專利名稱：一種復配型油田破乳劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種油田原油脫水處理用的破乳劑及其制備方法，具體地說是ー種復配型油田破乳劑的制備方法。
背景技術(shù)：
石油開采過程中經(jīng)?；烊胨?，在原油輸送之前要先經(jīng)過脫水，以降低運輸成本。原油中的游離水很容易分離脫除，而脫除原油中的乳化水一般則需要加入破乳劑來進行，目前國內(nèi)使用的以聚醚類破乳劑為主，該類破乳劑大都是以含活潑氫化合物為起始劑，在堿金屬催化劑作用下與氧化烯烴進行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，制得聚氧こ烯聚氧丙烯醚類破乳剤。這種エ藝制備的聚醚類破乳劑單一品種分子量在一定的較窄范圍內(nèi)，破乳劑脫水效果不理想，對不同原油油品的廣譜適應(yīng)性差。
原油成分復雜，含有不同種類物質(zhì)，分子量也千差萬別，不同分子量的聚醚類破乳劑分別對一定分子量范圍內(nèi)的物質(zhì)有特殊效果。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有單一聚醚類破乳劑存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種復配型油田破乳劑的制備方法，該方法得到的是ー種相對分子量分布在各個不同范圍內(nèi)的復配型破乳劑，各種不同分子量的聚醚分別針對原油中不同物質(zhì)有特殊破乳脫水效果，脫水效果理想、廣譜性好。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的
一種復配型油田破乳劑的制備方法，其特征在于該方法以多こ烯多胺為起始劑，在KOH催化劑作用下與氧化丙烯、氧化こ烯反應(yīng)制備分子量低于1000的聚醚類破乳劑；將分子量為500的聚氧丙烯聚醚多元醇在雙金屬催化劑作用下與氧化丙烯反應(yīng)，制備出分子量在4000以上的聚氧丙烯聚醚多元醇，然后加入堿性催化劑，在堿性催化劑作用下與氧化こ烯反應(yīng)，制備出高分子量聚醚破乳劑；將分子量低于1000的聚醚類破乳劑與高分子量聚醚破乳劑混合，得到復配型油田破乳劑；具體如下
I)以多こ烯多胺為起始劑，在KOH催化劑作用下與氧化丙烯、氧化こ烯反應(yīng)制備分子量低于1000的聚醚類破乳劑，通過控制投料比例分別制備分子量在300-500和分子量在700-900的聚醚類破乳劑；制備步驟如下
多こ烯多胺和KOH加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C通入氧化丙烯，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，然后再通入氧化こ烯，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，通過控制投料比例分別制得分子量在300-500的聚醚類破乳劑A和分子量在700-900的聚醚類破乳劑B ；
制備聚醚A時，其中重量比例為，以多こ烯多胺、氧化丙烯和氧化こ烯為總量計，多こ烯多胺占總量的46-77%，氧化丙烯占總量的15-32%，氧化こ烯占總量的8-22% ;KOH催化劑用量為總量的I. 5-3. 5% ；制備聚醚B時，其中重量比例為，以多こ烯多胺、氧化丙烯和氧化こ烯為總量計，多こ烯多胺占總量的25-33%，氧化丙烯占總量的25-45%，氧化こ烯占總量的25-45% ;KOH催化劑用量為總量的I. 5-3. 5% ；
2)制備高分子量聚醚，將分子量為500的聚氧丙烯聚醚多元醇在雙金屬催化劑作用下與氧化丙烯反應(yīng)，制備出分子量在1000以上的聚氧丙烯聚醚多元醇，然后加入堿性催化齊U，在堿性催化劑作用下與氧化こ烯反應(yīng)，制備出高分子量聚醚；通過控制投料比例分別制備分子量在1500-2000、分子量在4000-5000和分子量在8000-10000的高分子量聚醚類破乳劑；制備高分子量聚醚型破乳劑步驟如下
制備分子量在1500-2000的高分子量聚醚類破乳劑C ①PPG500加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入雙金屬催化劑，然后通入氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，得聚醚M ;其中重量比例為，PPG500占PPG500和氧化丙烯總量的40_60%，氧化丙烯占PPG500和氧化丙烯總量的40-60%，雙金屬催化劑用量為30-200ppm，以PPG500和氧化丙烯總量計；
②以聚醚M為原料，加入堿性催化劑，加熱升溫，通入氧化こ烯，控制溫度在120 160°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得高分子量聚醚型破乳劑C ；
其中重量比例為，聚醚M占聚醚M和氧化こ烯總量的44-83%。氧化こ烯占聚醚M和氧化こ烯總量的17-56%。堿性催化劑用量為0. 2-2%，以聚醚M和氧化こ烯總量計，堿性催化劑是氫氧化鉀或氫氧化鈉中的ー種。制備分子量在4000-5000的高分子量聚醚類破乳劑D
①PPG500加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入雙金屬催化劑，然后通入氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，得聚醚M ;其中重量比例為，PPG500占PPG500和氧化丙烯總量的20_30%，氧化丙烯占PPG500和氧化丙烯總量的70-80%，雙金屬催化劑用量為30-200ppm，以PPG500和氧化丙烯總量計；
②以聚醚M為原料，加入堿性催化劑，加熱升溫，通入氧化こ烯，控制溫度在120 160°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得高分子量聚醚型破乳劑C ；
其中重量比例為，聚醚M占聚醚M和氧化こ烯總量的37-67%。氧化こ烯占聚醚M和氧化こ烯總量的20-50%。堿性催化劑用量為0. 2-2%，以聚醚M和氧化こ烯總量計，堿性催化劑是氫氧化鉀或氫氧化鈉中的ー種。制備分子量在8000-10000的高分子量聚醚類破乳劑E
①PPG500加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入雙金屬催化劑，然后通入氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，得聚醚M ;其中重量比例為，PPG500占PPG500和氧化丙烯總量的8_10%，氧化丙烯占PPG500和氧化丙烯總量的90-92%，雙金屬催化劑用量為30-200ppm，以PPG500和氧化丙烯總量計；
②以聚醚M為原料，加入堿性催化劑，加熱升溫，通入氧化こ烯，控制溫度在120 160°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得高分子量聚醚型破乳劑C ；
其中重量比例為，聚醚M占聚醚M和氧化こ烯總量的22-50%。氧化こ烯占聚醚M和氧化こ烯總量的20-50%。堿性催化劑用量為0. 2-2%，以聚醚M和氧化こ烯總量計，堿性催化劑是氫氧化鉀或氫氧化鈉中的ー種。
3)將以上制備的A、B、C、D、E 5種破乳劑按比例復配混合后制得復配型油田破乳劑；A、B、C、D、E 5 種破乳劑的重量比為1-2:1-2:1-2:1-2:1-2。本發(fā)明采用KOH催化劑分別制備2種分子量低于1000的聚醚類破乳劑，采用高效催化劑和特定エ藝制備出3種分子量1000以上的高分子量聚醚型破乳剤，5種不同分子量聚醚類破乳劑復配制得高性能的破乳劑，各種不同分子量的聚醚分別針對原油中不同物質(zhì)有特殊破乳脫水效果，脫水效果理想、廣譜性好。
具體實施方式

實例I
一種復配型油田破乳劑的制備方法，具體包括以下步驟
I)制備分子量在200-400的聚醚類破乳劑A
200份多こ烯多胺和4份KOH加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C通入氧化丙烯80份，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，然后再通入氧化こ烯70份，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，最終制得多こ烯多胺類聚醚型破乳劑A。2)制備分子量在700-900的聚醚類破乳劑B
200份多こ烯多胺和4份KOH加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C通入氧化丙烯450份，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，然后再通入氧化こ烯350份，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，最終制得多こ烯多胺類聚醚型破乳劑B03)制備分子量在1500-2000的聚醚類破乳劑C
向反應(yīng)器中加入500克PPG500(聚氧丙烯聚醚多元醇，分子量500)，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入0. 2克雙金屬催化劑，雙金屬催化劑采用南通匯科聚氨酯研發(fā)有限公司的聚醚催化劑產(chǎn)品。然后通入900克氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)。再向反應(yīng)器中加入4克氫氧化鉀，通入500克氧化こ烯，控制溫度在120 160°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得分子量在1500-2000的聚醚類破乳劑C。4)制備分子量在4000-5000的聚醚類破乳劑D
向反應(yīng)器中加入500克PPG500(聚氧丙烯聚醚多元醇，分子量500)，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入0. 3克雙金屬催化劑，雙金屬催化劑采用南通匯科聚氨酯研發(fā)有限公司的聚醚催化劑產(chǎn)品。然后通入2700克氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓カ維持在0.3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)。再向反應(yīng)器中加入12克氫氧化鉀，通入1400克氧化こ烯，控制溫度在120 160°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得分子量在4000-5000的聚醚類破乳劑D。5)制備分子量在8000-10000的聚醚類破乳劑E
向反應(yīng)器中加入500克PPG500(聚氧丙烯聚醚多元醇，分子量500)，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入0. 4克雙金屬催化劑，雙金屬催化劑采用南通匯科聚氨酯研發(fā)有限公司的聚醚催化劑產(chǎn)品。然后通入5000克氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)。再向反應(yīng)器中加入23克氫氧化鉀，通入3500克氧化こ烯，控制溫度在120 160°C，壓カ維持在0. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得分子量在8000-10000的聚醚類破乳劑E。
6)將100份破乳劑A、100份破乳劑B、100份破乳劑C、150份破乳劑C和200份破
乳劑E加入反應(yīng)器中，攪拌混合均勻，制得高性能復配型油田破乳劑。
權(quán)利要求
1.一種復配型油田破乳劑的制備方法，其特征在于該方法以多乙烯多胺為起始劑，在KOH催化劑作用下與氧化丙烯、氧化乙烯反應(yīng)制備分子量低于1000的聚醚類破乳劑；將分子量為500的聚氧丙烯聚醚多元醇在雙金屬催化劑作用下與氧化丙烯反應(yīng)，制備出分子量在4000以上的聚氧丙烯聚醚多元醇，然后加入堿性催化劑，在堿性催化劑作用下與氧化乙烯反應(yīng)，制備出高分子量聚醚破乳劑；將分子量低于1000的聚醚類破乳劑與高分子量聚醚破乳劑混合，得到復配型油田破乳劑；具體如下 1)以多乙烯多胺為起始劑，在KOH催化劑作用下與氧化丙烯、氧化乙烯反應(yīng)制備分子量低于1000的聚醚類破乳劑，通過控制投料比例分別制備分子量在300-500和分子量在700-900的聚醚類破乳劑；制備步驟如下 多乙烯多胺和KOH加入 反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C通入氧化丙烯，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，然后再通入氧化乙烯，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，通過控制投料比例分別制得分子量在300-500的聚醚類破乳劑A和分子量在700-900的聚醚類破乳劑B ； 制備聚醚A時，其中重量比例為，以多乙烯多胺、氧化丙烯和氧化乙烯為總量計，多乙烯多胺占總量的46-77%，氧化丙烯占總量的15-32%，氧化乙烯占總量的8-22% ;Κ0Η催化劑用量為總量的1.5-3. 5%； 制備聚醚B時，其中重量比例為，以多乙烯多胺、氧化丙烯和氧化乙烯為總量計，多乙烯多胺占總量的25-33%，氧化丙烯占總量的25-45%，氧化乙烯占總量的25-45% ;Κ0Η催化劑用量為總量的1.5-3. 5%； 2)制備高分子量聚醚，將分子量為500的聚氧丙烯聚醚多元醇在雙金屬催化劑作用下與氧化丙烯反應(yīng)，制備出分子量在1000以上的聚氧丙烯聚醚多元醇，然后加入堿性催化齊U，在堿性催化劑作用下與氧化乙烯反應(yīng)，制備出高分子量聚醚；通過控制投料比例分別制備分子量在1500-2000、分子量在4000-5000和分子量在8000-10000的高分子量聚醚類破乳劑；制備高分子量聚醚型破乳劑步驟如下 制備分子量在1500-2000的高分子量聚醚類破乳劑C ①PPG500加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入雙金屬催化劑，然后通入氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，得聚醚M ;其中重量比例為，PPG500占PPG500和氧化丙烯總量的40_60%，氧化丙烯占PPG500和氧化丙烯總量的40-60%，雙金屬催化劑用量為30-200ppm，以PPG500和氧化丙烯總量計； ②以聚醚M為原料，加入堿性催化劑，加熱升溫，通入氧化乙烯，控制溫度在120 160°C，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得高分子量聚醚型破乳劑C ； 其中重量比例為，聚醚M占聚醚M和氧化乙烯總量的44-83% ； 氧化乙烯占聚醚M和氧化乙烯總量的17-56% ； 堿性催化劑用量為O. 2-2%，以聚醚M和氧化乙烯總量計，堿性催化劑是氫氧化鉀或氫氧化鈉中的一種； 制備分子量在4000-5000的高分子量聚醚類破乳劑D ①PPG500加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入雙金屬催化劑，然后通入氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，得聚醚M ;其中重量比例為，PPG500占PPG500和氧化丙烯總量的20_30%，氧化丙烯占PPG500和氧化丙烯總量的70-80%，雙金屬催化劑用量為30-200ppm，以PPG500和氧化丙烯總量計； ②以聚醚M為原料，加入堿性催化劑，加熱升溫，通入氧化乙烯，控制溫度在120 160°C，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得高分子量聚醚型破乳劑C ； 其中重量比例為，聚醚M占聚醚M和氧化乙烯總量的37-67% ； 氧化乙烯占聚醚M和氧化乙烯總量的20-50% ； 堿性催化劑用量為O. 2-2%，以聚醚M和氧化乙烯總量計，堿性催化劑是氫氧化鉀或氫氧化鈉中的一種； 制備分子量在8000-10000的高分子量聚醚類破乳劑E ①PPG500加入反應(yīng)器中，加熱升溫，控制在120 140°C抽真空2小時，加入雙金屬催化劑，然后通入氧化丙烯，控制溫度在130 200°C，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，得聚醚M ;其中重量比例為，PPG500占PPG500和氧化丙烯總量的8_10%，氧化丙烯占PPG500和氧化丙烯總量的90-92%，雙金屬催化劑用量為30-200ppm，以PPG500和氧化丙烯總量計； ②以聚醚M為原料，加入堿性催化劑，加熱升溫，通入氧化乙烯，控制溫度在120 160°C，壓力維持在O. 3MPa以下，并使其進行充分反應(yīng)，制得高分子量聚醚型破乳劑C ； 其中重量比例為，聚醚M占聚醚M和氧化乙烯總量的22-50% ； 氧化乙烯占聚醚M和氧化乙烯總量的20-50% ； 堿性催化劑用量為O. 2-2%，以聚醚M和氧化乙烯總量計，堿性催化劑是氫氧化鉀或氫氧化鈉中的一種； 3)將以上制備的A、B、C、D、E 5種破乳劑按比例復配混合后制得復配型油田破乳劑；A、B、C、D、E 5 種破乳劑的重量比為1-2:1-2:1-2:1-2:1-2。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復配型油田破乳劑的制備方法，其特征在于所述雙金屬催化劑為用于環(huán)氧化物開環(huán)聚合的雙金屬氰化物絡(luò)合催化劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高性能復配型油田破乳劑的制備方法，該方法首先制備不同分子量聚醚類破乳劑，得到分子量在300-500的聚醚類破乳劑A、分子量在700-900的聚醚類破乳劑B、分子量在1500-2000的高分子量聚醚類破乳劑C、分子量在4000-5000的高分子量聚醚類破乳劑D、分子量在8000-10000的高分子量聚醚類破乳劑E；然后將各種不同分子量的聚醚類破乳劑按一定比例復配，制得高性能破乳劑。本發(fā)明制得的高性能破乳劑可適用于油田原油的破乳脫水，具有廣譜性好、用量少的優(yōu)點。
文檔編號C08G65/331GK102807748SQ20121031695
公開日2012年12月5日 申請日期2012年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月31日
發(fā)明者翟洪金, 應(yīng)軍, 鄭磊 申請人:句容寧武高新技術(shù)發(fā)展有限公司