專利名稱：烯烴聚合催化劑，生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，聚丙烯樹脂組合物和包含其的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
提交本申請，要求基于日本專利申請Nos.2011-236834(申請日為2011年10月28日)，2012-010748(申請日為2012年I月23日)和2012-010749(申請日為2012年I月23日)的優(yōu)先權(quán)，并且這些申請的全部內(nèi)容引入本文作為參考。本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑，用于生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，丙烯聚合物，聚丙烯樹脂組合物和包含樹脂組合物的模塑制品。
背景技術(shù)：
眾所周知醚在烯烴聚合催化劑中被用作電子供體。例如，JP 4-96911A描述了一種烯烴聚合催化劑，其包含固體催化劑組分，該固體催化劑組分包含鈦原子，鎂原子和鹵素原子(作為必需組分)，有機(jī)鋁和二醚化合物(作為外部電子供體)。US 2006-0142146A1描述了烯烴聚合催化劑，其包含固體催化劑組分，該固體催化劑組分包含鈦原子，鎂原子和鹵素原子(作為必需組分)，有機(jī)鋁和具有S1-O鍵的二醚化合物(作為外部電子供體)。另外，CN 1324869A描述了固體催化劑組分，其包含乙酸鎂的異辛醇溶液，四氯化鈦，和具有2-4個(gè)醚鍵的化合物(作為電子供體)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題
然而，在上述文件中公開的烯烴聚合催化劑，從其聚合活性和其生產(chǎn)具有低含量的低分子量組分和無定形組分的聚合物的能力的觀點(diǎn)來看，仍然不是完全令人滿意的。因此，本發(fā)明的目標(biāo)將是提供一種具有足夠高的聚合活性和生產(chǎn)具有低含量的低分子量組分和無定形組分的聚合物的能力的烯烴聚合催化劑，一種用于生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，具有低含量的低分子量組分和無定形組分的丙烯聚合物，包含該丙烯聚合物的聚丙烯樹脂組合物和包含該聚丙烯樹脂組合物的制品。解決該問題的手段
本發(fā)明涉及以下的烯烴聚合催化劑，用于生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，丙烯聚合物，聚丙烯樹脂組合物和包含該樹脂組合物的模塑制品。[1]可通過使以下組分(A)，(B)和(C)彼此接觸獲得的烯烴聚合催化劑:
(A)用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鈦原子，鎂原子和鹵素原子；
(B)有機(jī)鋁化合物；
(C)由式⑴表示的三醚:
權(quán)利要求
1.通過使以下組分(A)，(B)和(C)彼此接觸獲得的烯烴聚合催化劑: (A)用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鈦原子，鎂原子和鹵素原子； (B)有機(jī)鋁化合物； (C)由式⑴表示的三醚:
2.通過使以下組分(A)，(B),(C)和(D)彼此接觸獲得的烯烴聚合催化劑: (A)用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鈦原子，鎂原子和鹵素原子； (B)有機(jī)鋁化合物； (C)由式⑴表示的三醚:
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑，其中式(I)中的Re是具有1-20個(gè)碳原子的經(jīng)基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑，其中式(I)中的Rg和Rh各自獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的直鏈烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑，其中Ri,RJ, Rk, R1，Rm和Rn各自是氫原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑，其中用于烯烴聚合的固體催化劑組分(A)是通過使包含鈦原子和鎂原子的固體組分(a)與電子供體化合物(b)接觸獲得的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑，其中用于烯烴聚合的固體催化劑組分(A)是通過使鈦化合物(C)，鎂化合物(d)和電子供體化合物(b)彼此接觸獲得的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑，其中用于烯烴聚合的固體催化劑組分(A)是通過使鈦化合物(C)，鎂化合物(d)，電子供體化合物(b)和有機(jī)?；?e)彼此接觸獲得的。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑，其中用于烯烴聚合的固體催化劑組分(A)是通過使包含鈦原子和鎂原子的固體組分(a)，電子供體化合物(b)和由式(vii)或(viii)表示的金屬鹵化物化合物彼此接觸獲得的: M1 Rnp_b X3b(vii)M1 (0Rn)p_b X3b (viii) 其中M1是周期表第4、13或14族的元素，R11是具有1-20個(gè)碳原子的烴基，X3是鹵素原子，P代表元素M1的化合價(jià),和b是滿足0〈b ^ p的整數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2 的烯烴聚合催化劑，其中用于烯烴聚合的固體催化劑組分(A)是通過使包含鈦原子和鎂原子的固體組分(a)，電子供體化合物(b)，由式(vii)或(viii)表示的金屬鹵化物化合物和有機(jī)?；?e)彼此接觸獲得的: M1 Rnp_b X3b(vii)M1 (0Rn)p_b X3b (viii) 其中M1是周期表第4、13或14族的元素，R11是具有1-20個(gè)碳原子的烴基，X3是鹵素原子，P代表元素M1的化合價(jià),和b是滿足0〈b ^ p的整數(shù)。
11.根據(jù)權(quán)利要求6，9和10中任一項(xiàng)的烯烴聚合催化劑，其中固體組分(a)是用于烯烴聚合的固體催化劑組分前體(a-1)，其包含鈦原子，鎂原子和烴氧基。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的烯烴聚合催化劑，其中用于烯烴聚合的催化劑組分前體(a-1)是通過下述方式獲得的:在具有S1-O鍵的硅化合物(a-la)的存在下用有機(jī)鎂化合物(a-lc)還原由式(iv)表示的鈦化合物(a-lb):
13.根據(jù)權(quán)利要求6-10中任一項(xiàng)的烯烴聚合催化劑，其中電子供體化合物(b)選自具有烷氧基的脂族羧酸酯，丙ニ酸ニ酷，琥珀酸ニ酷，環(huán)己烷ニ羧酸ニ酷，鄰苯ニ甲酸ニ酷，十二烷二酸二酯和碳酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求7或8的烯烴聚合催化劑，其中鎂化合物(d)是二烷氧基鎂(d-2)。
15.根據(jù)權(quán)利要求7或8的烯烴聚合催化劑，其中鎂化合物(d)是鹵化鎂(d-1)。
16.關(guān)于生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，其包括在根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑的存在下聚合烯烴的步驟。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中烯烴是具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴。
18.烯聚合物，其滿足全部以下要求(I)至(4): (1)在四氫萘中在135°C測量的特性粘度是1.0dl/g或更??； (2)通過凝膠滲透色譜法測量的重均分子量與數(shù)均分子量的比值不小于3.0并且不大于 4.0 ; (3)通過13C核磁共振譜測量的在源自丙烯的全部結(jié)構(gòu)單元中源于2，1-插入反應(yīng)和3，1-插入反應(yīng)的鍵的總量是0.01mol%或更少； (4)通過使IOmL四氫呋喃中的通過壓制丙烯聚合物獲得的具有100μ m厚度的Ig片材經(jīng)受超聲處理I小時(shí)而提取的組分的量是1700ppm或更小。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的丙烯聚合物，其是通過使用根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑生產(chǎn)的。
20.過使用根據(jù)權(quán)利要求1或2的烯烴聚合催化劑生產(chǎn)的丙烯聚合物。
21.丙烯樹脂組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求18-20中任一項(xiàng)的丙烯聚合物和乙烯-α-烯烴共聚物。
22.丙烯樹脂組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求18-20中任一項(xiàng)的丙烯聚合物[組分(E) ], 0.01-0.5重量份的以下化合物[組分(F)]/100重量份的組分(E)和0.01-0.5重量份的具有羥苯基的化合物[組分(G)]/100重量份的組分(E): 化合物[組分(F)]: 選自以下的至少一種化合物: 由CnHn+2 (OH)n表示的化合物，其中η是4或更大的整數(shù)；定義如下的烷氧基化的化合物；由下式(3)表示的化合物；海藻糖，蔗糖，乳糖，麥芽糖，松三糖，水蘇糖，凝膠多糖，糖原，葡萄糖和果糖； 烷氧基化的化合物: 這樣的化合物，其中由式(2)表示的化合物中的至少一個(gè)羥基用具有1-12個(gè)碳原子的烷基烷氧基化，式(2)表示的化合物包含I個(gè)醛或酮基團(tuán)和m-Ι個(gè)羥基: Cm H2mOm (2) 其中m是3或更大的整數(shù)； 由式(3)表不的化合物:
23.根據(jù)權(quán)利要求22的聚丙烯樹脂組合物，其中組分(F)是海藻糖。
24.根據(jù)權(quán)利要求22的聚丙烯樹脂組合物，其中具有羥苯基的組分(G)選自由式(4)表示的化合物:
25.根據(jù)權(quán)利要求22的聚丙烯樹脂組合物，其中組分(G)是丙烯酸2，4-ニ叔戊基-6-[1-(3，5- ニ叔戊基-2-羥苯基)こ基]苯基酯或6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基ニ苯并[d，f] [I, 3，2] ニ氧雜磷雜環(huán)庚ニ烯。
26.品，其包含根據(jù)權(quán)利要求18-20中任一項(xiàng)的丙烯聚合物或根據(jù)權(quán)利要求21或22的聚丙烯樹 脂組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑，生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，聚丙烯樹脂組合物和包含其的制品。本發(fā)明涉及通過使以下組分(A)，(B)和(C)彼此接觸獲得的烯烴聚合催化劑(A)包含鈦原子，鎂原子和鹵素原子的用于烯烴聚合的固體催化劑組分；(B)有機(jī)鋁化合物；和(C)由式(I)表示的三醚。根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有足夠高的聚合活性和生產(chǎn)具有低含量的低分子量組分和無定形組分的烯烴聚合物的能力的烯烴聚合固體催化劑。
文檔編號C08F10/06GK103087222SQ201210419829
公開日2013年5月8日 申請日期2012年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月28日
發(fā)明者濱木裕史, 平畠亙, 藤原靖己, 木全修一, 濵久勝, 池田健二 申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社