樹脂粒子聚集體、其制造方法以及其用途
【專利摘要】一種樹脂粒子聚集體，通過集合多個(gè)由乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的樹脂粒子而形成，其包含所述樹脂粒子100質(zhì)量份與表面活性劑1至5質(zhì)量份，所述樹脂粒子經(jīng)相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量為10至50質(zhì)量%的交聯(lián)性單體所交聯(lián)，所述樹脂粒子聚集體中的無機(jī)成分的含量為0.5質(zhì)量%以下；在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2，相對(duì)于所述樹脂粒子的體積平均粒徑D1的比D2/D1為15以下。
【專利說明】樹脂粒子聚集體、其制造方法以及其用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種通過集合多個(gè)由乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的樹脂粒子而形成的樹脂粒子聚集體，例如構(gòu)成作為液晶顯示裝置的構(gòu)成要件所用的光擴(kuò)散板(lightdiffuser plate)、光學(xué)膜(防眩膜、光擴(kuò)散膜等)、照明外殼(lighting cover)等光擴(kuò)散性構(gòu)件的光擴(kuò)散劑而可適合使用的樹脂粒子聚集體、其制造方法、以及其用途(光擴(kuò)散性樹脂組合物、涂敷用組合物、光學(xué)膜及外用劑)。
【背景技術(shù)】 [0002]以往至今，丙烯酸類交聯(lián)樹脂粒子或苯乙烯類交聯(lián)樹脂粒子普遍用于作為在照明外殼、液晶顯示裝置的光擴(kuò)散膜、光擴(kuò)散板等光擴(kuò)散性構(gòu)件中所調(diào)配的光擴(kuò)散劑；涂料用消光劑等。為了使此類樹脂粒子顯現(xiàn)光擴(kuò)散性能或消光性能等性能，當(dāng)在光擴(kuò)散膜中調(diào)配此類樹脂粒子時(shí)、或?qū)⒋祟悩渲Ｗ幼鳛橄鈩┦褂脮r(shí)，要將粘結(jié)劑樹脂(binder resin)溶液中分散有樹脂粒子的分散液涂敷在基材上，在表面(光擴(kuò)散膜表面或涂膜表面)形成凹凸。此時(shí)，可通過表面的凹凸而得到光擴(kuò)散性能或消光性能。另一方面，當(dāng)將此類樹脂粒子調(diào)配在照明外殼或光擴(kuò)散板(光擴(kuò)散層)等光擴(kuò)散性構(gòu)件時(shí)，就是在聚碳酸酯、聚苯乙烯等透明基材樹脂中混入樹脂粒子而制成混合物，通過將該混合物進(jìn)行擠壓成形或注射成形等而成形為成形體。該成形體利用光擴(kuò)散性構(gòu)件表面的凹凸、或透明基材與樹脂粒子的折射率差而發(fā)揮光擴(kuò)散性能，以作為光擴(kuò)散構(gòu)件而發(fā)揮作用。
[0003]對(duì)于具有優(yōu)異的光擴(kuò)散性與消光等特性的樹脂粒子，要尋求粒徑較小的樹脂粒子。然而，粒徑較小的樹脂粒子因容易揚(yáng)起粉塵、流動(dòng)性差等而較難處理。因此，目前通過使用噴霧干燥等使多個(gè)樹脂粒子集合(凝集)成樹脂粒子聚集體，而使處理變?nèi)菀住?br> [0004]例如，專利文獻(xiàn)I記載一種由交聯(lián)聚合物微粒子所構(gòu)成的微粒子聚集體，該交聯(lián)聚合物微粒子是將由二乙烯基苯或三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯與非交聯(lián)性單體所構(gòu)成的乙烯類單體混合物進(jìn)行聚合所得。
[0005]此外，專利文獻(xiàn)2記載一種可再分散在水中的粉末組合物，其將由氯乙烯(vinylchloride)、乙烯(ethylene)、與丙烯酰胺等可共聚合的官能性單體所構(gòu)成的共聚物分散物，在無機(jī)質(zhì)體質(zhì)顏料等拮抗劑的存在下進(jìn)行噴霧干燥而成。
[0006]此外，專利文獻(xiàn)3記載一種聚合物粒子聚集體，其將包括由包含單官能單體與多官能單體的單體混合物所構(gòu)成的聚合物粒子、表面活性劑、無機(jī)粉末、與水性介質(zhì)(medium)的漿液進(jìn)行噴霧干燥而得到。
[0007](現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn))
[0008](專利文獻(xiàn))
[0009](專利文獻(xiàn)I)日本特開2000-53720號(hào)公報(bào)
[0010](專利文獻(xiàn)2)日本特開昭58-74724號(hào)公報(bào)
[0011](專利文獻(xiàn)3)日本特開2010-138365號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0012](發(fā)明要解決的課題)
[0013]然而，專利文獻(xiàn)I所記載的微粒子聚集體就記載為“由交聯(lián)聚合物微粒子互相連結(jié)而成” “引起粒子間的熔接(fusion) ”等,而可認(rèn)為其對(duì)于初級(jí)粒子(primary particle)或其近似狀態(tài)的分散性差，交聯(lián)聚合物微粒子彼此會(huì)熔接。專利文獻(xiàn)I的發(fā)明記載其一個(gè)目的有關(guān)“提供強(qiáng)度高的微粒子聚集體”，可認(rèn)為其特征是使原料的交聯(lián)聚合物微粒子熔接而不容易分散為初級(jí)粒子，與本發(fā)明的目的相異。因此，即使打算將專利文獻(xiàn)I所記載的微粒子聚集體通過粉碎而制成初級(jí)粒子，也難以粉碎成完好的初級(jí)粒子。
[0014]此外，由于構(gòu)成專利文獻(xiàn)2所記載的粉末組合物的聚合物粉末不具交聯(lián)構(gòu)造，故可認(rèn)為在噴霧干燥時(shí)容易引起聚合物粉末的間的熔接。因此，專利文獻(xiàn)2所記載的粉末組合物在作為光擴(kuò)散劑、涂料用消光劑等調(diào)配劑使用時(shí)，也難以分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)，而有無法得到目的的光擴(kuò)散性、消光性等特性的問題。
[0015]此外，專利文獻(xiàn)3所記載的聚合物粒子聚集體，雖然聚合物粒子間不會(huì)熔接，但因包含相對(duì)于單官能單體與多官能單體的合計(jì)100質(zhì)量份而為I質(zhì)量份以上的無機(jī)粉末，故存在光穿透性不良好的問題。
[0016]本發(fā)明有鑒于上述以往課題而成，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種樹脂粒子聚集體，其會(huì)容易地分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)，且具有良好的光穿透性。
[0017]本發(fā)明的其它目的在于提供:具有良好的光擴(kuò)散性及光穿透性的光擴(kuò)散性樹脂組合物及光學(xué)膜；具有良好的光擴(kuò)散性及光穿透性，或者具有良好的消光性的涂敷用組合物；具有良好的柔焦(soft focus)效果(使皺痕不顯眼的效果)及光穿透性，或者具有良好的消光性的外用劑。
[0018]此外，在專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例中，通過將具有20質(zhì)量％左右的較低固形成份濃度的漿液進(jìn)行噴霧干燥而得到聚合物粒子聚集體。因此，由噴霧干燥所蒸發(fā)的水量多，噴霧干燥所耗時(shí)間長，制造效率不優(yōu)選。此外，若通過專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例的制造方法，則噴霧干燥所使用的漿液的固形成份濃度低，故噴霧干燥時(shí)，在一個(gè)液滴中，樹脂粒子的比例少，水的比例多?？烧J(rèn)為在進(jìn)行噴霧干燥時(shí)，所述液滴維持其大小而被干燥成樹脂粒子聚集體。因此，若通過專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例的制造方法，則I個(gè)樹脂粒子聚集體所含的樹脂粒子的量少，樹脂粒子聚集體中的空隙比例變多。結(jié)果，以專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例的制造方法所得的樹脂粒子聚集體為容易變形、容易變?yōu)榉乔驙畹男螤睿孰y以處理。
[0019]此外，專利文獻(xiàn)3的比較例6記載的是，在未使用無機(jī)粒子的情形下，在聚合中可見凝集而無法制造聚合物粒子聚集體。也就是說，在專利文獻(xiàn)3所記載的聚合物粒子聚集體的制造方法中，需要無機(jī)粒子，且無法制造光穿透性良好的樹脂粒子聚集體。
[0020]本發(fā)明的另一其它目的在于提供樹脂粒子聚集體的制造方法，其可以良好效率制造容易處理的樹脂粒子聚集體，即便不使用會(huì)影響光穿透性的量的無機(jī)成分，也可得到樹脂粒子聚集體。
[0021] (解決課題的手段)
[0022]為了解決所述課題，本發(fā)明的樹脂粒子聚集體通過集合多個(gè)由乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的樹脂粒子而形成的樹脂粒子聚集體，其包含所述樹脂粒子100質(zhì)量份與表面活性劑I至5質(zhì)量份；所述樹脂粒子經(jīng)相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體所交聯(lián)，所述樹脂粒子聚集體中的無機(jī)成分的含量為0.5質(zhì)量％以下；在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2，相對(duì)于所述樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為15以下；所述體積平均粒徑D2，是以下述測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定:將所述樹脂粒子聚集體0.50g與水50g混合，對(duì)此類混合物使用輸出功率400W、頻率20kHz的超聲波分散機(jī)照射超聲波10分鐘以得到分散液后，通過使用符合所述樹脂粒子的折射率的光學(xué)模式(optics model)而算出粒子的體積平均粒徑的激光衍射散射法粒度分布測(cè)定裝置，測(cè)定所述分散液中所含的粒子的體積平均粒徑。
[0023]若通過所述構(gòu)成，在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于所述樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為15以下，則當(dāng)使所述樹脂粒子聚集體分散在水中時(shí)，具備容易分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)的特性。這是表示當(dāng)將所述樹脂粒子聚集體作為光擴(kuò)散劑、涂料用消光劑等調(diào)配劑而與其它成分混合時(shí)，所述樹脂粒子聚集體容易分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)。又，由樹脂粒子彼此熔接而成的以往的樹脂粒子聚集體，即使分散于水中，也會(huì)維持為其近似狀態(tài)，故體積平均粒徑D2是與樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑為幾乎相同的程度，而成為大于15的值(例如28至32左右)。
[0024]此外，所述構(gòu)成的樹脂粒子聚集體是由于包含相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份為I至5質(zhì)量份的表面活性劑，故可抑制樹脂粒子的間的熔接。此外，若通過所述構(gòu)成，則所述樹脂粒子經(jīng)相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量而為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體所交聯(lián)，故所述樹脂粒子為硬。結(jié)果在制造樹脂粒子聚集體時(shí)，抑制樹脂粒子間的熔接的發(fā)生。
[0025]此外，所述構(gòu) 成的樹脂粒子聚集體因無機(jī)成分的含量在0.5質(zhì)量％以下，故具有良好的光穿透性。
[0026]因此，以本發(fā)明的構(gòu)成，即可提供容易分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)，且具有良好的光穿透性的樹脂粒子聚集體。
[0027]為了解決所述課題，本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的制造方法包括下述步驟:
[0028]種子聚合步驟，其通過使由第I乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的種子粒子(seedparticle)吸收第2乙烯類單體并使第2乙烯類單體進(jìn)行聚合的種子聚合法(seedpolymerization)而得到樹脂粒子的步驟；
[0029]噴霧干燥步驟，其將包含所得的樹脂粒子100質(zhì)量份、表面活性劑I至5質(zhì)量份與水性介質(zhì)的漿液，通過具備對(duì)所述漿液進(jìn)行噴霧而予以導(dǎo)入的漿液入口及排出所述樹脂粒子聚集體的粉體出口的噴霧干燥機(jī)，以使?jié){液入口的溫度于80°C至220°C的范圍內(nèi)、粉體出口的溫度于40°C至100°C的范圍內(nèi)為條件，進(jìn)行噴霧干燥的步驟；
[0030]其中，在所述第2乙烯類單體聚合時(shí)，未使用水溶性高分子；所述樹脂粒子包含相對(duì)于所述樹脂粒子100質(zhì)量％為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體；所述漿液的固形成份濃度在24至40質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0031]若通過所述方法，因噴霧干燥所用的漿液的固形成份濃度高，故由噴霧干燥所蒸發(fā)的水量少，噴霧干燥所耗時(shí)間短，可提升制造效率。
[0032]此外，若通過所述方法，因噴霧干燥所用的漿液的固形成份濃度高，故在噴霧干燥時(shí)的一個(gè)液滴(所噴霧的漿液)中，樹脂粒子的比例多，水的比例少。進(jìn)行噴霧干燥時(shí)，可認(rèn)為所述液滴維持其大小而被干燥(經(jīng)去除水分等)成樹脂粒子聚集體。因此，若通過所述方法，則I個(gè)樹脂粒子聚集體所含的樹脂粒子的量變多(填充率高)，樹脂粒子聚集體中的空隙比例變少。結(jié)果所得的樹脂粒子聚集體不易變形，且為球狀或其近似形狀，故易于處理。
[0033]此外，若通過所述方法，因所述第2乙烯類單體包含相對(duì)于所述樹脂粒子100質(zhì)量％為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體，且所述漿液的固形成份濃度在24至40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，故即使不使用會(huì)影響光穿透性的相對(duì)于所述樹脂粒子100質(zhì)量份而為超過0.5質(zhì)量份的量的無機(jī)微粒子，也可避免在聚合中引起凝集以致無法得到樹脂粒子的情形，而可制造樹脂粒子聚集體。因此，可制造光穿透性良好的樹脂粒子聚集體。
[0034]如以上所述，通過本發(fā)明的方法，可以良好效率制造容易處理的樹脂粒子聚集體，即便不使用會(huì)影響光穿透性的量的無機(jī)成分，也可得到樹脂粒子聚集體。 [0035]此外，若通過所述方法，因所述樹脂粒子包含相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份為I至5質(zhì)量份的表面活性劑，故在噴霧干燥時(shí)可抑制樹脂粒子彼此的熔接。此外，通過所述方法，因所述樹脂粒子經(jīng)相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體所交聯(lián)，故所述樹脂粒子為硬。結(jié)果，可在噴霧干燥時(shí)抑制樹脂粒子彼此熔接。此外，通過所述方法，因?yàn)樵谒龅?乙烯類單體聚合時(shí)未使用水溶性高分子，故可在噴霧干燥時(shí)避免水溶性高分子連結(jié)樹脂粒子彼此。此外，通過所述方法，因以使?jié){液入口的溫度在80°C至220°C的范圍內(nèi)、粉體出口的溫度在40°C至100°C的范圍內(nèi)為條件而進(jìn)行噴霧干燥，故可抑制樹脂粒子彼此的熔接。因此，通過本發(fā)明的方法，可得到經(jīng)抑制樹脂粒子彼此熔接的樹脂粒子聚集體。
[0036]此外，通過所述方法，因使用種子聚合法，故可容易地得到由粒徑一致的樹脂粒子所構(gòu)成的樹脂粒子聚集體。
[0037]為了解決所述課題，本發(fā)明的光擴(kuò)散性樹脂組合物的特征由透明基材樹脂與本發(fā)明的樹脂粒子聚集體所混合而成。
[0038]所述構(gòu)成的光擴(kuò)散性樹脂組合物因混合有本發(fā)明的樹脂粒子聚集體，故所述樹脂粒子聚集體分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)，而可提升光擴(kuò)散性，且可抑制光穿透性的降低。
[0039]為了解決所述課題，本發(fā)明的涂敷用組合物的特征是調(diào)配本發(fā)明的樹脂粒子聚集體而成。
[0040]所述構(gòu)成的涂敷用組合物正是因?yàn)榛旌嫌斜景l(fā)明的樹脂粒子聚集體，所以所述樹脂粒子聚集體分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)，當(dāng)為透明的涂敷用組合物時(shí)具有良好的光擴(kuò)散性及光穿透性，當(dāng)為涂料等不透明的涂敷用組合物時(shí)則具有良好的消光性。
[0041]為了解決所述課題，本發(fā)明的光學(xué)膜的特征是將所述涂敷用組合物涂敷于基材膜上而得的。由此，可實(shí)現(xiàn)具有良好的光擴(kuò)散性及光穿透性的光學(xué)膜。
[0042]為了解決所述課題，本發(fā)明的外用劑的特征是調(diào)配本發(fā)明的樹脂粒子聚集體所成的。
[0043]所述構(gòu)成的外用劑因混合有本發(fā)明的樹脂粒子聚集體，故所述樹脂粒子聚集體分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)，當(dāng)為透明外用劑時(shí)具有良好的柔焦效果及光穿透性，當(dāng)為不透明外用劑時(shí)則具有良好的消光性。
[0044](發(fā)明的效果)
[0045]如以上所述，通過本發(fā)明，可以良好效率制造容易處理的樹脂粒子聚集體，此外，可提供適于制造無機(jī)成分含有率低的樹脂粒子聚集體的樹脂粒子聚集體的制造方法、具有良好的光擴(kuò)散性及光穿透性的光擴(kuò)散性樹脂組合物、具有良好的光擴(kuò)散性及光穿透性的光學(xué)膜、具有良好的光擴(kuò)散性及光穿透性或是具有良好的消光性的涂敷用組合物、以及具有良好的柔焦效果(使皺痕不顯眼)及光穿透性或者具有良好的消光性的外用劑。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0046]圖1是本發(fā)明的一實(shí)施例的樹脂粒子聚集體的掃描式電子顯微鏡(SEM)影像。
[0047]圖2是本發(fā)明的另一實(shí)施例的樹脂粒子聚集體的SEM影像。
【具體實(shí)施方式】
[0048](實(shí)施方式)
[0049](樹脂粒子聚集體)
[0050]本發(fā)明的樹脂粒子聚集體，是通過集合(凝集)多個(gè)由乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的樹脂粒子(初級(jí)粒子)而形成的樹脂粒子聚集體，其包含所述樹脂粒子100質(zhì)量份與表面活性劑I至5質(zhì)量份，所述樹脂粒子經(jīng)相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體所交聯(lián)，所述樹脂粒子聚集體中的無機(jī)成分的含量為0.5質(zhì)量％以下；在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2，相對(duì)于所述樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為15以下。在此，所述體積平均粒徑D2是以下述測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定:將所述樹脂粒子聚集體0.50g與水50g混合，對(duì)此混合物使用輸出功率400W、頻率20kHz的超聲波分散機(jī)照射超聲波10分鐘以得到分散液后，通過使用符合所述樹脂粒子的折射率的光學(xué)模式而算出粒子的體積平均粒徑的激光衍射散射法粒度分布測(cè)定裝置，測(cè)定所述分散液中所含的粒子的體積平均粒徑。
[0051]所述的比D2/D1以11以下為更優(yōu)選。由此，可實(shí)現(xiàn)容易地分散為初級(jí)粒子或其極近似狀態(tài)的樹脂粒子聚集體。
[0052]關(guān)于本發(fā)明的樹脂粒子聚集體，在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子中，具有較所述樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3還大的粒徑的粒子的比例以I體積％以下為較優(yōu)選。此時(shí)，當(dāng)所述樹脂粒子聚集體分散在水時(shí)，具備使99體積％以上者分散為更小粒徑的粒子的特性。這是表示，當(dāng)將所述樹脂粒子聚集體作為光擴(kuò)散劑、涂敷用消光劑等調(diào)配劑而與其它成分混合時(shí)，所述樹脂粒子聚集體容易分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)。因此，此情形下，可實(shí)現(xiàn)更容易分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)的樹脂粒子聚集體。
[0053]在此，在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子中，具有較所述樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3還大的粒徑的粒子的比例是利用以下述測(cè)定方法所測(cè)定:將所述樹脂粒子聚集體0.50g與水50g混合，對(duì)此混合物使用輸出功率400W、頻率20kHz的超聲波分散機(jī)照射超聲波10分鐘以得到分散液后，通過使用符合所述樹脂粒子的折射率的光學(xué)模式而算出粒子的體積平均粒徑的激光衍射散射法粒度分布測(cè)定裝置，測(cè)定所述分散液中所含的粒子的體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布，并由所測(cè)定的體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布與所述樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3算出所述比例。此外，所述樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3是指以激光衍射散射法所測(cè)定的算術(shù)平均的體積平均粒徑，具體而言，是指以(實(shí)施例)所記載的測(cè)定方法所測(cè)定的值。
[0054]所述乙烯類單體由單官能性乙烯類單體與所述交聯(lián)性單體所構(gòu)成。
[0055]本發(fā)明所使用的所述單官能性乙烯類單體，是在I分子中具有I個(gè)可聚合的烯基(廣義的乙烯基)的化合物。以所述單官能性乙烯類單體而言，可使用例如:芳香族乙烯單體；(甲基)丙烯酸酯單體、鹵化乙烯單體、氰化乙烯類單體等。所述芳香族乙烯單體可使用例如:苯乙烯、α -甲基苯乙烯等苯乙烯類(苯乙烯類單體)等。所述(甲基)丙烯酸酯單體可使用例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。此類單官能性乙烯類單體可單獨(dú)使用，也可組合兩種以上使用。此類單官能性乙烯類單體中，以選自苯乙烯類及(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸烷基酯類單體)的至少一種單體為較優(yōu)選，以選自苯乙烯及烷基碳數(shù)為I至4的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一種單體為更優(yōu)選。由此，可實(shí)現(xiàn)具有良好的全光線穿透率(total light transmittance)的樹脂粒子聚集體。當(dāng)單官能性乙烯類單體烷基碳數(shù)為5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯時(shí)，樹脂粒子變得容易熔接，而難以成為初級(jí)粒子，故為不優(yōu)選。
[0056]又，本說明書的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0057]將所述樹脂粒子交聯(lián)的交聯(lián)性單體，是在I分子中具有多個(gè)可聚合的烯基(廣義的乙烯基)的化合物。就所述交聯(lián)性單體而言，可舉例如:二乙烯基苯等苯乙烯類交聯(lián)性單體；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類交聯(lián)性單體。就所述交聯(lián)性單體而言，以二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的至少一種為較優(yōu)選。由此，構(gòu)成樹脂粒子聚集體的樹脂粒子變硬，故可抑制樹脂粒子彼此的熔接。此外，可提升樹脂粒子的強(qiáng)度、耐熱性、及耐溶劑性。
`[0058]將所述樹脂粒子交聯(lián)的所述交聯(lián)性單體的量，相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量(相當(dāng)于單官能性乙烯類單體的質(zhì)量、交聯(lián)性單體的質(zhì)量、聚合引發(fā)劑的質(zhì)量、因應(yīng)需要所使用的聚合反應(yīng)的相關(guān)添加劑(鏈轉(zhuǎn)移劑(chain transfer agent)等)的質(zhì)量、因應(yīng)需要所使用的種子粒子的質(zhì)量的合計(jì))，是在9至50質(zhì)量％的范圍內(nèi)。當(dāng)所述交聯(lián)性單體的量相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而未達(dá)9質(zhì)量％時(shí)，在加熱時(shí)樹脂粒子會(huì)變軟，故在為了制造樹脂粒子而將樹脂粒子干燥時(shí)，樹脂粒子彼此會(huì)熔接。當(dāng)所述交聯(lián)性單體的量相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而超過50質(zhì)量％時(shí)，在為了制造樹脂粒子而進(jìn)行聚合時(shí)，樹脂粒子會(huì)凝集，無法得到目的的樹脂粒子聚集體。此外，所述交聯(lián)性單體的量相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量以20至50質(zhì)量％為較優(yōu)選。由此，可更為抑制干燥時(shí)樹脂粒子彼此的熔接及聚合時(shí)樹脂粒子的凝集。
[0059]以構(gòu)成本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的表面活性劑而言，并無特別限定，可使用陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、及兩性離子性表面活性劑的任一者。
[0060]以所述陰離子性表面活性劑而言，可舉例如:二辛基磺酸基琥珀酸鈉(sodiumdioctyl sulfosuccinate)等二烷基磺酸基琥拍酸鹽；聚氧化乙烯烷基苯基醚磷酸鈉(sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate)、聚氧化烷基芳基醚憐酸鈉等磷酸酯鹽；油酸鈉、蓖麻油鉀等脂肪酸油；月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等烷基硫酸鹽；十二基苯磺酸鈉(sodium dodecyl benzenesulfonate)等烷基苯磺酸鹽；烷基萘磺酸鹽(alkyl naphthalenesulfonate);燒烴磺酸鹽；烷基磷酸酯鹽；萘磺酸福爾馬林縮合物；聚氧化乙稀烷基苯基釀硫酸酷鹽；聚氧化乙稀烷基硫酸酷鹽等。
[0061]以所述非離子性表面活性劑而言，可舉例如:聚氧化乙烯十三基醚等聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯苯乙烯化苯基醚、氧化烷基的碳數(shù)為3以上的聚氧化烷基十三基醚等聚氧化烷基烷基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯；山梨醇酐脂肪酸酯(sorbitan fatty acid ester)、聚氧化乙烯山梨醇酐單月桂酸酯等聚氧化乙烯山梨醇酐脂肪酸酯；聚氧化乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物等。
[0062]以所述陽離子性表面活性劑而言，可舉例如:月桂基胺醋酸酯(Iaurylamineacetate)、硬脂基胺醋酸酯等烷基胺鹽；月桂基三甲基氯化銨等季銨鹽。
[0063]以所述兩性離子性表面活性劑而言，可舉氧化月桂基二甲基胺、或磷酸酯類或者是亞磷酸酯類表面活性劑。
[0064]以構(gòu)成本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的表面活性劑而言，在此類表面活性劑中，以使用陰離子性表面活性劑及非離子性表面活性劑的至少一者為較優(yōu)選。并且，陰離子性表面活性劑以磷酸酯鹽及磺酸基琥珀酸鹽為較優(yōu)選，非離子性表面活性劑以聚氧化乙烯烷基苯基醚及聚氧化乙烯苯乙烯化苯基醚為較優(yōu)選。此外，所述表面活性劑可單獨(dú)使用，也可組合兩種以上使用。
[0065]所述表面活性劑的含量，相對(duì)于所述樹脂粒子的100質(zhì)量份為在I至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。所述表面活性劑的含量若相對(duì)于所述樹脂粒子的100質(zhì)量份為未達(dá)I質(zhì)量份，則抑制樹脂粒子彼此熔接的效果變得不充分，故為不優(yōu)選。所述表面活性劑的含量若相對(duì)于所述樹脂粒子的100質(zhì)量份為超過5質(zhì)量份，則變得無法得到符合所述表面活性劑的量的效果，故為不優(yōu)選。
[0066]本發(fā)明的樹脂粒子聚集體中的無機(jī)成分的含量，以實(shí)質(zhì)上為O (未達(dá)檢測(cè)極限)者為更優(yōu)選，但只要是在0.5質(zhì)量％以下即可被容許。所述無機(jī)成分可舉例如:硫酸鋇、氧化鈦、碳酸鈣、膠體氧化硅(colloidal silica)等無機(jī)粉末；磷酸三鈣、氫氧化鎂、焦磷酸鎂、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化硅等水難溶性無機(jī)鹽等。
[0067]用以得到構(gòu)成本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的樹脂粒子的聚合方法，雖無特別限定，可使用乳化聚合法、懸浮聚合法、分散聚合法、種子聚合法等方法。此類聚合法之中，一般是以會(huì)使粒度分布變廣的懸浮聚合法以外的方法為較優(yōu)選；由于可容易得到具有較優(yōu)選的體積平均粒徑(0.1至2.0 μ m)及較優(yōu)選的粒度分布(變異系數(shù)20%以下)，且經(jīng)相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體所交聯(lián)的樹脂粒子，故以種子聚合法為最優(yōu)選。所述種子聚合法是使由第I乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的種子粒子吸收第2乙烯類單體，并使第2乙烯類單體進(jìn)行聚合的。所述種子粒子雖無特別限定，不過以(甲基)丙烯酸類樹脂粒子 為較優(yōu)選。此外，所述種子粒子以非交聯(lián)者為更優(yōu)選。
[0068]此外，一般的樹脂粒子的制造方法中，為了提升聚合穩(wěn)定性，使用聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮等水溶性高分子作為分散穩(wěn)定劑以進(jìn)行聚合。然而，當(dāng)在為了制造樹脂粒子而聚合時(shí)若使用水溶性高分子，則水溶性高分子作為粘結(jié)劑而發(fā)揮作用，在進(jìn)行樹脂粒子的噴霧干燥時(shí)，因水溶性高分子與樹脂粒子熔接而連結(jié)樹脂粒子彼此，故會(huì)無法得到目的的容易分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)的樹脂粒子聚集體。因此，構(gòu)成本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的樹脂粒子，以通過未使用水溶性高分子的聚合所制造者為較優(yōu)選。此外，使用無機(jī)的分散穩(wěn)定劑的懸浮聚合法等聚合法，因?yàn)樵跇渲Ｗ泳奂w中仍殘留無機(jī)的分散穩(wěn)定劑，而使樹脂粒子的光穿透率降低，故為不優(yōu)選。
[0069]種子粒子的質(zhì)量平均分子量(Mw)以50，000以下為較優(yōu)選。當(dāng)種子粒子的質(zhì)量平均分子量超過50，000時(shí)，種子粒子變得難以吸收第2乙烯類單體，以致所得的樹脂粒子的粒度分布變廣。當(dāng)樹脂粒子的粒度分布變廣，因粒子彼此接觸的處增加，故變得易于發(fā)生樹脂粒子間的熔接，樹脂粒子聚集體變得難以分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)。此外，若樹脂粒子的粒度分布變廣，則本發(fā)明的樹脂粒子聚集體在與其它成分混合時(shí)，樹脂粒子的光擴(kuò)散性或消光等特性容易變得不均勻。
[0070]種子粒子以非交聯(lián)粒子或微交聯(lián)粒子(交聯(lián)為可溶解于溶媒的程度的粒子)為較優(yōu)選。當(dāng)種子粒子經(jīng)交聯(lián)為不溶解于溶媒的程度時(shí)，種子粒子所吸收的乙烯類單體的量變少，而且樹脂粒子會(huì)成為核殼(core-shell)狀(種子粒子保持球狀)、樹脂粒子會(huì)變形等，為了得到粒子內(nèi)部均勻而為球狀的粒子，系為不優(yōu)選。
[0071]相對(duì)于構(gòu)成樹脂粒子的乙烯類單體的總質(zhì)量的種子粒子的比例，也就是說相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量的種子粒子的比例，以10質(zhì)量％以下為較優(yōu)選。當(dāng)種子粒子為非交聯(lián)或微交聯(lián)時(shí)，相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量的種子粒子的比例若超過10質(zhì)量％，則因玻璃轉(zhuǎn)移溫度低的種子粒子會(huì)在樹脂粒子干燥時(shí)熔融，成為使樹脂粒子彼此熔接的原因，故為不優(yōu)選。又，相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量的種子粒子的比例，可通過使樹脂粒子中的種子粒子溶解于溶媒以進(jìn)行分析。
[0072]構(gòu)成本發(fā)明的樹脂 粒子聚集體的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl以在0.1至2.0 μ m的范圍內(nèi)為較優(yōu)選，以在0.3至1.5μπι的范圍內(nèi)為更優(yōu)選，以在0.5至Ι.Ομπι的范圍內(nèi)為又更優(yōu)選。當(dāng)樹脂粒子的體積平均粒徑Dl未達(dá)0.1 μ m時(shí),光穿透性等特性會(huì)降低。當(dāng)樹脂粒子的體積平均粒徑Dl大于2.0 μ m時(shí)，光擴(kuò)散性或消光等特性會(huì)降低，或是為了得到所期望的光擴(kuò)散性或消光等特性而需使用大量的樹脂粒子聚集體。
[0073]構(gòu)成本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)以20%以下為較優(yōu)選。樹脂粒子是以體積平均粒徑Dl在0.1至2.0 μ m的范圍內(nèi)，且粒徑的變異系數(shù)為20%以下為更優(yōu)選。由此，當(dāng)將本發(fā)明的樹脂粒子聚集體與其它成分混合時(shí)，樹脂粒子的光擴(kuò)散性或消光等特性為均勻。此外，因粒子彼此接觸時(shí)粒子間的空隙變廣，故變得不易發(fā)生樹脂粒子間的熔接，樹脂粒子聚集體易于分散為初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)。又，所述變異系數(shù)為體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布的變異系數(shù)，具體而言是指以(實(shí)施例)項(xiàng)目中說明的測(cè)定方法所測(cè)定的值。
[0074](樹脂粒子聚集體的制造方法)
[0075]以下，說明本發(fā)明的制造方法，其是適于制造本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的方法。本發(fā)明的制造方法包括下述步驟:種子聚合步驟，其通過使由第I乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的種子粒子吸收第2乙烯類單體并使第2乙烯類單體進(jìn)行聚合的種子聚合法而得到樹脂粒子的步驟；與噴霧干燥步驟，其將包含所得的樹脂粒子100質(zhì)量份、表面活性劑I至5質(zhì)量份與水性介質(zhì)的漿液，通過具備對(duì)所述漿液進(jìn)行噴霧而予以導(dǎo)入的漿液入口及排出所述樹脂粒子聚集體的粉體出口的噴霧干燥機(jī)，以使?jié){液入口的溫度于80°C至220°C的范圍內(nèi)、粉體出口的溫度于40°C至100°C的范圍內(nèi)為條件，進(jìn)行噴霧干燥的步驟；其中，于所述第2乙烯類單體聚合時(shí)，未使用水溶性高分子；所述樹脂粒子包含相對(duì)于所述樹脂粒子100質(zhì)量％為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體；所述漿液的固形成份濃度在24至40質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0076]所述第I乙烯類單體及第2乙烯類單體可使用所述的乙烯類單體，優(yōu)選的是所述第I乙烯類單體未包含所述交聯(lián)性單體，僅由所述單官能性乙烯類單體所構(gòu)成，并且，所述第2乙烯類單體由所述單官能性乙烯類單體與所述交聯(lián)性乙烯類單體所構(gòu)成。所述第I乙烯類單體以所述(甲基)丙烯酸酯單體或芳香族乙烯單體為較優(yōu)選，所述(甲基)丙烯酸烷基酯或苯乙烯為更優(yōu)選，所述烷基的碳數(shù)為I至4的(甲基)丙烯酸烷基酯為又更優(yōu)選。
[0077]所述表面活性劑與水性介質(zhì)皆可在第2乙烯類單體聚合后添加，也可于第2乙烯類單體聚合前添加，以第2乙烯類單體聚合前添加為較優(yōu)選。因此，較優(yōu)選是使第2乙烯類單體分散于于含表面活性劑的水性介質(zhì)中并聚合，對(duì)聚合后的反應(yīng)液不需進(jìn)行水的去除，而用于噴霧干燥步驟。由此，可以良好效率制造樹脂粒子聚集體。
[0078]所述水性介質(zhì)無特別限定，可舉例如:水、水與水溶性有機(jī)介質(zhì)(甲醇、乙醇等低級(jí)醇(碳數(shù)5以下的 醇))混合介質(zhì)。水性介質(zhì)的使用量，為求樹脂粒子的穩(wěn)定化，通常相對(duì)于第2乙烯類單體100質(zhì)量份，是在100至1000質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0079]水性介質(zhì)中的第2乙烯類單體的聚合，較優(yōu)選是通過攪拌以球狀液滴形態(tài)分散有第2乙烯類單體的水性懸浮液而進(jìn)行。該攪拌只要以例如可防止球狀液滴上浮或聚合后的粒子沉淀的程度徐緩進(jìn)行即可。
[0080]第2乙烯類單體的聚合溫度以在30至100°C的范圍內(nèi)為較優(yōu)選，以在40至80°C的范圍內(nèi)為更優(yōu)選。保持此聚合溫度的時(shí)間以在0.1至20小時(shí)的范圍內(nèi)為較優(yōu)選。
[0081]在第2乙烯類單體聚合時(shí)，通常會(huì)使用聚合引發(fā)劑。以所述聚合引發(fā)劑而言，可列舉如:過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化異丁酸第三丁酯等過氧化物類'2,2，-偶氮雙異丁腈、2，2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮(2-甲基丙酸酯)等偶氮類；過硫酸鉀、過硫酸銨等過酸化鹽類等。
[0082]又，關(guān)于第2乙烯類單體聚合時(shí)所使用的聚合引發(fā)劑，當(dāng)表面活性劑在臨界微胞濃度(critical micelle concentration)時(shí)，以使用過氧化苯甲酰、2，2' _偶氮雙異丁腈等油溶性聚合引發(fā)劑為較優(yōu)選。在第2乙烯類單體的聚合中，相較于使用過硫酸鉀等水溶性聚合引發(fā)劑的情形，以使用油溶性聚合引發(fā)劑的情形較可抑制目的的樹脂粒子以外的新粒子產(chǎn)生。
[0083]聚合引發(fā)劑的使用量，相對(duì)于第2乙烯類單體100質(zhì)量份，以0.01至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)為較優(yōu)選，0.01至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)為更優(yōu)選。當(dāng)聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于第2乙烯類單體100質(zhì)量份未達(dá)0.01質(zhì)量份時(shí)，聚合引發(fā)劑難以達(dá)成引發(fā)聚合的性能。此外，當(dāng)聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于第2乙烯類單體100質(zhì)量份超過10質(zhì)量份時(shí)，因成本上不經(jīng)濟(jì)，故為不優(yōu)選。
[0084]第2乙烯類單體聚合時(shí)的表面活性劑的使用量，相對(duì)于第I乙烯類單體與第2乙烯類單體的合計(jì)量在I至5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。當(dāng)表面活性劑的使用量相對(duì)于第I乙烯類單體與第2乙烯類單體的合計(jì)量未達(dá)I質(zhì)量％時(shí)，因難以確保聚合穩(wěn)定性，故為不優(yōu)選。此外，當(dāng)表面活性劑的使用量相對(duì)于第I乙烯類單體與第2乙烯類單體的合計(jì)量超過5質(zhì)量％時(shí)，會(huì)產(chǎn)生目的的樹脂粒子以外的新粒子，而使作為光擴(kuò)散劑的性能降低，故為不優(yōu)選。[0085]第2乙烯類單體的聚合中，為了提升樹脂粒子的耐熱性，也可添加鏈轉(zhuǎn)移劑。所述鏈轉(zhuǎn)移劑可舉例如:正辛基硫醇(n-octyl mercaptan)、正十二基硫醇、叔(十二基)硫醇等硫醇類；Y-職品烯(Y-terpinene)、二戍烯(dipentene)等職烯(terpene)類；氯仿、四氯化碳等鹵化烴；α -甲基苯乙烯二聚物(ct-methyl styrene dimer)等。為了提升樹脂粒子的耐熱性，可添加抗氧化劑等添加劑。
[0086]又，種子粒子可通過聚合第I乙烯類單體而得。第I乙烯類單體的聚合方法并無特別限定，可使用無皂(Soap-free)聚合法(未使用表面活性劑的乳化聚合法)、乳化聚合法、懸浮聚合法、分散聚合法、種子聚合法等方法。在這些聚合方法之中，以無皂聚合法為最優(yōu)選。
[0087]第I乙烯類單體的聚合溫度以在30至100°C的范圍內(nèi)為較優(yōu)選，以在40至80°C的范圍內(nèi)為更優(yōu)選。保持此溫度的時(shí)間以在I至30小時(shí)的范圍內(nèi)為較優(yōu)選。
[0088]在第I乙烯類單體聚合時(shí)，通常會(huì)使用聚合引發(fā)劑。第I乙烯類單體聚合所用的聚合引發(fā)劑可使用與第2乙烯類單體所用的聚合引發(fā)劑相同者，不過，以使用過硫酸鉀、過硫酸銨等水溶性聚合引發(fā)劑為較優(yōu)選。
[0089]此外，所述聚合引發(fā)劑的使用量，相對(duì)于第I乙烯類單體100質(zhì)量份，以在0.01至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)為較優(yōu)選，以在0.01至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)為更優(yōu)選。當(dāng)所述聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于第I乙烯類單體100質(zhì)量份而未達(dá)0.01質(zhì)量份時(shí)，所述聚合引發(fā)劑難以達(dá)成引發(fā)聚合的性能。此外，當(dāng)所述聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于第I乙烯類單體100質(zhì)量份而超過10質(zhì)量份時(shí)，因成本上不經(jīng)濟(jì)，故為不優(yōu)選。
[0090]第I乙烯類單體的聚合以不使用表面活性劑為較優(yōu)選。第I乙烯類單體的聚合中，可為了調(diào)整分子量而添加鏈轉(zhuǎn)移劑。所述鏈轉(zhuǎn)移劑可使用第2乙烯類單體聚合時(shí)所用。
`[0091]以下，噴霧干燥步驟中，為了從樹脂粒子得到樹脂粒子聚集體而進(jìn)行噴霧干燥。通過將包含樹脂粒子的漿液進(jìn)行噴霧干燥，而可從樹脂粒子形成樹脂粒子聚集體，也可更進(jìn)一步控制樹脂粒子聚集體的粒徑或形狀。就噴霧干燥方法而言，一般使用噴式干燥機(jī)(spray dryer)或氣流干燥機(jī)等噴霧干燥機(jī),將水分散物(含樹脂粒子的衆(zhòng)液)與氣體氣流一同進(jìn)行噴霧，以使粒子干燥。通過適宜地調(diào)節(jié)噴霧干燥中的水分散物的供給速度、干燥溫度、噴霧干燥機(jī)的霧化器(atomizer)旋轉(zhuǎn)數(shù)等，可調(diào)整樹脂粒子聚集體的粒徑、粒子形狀
坐寸ο
[0092]就干燥溫度而言，噴霧導(dǎo)入漿液的漿液入口的溫度在80°C至220°C的范圍內(nèi)，排出樹脂粒子聚集體的粉體出口的溫度在40°C至100°C的范圍內(nèi)。若漿液入口的溫度高于220°C，因易發(fā)生樹脂粒子彼此的熔接，而得到樹脂粒子互相連結(jié)的樹脂粒子聚集體，故并不適合。當(dāng)漿液入口的溫度未達(dá)80°C時(shí)，會(huì)有易于干燥不充分或干燥效率變得過低的問題發(fā)生。
[0093]此外，粉體出口的溫度若低于40°C，則有可能干燥變得不充分。另一方面，粉體出口的溫度若高于100°c，會(huì)有易引起樹脂粒子彼此熔接的問題發(fā)生。
[0094]噴霧干燥所用的漿液中的固形成份濃度，也就是說噴霧干燥所用的漿液(樹脂粒子分散體)中的樹脂粒子的濃度，以24質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下為較優(yōu)選。漿液中的固形成份濃度若低于24質(zhì)量％時(shí)，因水性介質(zhì)變多，故在干燥時(shí)樹脂粒子聚集體容易變形。此外，漿液中的固形成份濃度若低于24質(zhì)量％時(shí)，樹脂粒子聚集體中的空隙的比例變多，故樹脂粒子聚集體容易變形，容易變?yōu)楫愑谇驙畹男螤?，故難以處理。另一方面，當(dāng)漿液中的固形成份濃度高于40質(zhì)量％時(shí)，使制造變得困難。
[0095]另外，也可在所述種子聚合步驟后對(duì)所述樹脂粒子進(jìn)行分級(jí)，并將所分級(jí)的樹脂粒子用于所述噴霧干燥步驟。由此，可減少漿液中所含的粗大粒子，故可減少樹脂粒子聚集體所含的粗大粒子。結(jié)果，當(dāng)將調(diào)配樹脂粒子聚集體所成的涂敷用組合物予以涂敷時(shí)，在(已固化的)涂敷用組合物會(huì)產(chǎn)生紋路，當(dāng)將調(diào)配樹脂粒子聚集體所成的涂敷用組合物涂敷于基材膜上時(shí)，也可防止涂敷后所得的光學(xué)膜產(chǎn)生亮點(diǎn)。
[0096]此外，所述噴霧干燥步驟所用的漿液中的無機(jī)成分含量，相對(duì)于所述樹脂粒子的總量，以0.5質(zhì)量％以下為較優(yōu)選。由此，可得到無機(jī)成分的含量少、光穿透性良好的樹脂粒子聚集體。
[0097]本發(fā)明的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑以在2至250 μ m的范圍內(nèi)為較優(yōu)選，以在5至100 μ m的范圍內(nèi)為更優(yōu)選。一般而言，進(jìn)行噴霧干燥而得到體積平均粒徑未達(dá)2 μ m的樹脂粒子聚集體實(shí)屬困難，故體積平均粒徑未達(dá)2 μ m的樹脂粒子聚集體難以制造。此外，若樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑超過250 μ m,則因干燥效率變低而使制造效率變低。 [0098](光擴(kuò)散性樹脂組合物)
[0099]本發(fā)明的光擴(kuò)散性樹脂組合物，是將透明基材樹脂與作為光擴(kuò)散劑的本發(fā)明的樹脂粒子聚集體予以混合而成的物質(zhì)。
[0100]以構(gòu)成本發(fā)明的光擴(kuò)散性樹脂組合物的透明基材樹脂而言，通?？墒褂猛该餍愿叩臒崴苄詷渲?。所述透明基材樹脂可舉例如:聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸類樹脂(聚(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等熱塑性樹脂。在所述熱塑性樹脂之中，若尋求優(yōu)異的透明性，則以(甲基)丙烯酸類樹脂、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、及聚苯乙烯為佳。此類熱塑性樹脂可單獨(dú)使用，也可組合兩種以上使用。
[0101]透明基材樹脂中的所述樹脂粒子聚集體的添加比例，相對(duì)于透明基材樹脂100質(zhì)量份，以0.01至100質(zhì)量份的范圍內(nèi)為較優(yōu)選。由此，可使光擴(kuò)散性及光穿透性為良好。當(dāng)所述樹脂粒子聚集體未達(dá)0.01質(zhì)量份時(shí)，難以賦予光擴(kuò)散性。當(dāng)所述樹脂粒子聚集體多于100質(zhì)量份時(shí)，雖可得到光擴(kuò)散性，但是光穿透性會(huì)變低。更優(yōu)選的樹脂粒子聚集體的添加比例是相對(duì)于透明基材樹脂100質(zhì)量份為在0.1至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0102]光擴(kuò)散性樹脂組合物的制造方法并無特別限定，可通過例如將本發(fā)明的樹脂粒子聚集體與透明基材樹脂以機(jī)械式粉碎混合方法等混合方法進(jìn)行混合，而制造光擴(kuò)散性樹脂組合物。機(jī)械式粉碎混合方法中，可使用例如亨歇爾混合器(Henschel mixer)、V型混合器、脫步勒混合器(TURBULA mixer)、混成器(hybridizer)、搖擺式混合器(rocking mixer)等以進(jìn)行混合及攪拌。
[0103]通過光擴(kuò)散性樹脂組合物的成形，而可制造由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體(光擴(kuò)散構(gòu)件)。例如以混合機(jī)將所述樹脂粒子聚集體與透明基材樹脂進(jìn)行混合，并且以擠壓機(jī)等熔融揉合機(jī)進(jìn)行揉和，而得到由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的顆粒(pellet)后，通過將該顆粒進(jìn)行擠壓成形或熔融后注射成形，而可得到由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的任意形狀的成形體。
[0104]由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體可使用于作為例如發(fā)光二極管(LED；Light Emitting Diode)照明用照明外殼、突光燈照明用照明外殼等照明外殼；液晶顯示裝置用光擴(kuò)散板的光擴(kuò)散板等。可使用光擴(kuò)散版的液晶顯示裝置的構(gòu)成，只要為包含光擴(kuò)散板者即可，并無特別限定。例如，液晶顯示裝置至少具備:具有顯示面與內(nèi)面的液晶面板、配置于該面板的內(nèi)面?zhèn)鹊膶?dǎo)光板、使光射入至導(dǎo)光板側(cè)面的光源。此外，液晶顯示裝置是在導(dǎo)光板的與液晶顯示面板相對(duì)向的面上具備光擴(kuò)散板，并且在導(dǎo)光板的與液晶顯示面板相對(duì)向的面的反面?zhèn)染邆浞瓷浔∑?。此光源的配置一般稱為邊緣發(fā)光型背光(edge-light typebacklight)配置。以液晶顯示裝置中的光源配置而言，除了所述邊緣發(fā)光型背光配置以外，也有直下型背光(direct backlight)配置。關(guān)于此配置，具體而言，是在液晶顯示面板的內(nèi)面?zhèn)扰渲霉庠?，且至少于液晶顯示面板與光源的間具備光擴(kuò)散板的配置。
[0105](涂敷用組合物)
[0106]本發(fā)明的樹脂粒子聚集體可作為涂料用消光劑、光擴(kuò)散膜用光擴(kuò)散劑、防眩膜用粒子等而含于涂敷用組合物中。本發(fā)明的涂敷用組合物將本發(fā)明的樹脂粒子聚集體與其它成分調(diào)配而成。
[0107]所述涂敷用組合物因應(yīng)需要而包含粘結(jié)劑樹脂。所述粘結(jié)劑樹脂可使用可溶于有機(jī)溶劑或水中的樹脂或是可分散在水中的乳劑(emulsion)型水性樹脂。以如此的粘結(jié)劑樹脂而言，可列舉如:丙烯酸類樹脂、醇酸(alkyd)樹脂、聚酯樹脂、聚胺酯(polyurethane)樹脂、氯化聚烯烴樹脂、非晶質(zhì)聚烯烴樹脂等。此類粘結(jié)劑樹脂可依對(duì)于所涂敷的基材的密合性或使用環(huán)境等而作適宜選擇。粘結(jié)劑樹脂及樹脂粒子聚集體的添加量因用途、所形成的涂敷膜的膜厚、樹脂粒子的平均粒徑、涂敷方法而不同。
[0108]所述涂敷用組合物根據(jù)需要而包含溶劑。構(gòu)成涂敷用組合物的溶劑并無特別限定，但以使用可溶解或分散粘結(jié)劑樹脂的溶劑為較優(yōu)選。例如所述涂敷用組合物為油類涂料時(shí)，可使用甲苯、二甲苯等烴類溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑；乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類溶劑；二噁烷、乙二醇二乙基醚、乙二醇單正丁基醚等醚類溶劑等作為溶齊?。涂敷用組合物為水類涂料時(shí)，可使用水、醇類等水性溶劑(水性介質(zhì))。此類溶劑可單獨(dú)使用，也可組合兩種以上`使用。涂敷用組合物中的溶劑含量，相對(duì)于涂敷用組合物的總量，通常為20至60質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0109]涂敷用組合物可根據(jù)需要而包含公知的涂敷面調(diào)節(jié)劑、流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、固化催化劑、體質(zhì)顏料、著色顏料、金屬顏料、云母粉顏料、染料、有機(jī)溶劑
坐寸ο
[0110]使用涂敷用組合物的涂膜的形成方法并無特別限定，公知的方法皆可使用，使用涂敷用組合物的涂膜的形成方法可舉例如:噴涂法(spray coat)、棍涂法(roll coat)、凹版涂敷法、逗點(diǎn)式涂敷(co_a coat)法、毛刷涂敷法等方法。
[0111]為了因應(yīng)需要調(diào)整粘度，涂敷用組合物也可經(jīng)稀釋劑稀釋。稀釋劑可列舉如:甲苯、二甲苯等烴類溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑；二噁烷、乙二醇二乙基醚等醚類溶劑；水；醇類溶劑。這些稀釋劑可單獨(dú)使用，也可兩種以上組合使用。
[0112](光學(xué)膜)
[0113]本發(fā)明的光學(xué)膜將本發(fā)明的涂敷用組合物涂敷于基材膜上所得。本發(fā)明的光學(xué)膜可用于作為防眩膜、光擴(kuò)散膜等。[0114]所述基材膜的材質(zhì)，只要是具有透明性者即可，并無特別限定，可舉例如:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯等聚酯類樹脂、三醋酸纖維素樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、環(huán)烯烴類樹脂等。在這些樹脂中，就表面的平滑性及機(jī)械強(qiáng)度而言，以聚對(duì)苯二甲酸乙二酯為特別優(yōu)選。
[0115]所述基材膜的厚度，以在5至300 μ m的范圍內(nèi)為較優(yōu)選。所述基材膜的厚度若比5 μ m薄時(shí)，在涂覆、印刷、二次加工時(shí)的處理變得困難，作業(yè)性變低。另一方面，所述基材膜的厚度若比300 μ m厚時(shí)，基材膜本身的可見光穿透率會(huì)變低。
[0116]本發(fā)明的光學(xué)膜，可通過在基材膜的至少一面以涂敷等手段形成本發(fā)明的涂敷用組合物的層而形成的。涂敷方法可列舉輥涂法、噴涂法等。
[0117](外用劑)
[0118]本發(fā)明的樹脂粒子聚集體也可作為外用劑的原料使用。本發(fā)明的外用劑是將本發(fā)明的樹脂粒子聚集體與其它成份調(diào)配而成。外用劑中的樹脂粒子聚集體的含量，可根據(jù)外用劑的種類進(jìn)行適宜設(shè)定，以I至80質(zhì)量％的范圍內(nèi)為較優(yōu)選，5至70質(zhì)量％的范圍內(nèi)為更優(yōu)選。相對(duì)于外用劑總量的樹脂粒子聚集體的含量若低于I質(zhì)量％，則會(huì)無法確認(rèn)含有樹脂粒子聚集體的明確效果。此外，樹脂粒子聚集體的含量若高于80質(zhì)量％，因無法確認(rèn)含量增加的相應(yīng)的顯著效果，故在生產(chǎn)成本上不合適。
[0119]外用劑可舉例如:化妝料、外用醫(yī)藥品等。
[0120]化妝料可舉例如:刮胡前潤滑液(pre shave lotion)、身體潤膚液(bodylotion)、化妝水、乳霜、乳液、沐浴乳、制汗劑等液類化狀料；肥阜、磨砂潔顏料(facialscrub)等洗凈用化妝品；面膜類；刮胡膏；白顏粉(facepowder)類；粉底(foundation) ;口紅；唇膏；腿紅；眉眼化妝品；美甲(manicure)化妝品；洗發(fā)用化妝品；染發(fā)料；發(fā)造型料；香氛性化妝品；牙膏；入浴劑；防曬制品、助曬黑(suntan)制品；爽身粉(body powder)、嬰兒爽身粉(baby powder)等身體用化妝料。
[0121]所述外用醫(yī)藥品只要是適用在皮膚即無特別限制，可舉例如:醫(yī)藥用乳霜、軟膏、醫(yī)藥用乳劑、醫(yī)藥用液劑(lotion)等。
[0122]此外，在此類外用劑中，可在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)目的而調(diào)配一般用的主劑或添加物。以如此的主劑或添加物而言，可舉例如:低級(jí)醇(碳數(shù)5以下的醇)、油脂及蠟類、烴、高級(jí)脂肪酸(碳數(shù)12以上的脂肪酸)、高級(jí)醇(碳數(shù)6以上的醇)、固醇(sterol)、脂肪酸酯(2-乙基己酸十六酯等)、金屬皂、保濕劑、表面活性劑(山梨醇酐倍半油酸酯(sorbitan sesquioleate)等)、高分子化合物、粘土礦類(兼具體質(zhì)顏料及吸附劑等數(shù)種性能的成分；滑石、云母等)、賦色原料(color material)(氧化鈦、紅色氧化鐵、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵等)、香料、防腐/殺菌劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚硅酮(silicone)類粒子、聚苯乙烯粒子等其它樹脂粒子、特殊調(diào)配添加物等。
[0123](實(shí)施例)
[0124]以下雖通過實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但是本發(fā)明并不限定于此。
[0125](種子粒子的質(zhì)量平均分子量的測(cè)定方法)
[0126]種子粒子的質(zhì)量平均分子量是使用膠體滲透層析(GPC ；Gel PermeationChromatography)進(jìn)行測(cè)定的。所測(cè)定的質(zhì)量平均分子量是聚苯乙烯(PS)的換算質(zhì)量平均分子量。該測(cè)定方法如下所述。首先，使試樣50mg溶解于IOml四氫呋喃(THF)。將所得的溶液以0.45 μ m的非水類層析用圓盤(chromato disc)進(jìn)行過濾。通過GPC分析所得到的濾液，測(cè)定PS換算質(zhì)量平均分子量。GPC的測(cè)定條件如下述。
[0127]GPC 裝置:T0S0H 股份有限公司制的商品名 “Gel Permeation ChromatographHLC-8020”
[0128]柱:TOSOH股份有限公司制的商品名“ TSKgeI GMH XL-L”(直徑7.8mm X長度30cm)2 支
[0129]柱溫度:40°C
[0130]載體氣體:四氫呋喃(THF)
[0131 ] 載體氣體流量:ImL/分鐘
[0132]注入/泵溫度:35°C
[0133]檢測(cè):RI (示差折射率檢測(cè)器)
[0134]注入量:100μ L
[0135]算出PS換算質(zhì)量平均分子量所用的標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯:昭和電工股份有限公司制的商品名“ShodeX”(質(zhì)量平均分子量:1030000)及T0S0H股份有限公司制的標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯( 質(zhì)量平均分子量:5480000、3840000、355000、102000、37900、9100、2630,870)
[0136](種子粒子及樹脂粒子的體積平均粒徑以及樹脂粒子的變異系數(shù)的測(cè)定方法)
[0137]以下的實(shí)施例及比較例的種子粒子及樹脂粒子的體積平均粒徑，是按照下述方式進(jìn)行測(cè)定。也就是說，種子粒子及樹脂粒子的體積平均粒徑是以Beckman Coulter股份有限公司制的激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置LS230型進(jìn)行測(cè)定。具體而言:取測(cè)定對(duì)象粒子(種子粒子或樹脂粒子)0.1g至試管內(nèi)，加入0.1質(zhì)量％非離子性表面活性劑(聚氧化乙烯山梨醇酐單月桂酸酯(氧化乙烯氧化物加成摩爾數(shù)20)，商品名RHE0D0L TW-L120，花王股份有限公司制)水溶液IOml至所述測(cè)定對(duì)象粒子，將所述水溶液與所述測(cè)定對(duì)象粒子以大和科學(xué)股份公司制的磁混合器(magnetic mixer)(觸碰式震蕩器；touch mixer)MT_31型進(jìn)行混合2秒。然后，將該試管放入市售超聲波洗凈器的VELV0-CLEAR股份有限公司制的桌上型超聲波洗凈器VS-150，通過此超聲波洗凈器以超聲波照射所述試管10分鐘，使所述測(cè)定對(duì)象粒子分散于所述水溶液中，得到分散液。
[0138]所得的分散液中所含的測(cè)定對(duì)象粒子的體積平均粒徑及體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差，以Beckman Coulter股份有限公司制的激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置LS230型進(jìn)行測(cè)定。此激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置中，體積平均粒徑的測(cè)定值以算數(shù)平均的體積平均粒徑的測(cè)定值(體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布的算術(shù)平均值)表示。因此，此處是將所述測(cè)定對(duì)象粒子的算術(shù)平均的體積平均粒徑的測(cè)定值作為所述測(cè)定對(duì)象粒子的體積平均粒徑的測(cè)定值。此外，測(cè)定對(duì)象粒子的粒徑的變異系數(shù)通過以下算式所算出。
[0139]測(cè)定對(duì)象粒子的粒徑的變異系數(shù)=(測(cè)定對(duì)象粒子的體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)差+測(cè)定對(duì)象粒子的體積平均粒徑)X100
[0140]又，所述激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置，通過使用符合測(cè)定對(duì)象粒子的折射率的光學(xué)模式并解析粒子的衍射/散射光的空間強(qiáng)度分布數(shù)據(jù)而算出粒子的體積平均粒徑及粒度分布，故需輸入測(cè)定對(duì)象粒子的折射率。在此，是于激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置輸入折射率的估算值，以作為所述數(shù)據(jù)解析所用的測(cè)定對(duì)象粒子的折射率。當(dāng)使用一種乙烯類單體來制造測(cè)定對(duì)象粒子時(shí)，是使用該乙烯類單體的均聚物的折射率作為測(cè)定對(duì)象粒子的折射率的估算值。當(dāng)使用復(fù)數(shù)種乙烯類單體來制造測(cè)定對(duì)象粒子時(shí)，是使用將各乙烯類單體的均聚物的折射率以各乙烯類單體的使用量進(jìn)行加權(quán)平均后的平均值作為測(cè)定對(duì)象粒子的折射率的估算值。
[0141](樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑的測(cè)定方法)
[0142]以下的實(shí)施例及比較例中，樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑以下述方式進(jìn)行測(cè)定。也就是說，樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑以Beckman Coulter股份有限公司制的激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置LS230型進(jìn)行測(cè)定。具體而言，取粒子(種子粒子或樹脂粒子)0.1g至試管內(nèi)，加入0.1質(zhì)量％非離子性表面活性劑(聚氧化乙烯山梨醇酐單月桂酸酯(氧化乙烯氧化物加成摩爾數(shù)20)，商品名RHE0D0L TW-L120，花王股份有限公司制)水溶液IOml至所述樹脂粒子聚集體，將所述水溶液與所述樹脂粒子聚集體以大和科學(xué)股份公司制的磁混合器(觸碰式震蕩器)MT-31型進(jìn)行混合2秒，得到混合液。
[0143]所得的混合液中所含的粒子的體積平均粒徑以Beckman Coulter股份有限公司制的激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置LS230型進(jìn)行測(cè)定。該激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置中，體積平均粒徑的測(cè)定值以算數(shù)平均的體積平均粒徑的測(cè)定值表示。因此，此處將所述樹脂粒子聚集體的算術(shù)平均的體積平均粒徑的測(cè)定值作為所述樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑的測(cè)定值。
[0144]又，將樹脂粒子的折射率的估算值輸入激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置，使用符合樹脂粒子的折射率的光學(xué)模式，進(jìn)行激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置的數(shù)據(jù)解析。樹脂粒子的折射率的估算值如所述，從乙烯類單體的均聚物的折射率所運(yùn)算得出。
[0145](評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值的測(cè)定方法)
[0146]在以下的實(shí)施例及 比較例中，以下述方式測(cè)定兩種評(píng)估值，而用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)的分散性:在使樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液(以下稱為“樹脂粒子聚集體分散液”)中所含的粒子的體積平均粒徑D2，相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1 ;與在樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3還大的粒徑的粒子的比例。
[0147]也就是說，加入0.50g樹脂粒子聚集體至水50g中，通過使用BRANSON股份有限公司制的超聲波分散機(jī)BRANSON S0NIFIER450 (輸出功率400W，頻率20kHz)對(duì)水及樹脂粒子聚集體的混合物照射超聲波10分鐘，得到樹脂粒子聚集體分散液。
[0148]在此所得的樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2及體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布，是通過Beckman Coulter股份有限公司制的激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置LS230型所測(cè)定。又，將樹脂粒子的折射率的估算值輸入激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置，使用符合測(cè)定樹脂粒子的折射率的光學(xué)模式，進(jìn)行激光衍射散射粒度分布測(cè)定裝置的數(shù)據(jù)解析。樹脂粒子的折射率估算值如上所述，是從乙烯類單體的均聚物的折射率所運(yùn)算而得。
[0149]然后，從在此所測(cè)定的樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2與以所述方法測(cè)定的樹脂粒子的體積平均粒徑D1，算出樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1。此外，從在此所測(cè)定的樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布與以所述方法測(cè)定的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3，算出樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3還大的粒徑的粒子的比例(以下也稱為“分散性評(píng)估值”)。樹脂粒子聚集體在所述的比D2/D1為15以下時(shí)，可評(píng)估為對(duì)初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)的分散性良好。此外，樹脂粒子聚集體在所述分散性評(píng)估值為I體積％以下時(shí)，也可評(píng)估為對(duì)初級(jí)粒子或其近似狀態(tài)的分散性良好。
[0150](成形體的全光線穿透率及霧度(haze)的測(cè)定方法)
[0151]在以下的實(shí)施例及比較例中，成形體的全光線穿透率使用日本電色工業(yè)股份有限公司制的霧度計(jì)NDH2000，依照J(rèn)IS K7361 (塑料-透明材料的全光線穿透率的試驗(yàn)方法-第1部:單波束(single beam)法)進(jìn)行測(cè)定。此外，以下的實(shí)施例及比較例中，成形體的霧度使用日本電色工業(yè)股份有限公司制的霧度計(jì)NDH2000，依照J(rèn)IS K7361-1 (塑料-透明材料的霧度求法)進(jìn)行測(cè)定。具體而言，使用日本電色工業(yè)股份有限公司制的NDH2000進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)成形體的霧度為99%以上時(shí)，所述成形體的光擴(kuò)散性高，故當(dāng)將所述成形體組裝于液晶背光單元、將所述成形體作為照明外殼而裝設(shè)在照明器具等時(shí)，所述成形體的光源隱蔽性優(yōu)異。因此，成形體的霧度以99%以上為較優(yōu)選。
[0152](實(shí)施例1)
[0153](種子粒子的制造)
[0154]首先，將作為單官能性乙烯類單體(第I乙烯類單體)的甲基丙烯酸甲酯250g與作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正辛基硫醇5g混合,調(diào)制單體混合物255g。此外,使作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鉀1.5g溶解于作為水性介質(zhì)的去離子水18.5g中，得到過硫酸鉀水溶液20g。
[0155]以下，將作為水性介質(zhì)的去離子水1000g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，并將所述單體混合物255g供給至所述聚合器。然后，一面通過所述攪拌機(jī)攪拌所述聚合器的內(nèi)容物，一面以氮取代所述聚合器內(nèi)的空氣，并將所述聚合器的內(nèi)部溫度升溫至70°C為止。再者，繼續(xù)所述攪拌，且一面將所述聚合器的內(nèi)部溫度保持在70°C，一面將作為聚合引發(fā)劑的所述過硫酸鉀水溶液20g添加至所述聚合器的內(nèi)容物中后，費(fèi)時(shí)10小時(shí)進(jìn)行聚合。
[0156]由此，得到包含種子粒子(聚甲基丙烯酸甲酯粒子)的乳劑(emulsion)。所得的乳劑中所含的種子粒子的體積平均粒徑為0.38 μ m。此外，所得的乳劑中所含的種子粒子的質(zhì)量平均分子量(Mw)為15，300。
[0157](樹脂粒子的制造)
[0158]首先，將作為表面活性劑的二辛基磺酸基琥珀酸鈉Sg溶解于作為水性介質(zhì)的去離子水782g中，得到表面活性劑水溶液800g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的丙烯酸正丁酯224g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的乙二醇二甲基丙烯酸酯96g(相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而為28質(zhì)量％)、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二基硫醇3.2g、作為聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮雙異丁腈1.6g進(jìn)行混合，得到單體混合液324.Sg。
[0159]以下，將所述表面活性劑水溶液800g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后將所述單體混合液324.Sg放入所述聚合器。其次，將聚合器的內(nèi)容物通過PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。此時(shí)，通過調(diào)整攪拌而調(diào)整分散液中的液滴(所述混合液的液滴)的直徑，調(diào)制液滴直徑為5 μ m左右的分散液。
[0160]再者，于所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑80g，使種子粒子吸收單體混合液。其后，一面于氮?dú)鈿饬飨乱运鰯嚢铏C(jī)攪拌聚合器的內(nèi)容物，一面將聚合器的內(nèi)部溫度升溫至50°C并保持50°C 5小時(shí)，耗時(shí)5小時(shí)以進(jìn)行聚合。然后，將聚合器的內(nèi)部溫度冷卻至室溫(約25°C )為止。由此，得到包含樹脂粒子的漿液。
[0161]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20 μ m的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0162]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為1.1 μ m，所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為12.5%。所得的漿液的固形成份濃度為28質(zhì)量％，表面活性劑的含量相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份為2.3質(zhì)量份。
[0163](樹脂粒子聚集體的制造)
[0164]將包含所述樹脂粒子的漿液，使用作為噴霧干燥機(jī)的坂本技研股份有限公司制的噴式干燥機(jī)(型式:霧化方式且為卷緊(take-up)方式，型號(hào):TRS-3WK)，以漿液供給速度:25ml/分鐘、霧化旋轉(zhuǎn)數(shù):11000rpm、風(fēng)量:2m3/分鐘、入口溫度(噴式干燥機(jī)所具備的將漿液噴霧導(dǎo)入的漿液入口的溫度):150°C、出口溫度(噴式干燥機(jī)所具備的將樹脂粒子聚集體排出的粉體出口的溫度):70°C的條件進(jìn)行噴霧干燥，而得到樹脂粒子聚集體。
[0165]所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為1.48。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為52 μ m。所得的樹脂粒子聚集體不含無機(jī)成分。
[0166]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為6.5 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為5.9，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=52 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為0.0體積％。
[0167](成形體的制造)`
[0168]將作為透明基材樹脂的聚苯乙烯(Τ0Υ0 STYRENE股份有限公司制的ToyoStyrol (注冊(cè)商標(biāo))GP G200C) 100質(zhì)量份、與所述樹脂粒子聚集體I質(zhì)量份供給至擠出機(jī)中，在擠出機(jī)中以230°C進(jìn)行熔融及揉合后進(jìn)行錠化。通過使用注射成形機(jī)，以汽缸溫度230°C、滯留時(shí)間10分鐘的條件下，將所得的錠進(jìn)行成形，而得到作為光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體的厚度2mmX寬度50mmX長度IOOmm的板狀的成形體(光擴(kuò)散板)。所得的成形體的全光線穿透率為65%，所得的成形體的霧度為99%。
[0169](實(shí)施例2)
[0170](種子粒子的制造)
[0171 ] 使用實(shí)施例1所制造的種子粒子
[0172](樹脂粒子的制造)
[0173]首先，將作為表面活性劑的二辛基磺酸基琥珀酸鈉6g溶解于作為水性介質(zhì)的去離子水894g中，得到表面活性劑水溶液900g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的甲基丙烯酸正丁酯180g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的乙二醇二甲基丙烯酸酯120g(相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而為38質(zhì)量％)、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二基硫醇3g、與作為聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮雙異丁腈2g進(jìn)行混合，得到單體混合液305g。
[0174]以下，將所述表面活性劑水溶液900g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后將所述單體混合液305g放入所述聚合器。其次，將聚合器的內(nèi)容物通過PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。此時(shí)，通過調(diào)整攪拌而調(diào)整分散液中的液滴(所述混合液的液滴)的直徑，調(diào)制液滴直徑為5μπι左右的分散液。[0175]再者，在所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑60g，使種子粒子吸收單體混合液。其后，一面于氮?dú)鈿饬飨乱运鰯嚢铏C(jī)攪拌聚合器的內(nèi)容物，一面將聚合器的內(nèi)部溫度升溫至50°C并保持50°C 10小時(shí)，耗時(shí)10小時(shí)以進(jìn)行聚合。然后，將聚合器的內(nèi)部溫度冷卻至室溫(約25°C )為止。由此，得到包含樹脂粒子的漿液。
[0176]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20 μ m的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0177]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為1.2μπι，所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為17.3%。所得的漿液的固形成份濃度為25質(zhì)量％，表面活性劑的含量系相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份為1.9質(zhì)量份。
[0178](樹脂粒子聚集體的制造)
[0179]除 了使用本實(shí)施例所得的樹脂粒子以取代實(shí)施例1的樹脂粒子以外，其它均以與實(shí)施例1相同的條件制造樹脂粒子聚集體。
[0180]所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為1.49。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為55 μ m。所得的樹脂粒子聚集體不含無機(jī)成分。
[0181]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為5.7 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為4.8，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=55 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為0.0體積％。
[0182](成形體的制造)
[0183]除了使用本實(shí)施例所得的樹脂粒子聚集體以取代實(shí)施例1的樹脂粒子聚集體以外，均以與實(shí)施例1相同的條件制造由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體。所得的成形體的全光線穿透率為67%，所得的成形體的霧度為99%。
[0184](實(shí)施例3)
[0185](種子粒子的制造)
[0186]將作為單官能性乙烯類單體(第I乙烯類單體)的苯乙烯250g與作為鏈轉(zhuǎn)移劑的α -甲基苯乙烯二聚物5g進(jìn)行混合,調(diào)制單體混合物255g。此外,使作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鉀1.5g溶解于作為水性介質(zhì)的去離子水18.5g中，得到過硫酸鉀水溶液20g。
[0187]以下，將作為水性介質(zhì)的去離子水1000g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，并將所述單體混合物255g供給至所述聚合器。然后，一面通過所述攪拌機(jī)攪拌所述聚合器的內(nèi)容物，一面以氮取代所述聚合器內(nèi)的空氣，并將所述聚合器的內(nèi)部溫度升溫至70°C為止。再者，繼續(xù)所述攪拌，且一面將所述聚合器的內(nèi)部溫度保持在70°C，一面將作為聚合引發(fā)劑的所述過硫酸鉀水溶液20g添加至所述聚合器的內(nèi)容物后，費(fèi)時(shí)24小時(shí)進(jìn)行聚合。
[0188]由此，得到包含種子粒子(聚苯乙烯粒子)的乳劑。所得的乳劑中所含的種子粒子的體積平均粒徑為0.40 μ m。此外，所得的乳劑中所含的種子粒子的質(zhì)量平均分子量(Mw)為 13，500。
[0189](樹脂粒子的制造)
[0190]首先，將作為表面活性劑的聚氧化乙烯烷基苯基醚磷酸鈉6g溶解于作為水性介質(zhì)的去離子水894g中，得到表面活性劑水溶液900g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的苯乙烯270g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的乙二醇二甲基丙烯酸酯30g(相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量為9.6質(zhì)量％)、作為聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮雙(2，4- 二甲基戊腈)1.5g進(jìn)行混合，得到單體混合液301.5g。
[0191]以下，將所述表面活性劑水溶液900g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后將所述單體混合液301.5g放入所述聚合器。其次，將聚合器的內(nèi)容物通過PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。此時(shí)，通過調(diào)整攪拌而調(diào)整分散液中的液滴(所述混合液的液滴)的直徑，調(diào)制液滴直徑為5 μ m左右的分散液。
[0192]再者，在所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑60g，使種子粒子吸收單體混合液。其后，一面于氮?dú)鈿饬飨乱运鰯嚢铏C(jī)攪拌聚合器的內(nèi)容物，一面將聚合器的內(nèi)部溫度升溫至50°C并保持50°C 5小時(shí)，耗時(shí)5小時(shí)以進(jìn)行聚合。然后，將聚合器的內(nèi)部溫度冷卻至室溫(約25°C )為止。由此得到包含樹脂粒子的漿液。
[0193]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20 μ m的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0194]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為1.2 μ m，所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為11.3%。所得的漿液的固形成份濃度為25質(zhì)量％，表面活性劑的含量相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份而為1.9質(zhì)量份。
[0195](樹脂粒子聚集體的制造)
[0196]將包含所述樹脂粒子的漿液，使用作為噴霧干燥機(jī)的坂本技研股份有限公司制的噴式干燥機(jī)(型式:霧化方式且為卷緊方式，型號(hào):TRS-3WK)，以漿液供給速度:25ml/分鐘、霧化旋轉(zhuǎn)數(shù):15000rpm、風(fēng)量:2m3/分鐘、入口溫度(漿液入口的溫度):180°C、出口溫度(粉體出口的溫度):90°C的條件下進(jìn)行噴霧干燥，而得到樹脂粒子聚集體。
[0197]所得的樹脂粒子聚 集體的折射率的估算值為1.58。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為53 μ m。所得的樹脂粒子聚集體不含無機(jī)成分。
[0198]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為6.3 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為5.3，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=53 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為0.0體積％。
[0199](成形體的制造)
[0200]除了使用本實(shí)施例所得的樹脂粒子聚集體以取代實(shí)施例1的樹脂粒子聚集體，以及使用聚甲基丙烯酸甲酯(SUMIPEX EXA，住友化學(xué)股份有限公司制)以取代聚苯乙烯作為透明基材樹脂以外，其它均以與實(shí)施例1相同的條件制造由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體。所得的成形體的全光線穿透率為66%，所得的成形體的霧度為99%。
[0201](實(shí)施例4)
[0202](種子粒子的制造)
[0203]使用實(shí)施例3所制造的種子粒子。
[0204](樹脂粒子的制造)
[0205]首先，將作為表面活性劑的二辛基磺酸基琥珀酸鈉4g及聚氧化乙烯烷基苯基醚磷酸鈉4g溶解于去離子水792g中，得到表面活性劑水溶液800g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的苯乙烯350g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的二乙烯基苯50g (相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而為12質(zhì)量％)、作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰2g進(jìn)行混合，得到單體混合液402g。
[0206]以下，將所述表面活性劑水溶液SOOg放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后將所述單體混合液402g放入所述聚合器。其次，將聚合器的內(nèi)容物通過PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。此時(shí)，通過調(diào)整攪拌而調(diào)整分散液中的液滴(所述混合液的液滴)的直徑，調(diào)制液滴直徑為5μπι左右的分散液。
[0207]再者，在所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑100g，使種子粒子吸收單體混合液。其后，一面于氮?dú)鈿饬飨乱运鰯嚢铏C(jī)攪拌聚合器的內(nèi)容物，一面將聚合器的內(nèi)部溫度升溫至75°C并保持75°C 5小時(shí)，耗時(shí)5小時(shí)以進(jìn)行聚合。然后，將聚合器的內(nèi)部溫度冷卻至室溫(約25°C )為止。由此，得到包含樹脂粒子的漿液。
[0208]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20μπι的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0209]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為1.1 μ m，所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為13.7%。所得的漿液的固形成份濃度為32質(zhì)量％，表面活性劑的含量相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份而為1.9質(zhì)量份。
[0210](樹脂粒子聚集體的制造)
[0211]除了使用本實(shí)施例所得的樹脂粒子以取代實(shí)施例3的樹脂粒子以外，其它均以與實(shí)施例3相同的條件制造樹脂粒子聚集體。
[0212]所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為1.59。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為52 μ m。所得`的樹脂粒子聚集體不含無機(jī)成分。
[0213]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為5.8 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為5.3，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=52 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為0.0體積％。
[0214](成形體的制造)
[0215]將作為透明基材樹脂的聚苯乙烯(Τ0Υ0 STYRENE股份有限公司制的ToyoStyiOl (注冊(cè)商標(biāo))GP G200C) 100質(zhì)量份與所述樹脂粒子聚集體50質(zhì)量份供給至擠壓機(jī)中，在擠壓機(jī)中以230°C進(jìn)行熔融及揉合后，進(jìn)行錠化。將所得的錠3質(zhì)量份與聚苯乙烯98質(zhì)量份進(jìn)行混合，將所得的混合物使用注射成形機(jī)并以汽缸溫度230°C、滯留時(shí)間10分鐘的條件進(jìn)行成形，而得到厚度2mmX寬度50mmX長度IOOmm的板狀的成形體，以作為由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體。所得的成形體的全光線穿透率為65%，所得的成形體的霧度為99%。
[0216](實(shí)施例5)
[0217](種子粒子的制造)
[0218]首先，將作為單官能性乙烯類單體(第I乙烯類單體)的甲基丙烯酸甲酯200g與作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正辛基硫醇6g進(jìn)行混合，調(diào)制單體混合物206g。此外，使作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鉀1.5g溶解于作為水性介質(zhì)的去離子水18.5g中，得到過硫酸鉀水溶液20g。[0219]以下，將作為水性介質(zhì)的去離子水1000g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，并將所述單體混合物206g供給至所述聚合器。然后，一面通過所述攪拌機(jī)攪拌所述聚合器的內(nèi)容物，一面以氮取代所述聚合器內(nèi)的空氣，并將所述聚合器的內(nèi)部溫度升溫至70°C為止。再者，繼續(xù)所述攪拌，且一面將所述聚合器的內(nèi)部溫度保持在70°C，一面將作為聚合引發(fā)劑的所述過硫酸鉀水溶液20g添加至所述聚合器的內(nèi)容物后，費(fèi)時(shí)10小時(shí)進(jìn)行聚合。
[0220]由此，得到包含種子粒子(聚甲基丙烯酸甲酯粒子)的乳劑。所得的乳劑中所含的種子粒子的體積平均粒徑為0.30 μ m。此外，所得的乳劑中所含的種子粒子的質(zhì)量平均分子量(Mw)為 12,900。
[0221](樹脂粒子的制造)
[0222]首先，將作為表面活性劑的二辛基磺酸基琥珀酸鈉IOg溶解在作為水性介質(zhì)的去離子水790g中，得到表面活性劑水溶液800g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的丙烯酸正丁酯240g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的乙二醇二甲基丙烯酸酯160g (相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而為49質(zhì)量％)、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二基硫醇4g、與作為聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)28進(jìn)行混合，得到單體混合液3068。
[0223]以下，將所述表面活性劑水溶液800g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后在所述聚合器中放入所述單體混合液306g，得到混合物。其次，將所得的混合物通過PRIMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。此時(shí)，通過調(diào)整攪拌而調(diào)整分散液中的液滴(所述混合液的液滴)的直徑，調(diào)制液滴直徑為5 μ m左右的分散液。
[0224]再者，在所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑120g，使種子粒子吸收單體混合液。其后，一面于氮?dú)鈿饬飨乱运鰯嚢铏C(jī)攪拌聚合器的內(nèi)容物，一面將聚合器的內(nèi)部溫度升溫至50°C并保持50°C 5小時(shí)，耗時(shí)5小時(shí)以進(jìn)行聚合。然后，將聚合器的內(nèi)部溫度冷卻至室溫(約25°C)為止。由此得到包含樹脂粒子的漿液。
[0225]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20μπι的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0226]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為0.86 μ m,所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為14.1%。所得的漿液的固形成份濃度為27質(zhì)量％，表面活性劑的含量相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份為3.1質(zhì)量份。
[0227](樹脂粒子聚集體的制造)
[0228]將包含所述樹脂粒子的漿液，使用作為噴霧干燥機(jī)的坂本技研股份有限公司制的噴式干燥機(jī)(型式:霧化方式且為卷緊方式，型號(hào):TRS-3WK)，以漿液供給速度:25ml/分鐘、霧化旋轉(zhuǎn)數(shù):13000rpm、風(fēng)量:2m3/分鐘、入口溫度(漿液入口的溫度):150°C、出口溫度(粉體出口的溫度):70°C的條件進(jìn)行噴霧干燥，而得到樹脂粒子聚集體。
[0229]所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為1.48。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為52 μ m。所得的樹脂粒子聚集體不含無機(jī)成分。 [0230]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為5.7 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為6.6，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=52 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為0.0體積％。
[0231]對(duì)所得的樹脂粒子聚集體以SEM進(jìn)行攝影，得到第I圖的SEM影像。依據(jù)第I圖，可知所得的樹脂粒子聚集體是外型為球狀的樹脂粒子聚集體。此外，以TEM觀察樹脂粒子聚集體的結(jié)果，可知所得的樹脂粒子聚集體是以使種子粒子的成分與經(jīng)聚合單體混合液的成分均勻混合的狀態(tài)而存在，而具有單一構(gòu)造。因此，所得的樹脂粒子聚集體并非核-殼型(core-shell type)粒子,也非具有其組成從中心向外側(cè)徐緩變化的傾斜構(gòu)造者。由此可認(rèn)為，所得的樹脂粒子聚集體并非具有彼此相異的折射率的核及殼的核-殼型粒子，也非具有其折射率是從中心向外側(cè)徐緩變化的傾斜構(gòu)造的，而具有單一的折射率。
[0232](成形體的制造)
[0233]除了使用本實(shí)施例所得的樹脂粒子聚集體以取代實(shí)施例1的樹脂粒子聚集體以外，均以與實(shí)施例1相同的條件制造由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體。所得的成形體的全光線穿透率為63%，所得的成形體的霧度為99%。
[0234](實(shí)施例6)
[0235](種子粒子的制造)
[0236]使用實(shí)施例5所 制造的種子粒子
[0237](樹脂粒子的制造)
[0238]首先，將作為表面活性劑的二辛基磺酸基琥珀酸鈉3g溶解于去離子水597g中，得到表面活性劑水溶液600g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的甲基丙烯酸甲酯160g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的乙二醇二甲基丙烯酸酯40g(相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而為18質(zhì)量％)、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二基硫醇2g、與作為聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮雙_(2，4- 二甲基戊腈)1.5g進(jìn)行混合，得到單體混合液203.5g。
[0239]以下，將所述表面活性劑水溶液600g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后于所述聚合器中放入所述單體混合液203.5g。其次，將聚合器的內(nèi)容物通過PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。此時(shí)，通過調(diào)整攪拌而調(diào)整分散液中的液滴(所述混合液的液滴)的直徑，調(diào)制液滴直徑為5μπι左右的分散液。
[0240]再者，在所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑100g，使種子粒子吸收單體混合液。其后，一面在氮?dú)鈿饬飨乱运鰯嚢铏C(jī)攪拌聚合器的內(nèi)容物，一面將聚合器的內(nèi)部溫度升溫至50°C并保持50°C 10小時(shí)，耗時(shí)10小時(shí)以進(jìn)行聚合。然后，將聚合器的內(nèi)部溫度冷卻至室溫(約25°C)為止。由此，得到包含樹脂粒子的漿液。
[0241]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20 μ m的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0242]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為0.62 μ m,所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為17.9%。所得的漿液的固形成份濃度為24質(zhì)量％，表面活性劑的含量相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份為1.4質(zhì)量份。
[0243](樹脂粒子聚集體的制造)
[0244]將包含所述樹脂粒子的漿液，使用作為噴霧干燥機(jī)的坂本技研股份有限公司制的噴式干燥機(jī)(型式:霧化方式且為卷緊方式，型號(hào):TRS-3WK)，以漿液供給速度:25ml/分鐘、霧化旋轉(zhuǎn)數(shù):13000rpm、風(fēng)量:2m3/分鐘、入口溫度(漿液入口的溫度):170°C、出口溫度(粉體出口的溫度):90°C的條件進(jìn)行噴霧干燥，而得到樹脂粒子聚集體。所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為1.49。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為50 μ m。所得的樹脂粒子聚集體不含無機(jī)成分。
[0245]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為6.6 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為10.6，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=50 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為0.0體積％。
[0246]以SEM對(duì)所得的樹脂粒子聚集體進(jìn)行攝影，得到第2圖的SEM影像。依據(jù)第2圖，可知所得的樹脂粒子聚集體是外型為球狀的樹脂粒子聚集體。
[0247](成形體的制造)
[0248]除了使用本實(shí)施例所得的樹脂粒子聚集體，且基材樹脂使用聚碳酸酯(Panlite，帝人化成股份有限公司制)以外，其它均以與實(shí)施例1相同的條件而作成成形體。測(cè)定所得的成形體的全光線穿透率及霧度。結(jié)果表示在表1中。
[0249]除了使用本實(shí)施例所得的樹脂粒子聚集體以取代實(shí)施例1的樹脂粒子聚集體、以及透明基材樹脂使用聚碳酸酯(Panlite，帝人化成股份有限公司制)以取代苯乙烯以外，以與實(shí)施例1相同的條件制造由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體。所得的成形體的全光線穿透率為63%，所得的成形體的霧度為99%。
[0250](比較例I)
[0251](種子粒子的制造)`[0252]以與實(shí)施例1相同的條件制造種子粒子。
[0253](樹脂粒子的制造)
[0254]除了將丙烯酸正丁酯的量變更為304g，以及將乙二醇二甲基丙烯酸酯的量變更為16g(相對(duì)于樹脂粒子的總質(zhì)量而為4.7質(zhì)量％)以外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，制造樹脂粒子。
[0255]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20μπι的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0256]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為1.2 μ m，所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為12.0%。
[0257](樹脂粒子聚集體的制造)
[0258]除了使用本比較例所得的樹脂粒子以取代實(shí)施例1的樹脂粒子以外，其它均以與實(shí)施例1相同的條件而得到樹脂粒子聚集體。所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為
1.47。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為52 μ m。
[0259]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為34 μ m,樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為28.3，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=52 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為18.2體積％。
[0260](成形體的制造)[0261]除了使用本比較例所得的樹脂粒子聚集體以取代實(shí)施例1的樹脂粒子聚集體以外，其它均以與實(shí)施例1相同的條件制造由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體。所得的成形體的全光線穿透率為68%，所得的成形體的霧度為98%。
[0262](比較例2)
[0263](種子粒子的制造)
[0264]以與實(shí)施例1相同的條件制造種子粒子。
[0265](樹脂粒子的制造)
[0266]首先，使作為表面活性劑的二辛基磺酸基琥珀酸鈉3g溶解于去離子水317g中，得到表面活性劑水溶液320g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的丙烯酸正丁酯224g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的乙二醇二甲基丙烯酸酯96g、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二基硫醇3.2g、與作為聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮雙異丁腈1.6g進(jìn)行混合，得到單體混合液324.8g。
[0267]以下，將所述表面活性劑水溶液320g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后于所述聚合器中放入所述單體混合液324.Sg。以下將聚合器的內(nèi)容物通過PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。此時(shí)，通過調(diào)整攪拌而調(diào)整分散液中的液滴(所述混合液的液滴)的直徑，調(diào)制液滴直徑為5 μ m左右的分散液。
[0268]再者，于所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑80g，使種子粒子吸收單體混合液。其后，將聚合器的內(nèi)容物于常溫保持3小時(shí)，然后，將作為水溶性高分子的聚乙烯醇(日本合成化學(xué)股份有限公司制gohsenol (注冊(cè)商標(biāo))GL-05)的3質(zhì)量％水溶液(預(yù)先將聚乙烯醇溶于水而制作者)480g添加至聚合器的內(nèi)容物中。以下，一面于氮?dú)鈿饬飨乱运鰯嚢铏C(jī)攪拌聚合器的內(nèi)容物，一面將聚合器的內(nèi)部溫度升溫至50°C并保持50°C 5小時(shí)，耗時(shí)5小時(shí)以進(jìn)行聚合。然后 ，將聚合器的內(nèi)部溫度冷卻至室溫(約25°C)為止。由此，得到包含樹脂粒子的漿液。
[0269]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20μπι的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0270]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為1.1 μ m，所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為11.1%。所得的漿液的固形成份濃度為48質(zhì)量％，表面活性劑的含量相對(duì)于樹脂粒子100質(zhì)量份為0.8質(zhì)量份。
[0271](樹脂粒子聚集體的制造)
[0272]除了使用本比較例所制造的樹脂粒子以外，其它均以與實(shí)施例1相同的條件制造樹脂粒子聚集體。所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為1.48。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為54 μ m。
[0273]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為35 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為31.8，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3(=54ym)還大的粒徑的粒子的比例為20.8體積％。
[0274](成形體的制造)
[0275]除了使用本比較例所得的樹脂粒子聚集體以外，其它均以與實(shí)施例1相同的條件制造成形體。所得的成形體的全光線穿透率為69%，所得的成形體的霧度為98%。
[0276] (比較例3)
[0277](種子粒子的制造)
[0278]以與實(shí)施例3相同的條件制造種子粒子。
[0279](樹脂粒子的制造)
[0280]除了將苯乙烯的量變更為160g、以及將二乙烯基苯的量變更為240g以外，進(jìn)行與實(shí)施例4相同的聚合。其結(jié)果，聚合時(shí)粒子會(huì)凝集而無法得到樹脂粒子。經(jīng)SEM觀察，Ιμπι左右的粒子彼此熔接。因此，無法制造樹脂粒子聚集體。此外，無法測(cè)定樹脂粒子的體積平均粒徑Dl及粒徑的變異系數(shù)。
[0281](比較例4)
[0282](種子粒子的制造)
[0283]首先，使作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鉀Ig溶解于作為水性介質(zhì)的去離子水19g中，得到過硫酸鉀水溶液20g。將作為水性介質(zhì)的去離子水1000g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，并將作為單官能性乙烯類單體(第I乙烯類單體)的甲基丙烯酸甲酯200g與作為鏈轉(zhuǎn)移劑的叔(十二基)硫醇6g供給至所述聚合器。以下，一面通過所述攪拌機(jī)攪拌所述聚合器的內(nèi)容物，一面以氮取代所述聚合器內(nèi)的空氣，并將所述聚合器的內(nèi)部溫度升溫至70°C為止。再者，繼續(xù)所述攪拌，且一面將所述聚合器的內(nèi)部溫度保持在70°C，一面將作為聚合引發(fā)劑的所述過硫酸鉀水溶液20g添加至所述聚合器的內(nèi)容物后，費(fèi)時(shí)10小時(shí)進(jìn)行聚合。
[0284]由此，得到包含種子粒子(聚甲基丙烯酸甲酯粒子)的乳劑。所得的乳劑中所含的種子粒子的體積平均粒徑為0.44 μ m。
[0285](樹脂粒子的制造)
[0286]首先，使作為表面活性劑的聚氧化乙烯十三基醚硫酸銨3g溶解于去離子水795g中，得到表面活性劑水溶液800g。此外，將作為單官能性乙烯類單體(第2乙烯類單體)的丙烯酸正丁酯160g、作為交聯(lián)性單體(第2乙烯類單體)的乙二醇二甲基丙烯酸酯40g、與作為聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮雙異丁腈Ig進(jìn)行混合，得到單體混合液201g。
[0287]以下，將所述表面活性劑水溶液800g放入具備攪拌機(jī)及溫度計(jì)的聚合器，然后于所述聚合器中放入所述單體混合液201g。其次，將聚合器的內(nèi)容物通過PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.H0M0MIXER進(jìn)行攪拌而得到分散液。
[0288]再者，在所述分散液中加入包含所述種子粒子的乳劑60g，以30°C攪拌I小時(shí)，使種子粒子吸收單體混合液。其后，將被吸收的單體混合物于氮?dú)鈿饬飨乱?0°C加溫5小時(shí)而進(jìn)行聚合后，冷卻至室溫(約25°C )為止。由此得到包含樹脂粒子的漿液。
[0289]使所得的漿液通過網(wǎng)目為20μπι的不銹鋼制金屬網(wǎng)，進(jìn)行樹脂粒子的分級(jí)，而得到包含經(jīng)分級(jí)的樹脂粒子的漿液。
[0290]所得的漿液中所含的樹脂粒子的體積平均粒徑Dl為1.2 μ m，所得的漿液中所含的樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為12.3%。
[0291](樹脂粒子聚集體的制造)
[0292]在包含所述樹脂粒子的漿液中，加入Snowtex 0-40(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)股份有限公司制:膠體氧化硅(無機(jī)粉末)，其固形份40%，粒徑0.02至0.03 μ m) 50g,以PRMIX股份有限公司制的高速乳化/分散機(jī)T.K.HOMOMIXER攪拌10分鐘，所得到的漿液的固形成份濃度為21質(zhì)量％。
[0293]將所得的漿液，使用作為噴霧干燥機(jī)的坂本技研股份有限公司制的噴式干燥機(jī)(型式:霧化方式且為卷緊方式，型號(hào):TRS-3WK)，以漿液供給速度:25ml/分鐘、霧化旋轉(zhuǎn)數(shù):11000rpm、風(fēng)量:2m3/分鐘、入口溫度(漿液入口的溫度):130°C、出口溫度(粉體出口的溫度):70°C的條件進(jìn)行噴霧干燥，而得到樹脂粒子聚集體。
[0294]所得的樹脂粒子聚集體的折射率的估算值為1.48。所得的樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3為51 μ m。所得的樹脂粒子聚集體的無機(jī)成分含量為8.7質(zhì)量％。
[0295]以下，測(cè)定用以評(píng)估樹脂粒子聚集體的分散性的評(píng)估值。其結(jié)果，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2為30 μ m，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2相對(duì)于樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為2.7，樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3 (=51 μ m)還大的粒徑的粒子的比例為0.0體積％。又，以SEM觀察所得的樹脂粒子聚集體，結(jié)果，樹脂粒子聚集體保持球狀，而未確認(rèn)到因樹脂粒子熔接所導(dǎo)致的樹脂粒子彼此的連結(jié)。
[0296](成形體的制造)
[0297]將作為透明基材樹脂的聚苯乙烯(Τ0Υ0 STYRENE股份有限公司制的ToyoStyrol (注冊(cè)商標(biāo))GP G200C) 100質(zhì)量份與所述樹脂粒子聚集體I質(zhì)量份供給至擠壓機(jī)中，于擠壓機(jī)中以230°C進(jìn)行熔融及揉合后，進(jìn)行錠化。進(jìn)行錠化時(shí)并未發(fā)生堵孔。將所得的錠使用注射成形機(jī)，以汽缸溫度230°C、滯留時(shí)間10分鐘的條件進(jìn)行成形，而得到厚度2mmX寬度50mmX長度IOOmm的板狀的成形體，以作為由光擴(kuò)散性樹脂組合物所構(gòu)成的成形體。所得的成形體的全光線穿透率為60%，所得的成形體的霧度為99%。
[0298]實(shí)施例1至6及比較`例I至4中，構(gòu)成樹脂粒子的第2乙烯類單體的組成、樹脂粒子的體積平均粒徑Dl及粒徑的變異系數(shù)、樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3、樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2、D2/D1的比、分散性評(píng)估值(樹脂粒子聚集體分散液中所含的粒子中，具有較樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3還大的粒徑的粒子的比例)、成形體的組成(基材樹脂的種類及調(diào)配量)、及成形體的全光線穿透率以及霧度值，被歸納示于表1中。
[0299]
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂粒子聚集體，其通過集合多個(gè)由乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的樹脂粒子而形成， 包含: 所述樹脂粒子100質(zhì)量份，與 表面活性劑I至5質(zhì)量份； 其中， 所述樹脂粒子經(jīng)相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體所交聯(lián)； 所述樹脂粒子聚集體中的無機(jī)成分的含量為0.5質(zhì)量％以下； 在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子的體積平均粒徑D2，相對(duì)于所述樹脂粒子的體積平均粒徑Dl的比D2/D1為15以下； 所述體積平均粒徑D2是按照下述測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定:將所述樹脂粒子聚集體0.50g與水50g混合，對(duì)此混合物使用輸出功率400W、頻率20kHz的超聲波分散機(jī)照射超聲波10分鐘以得到分散液后，通過使用符合所述樹脂粒子的折射率的光學(xué)模式而算出粒子的體積平均粒徑的激光衍射散射法粒度分布測(cè)定裝置，測(cè)定所述分散液中所含的粒子的體積平均粒徑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂粒子聚集體，其中， 在使所述樹脂粒子聚集體分散在水中而成的分散液中所含的粒子中，具有較所述樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3還大的粒徑的粒子的比例在I體積％以下； 所述比例是按照下述測(cè)定方`法進(jìn)行測(cè)定:將所述樹脂粒子聚集體0.50g與水50g混合，對(duì)此混合物使用輸出功率400W、頻率20kHz的超聲波分散機(jī)照射超聲波10分鐘以得到分散液后，通過使用符合所述樹脂粒子的折射率的光學(xué)模式而算出粒子的體積平均粒徑的激光衍射散射法粒度分布測(cè)定裝置，測(cè)定所述分散液中所含的粒子的體積基準(zhǔn)的粒度分布，并由所測(cè)定的體積基準(zhǔn)的粒度分布與所述樹脂粒子聚集體的體積平均粒徑D3算出所述比例。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂粒子聚集體，其中，所述乙烯類單體是選自苯乙烯類單體及(甲基)丙烯酸烷基酯類單體所成群組中的至少一種單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂粒子聚集體，其中，所述交聯(lián)性單體是選自二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯所成群組中的至少一種單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂粒子聚集體，其通過使由第I乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的種子粒子吸收第2乙烯類單體并使第2乙烯類單體進(jìn)行聚合的種子聚合法而得。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹脂粒子聚集體，其中，相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量，種子粒子的比例在10質(zhì)量％以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂粒子聚集體，其中，所述樹脂粒子的體積平均粒徑為0.1至2.0 μ m，所述樹脂粒子的粒徑的變異系數(shù)為20%以下。
8.一種樹脂粒子聚集體的制造方法，其包括下述步驟: 種子聚合步驟，其是通過使由第I乙烯類單體的聚合物所構(gòu)成的種子粒子吸收第2乙烯類單體并使第2乙烯類單體進(jìn)行聚合的種子聚合法而得到樹脂粒子的步驟； 噴霧干燥步驟，其是將包含所得的樹脂粒子100質(zhì)量份、表面活性劑I至5質(zhì)量份與水性介質(zhì)的漿液，通過具備對(duì)所述漿液進(jìn)行噴霧而予以導(dǎo)入的漿液入口及排出所述樹脂粒子聚集體的粉體出口的噴霧干燥機(jī)，以使?jié){液入口的溫度在80°C至220°C的范圍內(nèi)、粉體出口的溫度在40°C至100°C的范圍內(nèi)為條件，進(jìn)行噴霧干燥的步驟； 其中， 所述第2乙烯類單體聚合時(shí)，未使用水溶性高分子； 所述樹脂粒子包含相對(duì)于所述樹脂粒子100質(zhì)量％為9至50質(zhì)量％的交聯(lián)性單體； 所述漿液的固形成份濃度在24至40質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的樹脂粒子聚集體的制造方法，其中，在所述種子聚合步驟后對(duì)所述樹脂粒子進(jìn)行分級(jí)，將所分級(jí)的樹脂粒子用于所述噴霧干燥步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的樹脂粒子聚集體的制造方法，其中，所述漿液中的無機(jī)成分的含量，相對(duì)于所述樹脂粒子的總質(zhì)量在0.5質(zhì)量％以下。
11.一種光擴(kuò)散性樹脂組合物，其將透明基材樹脂與權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的樹脂粒子聚集體進(jìn)行混合而成。
12.—種涂敷用組合物，其調(diào)配權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的樹脂粒子聚集體所成。
13.一種光學(xué)膜，其將權(quán)利要求12所述的涂敷用組合物涂敷在基材膜上所得。
14.一種外用劑，其調(diào)配權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述樹脂粒子聚集體而成。
【文檔編號(hào)】C08F2/18GK103781843SQ201180073117
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月31日
【發(fā)明者】寺本健三 申請(qǐng)人:積水化成品工業(yè)株式會(huì)社