專利名稱：一種酚醛樹脂組合物及其制備的發(fā)泡材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酚醛樹脂組合物，進(jìn)ー步講，涉及一種由該酚醛樹脂組合物制備的發(fā)泡材料。
背景技術(shù)：
因?yàn)榻ㄖ锬芎妮^高，在現(xiàn)在能源日趨緊張的情況下，對(duì)建筑物進(jìn)行節(jié)能保溫是ー項(xiàng)必要的措施。酚醛泡沫保溫材料阻燃效果好，在明火條件下不滴落、不燃燒、沒有有毒有害氣體放出，但是其脆性大、易粉化，使得運(yùn)輸和施工都有一定的難度，限制其應(yīng)用。目前使用的方法是將酚醛泡沫和聚苯こ烯泡沫組成復(fù)合泡沫材料，制備出同時(shí)具 有酚醛的阻燃性和發(fā)泡聚苯こ烯的保溫性能的保溫材料。由于發(fā)泡聚苯こ烯珠粒的耐熱溫度低于90°C，所以目前在制備過程中，采用的酚醛樹脂都是液態(tài)酚醛樹脂，即采用將發(fā)泡聚苯こ烯珠粒和液態(tài)酚醛樹脂混合的方法制備酚醛泡沫和聚苯こ烯泡沫組成的復(fù)合泡沫材料以及相應(yīng)的板材。但是由于所得到的最終板材的結(jié)構(gòu)以及制備過程的不易控制，使這ー方法的應(yīng)用受到限制，例如，這ー方法得到的樹脂板材結(jié)構(gòu)不均勻，發(fā)泡聚苯こ烯珠粒的密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于液體酚醛樹脂，當(dāng)酚醛樹脂沒有完全固化吋，尤其是在酚醛樹脂發(fā)泡階段，發(fā)泡聚苯こ烯珠粒會(huì)上浮，高密度的酚醛樹脂會(huì)下沉。將所制備的樹脂板材剖開就會(huì)發(fā)現(xiàn)，板材上部的發(fā)泡聚苯こ烯珠粒多于下部，造成板材上部易碎。同時(shí)酚醛樹脂的發(fā)泡并不均勻，板材頂部的膨脹相對(duì)于底部更加自由，造成板材上部的機(jī)械性能更差。而且由于發(fā)泡聚苯こ烯珠粒和液態(tài)酚醛樹脂組合物的保存期短，限制了發(fā)泡聚苯こ烯珠粒和液態(tài)酚醛樹脂組合物的產(chǎn)量，無法大批量的生產(chǎn)相應(yīng)的樹脂板材，造成樹脂板材難以エ業(yè)化生產(chǎn)。專利GB2013209為了克服最終樹脂板材結(jié)構(gòu)不均勻的缺點(diǎn)，對(duì)液態(tài)酚醛樹脂及其固化劑和發(fā)泡劑等組分進(jìn)行了嚴(yán)格的規(guī)定，使酚醛樹脂的發(fā)泡或膨脹過程與其固化步驟分開，同時(shí)整個(gè)制備過程中對(duì)各個(gè)步驟的溫度的控制十分嚴(yán)格，所以整個(gè)制備過程加熱過程復(fù)雜，對(duì)于溫度的限定很嚴(yán)格，但并沒有解決發(fā)泡聚苯こ烯珠粒和液態(tài)酚醛樹脂組合物的保存期短，無法大批量地生產(chǎn)相應(yīng)樹脂板材的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
為了全面地解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明人通過系統(tǒng)地研究發(fā)現(xiàn)，在制備酚醛樹脂/發(fā)泡樹脂珠粒復(fù)合材料的過程中必須采用固態(tài)酚醛樹脂，而且還必須保證在固態(tài)酚醛樹脂的熔融過程中，樹脂材料的發(fā)泡珠粒不軟化塌泡。即將固態(tài)酚醛樹脂和熱變形溫度在90°C以上的樹脂發(fā)泡珠粒混合，并將酚醛樹脂固化后，就可以制備出結(jié)構(gòu)均勻、阻燃性能和保溫性能優(yōu)異的發(fā)泡材料。由于采用固態(tài)酚醛樹脂而且發(fā)泡樹脂珠粒的熱變形溫度高，所以本發(fā)明的酚醛樹脂/發(fā)泡樹脂珠粒組合物沒有保存期短的問題，也不受固化條件的影響，制備エ藝簡(jiǎn)單，易于エ業(yè)化，便于推廣應(yīng)用，產(chǎn)品的成本不高，性能優(yōu)異，可以作為遇明火不燃燒的隔音材料、減震材料、仿木材料等，尤其是可以作為各種高效安全的遇明火不燃燒的保溫材料使用，例如可以作為建筑行業(yè)的遇明火不燃燒的、安全的保溫板材使用。因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種酚醛樹脂組合物，該組合物沒有保存期短的問題。本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種發(fā)泡材料及其制備方法，該發(fā)泡材料具有低的導(dǎo)熱系數(shù)和優(yōu)異的阻燃性能。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供ー種成型材料，該成型材料可以作為遇明火不燃燒的保溫材料、隔音材料、減震材料、仿木材料等使用。本發(fā)明的酚醛樹脂組合物，包含固態(tài)酚醛樹脂和發(fā)泡樹脂珠粒，所述發(fā)泡樹脂珠粒所采用的發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂為在O. 45MPa負(fù)荷下熱變形溫度高于90°C、優(yōu)選高于100°C、更優(yōu)選高于110°C的樹脂。
用作發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂的高分子材料的熱變形溫度按照GB/T 1634-2004進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試所用負(fù)荷為O. 4510^，升溫速率(120±10) V /h。固態(tài)酚醛樹脂和發(fā)泡樹脂珠粒的體積比為5 95 95 5，優(yōu)選5 95 80 20，更優(yōu)選 5 : 95 40 : 60。上述酚醛樹脂是通過縮聚酚和醛來制備的。本發(fā)明對(duì)酚醛樹脂的種類沒有限制，可以為熱固性酚醛樹脂，也可以為熱塑性酚醛樹脂。用于制備所述酚醛樹脂的酚類沒有特別的限定，例如可以包括下列中的任何一種苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、鄰こ基苯酚、間こ基苯酚、對(duì)こ基苯酚、鄰丙基苯酚、間丙基苯酚、對(duì)丙基苯酚、對(duì)仲丁基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)環(huán)己基苯酚、對(duì)氯苯酚、鄰溴苯酚、間溴苯酚、對(duì)溴苯酚、α -萘酚、β -萘酚、間苯ニ酚、鄰苯ニ酚、對(duì)苯ニ酚、2，2-雙(4’ -羥基苯基)丙烷、雙(羥基苯基)甲烷、雙(羥基萘基)甲烷、四甲基聯(lián)苯酚、聯(lián)苯酚、三(羥基苯基)甲烷等。其中，優(yōu)選苯酚。這些酚可以單獨(dú)使用或者以其兩種或更多種的任意組合形式使用。用于制備所述酚醛樹脂的醛的種類也沒有任何的限制，例如可以包括下列中的任何ー種甲醛、多聚甲醛、三聚甲醛、こ醛、三聚こ醛、糠醛、苯甲醛等。這些醛可以單獨(dú)使用或者以其兩種或更多種的任意組合形式使用。本發(fā)明使用的固態(tài)酚醛樹脂可以為粉狀或顆粒狀，可以為市售的粉狀酚醛樹脂，也可以將市售的固態(tài)酚醛樹脂用エ業(yè)上常用的任何粉碎設(shè)備粉碎后使用。上述發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂包括下列各種樹脂中的至少ー種(I)烯烴均聚物和/或烯烴共聚物；(2)聚4-甲基-I-戊烯；(3)聚酰胺樹脂和/或其改性產(chǎn)物；(4)聚碳酸酯樹脂和/或其改性產(chǎn)物；(5)均聚和/或共聚甲醛；(6)不同飽和ニ元酸和ニ元醇通過縮聚反應(yīng)制得的線性聚酷；(7)芳環(huán)高分子，即分子僅由芳環(huán)和連接基團(tuán)構(gòu)成的聚合物，如聚苯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳砜、聚芳酮、聚芳香酷、芳香聚酰胺；(8)雜環(huán)高分子，即分子主鏈上除芳環(huán)外還有雜環(huán)的高分子材料，如聚苯并咪唑；(9)含氟聚合物等。發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂優(yōu)選包括烯烴均聚物和/或烯烴共聚物中的至少ー種，如(I)丙烯均聚物和/或丙烯共聚物；(2)こ烯均聚物和/或こ烯共聚物。發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂更優(yōu)選包括丙烯均聚物和/或丙烯共聚物中的至少ー種。上述發(fā)泡樹脂珠粒的發(fā)泡倍率為O. 5 100倍，優(yōu)選I 70倍，更優(yōu)選為I 50倍。發(fā)泡樹脂珠粒的發(fā)泡倍率b是通過將基礎(chǔ)樹脂的密度P !除以發(fā)泡樹脂珠粒的表觀密度P 2 Cb=P1ZP2)得到的。發(fā)泡樹脂珠粒的表觀密度P 2測(cè)定如下將大約5g發(fā)泡樹脂珠粒在大氣中在23°C靜置48小時(shí)，取ー個(gè)量筒，將發(fā)泡樹脂珠粒在23°C浸沒于該量筒中的水中。從該體積的增量確定發(fā)泡樹脂珠粒的表觀體積(V)。將珠粒的質(zhì)量(m)除以其表觀體積就可以得到表觀密度(P 2=m/v)。本發(fā)明的發(fā)泡樹脂珠粒的制備方法沒有任何限制，只要滿足發(fā)泡倍率的要求就可以，例如可以采用擠出發(fā)泡或者釜式發(fā)泡エ藝進(jìn)行制備。其中采用擠出發(fā)泡エ藝制備發(fā)泡樹脂珠粒的方法可以采用如專利CN1188264C，CN1861368A，CN101352923B所述方法進(jìn)行。具體方法包括將ー種或多種基礎(chǔ)樹脂(例如一種或多種聚丙烯)和發(fā)泡劑混合均勻后，通過擠出系統(tǒng)熔融擠出，擠出過程中保證擠出系統(tǒng)的溫度和壓カ條件足以維持樹脂和發(fā)泡劑在擠出過程中為均相熔融狀態(tài)或熔融分散體，然后混合均勻的樹脂和發(fā)泡劑經(jīng)擠出機(jī)ロ模擠出發(fā)泡并切粒，最終制得發(fā)泡樹脂珠粒。所使用的發(fā)泡劑可以是物理發(fā)泡劑或者化學(xué)發(fā)泡劑。 物理發(fā)泡劑可以以氣體、超臨界流體或者液體的形式注入到基礎(chǔ)樹脂中?？紤]到發(fā)泡劑的毒性、蒸氣壓分布、處理難易以及所用基礎(chǔ)樹脂的溶解性，優(yōu)選不可燃、無毒、不消耗臭氧的發(fā)泡劑如ニ氧化碳、氮?dú)?、水、SF6、ー氧化ニ氮、氬氣、氦氣、惰性氣體如氙氣、空氣(氮?dú)夂脱鯕鈸胶臀?，以及這些材料的摻合物，也可以選擇可燃發(fā)泡劑如戊烷、丁烷和其他有機(jī)材料。其他合適的物理發(fā)泡劑包括，例如氟代烴(hydrofluorocarbons, HFC)、氯氟代烴(hydrochlorofluorocarbons, HCFC)以及全氟化或部分氟化的醚。化學(xué)發(fā)泡劑在低于發(fā)泡劑分解溫度的溫度下加入聚合物中，一般在進(jìn)入擠出機(jī)之前加入基礎(chǔ)樹脂中。當(dāng)樹脂被加熱到高于發(fā)泡劑分解溫度時(shí)化學(xué)發(fā)泡劑活化，發(fā)泡劑分解釋放氣體如N2XO2和/或H20。發(fā)泡劑可以為以下物質(zhì)但不僅僅限于以下物質(zhì)偶氮、碳酸脂和酰肼基分子，包括偶氮ニ酰胺、偶氮ニ異丁腈、苯磺酰肼、4，4-羥苯磺酰基-氨基脲、對(duì)甲苯磺?；?氨基脲、偶氮ニ甲酸鋇、N, N’ - ニ甲基N，N’ ニ亞硝基對(duì)苯ニ酰胺和三肼基三嗪等。發(fā)泡劑用量根據(jù)所需要的發(fā)泡樹脂的發(fā)泡倍率進(jìn)行調(diào)節(jié)。采用擠出發(fā)泡エ藝制備發(fā)泡樹脂珠粒的過程中還可以根據(jù)需要加入泡孔成核劑，泡孔成核劑可以為以下物質(zhì)但不僅僅限于以下物質(zhì)ニ氧化硅、碳酸鈣、滑石粉、氧化鋅、硼砂、硼酸鋅、氫氧化鋁、氧化鎂、碳黑、苯甲酸、鄰苯ニ鉀酸、對(duì)苯ニ甲酸、苯磺酸鈉、苯甲酸鈉、ニ叉芐基山梨醇等，其用量通常為基礎(chǔ)樹脂重量的O. 01% 5%。采用擠出發(fā)泡エ藝制備發(fā)泡樹脂珠粒的過程中還可以根據(jù)需要加入常規(guī)通用的塑料加工助劑，如抗氧劑、助抗氧劑、潤(rùn)滑劑、色母等，用量為常規(guī)用量。采用擠出發(fā)泡エ藝制備發(fā)泡樹脂珠粒所用的擠出機(jī)可以是單螺桿擠出機(jī)、兩臺(tái)串聯(lián)式單螺桿擠出機(jī)、同向雙螺桿擠出機(jī)、同向雙螺桿擠出機(jī)串聯(lián)單螺桿擠出機(jī)、異向雙螺桿擠出機(jī)、錐形雙螺桿擠出機(jī)、三螺桿擠出機(jī)中的ー種。采用釜式發(fā)泡エ藝制備發(fā)泡樹脂珠粒的方法可以采用如專利CN1474849所述的方法進(jìn)行。例如可以采用將基礎(chǔ)樹脂通過任何適用的已知的方法制備成樹脂微粒，然后，用發(fā)泡劑使該樹脂微粒發(fā)泡，得到最終發(fā)泡的樹脂珠粒。其中用發(fā)泡劑使該樹脂微粒發(fā)泡的步驟可以采用通常的發(fā)泡方法進(jìn)行，例如在一個(gè)密閉容器中，在發(fā)泡劑存在的情況下，將該樹脂微粒分散于分散介質(zhì)中，然后加熱以使發(fā)泡劑浸潰進(jìn)樹脂微粒中。將該密閉容器的壓力和溫度保持在足以使該樹脂微粒發(fā)泡的壓カ條件和溫度條件下，然后在此條件下將密閉容器中的組分排放到ー種比該密閉容器中的壓カ低的壓カ的氛圍中，從而得到發(fā)泡的樹脂珠粒。上述分散介質(zhì)可以是任何分散介質(zhì)，只要它能夠使該樹脂微粒分散于其中但并不溶解該樹脂微粒即可。該分散介質(zhì)的例子包括水、こニ醇、甲醇、甘油、こ醇或其混合物。優(yōu)選ー種水基分散介質(zhì)。為了防止發(fā)泡過程中樹脂微粒彼此之間的熔融粘合，一般還可以向分散介質(zhì)中添加一種有機(jī)或無機(jī)的微細(xì)固體的分散劑。一般采用無機(jī)粉末材料，例如天然的或合成的粘土礦物(例如高嶺土、云母、粘土)、礬土、ニ氧化鈦、堿式碳酸鎂、堿式碳酸鋅、碳酸鈣和氧化鎂等。相對(duì)于每100重量份的樹脂微粒而言，分散劑的用量一般為O. 001 5重量份。采用釜式發(fā)泡エ藝制備發(fā)泡樹脂珠粒所用發(fā)泡劑可以是任何一種有機(jī)的物理發(fā)泡劑或任何一種無機(jī)的物理發(fā)泡劑或其混合物。其中有機(jī)物 理發(fā)泡劑可以為以下但不僅僅限于以下物質(zhì)丙烷、丁烷、戊烷、己烷和庚燒，脂環(huán)族烴類例如環(huán)丁烷和環(huán)己燒，以及鹵代烴類例如氯氟甲燒、ニ氟甲燒、1，2- ニ氟こ燒、1，2, 2, 2-四氟こ燒、甲基氯、こ基氯和ニ氯甲烷。無機(jī)物理發(fā)泡劑可以為以下但不僅僅限于以下物質(zhì)空氣、氮?dú)狻ⅴ搜趸?、氧氣、氬氣和水。這些有機(jī)和無機(jī)發(fā)泡劑可以単獨(dú)使用，也可以作為兩種或更多種的混合物使用。考慮到發(fā)泡樹脂的低成本和環(huán)境問題，空氣或氮?dú)鉃樽罴训陌l(fā)泡劑。作為發(fā)泡劑的水可以是作為使該樹脂微粒分散的分散介質(zhì)的水。該發(fā)泡劑的數(shù)量可以按照該發(fā)泡劑的種類、發(fā)泡溫度、要生產(chǎn)的發(fā)泡樹脂的發(fā)泡倍率適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)。本發(fā)明的發(fā)泡材料，包括交聯(lián)酚醛樹脂基體以及分散在其中的發(fā)泡樹脂珠粒，并由上述酚醛樹脂組合物制備而成。本發(fā)明發(fā)泡材料的制備方法包括將上述酚醛樹脂組合物的各組分混合均勻，并使酚醛樹脂固化。上述混合步驟所使用的混合設(shè)備是塑料加工エ業(yè)常用的混合設(shè)備，例如高速攪拌機(jī)、行星混合機(jī)、錐形混合機(jī)、V型混合機(jī)、無重力混合機(jī)、雙錐混合機(jī)、犁刀混合機(jī)、螺帶混合機(jī)、雙螺帶混合機(jī)、真空攪拌機(jī)、高速分散機(jī)、雙軸槳葉連續(xù)混合機(jī)、捏合機(jī)等。上述混合步驟還可加入酚醛樹脂加工領(lǐng)域中常用的填充劑，例如填料、固化促進(jìn)齊U、潤(rùn)滑劑、著色劑、增塑劑、加工助劑等。所述填充劑用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。以上所述的各種填充劑的加入可以在固態(tài)酚醛樹脂、發(fā)泡樹脂珠粒混合時(shí)就加入,也可以在酚醛樹脂固化前和固化劑一起加入。本發(fā)明的發(fā)泡材料不受酚醛樹脂固化體系的影響，只要使發(fā)泡樹脂珠粒的耐熱溫度高于酚醛樹脂的固化溫度即可。此處的耐熱溫度為發(fā)泡樹脂珠粒發(fā)生塌泡的臨界溫度。如果使用固化劑，固化劑可以為各種甲醛衍生物、六次甲基四肢、低聚甲醛、六甲氧基三聚氰胺、偏苯三酸酐、環(huán)氧樹脂、甲階酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、預(yù)反應(yīng)的環(huán)氧-聚酯樹脂和/或其他已知固化劑等。固化劑的用量為常規(guī)用量。將酚醛樹脂組合物和酚醛樹脂的固化劑混合的設(shè)備可以采用前述塑料加工エ業(yè)常用的混合設(shè)備。本發(fā)明的發(fā)泡材料不受酚醛樹脂固化エ藝的影響，可以采用酚醛樹脂的任何固化エ藝，例如可以采用平板硫化機(jī)、壓片機(jī)、多層熱壓機(jī)、烘箱、高壓反應(yīng)釜、注塑機(jī)等固化設(shè)備。以上所制得的發(fā)泡材料由于包含有交聯(lián)酚醛樹脂基體以及分散在其中的發(fā)泡樹脂珠粒，所以既保持了酚醛樹脂阻燃的優(yōu)點(diǎn)，還同時(shí)具有發(fā)泡珠粒的特點(diǎn)。本發(fā)明的成型材料，由上述酚醛樹脂組合物制成，或者由上述發(fā)泡材料制成，或者其制造方法中包括上述發(fā)泡材料的制備方法中的步驟。本發(fā)明的成型材料可以作為遇明火 不燃燒的隔音材料、減震材料、仿木材料等，尤其是可以作為各種高效安全的遇明火不燃燒的保溫材料使用，例如可以作為建筑行業(yè)的遇明火不燃燒的、安全的保溫板材使用。
具體實(shí)施例方式下面用實(shí)施例進(jìn)ー步描述本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限制。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求書確定。實(shí)施例I將聚丙烯樹脂(鎮(zhèn)海煉化，HMS20Z，0. 45MPa負(fù)荷下熱變形溫度Il(TC)IOO重量份，滑石粉2重量份放入高速攪拌機(jī)中充分混合，所得混合物經(jīng)加料ロ加入單螺桿擠出機(jī)中，控制ロ模溫度135°C，壓カ為12MPa。通過安裝在擠出機(jī)機(jī)筒上的發(fā)泡劑注入ロ以IOMPa壓力向聚丙烯樹脂組合物熔體中注入發(fā)泡劑ニ氧化碳。然后將熔體經(jīng)直徑2mm的圓孔ロ模擠出、發(fā)泡，切粒、冷卻、干燥后得到發(fā)泡聚丙烯珠粒，發(fā)泡倍率為45倍。將粉狀酚醛樹脂(新鄉(xiāng)伯馬風(fēng)帆實(shí)業(yè)有限公司，2123)，發(fā)泡聚丙烯珠粒加入高速攪拌機(jī)中充分混合，其中酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為10/90。然后在其中加入六次甲基四肢(エ業(yè)級(jí)，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司生產(chǎn))，混合均勻后出料，六次甲基四肢與酚醛樹脂重量比為12/100。將壓片機(jī)升溫至120°C，將以上物料放入模具中在壓片機(jī)上進(jìn)行模壓。所得的樣片進(jìn)行各項(xiàng)性能測(cè)試，測(cè)得的結(jié)果列于表I中。導(dǎo)熱系數(shù)按照GB/T 10297-98標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。燃燒性能則是將樣片置于酒精噴燈上經(jīng)受火焰噴射10分鐘后，觀察樣片的狀態(tài)。實(shí)施例2除粉狀酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為20/80外，其余均與實(shí)施例I相同，測(cè)得的結(jié)果列于表I中。實(shí)施例3除粉狀酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為30/70外，其余均與實(shí)施例I相同，測(cè)得的結(jié)果列于表I中。實(shí)施例4除粉狀酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為40/60外，其余均與實(shí)施例I相同，測(cè)得的結(jié)果列于表I中。實(shí)施例5除粉狀酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為50/50外，其余均與實(shí)施例I相同，測(cè)得的結(jié)果列于表I中。實(shí)施例6
除粉狀酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為80/20外，其余均與實(shí)施例I相同，
測(cè)得的結(jié)果列于表I中。實(shí)施例7除粉狀酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為90/10外，其余均與實(shí)施例I相同，
測(cè)得的結(jié)果列于表I中。實(shí)施例8除粉狀酚醛樹脂與發(fā)泡聚丙烯珠粒的體積比為95/5タト，其余均與實(shí)施例I相同，
測(cè)得的結(jié)果列于表I中。
實(shí)施例9除發(fā)泡聚丙烯珠粒的發(fā)泡倍率為10倍外，其余均與實(shí)施例3相同，測(cè)得的結(jié)果列
于表I中。實(shí)施例10除粉狀酚醛樹脂改為粒狀酚醛樹脂(山東圣泉化工股份有限公司，PF-1350，粉
碎后使用)，聚丙烯樹脂改為聚丙烯樹脂(燕山石化，K 7003，0.45MPa負(fù)荷下熱變形溫度
90°C)，模壓溫度改為100°C外，其余均與實(shí)施例2相同，測(cè)得的結(jié)果列于表I中。表I
權(quán)利要求
1.一種酚醛樹脂組合物，包含固態(tài)酚醛樹脂和發(fā)泡樹脂珠粒，所述發(fā)泡樹脂珠粒所采用的發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂為在O. 45MPa負(fù)荷下熱變形溫度高于90°C、優(yōu)選高于100°C、更優(yōu)選高于110°C的樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的酚醛樹脂組合物，其特征在于所述固態(tài)酚醛樹脂與發(fā)泡樹脂珠粒的體積比為5 95 95 5，優(yōu)選5 95 80 20，更優(yōu)選5 95 40 60。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的酚醛樹脂組合物，其特征在于所述發(fā)泡樹脂珠粒所采用的發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂包括下列各種樹脂中的至少ー種(I)烯烴均聚物和/或烯烴共聚物；(2)聚4-甲基-I-戊烯；(3)聚酰胺樹脂和/或其改性產(chǎn)物；(4)聚碳酸酯樹脂和/或其改性產(chǎn)物；(5)均聚和/或共聚甲醛；(6)不同飽和ニ元酸和ニ元醇通過縮聚反應(yīng)制得的線性聚酷；(7)芳環(huán)高分子；(8)雜環(huán)高分子；(9)含氟聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3之任一項(xiàng)所述的酚醛樹脂組合物，其特征在于所述發(fā)泡樹脂珠粒所采用的發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂包括烯烴均聚物和/或烯烴共聚物中的至少ー種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4之任一項(xiàng)所述的酚醛樹脂組合物，其特征在于所述發(fā)泡樹脂珠粒所采用的發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂包括丙烯均聚物和/或丙烯共聚物中的至少ー種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酚醛樹脂組合物，其特征在于所述芳環(huán)高分子包括聚苯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳砜、聚芳酮、聚芳香酷和芳香聚酰胺中的至少ー種；所述雜環(huán)高分子包括聚苯并咪唑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6之任一項(xiàng)所述的酚醛樹脂組合物，其特征在于所述發(fā)泡樹脂珠粒的發(fā)泡倍率為O. 5 100倍，優(yōu)選I 70倍，更優(yōu)選I 50倍。
8.—種發(fā)泡材料，包括交聯(lián)酚醛樹脂基體以及分散在其中的發(fā)泡樹脂珠粒，并由權(quán)利要求I 7之任一項(xiàng)所述的酚醛樹脂組合物制備而成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的發(fā)泡材料，其特征在于所述發(fā)泡材料的制備方法包括將所述酚醛樹脂組合物的各組分混合均勻，并使酚醛樹脂固化。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的發(fā)泡材料，其特征在于所述發(fā)泡樹脂珠粒的耐熱溫度高于所述酚醛樹脂的固化溫度。
11.一種發(fā)泡材料的制備方法，包括將權(quán)利要求I 7之任一項(xiàng)所述的酚醛樹脂組合物的各組分混合均勻，并使酚醛樹脂固化。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備方法，其特征在于所述發(fā)泡樹脂珠粒的耐熱溫度高于所述酚醛樹脂的固化溫度。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的制備方法，其特征在于制得的發(fā)泡材料包括交聯(lián)酚醛樹脂基體以及分散在其中的發(fā)泡樹脂珠粒。
14.ー種成型材料，其特征在于其由權(quán)利要求I 7之任一項(xiàng)所述的酚醛樹脂組合物制成，或者由權(quán)利要求8 10之任一項(xiàng)所述的發(fā)泡材料制成，或者其制造方法中包括權(quán)利要求11 13之任一項(xiàng)所述的發(fā)泡材料的制備方法中的步驟。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的成型材料，其特征在于所述成型材料為保溫材料、隔音材料、減震材料或仿木材料。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的成型材料，其特征在于所述保溫材料為保溫板材。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種酚醛樹脂組合物及其制備的發(fā)泡材料。本發(fā)明的酚醛樹脂組合物包含固態(tài)酚醛樹脂和發(fā)泡樹脂珠粒，其中發(fā)泡樹脂珠粒所采用的發(fā)泡基礎(chǔ)樹脂為在0.45MPa負(fù)荷下熱變形溫度高于90℃的樹脂。該組合物沒有保存期短的問題。本發(fā)明的發(fā)泡材料包括交聯(lián)酚醛樹脂基體以及分散在其中的發(fā)泡樹脂珠粒，并由所述酚醛樹脂組合物制備而成。該發(fā)泡材料具有低的導(dǎo)熱系數(shù)和優(yōu)異的阻燃性能。由本發(fā)明的發(fā)泡材料制成的成型材料可以作為遇明火不燃燒的保溫材料、隔音材料、減震材料、仿木材料等使用。
文檔編號(hào)C08L81/02GK102690494SQ20121018985
公開日2012年9月26日 申請(qǐng)日期2012年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月8日
發(fā)明者喬金樑, 呂明福, 呂立新, 宋志海, 張師軍, 張曉紅, 張紅彬, 戚桂村, 李秉海, 王亞, 蔡傳倫, 賴金梅, 高建明 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院