專利名稱：太陽能電池用多層體及使用其制作的太陽能電池模塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)良的防濕性、透明性、耐熱性，且能夠在太陽能電池模塊制造時賦予優(yōu)良的密封性、操作性的太陽能電池用多層體。
背景技術(shù)：
近年來，對于全球變暖等環(huán)境問題的意識正在提高，特別對于太陽光發(fā)電，由于其清潔性、無公害性而備受期望。太陽能電池是構(gòu)成將太陽光的能量直接轉(zhuǎn)換成電的太陽光發(fā)電系統(tǒng)的中心部件。作為其結(jié)構(gòu)，一般而言，將多片太陽能電池元件(單元)串聯(lián)、并聯(lián)地布線，為了保護單元，進行各種封裝，形成單元。將被組裝入該封裝體的單元稱作太陽能電池模塊，一般形成如下的構(gòu)成:將太陽光照的面用作為上部保護材料的玻璃等透明基材(前板)覆蓋，用由熱塑性塑料(例如，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)構(gòu)成的樹脂層(封裝材料)填補間隙，將背面用作為下部保護材料的背面封裝用片(背板)保護。這些太陽能電池模塊主要在戶外使用，因此其構(gòu)成、材質(zhì)結(jié)構(gòu)等需要各種特性。對于上述封裝材料，主要要求用于保護太陽能電池元件的柔軟性、耐沖擊性、在太陽能電池模塊發(fā)熱時的耐熱性、用于使太陽光有效到達太陽能電池元件的透明性(總光線透射率等)、耐久性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、防濕性等?，F(xiàn)在，作為太陽能電池模塊中的太陽能電池元件的封裝材料，從柔軟性、透明性等觀點出發(fā)，作為材料，廣泛使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下，有時簡稱為EVA)(例如，參照專利文獻I)。另外，以對EVA賦予耐熱性為主要目的，可進行使用了有機過氧化物作為交聯(lián)劑的交聯(lián)。因此，采用如下工序:預(yù)先制作添加了交聯(lián)劑(有機過氧化物)、交聯(lián)助劑的EVA片，使用所得到的片來封裝太陽能電池元件。然而，在使用EVA片來制造太陽能電池模塊時，根據(jù)其加熱壓合等的各條件，存在如下問題:因EVA熱分解而產(chǎn)生乙酸氣體，對作業(yè)環(huán)境及制造裝置造成不良影響，或者發(fā)生太陽能電池的電路腐蝕，在太陽能電池元件、前板、背板等各部件的界面發(fā)生剝離等。進而，EVA的防濕性、具體而言為水蒸氣阻隔性不充分(例如，厚度0.3mm、溫度40°C、相對濕度90%時的水蒸氣透過率為25 35g/ Cm2.24小時)左右)，在高濕度等環(huán)境下使用時，有可能水分到達太陽能電池元件，成為太陽能電池劣化、發(fā)電效率降低的原因。因此，為了解決上述課題，例如專利文獻2中公開了使用乙烯-α-烯烴共聚物的太陽能電池封裝材料。另外，專利文獻3中公開了使用硅烷改性乙烯系樹脂的太陽能電池封裝材料。另外，作為防濕性比EVA優(yōu)異的樹脂的例子，已知有高密度聚乙烯、在分子鏈中導(dǎo)入有環(huán)狀烯烴的環(huán)狀烯烴系樹脂，例如，專利文獻4中公開了使用降冰片烯系開環(huán)聚合物氫化物作為環(huán)狀烯烴系樹脂的太陽能電池封裝材料。進而，專利文獻5中公開了將粘合-耐熱層和緩沖層層疊而成的太陽能電池封裝材料。另外，專利文獻6中公開了雖然不以提高防濕性為目的但在EVA中添加C9系芳香族烴樹脂而成的太陽能電池用封裝材料片?，F(xiàn)有技術(shù) 文獻專利文獻
專利文獻1:日本特開昭58-60579號公報專利文獻2:日本特開2000-91611號公報專利文獻3:日本特開2005-19975號公報專利文獻4:日本特開2009-79101號公報專利文獻5:國際公開第2006/095762號小冊子專利文獻6:日本特開2010-171419號公報

發(fā)明內(nèi)容
但是，專利文獻I所代表的使用EVA的封裝材料在常溫下的彈性模量低，有時作為太陽能電池模塊支承體的剛性不足，或在太陽能電池模塊制造時在操作性上產(chǎn)生問題。專利文獻2中公開的使用乙烯-α -烯烴共聚物的太陽能電池封裝材料雖然能夠避免由EVA的熱分解產(chǎn)生的乙酸氣體的影響，但對于作為太陽能電池封裝材料而優(yōu)選的乙烯-α-烯烴共聚物的使用形態(tài)，沒有任何具體的公開。認為這是由于專利文獻2中公開的技術(shù)與以往的EVA同樣是以交聯(lián)處理為前提而力圖實現(xiàn)耐熱性、透明性等諸特性。進而，專利文獻3中公開的使用硅烷改性乙烯系樹脂的太陽能電池封裝材料雖然與太陽能電池模塊中的各種基材的粘合性優(yōu)良，但對于單層的封裝材料而言，難以得到密封性與防濕性和透明性同時優(yōu)異的封裝材料。即，如果使封裝材料的結(jié)晶性降低而賦予柔軟性，則雖然密封性、透明性提高，但另一方面隨著結(jié)晶性的降低而防濕性降低。高密度聚 乙烯的防濕性比較高，價格低廉而在工業(yè)上廣泛使用，但剛性過高，柔軟性不充分，因此作為太陽能電池用部件，太陽能電池元件的密封性、保護性(緩沖彈性)差，而且透明性也不充分，發(fā)電效率也低。專利文獻4中公開的使用降冰片烯系開環(huán)聚合物氫化物作為環(huán)狀烯烴系樹脂的太陽能電池封裝材料雖然防濕性、透明性優(yōu)良，但所使用的環(huán)狀烯烴系樹脂是較昂貴的原料，因此經(jīng)濟性差。另外，環(huán)狀烯烴系樹脂通常熔融時的粘度高，因此擔心封裝太陽能電池元件時的密封性差，但專利文獻4中卻沒有關(guān)于封裝太陽能電池元件時的密封性的記載、技術(shù)啟示。例如，由于使用的樹脂的流動性(填充性)高而在高溫、高壓下進行封裝工序時，有可能產(chǎn)生因高溫導(dǎo)致的太陽能電池元件、配線的變質(zhì)，或者因過電壓導(dǎo)致的太陽能電池元件破損等問題。另外，例如在分批式的太陽能電池模塊制造設(shè)備中，一般在封裝工序中使用的真空壓合機使用利用真空泵的真空度的差壓，因此對太陽能電池模塊施加的壓力大致為大氣壓(約101.3MPa)。針對此，為了進一步提高使用上述專利文獻4公開的封裝材料而封裝太陽能電池元件時的壓力，有必要將壓合方式改造為油壓式等，制造成本增高。進而，專利文獻5中公開的將粘合-耐熱層和緩沖層層疊而成的太陽能電池封裝材料雖然通過采用層疊構(gòu)成而易于得到透明性、柔軟性、耐熱性和粘合性優(yōu)良的太陽能電池封裝材料，但層疊構(gòu)成為(太陽能電池元件)/硬質(zhì)層/軟質(zhì)層，由于與太陽能電池元件密合而進行保護的層為硬質(zhì)，所以密封性、保護性(緩沖彈性)等差。即，難以得到本發(fā)明作為目的的透明性、防濕性、密封性和操作性(剛性)同時優(yōu)異的太陽能電池封裝用多層體、太陽能電池封裝材料。進而，在專利文獻6公開的技術(shù)中，雖然通過在EVA中添加C9系芳香族烴樹脂而與未添加C9 系芳香族烴樹脂時相比防濕性稍有提高，但是難以得到用于抑制太陽能電池元件因水分導(dǎo)致的劣化的充分防濕性。
因此，本發(fā)明的目的在于，鑒于這樣的現(xiàn)有技術(shù)的課題，提供容易形成太陽能電池模塊、能夠省略交聯(lián)工序、兼具足夠保護太陽能電池元件的防濕性、優(yōu)良的透明性、耐熱性、以及太陽能電池模塊制造時優(yōu)良的密封性、用于賦予常溫下的操作性的剛性的太陽能電池用多層，以及使用其制作的太陽能電池模塊。本發(fā)明涉及一種太陽能電池用多層體，其特征在于，具有樹脂層(I)-1或樹脂層
(I)-2(以下，并稱樹脂層(I))作為最外層的至少一層、并且具有樹脂層(II)，該樹脂層
(II)含有結(jié)晶成核劑(D)和滿足下述(c)的條件的乙烯系聚合物(C)。樹脂層(I)-1:含有滿足下述(a)的條件的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)和滿足下述(b)的條件的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)的樹脂層樹脂層(I) -2:含有硅烷改性乙烯系樹脂(X)的樹脂層(a):差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融熱量為O 70J/g(b):差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100 145°C、且結(jié)晶熔融熱量為5 70J/g(c):差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100 145°C、且結(jié)晶熔融熱量為120 190J/g另外，本發(fā)明涉及使用上述太陽能電池用多層體而制作的太陽能電池模塊。根據(jù)本發(fā)明，可以提供容易形成太陽能電池模塊、能夠省略交聯(lián)工序且透明性、防濕性、密封性和操作性(剛性) 等優(yōu)良的太陽能電池用多層體及使用其制作的太陽能電池模塊。即，本發(fā)明的太陽能電池用多層體由于防濕性優(yōu)異，因此能夠抑制太陽能電池元件因吸濕導(dǎo)致的劣化，在高濕度下也能夠長期使用。另外，由于透明性也優(yōu)良，因此與使用一般的太陽能電池用封裝材料的太陽能電池模塊具有同等的發(fā)電效率。進而，由于除了耐熱性優(yōu)良以外密封性和操作性也優(yōu)良，因此能夠作為太陽能電池模塊制造工序中生產(chǎn)率優(yōu)良的太陽能電池用封裝材料而廣泛使用。另外，由于能夠省略交聯(lián)工序，因此能夠提聞太陽能電池|旲塊制造工序中的生廣率。進而，對于制造設(shè)備而言，不僅可適用于分批式的制造設(shè)備，也可適用于輥對輥式的制造設(shè)備，結(jié)果可期待大幅降低太陽能電池模塊的制造成本。


圖1是表示本發(fā)明的太陽能電池模塊的一例的示意剖面圖。
具體實施例方式[樹脂層(I)][樹脂層(I)-1]樹脂層(I) -1含有滿足上述(a)的條件的乙烯- α -烯烴無規(guī)共聚物(A)和滿足上述(b)的條件的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)，主要具有體現(xiàn)用于保護太陽能電池元件(單元)的優(yōu)良密封性、耐熱性、用于對太陽能電池賦予充分的發(fā)電效率的優(yōu)良的透明性的作用。(乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A))
本發(fā)明中使用的乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物(A)只要滿足上述條件(a)就沒有特別限定，通?？蓛?yōu)選使用乙烯與碳原子數(shù)為3 20的α-烯烴的無規(guī)共聚物。在此，作為與乙烯共聚的α -烯經(jīng)，例不出丙烯、1_ 丁烯、1-戍烯、1_己烯、1_庚烯、1-羊烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯-1、4-甲基-戊烯-1等。在本發(fā)明中，從在工業(yè)上的獲得容易性、諸特性、經(jīng)濟性等觀點出發(fā)，作為與乙烯共聚的α-烯烴，可優(yōu)選使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。與乙烯共聚的α-烯烴可以僅單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。另外，作為與乙烯共聚的α-烯烴的含量，只要滿足上述條件(a)就沒有特別限定，但是相對于乙烯- α -烯烴無規(guī)共聚物(A)中的全部單體單元，通常為2摩爾％以上，優(yōu)選為40摩爾％以下，更優(yōu)選為3 30摩爾％，進一步優(yōu)選為5 25摩爾％。若為該范圍內(nèi)，則通過由共聚成分降低結(jié)晶性而提高透明性，而且原料顆粒的粘連等不良情況也難以發(fā)生，因此優(yōu)選。應(yīng)予說明，與乙烯共聚的α-烯烴的種類與含量可用公知的方法，例如核磁共振(NMR)測定裝置、其它儀器分析裝置進行定性定量分析。乙烯- α -烯烴無規(guī)共聚物(A)只要滿足上述條件(a)，就可以含有由除α -烯烴以外的單體衍生的單體單元。作為該單體，例如可舉出環(huán)狀烯烴、乙烯基芳香族化合物(苯乙烯等)、多烯化合物等。該單體單元的含量在將乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)中的全部單體單元設(shè)為100摩爾％時為20摩爾％以下，優(yōu)選為15摩爾％以下。另外，乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物(A)的立體結(jié)構(gòu)、支鏈、支化度分布、分子量分布只要滿足上述條件(a)就沒有特別限定，例如，具有長鏈支鏈的共聚物一般機械物性良好，而且具有片成型時的熔融張力(熔體張力)變高而提高壓延成型性等優(yōu)點。使用單位點催化劑聚合得到的分子量分布窄的共聚物具有低分子量成分少而原料顆粒的粘連比較難以發(fā)生等優(yōu)點。本發(fā)明中使用的乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物(A)的熔體流動速率(MFR)并沒有特別限制，通常使用MFR (JIS Κ7210，溫度:190°C，載荷:21.18N)為0.5 100g/10分鐘左右、更優(yōu)選為2 50g/10分鐘、進一步優(yōu)選為3 30g/10分鐘的乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物。在此，考慮片成型時的成型加工性、封裝太陽能電池元件(單元)時的密合性、浸入情況等來選擇MFR即可。例如，在將片進行壓延成型時`，從將片從成型輥剝?nèi)r的操作性出發(fā)，MFR優(yōu)選比較低的值，具體而言為0.5 5g/10分鐘左右，另外，在使用T型模進行擠出成型時，從使擠出負荷降低而使擠出量增大的觀點出發(fā)，MFR優(yōu)選使用2 50g/10分鐘、進一步優(yōu)選使用3 30g/10分鐘即可。進而，從封裝太陽能電池元件(單元)時的密合性、浸入容易性的觀點出發(fā)，MFR優(yōu)選使用2 50g/10分鐘、進一步優(yōu)選使用3 30g/10分鐘即可。本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)的制造方法并沒有特別限定，可采用使用了公知的烯烴聚合用催化劑的公知的聚合方法。例如，可舉出使用了以齊格勒-納塔型催化劑為代表的多位點催化劑、以茂金屬系催化劑、后茂金屬系催化劑為代表的單位點催化劑的淤漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等，另外，可舉出使用了自由基引發(fā)劑的本體聚合法等。在本發(fā)明中，由于乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)為比較軟的樹月旨，因此從聚合后的造粒(制粒)容易性、防止原料顆粒粘連等觀點出發(fā)，優(yōu)選使用了能夠聚合低分子量成分少且分子量分布窄的原料的單位點催化劑的聚合方法。本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)需要滿足上述條件(a)、即差示掃描量熱測定中以10°c /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融熱量為O 70J/g，優(yōu)選為5 70J/g，進一步優(yōu)選為10 65J/g。若為O 70J/g的范圍內(nèi)，則太陽能電池用多層體的柔軟性、透明性(總光線透射率)等得到確保，因此優(yōu)選。特別是，若結(jié)晶熔融熱量為5J/g以上，則原料顆粒的粘連等不良情況也難以發(fā)生，因此優(yōu)選。在此，作為該結(jié)晶熔融熱量的參考值，通用的高密度聚乙烯(HDPE)為170 220J/g左右，低密度聚乙烯樹脂(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)為100 160J/g左右。該結(jié)晶熔融熱量可使用差示掃描量熱計，依照JISK7122以10°C /分鐘的加熱速度進行測定。另外，本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)的結(jié)晶熔融峰值溫度沒有特別限定，通常為不足100°c，很多情況下為30 90°C。在此，作為該結(jié)晶熔融峰值溫度的參考值，通用的高密度聚乙烯(HDPE)為130 145°C左右，低密度聚乙烯樹脂(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)為100 125°C左右。即，若單獨用本發(fā)明中使用的乙烯_ α -烯烴無規(guī)共聚物(Α)，則難以實現(xiàn)差示掃描量熱測定中以10°C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100°C以上且結(jié)晶熔融熱量為5 70J/g。該結(jié)晶熔融峰值溫度可使用差示掃描量熱計，依照JIS K7121以10°C /分鐘的加熱速度進行測定。作為本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)的具體例，可例示出DowChemical公司制的商品名“Engage”、“Affinity”,三井化學(xué)株式會社制的商品名“TAFMERA”、“TAFMER P”，日本聚乙烯株式會社制的商品名“Karnel”等。(乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B))本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)只要滿足上述條件(b)就沒有特別限定，通?？蓛?yōu)選使用乙烯與碳原子數(shù)為3 20的α-烯烴的嵌段共聚物。在此，作為與乙烯共聚的α -烯經(jīng)，可例不出丙烯、1_ 丁烯、1-戍烯、1_己烯、1_庚烯、1-羊烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯-1、4-甲基-戊烯-1等。在本發(fā)明中，從在工業(yè)上的獲得容易性、諸特性、經(jīng)濟性等觀點出發(fā)，作為與乙烯共聚的α-烯烴，可優(yōu)選使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。與乙烯共聚的α-烯烴可以僅單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。另外，乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)只要滿足上述條件(b)，就可以含有由除α -烯烴以外的單體衍生的單 體單元。作為該單體，例如可舉出環(huán)狀烯烴、乙烯基芳香族化合物(苯乙烯等)、多烯化合物等。在將乙烯- α -烯烴嵌段共聚物(B)中的全部單體單元設(shè)為100摩爾％的情況下，該單體單元的含量為20摩爾％以下，優(yōu)選為15摩爾％以下。本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)的嵌段結(jié)構(gòu)只要滿足上述條件(b)，就沒有特別限定，但是從柔軟性、耐熱性、透明性等的平衡的觀點出發(fā)，優(yōu)選為含有共聚單體含有率、結(jié)晶性、密度、結(jié)晶熔融峰值溫度(熔點Tm)、或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)不同的兩種以上、優(yōu)選為三種以上的鏈段或嵌段的多嵌段結(jié)構(gòu)。具體而言，可舉出完全對稱嵌段、非對稱嵌段、遞變嵌段結(jié)構(gòu)(嵌段結(jié)構(gòu)的比率在主鏈內(nèi)遞增的結(jié)構(gòu))等。關(guān)于具有該多嵌段結(jié)構(gòu)的共聚物的結(jié)構(gòu)、制造方法，可采用在國際公開第2005/090425號小冊子(W02005/090425)、國際公開第2005/090426號小冊子(W02005/090426)、及國際公開第2005/090427號小冊子(W02005/090427)等中詳細公開的結(jié)構(gòu)、制造方法。在本發(fā)明中，對于具有上述多嵌段結(jié)構(gòu)的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物，以下，進行詳細說明。具有該多嵌段結(jié)構(gòu)的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物可在本發(fā)明中優(yōu)選使用，優(yōu)選以作為α-烯烴的1-辛烯為共聚成分的乙烯-辛烯多嵌段共聚物。作為該嵌段共聚物，優(yōu)選如下多嵌段共聚物:辛烯成分相對于乙烯多地(約15 20摩爾％)共聚而得的幾乎非晶性的軟鏈段與辛烯成分相對于乙烯少地(約不足2摩爾％)共聚而得的結(jié)晶熔融峰值溫度為100 145°C的高結(jié)晶性硬鏈段各自存在兩個以上。通過控制這些軟鏈段與硬鏈段的鏈長、比率，可實現(xiàn)柔軟性與耐熱性的兼顧。作為具有該多嵌段結(jié)構(gòu)的共聚物的具體例，可舉出Dow Chemical公司制的商品名“Infuse”。本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)的熔體流動速率(MFR)并沒有特別限制，但是通常使用MFRCJIS Κ7210，溫度:190°C，載荷:21.18N)為0.5 100g/10分鐘左右、更優(yōu)選為I 50g/10分鐘、進一步優(yōu)選為I 30g/10分鐘、特別優(yōu)選為I 10g/10分鐘的乙烯-α -烯烴嵌段共聚物。在此，對于MFR，考慮到片成型時的成型加工性、封裝太陽能電池元件(單元)時的密合性、浸入情況等來選擇即可。具體而言，在將片進行壓延成型時，從將片從成型輥剝?nèi)r的操作性出發(fā)，MFR優(yōu)選比較低、具體而言為0.5 5g/10分鐘左右，另外，在使用T型模來擠出成型時，從使擠出負荷降低而使擠出量增大的觀點出發(fā)，MFR優(yōu)選使用I 30g/10分鐘。進而，從封裝太陽能電池元件(單元)時的密合性、浸入容易性的觀點出發(fā)，MFR優(yōu)選使用3 50g/10分鐘。本發(fā)明中使用的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)需要滿足上述條件(b)，即，在差示掃描量熱測定中以10°c /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100°C 145°C、且結(jié)晶熔融熱量為5 70J/g。結(jié)晶熔融峰值溫度優(yōu)選為105°C以上，進一步優(yōu)選為110°C以上，上限通常為145°C。另外，結(jié)晶熔融熱量優(yōu)選為10 60J/g，進一步優(yōu)選為15 55J/g。關(guān)于結(jié)晶熔融峰值溫度及結(jié)晶熔融熱量的測定方法，為如前所述。一般地，太陽能電池模塊因發(fā)電時的發(fā)熱、太陽光的輻射熱等而升溫至85 90°C左右，但是若結(jié)晶熔融峰值溫度為100°c以上，則可確保本發(fā)明的太陽能電池用多層體的耐熱性，因此優(yōu)選，另一方面，若上限溫度為145°c，則太陽能電池元件的封裝工序中，可在不過于高溫的情況下進行封裝，因此優(yōu)選。另外，若結(jié)晶熔融熱量為5 70J/g的范圍內(nèi)，則本發(fā)明的太陽能電池用多層體的柔軟性、透明性(總光線透射率)等得到確保，而且原料顆粒的粘連等不良情況也難以發(fā)生，因此優(yōu)選。(樹脂層(I)-1)樹脂層(I)-1是含有上述乙烯- α -烯烴無規(guī)共聚物(A)和上述乙烯- α -烯烴嵌段共聚物(B)的樹脂層。在此，這些共聚物(A)及共聚物(B)中各自使用的α-烯烴的種類可以相同，也可以不同，在本發(fā)明中，相同時會提高混合時的相容性、太陽能電池用多層體的透明性，即提高太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率，因此優(yōu)選。接著，從柔軟性、耐熱性、透明性等具有優(yōu)異的平衡的觀點出發(fā)，樹脂層(I)-1中的乙烯- α -烯烴無規(guī)共聚物(A)與乙烯- α -烯烴嵌段共聚物(B)的含量分別優(yōu)選為50 99質(zhì)量％、1 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為60 98質(zhì)量％、2 40質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為70 97質(zhì)量％、3 30質(zhì)量％。另外，乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物(A)與乙烯-α -烯烴嵌段共聚物
(B)的混合(含有)質(zhì)量比并沒有特別限制，但是優(yōu)選為(A)/ (B) =99 50/1 50，更優(yōu)選為98 60/2 40，更優(yōu)選為97 70/3 30，更優(yōu)選為97 80/3 20，進一步優(yōu)選為97 90/3 10。其中，將(A)與(B)的總計設(shè)為100質(zhì)量份。在此，若混合(含有)質(zhì)量比為該范圍內(nèi)，則易于得到柔軟性、耐熱性、透明性等的平衡優(yōu)異的太陽能電池用多層體，因此優(yōu)選。
[樹脂層(I)-2]樹脂層(I)-2是含有硅烷改性乙烯系樹脂(X)的樹脂層。這里，樹脂層(1)-2包含以硅烷改性乙烯系樹脂(X)為主成分的樹脂層、以硅烷改性乙烯系樹脂(A)和聚乙烯系樹脂(Y)的混合物為主成分的樹脂層。另外，在本發(fā)明的太陽能電池用多層體中，樹脂層(I)-2主要具有體現(xiàn)作為表面層、封裝層、粘合層的功能的作用。因此，本發(fā)明的太陽能電池用多層體的最外層的至少一層必須為樹脂層(I)-2。本說明書中，所謂“主成分”是指允許在不妨礙構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池用多層體的各樹脂層的樹脂的作用、效果的范圍內(nèi)含有其它成分。進而，該術(shù)語雖然不限定具體的含有率，但一般是在將樹脂組合物的構(gòu)成成分總體設(shè)為100質(zhì)量份時占50質(zhì)量份以上、優(yōu)選65質(zhì)量份以上、進一步優(yōu)選80質(zhì)量份以上且100質(zhì)量份以下的范圍的成分。下同?！垂柰楦男砸蚁┫禈渲?X)>本發(fā)明中使用的硅烷改性乙烯系樹脂(X )通常可通過將聚乙烯系樹脂與乙烯基硅烷化合物和自由基發(fā)生劑在高溫(160°C 220°C左右)下熔融混合并接枝聚合而得到。(聚乙烯系樹脂)作為上述聚乙烯系樹脂，沒有特別限制，具體可舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯或直鏈狀低密度聚乙烯。這些聚乙烯系樹脂可以僅單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。本發(fā)明中，從透明性、柔軟性良好出發(fā)，優(yōu)選使用密度低的聚乙烯系樹脂。具體而言，優(yōu)選密度為0.850 0.920g/cm3的聚乙烯系樹脂，特別優(yōu)選密度為0.860 0.880g/cm3的直鏈狀低密度聚乙烯。另外，也可以將密度低的聚乙烯系樹脂和密度高的聚乙烯系樹脂組合使用。通過組合使用，能夠比較容易地 調(diào)整透明性、柔軟性和耐熱性的平衡，因此優(yōu)選。本發(fā)明中優(yōu)選使用的密度低的聚乙烯系樹脂通?？膳e出乙烯與碳原子數(shù)為3 20的α-烯烴的無規(guī)共聚物。在此，作為與乙烯共聚的α-烯烴，可例示出丙烯、1-丁烯、1-戍烯、1_己烯、1_庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯_1、4_甲基-戍烯-1等。在本發(fā)明中，從在工業(yè)上的獲得容易性、諸特性、經(jīng)濟性等觀點出發(fā)，作為與乙烯共聚的α_烯烴，可優(yōu)選使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。與乙烯共聚的α-烯烴可以僅單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。另外，作為與乙烯共聚的α-烯烴的含量，相對于乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物中的全部單體單元，通常為2摩爾％以上，優(yōu)選為40摩爾％以下，更優(yōu)選為3 30摩爾％，進一步優(yōu)選為5 25摩爾％。如果為該范圍內(nèi)，則由共聚成分降低結(jié)晶性，因此透明性提高，而且原料顆粒的粘連等不良情況也難以發(fā)生，因此優(yōu)選。應(yīng)予說明，與乙烯共聚的α-烯烴的種類與含量可用公知的方法，例如核磁共振(NMR)測定裝置、其它儀器分析裝置進行定性定量分析。該乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物可以含有由α -烯烴以外的單體衍生的單體單元。作為該單體，例如，可舉出環(huán)狀烯烴、乙烯基芳香族化合物(苯乙烯等)、多烯化合物等。該單體單元的含量在將乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物中的全部單體單元設(shè)為100摩爾％時為20摩爾％以下，更優(yōu)選為15摩爾％以下。另外，乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物的立體結(jié)構(gòu)、支鏈、支化度分布、分子量分布沒有特別限定，但是例如具有長鏈支鏈的共聚物一般機械特性良好，而且具有片成型時的熔融張力(熔體張力)變高而壓延成型性提高等的優(yōu)點。使用單位點催化劑聚合得到的分子量分布窄的共聚物具有低分子量成分少、比較難以發(fā)生原料顆粒粘連等的優(yōu)點。該乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的熔體流動速率(MFR)并沒有特別限定，但是通常使用MFRCJIS Κ7210，溫度:190°C，載荷:21.18N)為0.1 100g/10分鐘左右的乙烯- α -烯烴無規(guī)共聚物，從成型性、諸特性出發(fā)，優(yōu)選使用為0.3 10g/10分鐘的乙烯- α -烯烴無規(guī)共聚物。該乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的制造方法并沒有特別限定，可采用使用了公知的烯烴聚合用催化劑的公知的聚合方法。例如，可舉出使用了以齊格勒-納塔型催化劑為代表的多位點催化劑、以茂金屬系催化劑、后茂金屬系催化劑為代表的單位點催化劑的淤漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等，另外，可舉出使用了自由基引發(fā)劑的本體聚合法等。在本發(fā)明中，由于優(yōu)選使用的密度低的乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物為比較軟的樹月旨，因此從聚合后的造粒(制粒)容易性、防止原料顆粒彼此的粘連等觀點出發(fā)，優(yōu)選采用使用了能夠聚合低分子量成分少且分子 量分布窄的原料的單位點催化劑的聚合方法。(乙烯基硅烷化合物)作為乙烯基硅烷化合物，只要與上述聚乙烯系樹脂接枝聚合，就沒有特別限定，例如可使用選自乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基二丙氧基娃燒、乙稀基二異丙氧基娃燒、乙稀基二丁氧基娃燒、乙稀基二戍氧基娃燒、乙稀基二苯氧基娃燒、乙稀基三芐氧基硅烷、乙烯基三亞甲二氧基硅烷、乙烯基三亞乙二氧基硅烷、乙烯基丙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、及乙烯基三羧基硅烷中的至少I種乙烯基硅烷化合物。在本發(fā)明中，從反應(yīng)性、粘合性、色調(diào)等觀點出發(fā)，優(yōu)選使用乙烯基三甲氧基硅烷。另外，該乙烯基硅烷化合物的添加量沒有特別限定，相對于使用的聚乙烯系樹脂100質(zhì)量份，通常為0.01 10.0質(zhì)量份左右，更優(yōu)選添加0.3 8.0質(zhì)量份，進一步優(yōu)選添加1.0 5.0質(zhì)量份。(自由基發(fā)生劑)作為自由基發(fā)生劑，并沒有特別限定，例如，可舉出過氧化氫二異丙苯、2，5_ 二甲基-2，5- 二 (氫過氧化)己烷等過氧化氫類；二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二 (叔丁基過氧化)己烷、2，5- 二甲基-2，5- 二 (叔過氧化)己炔-3等二烷基過氧化物類；雙-3，5，5-三甲基己?；^氧化物、辛?；^氧化物、苯甲酰過氧化物、鄰甲基苯甲酰過氧化物、2，4-二氯苯甲酰過氧化物等二酰基過氧化物類；過氧化乙酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化辛酸叔丁酯、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化鄰苯二甲酸二叔丁酯、2，5_ 二甲基-2，
5-二 (苯甲酰過氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二 (苯甲酰過氧化)己炔-3等過氧化酯類；甲乙酮過氧化物、環(huán)己酮過氧化物等酮過氧化物類等有機過氧化物；或者偶氮二異丁腈、偶氮雙(2，4- 二甲基戊腈)等偶氮化合物等。另外，該自由基發(fā)生劑的添加量并沒有特別限定，相對于使用的聚乙烯系樹脂100質(zhì)量份，通常為0.01 5.0質(zhì)量份左右,更優(yōu)選添加0.02 1.0質(zhì)量份,進一步優(yōu)選添加0.03 0.5質(zhì)量份。進而，該自由基發(fā)生劑的殘存量在構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池用多層體的各樹脂層中為0.001質(zhì)量％以下，凝膠百分率優(yōu)選為30%以下。本發(fā)明中使用的硅烷改性乙烯系樹脂(X)、各樹脂層中，優(yōu)選實質(zhì)上不含有促進硅烷醇間的縮合反應(yīng)的硅烷醇縮合催化劑。作為該硅烷醇縮合催化劑的具體例，例如，可舉出二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫等。在此，所謂實質(zhì)上不含有是相對于樹脂100質(zhì)量份為0.05質(zhì)量份以下,優(yōu)選為0.03質(zhì)量份以下。在此，優(yōu)選實質(zhì)上不含有硅烷醇縮合催化劑的理由如下:在本發(fā)明中，目的在于，在不使硅烷醇交聯(lián)反應(yīng)積極地進行的條件下，通過被接枝于所使用的聚乙烯系樹脂的硅烷醇基等極性基團與被粘附體(玻璃、各種塑料片(可優(yōu)選使用適宜地實施電暈處理等表面處理而使?jié)櫇裰笖?shù)為50mN/m以上的塑料片)、金屬等)的氫鍵、共價鍵等的相互作用，使粘合性顯現(xiàn)。(硅烷改性乙烯系樹脂(X))如前所述，本發(fā)明中使用的硅烷改性乙烯系樹脂(A)通常是將上述聚乙烯系樹脂在高溫(160°C 220°C左右)下熔融混合乙烯基硅烷化合物及自由基發(fā)生劑并使之接枝聚合而得到的。由此，關(guān)于本發(fā)明中使用的硅烷改性乙烯系樹脂(X)的密度及MFR的優(yōu)選范圍，與上述聚乙烯系樹脂的密度及MFR的優(yōu)選范圍同樣。作為本發(fā)明中使用的硅烷改性乙烯系樹脂(X)的具體例，可以例示三菱化學(xué)(株)制的商品名“LINKL0N”。樹脂層(I) -2可以是以硅烷改性乙烯系樹脂(X)為主成分的樹脂層、以硅烷改性乙烯系樹脂(X)和聚乙烯系樹脂(Y)的混合物為主成分的樹脂層。如前所述，硅烷改性乙烯系樹脂(X)通?？梢酝ㄟ^將聚乙烯系樹脂與乙烯基硅烷化合物和自由基發(fā)生劑在高溫下熔融混合并使之接枝聚合·而得到，但在該工序中，由于使用自由基發(fā)生劑，因此有時所使用的聚乙烯系樹脂部分交聯(lián)而導(dǎo)致混入凝膠、魚眼，或所使用的乙烯基硅烷化合物、自由基發(fā)生劑不發(fā)生反應(yīng)而殘·留。因此，本發(fā)明中，更優(yōu)選以硅烷改性乙烯系樹脂(X)和聚乙烯系樹月旨(Y)的混合物為主成分的樹脂層。通過制成該混合物，能夠提高經(jīng)濟性，并且柔軟性、透明性、耐熱性等諸特性的調(diào)整也比較容易，因而優(yōu)選。這里，作為聚乙烯系樹脂(Y)，沒有特別限制，是與硅烷改性乙烯系樹脂(X)混合，調(diào)整樹脂層(1)-2中的硅烷改性乙烯系樹脂(X)的含量、并且調(diào)整樹脂層(1)-2的柔軟性、透明性、密封性、耐熱性等諸特性的成分。具體而言，可舉出與得到上述硅烷改性乙烯系樹月旨(X)時使用的聚乙烯系樹脂同樣的樹脂、即低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯或直鏈狀低密度聚乙烯。它們可以僅單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。本發(fā)明中使用的聚乙烯系樹脂(Y)的熔體流動速率(MFR)并沒有特別限制，但通常使用MFR (JIS K7210，溫度:190°C，載荷:21.18N)為0.5 100g/10分鐘左右、優(yōu)選為2 50g/10分鐘、進一步優(yōu)選為3 30g/10分鐘的聚烯烴系樹脂。在此，考慮到片成型時的成型加工性、封裝太陽能電池元件(單元)時的密合性、浸入情況等來選擇MFR即可。例如，在將片進行壓延成型的情況下，從將片從成型輥剝?nèi)r的操作性出發(fā)，優(yōu)選MFR比較低、具體而言為0.5 5g/10分鐘左右，另外，在使用T型模來擠出成型的情況下，從使擠出負荷降低而使擠出量增的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用MFR為2 50g/10分鐘、進一步優(yōu)選MFR為3 30g/10分鐘的聚乙烯系樹脂即可。進而，從封裝太陽能電池元件(單元)時的密合性、浸入容易性的觀點出發(fā)，MFR優(yōu)選使用2 50g/10分鐘、進一步優(yōu)選使用3 30g/10分鐘即可。本發(fā)明中，該聚乙烯系樹脂(Y)可以使用與得到上述硅烷改性乙烯系樹脂(X)時使用的聚乙烯系樹脂同樣的樹脂，也可以使用不同的樹脂，從混合時的相容性、透明性等觀點出發(fā)，優(yōu)選為相同的樹脂。另外，本發(fā)明中，從透明性、柔軟性良好出發(fā)，優(yōu)選使用密度低的聚乙烯系樹脂。具體而言，優(yōu)選密度為0.850 0.920g/cm3的聚乙烯系樹脂，更優(yōu)選密度為0.860 0.880g/cm3的直鏈狀低密度聚乙烯。進而，在該直鏈狀低密度聚乙烯中，特別優(yōu)選作為共聚成分的α -烯烴的種類與得到硅烷改性乙烯系樹脂(X)時使用的聚乙烯系樹脂相同。本發(fā)明中，作為優(yōu)選使用的密度低的聚乙烯系樹脂的具體例，可例示出DowChemical公司制的商品名“Engage”、“Affinity”,三井化學(xué)株式會社制的商品名“TAFMERA”、“TAFMER P”，日本聚乙烯株式會社制的商品名“Karnel”等。樹脂層(1)-2為以硅烷改性乙烯系樹脂(X)和聚乙烯系樹脂(Y)的混合物為主成分的樹脂層時的混合質(zhì)量比沒有特別限制，以硅烷改性乙烯系樹脂(X) /聚乙烯系樹脂(Y)比計，為I 99/99 I，優(yōu)選2 70/98 30，更優(yōu)選3 40/97 60。如果在該范圍內(nèi)，則易于調(diào)整樹脂 層(I)-2中的硅烷改性乙烯系樹脂(X)的含量、即硅烷改性基濃度，在保持作為樹脂層(I)-2的主要作用即作為粘合層的功能的同時能夠比較容易地調(diào)整作為表面層、封裝層的柔軟性、透明性、密封性、耐熱性等諸特性，因而優(yōu)選。本發(fā)明的太陽能電池用多層體中，樹脂層(I)-2主要具有體現(xiàn)作為表面層、封裝層、粘合層的功能的作用。因此，樹脂層(I)-2中使用的樹脂優(yōu)選具有柔軟性。另一方面，作為表面層，樹脂層(I)-2還要求防止軟化導(dǎo)致的粘連。本發(fā)明中，雖然沒有特別限制，但樹脂層(1)-2的維卡軟化溫度優(yōu)選為60°C以下，更優(yōu)選30°C以上且小于60°C，進一步優(yōu)選35°C 55°C。如果在該范圍內(nèi)，就可以充分確保樹脂層(I)-2的柔軟性，并且在通常的保管環(huán)境(溫度30°C，濕度50%左右)難以發(fā)生粘連，因而優(yōu)選。應(yīng)予說明，維卡軟化溫度可以根據(jù)JIS K7206進行測定。具體而言，是邊對加熱浴槽中的試驗片通過垂直放置的尖端截面積Imm2的針狀壓頭施加ION (A法)的總荷重，邊以50°C /小時的速度使傳熱介質(zhì)升溫，壓頭尖端侵入試驗片中Imm時的溫度。樹脂層(1)-2使用硅烷改性乙烯系樹脂(X)和聚乙烯系樹脂(Y)的混合物時的混合方法沒有特別限制，可以預(yù)先與樹脂一起干混后供給至料斗，也可以預(yù)先將所有材料熔融混合而制作顆粒后供給。另外，在本發(fā)明中，如上所述得到硅烷改性乙烯系樹脂(X)時添加的乙烯基硅烷化合物和自由基發(fā)生劑有時會不反應(yīng)而殘存，因此在將硅烷改性乙烯系樹月旨(X)和聚乙烯系樹脂(Y)混合時，優(yōu)選用真空通風孔除去揮發(fā)成分。樹脂層(I)的厚度沒有特別限制，從太陽能電池元件(單元)的密封性、經(jīng)濟性等的觀點出發(fā)，優(yōu)選0.02 0.7mm，更優(yōu)選0.05 0.6mm。[樹脂層(II)]樹脂層(II)是設(shè)于樹脂層(I)的至少一側(cè)，并且含有在差示掃描量熱測定中以IO0C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100 145°C、結(jié)晶熔融熱量為120 190J/g的(條件(c))乙烯系聚合物(C)和結(jié)晶成核劑(D)的樹脂層。另外，本發(fā)明的太陽能電池用多層體中，樹脂層(II)主要具有以下作用:賦予用于抑制太陽能電池元件(單元)、配線等因水分導(dǎo)致的劣化的優(yōu)良防濕性(水蒸氣阻隔性)、太陽能電池模塊制造時的操作性(剛性)、對柔性型太陽能電池模塊而言的剛性(挺括)、用于使太陽能電池體現(xiàn)出充分的發(fā)電效率的優(yōu)良透明性。
(乙烯系聚合物(C))作為本發(fā)明的太陽能電池用多層體中使用的乙烯系聚合物(C)，只要滿足上述條件(C)的熱特性就沒有特別限定，優(yōu)選使用乙烯均聚物、乙烯與碳原子數(shù)為3 20的α -烯烴的共聚物、或者它們的混合物。在此，作為與乙烯共聚的α-烯烴，可例示出丙烯、1-丁烯、1_戍稀、1_己烯、1-庚稀、1-羊稀、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁稀-1、4_甲基-戍稀-1等。在本發(fā)明中，從在工業(yè)上的獲得容易性、諸特性、經(jīng)濟性等觀點出發(fā)，作為與乙烯共聚的α_烯烴，可優(yōu)選使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。與乙烯共聚的α-烯烴可以僅單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。本發(fā)明中，在滿足上述熱特性的乙烯均聚物、或者乙烯與選自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少I種、優(yōu)選2種以上的α-烯烴的共聚物與結(jié)晶成核劑(D)的組合中，能夠有效賦予用于抑制太陽能電池元件(單元)、配線等因水分導(dǎo)致的劣化的優(yōu)良防濕性(水蒸氣阻隔性)、太陽能電池模塊制造時的操作性(剛性)、對柔性型太陽能電池模塊而言的剛性(挺括)、用于使太陽能電池體現(xiàn)出充分的發(fā)電效率的優(yōu)良透明性等作為樹脂層(II)的諸特性，因而優(yōu)選。使用該乙烯與α -烯烴的共聚物時，作為α -烯烴的含量，相對于乙烯_ α -烯烴共聚物中的全部單體單元，優(yōu)選為0.1 3.0質(zhì)量％,更優(yōu)選0.3質(zhì)量％以上或2.8質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選0.5質(zhì)量％以上或2.6質(zhì)量％以下。特別優(yōu)選丁烯-1、己烯-1和辛烯-1在上述共聚物中所占的合計比例在上述范圍內(nèi)。如果α-烯烴在該范圍內(nèi)，則能夠提供防濕性與透明性和耐熱性、剛性的平衡優(yōu)良的太陽能電池用多層體，因而優(yōu)選。另外，上述乙烯系聚合物(C)的聚合中使用的催化劑沒有特別限制，例如可舉出以由氯化鈦和有機鋁化合物構(gòu)成的齊格勒-納塔型催化劑、由氧化鉻等鉻化合物構(gòu)成的菲利普型催化劑為代表的多位點催化劑，以及以茂金屬系催化劑、后茂金屬系催化劑為代表的單位點催化劑等。本發(fā)明中，由于后述的理由而優(yōu)選使用單位點催化劑。在此，使用單位點催化劑聚合得到的乙烯均聚物、乙烯-α -烯烴共聚物的分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)小，分子 的長度比較均勻，因此在添加結(jié)晶成核劑(D)時，能夠形成微細的結(jié)晶，因此能夠有效使透明性、防濕性提高。由此出發(fā)，上述乙烯系聚合物(C)的分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)優(yōu)選為2.5 5.0，更優(yōu)選為2.6以上或4.8以下，進一步優(yōu)選為2.8以上或4.5以下，特別是3.0以上或4.0以下。應(yīng)予說明，該分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)可以由公知的方法、例如使用高溫GPC系統(tǒng)而由重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比求出。作為該單位點催化劑的例子，可舉出將茂金屬化合物與甲基鋁氧烷組合而成的茂金屬催化劑。作為使用單位點催化劑聚合得到的乙烯均聚物、乙烯-α-烯烴共聚物的特征，除了上述的分子量分布窄以外，還可以舉出如果以相同密度進行比較，則結(jié)晶熔融熱量比使用多位點催化劑聚合而得的樹脂低等。另外，該乙烯系聚合物(C)的密度優(yōu)選為0.910 0.948g/cm3，更優(yōu)選0.915g/cm3以上或0.947g/cm3以下,進一步優(yōu)選0.920g/cm3以上或0.942g/cm3以下。這里，如果密度在該范圍內(nèi)，則能夠?qū)Ρ景l(fā)明的太陽能電池用多層體平衡良好地賦予優(yōu)良的防濕性與透明性和耐熱性、剛性，因而優(yōu)選。本發(fā)明中使用的乙烯系聚合物(C)需要滿足特定的熱特性(C)，即在差示掃描量熱測定中以10°c /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100 145°C、結(jié)晶熔融熱量為120 190J/g。更優(yōu)選結(jié)晶熔融峰值溫度為105°C以上，進一步優(yōu)選110°C以上，上限為145°C。另外，更優(yōu)選結(jié)晶熔融熱量為130 185J/g，進一步優(yōu)選140 183J/g。這里，如果結(jié)晶熔融峰值溫度和結(jié)晶熔融熱量在該范圍內(nèi)，則能夠在與結(jié)晶成核劑(D)的組合中，對本發(fā)明的太陽能電池用多層體賦予優(yōu)良的防濕性、透明性和剛性，因而優(yōu)選。應(yīng)予說明，該結(jié)晶熔融峰值溫度和結(jié)晶熔融熱量可以使用差示掃描量熱計分別根據(jù)JIS K7121、JISK7122進行測定。另外，該乙烯系聚合物(C)的熔體流動速率(MFR)沒有特別限制，但是通常使用MFR (JIS K7210，溫度:190°C，載荷:21.18N)為0.1 100g/10分鐘左右的乙烯系聚合物，從成型性、諸特性出發(fā)優(yōu)選使用0.3 10g/10分鐘的乙烯系聚合物。作為該乙烯系聚合物(C)的具體例，作為采用單位點催化劑聚合得到的乙烯系聚合物，可舉出 Asahi Kasei Chemicals 公司的商品名“CRE0LEX”、T0TAL PETROCHEMICALS 公司的商品名“Lumicene”、宇部丸善聚乙烯(株)制的商品名“UMERIT”，作為采用多位點催化劑聚合得到的乙烯系聚合物，可舉出Asahi Kasei Chemicals公司的商品名“Suntec HD”、日本聚乙烯(株)制的商品 名“Novatec HD”等。(結(jié)晶成核劑(D))本發(fā)明中使用的結(jié)晶成核劑(D)只要是主要具有上述乙烯系聚合物(C)的球晶尺寸的微細化所致的透明性提高、結(jié)晶熔融熱量增大、剛性提高效果的結(jié)晶成核劑，對其種類就沒有特別限制。例如可舉出二亞芐基山梨糖醇(DBS )化合物、I，3-0-雙(3，4 二甲基亞芐基)山梨糖醇、二烷基亞芐基山梨糖醇、具有至少一個氯或溴取代基的山梨糖醇的二縮醛、二(甲基或乙基取代亞芐基)山梨糖醇、具有形成碳環(huán)的取代基的雙(3，4_ 二烷基亞芐基)山梨糖醇、脂肪族、脂環(huán)族和芳香族的羧酸、二羧酸或多元性多元羧酸、對應(yīng)的酐和金屬鹽等有機酸的金屬鹽化合物、環(huán)式雙酚磷酸酯、雙環(huán)[2.2.1]庚烯二羧酸二鈉等二環(huán)式二羧酸和鹽化合物、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-二羧酸酯等二環(huán)式二羧酸酯的飽和金屬或有機鹽化合物、I，3:2,4-0- _二亞節(jié)基-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙-0-(間甲基亞節(jié)基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙-0-(間乙基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙-0-(間異丙基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙-0-(間正丙基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-0-(間正丁基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-0-(對甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-0-(對乙基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-O-(對異丙基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O-(對正丙基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-O-(對正丁基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-O- (2，
3-二甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-0-(2，4-二甲基亞芐基)-0-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-0-( 2，5- 二甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙_0_( 3，4- 二甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙-O- (3,5- _二甲基亞節(jié)基)-D-山梨糖醇、I, 3:2，4-雙-O- (2,3- _.乙基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O- (2，4-二乙基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，
4-雙-O-(2，5- 二乙基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙-O- (3，4- 二乙基亞芐基)_D_山梨糖醇、I，3:2，4-雙-O- (3, 5-二乙基亞節(jié)基)-D_ 山梨糖醇、I，3:2，4-雙-O- (2,4, 5- 二甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O- (3，4，5_三甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O- (2，4，5-三乙基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O- (3，4，5-三乙基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙-0-(對甲氧基羰基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3:2，4-雙_0_(對乙氧基擬基亞節(jié)基)_D_山梨糖醇、1，3:2,4-雙-O-(對異丙氧基擬基亞節(jié)基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-O-(鄰正丙氧基羰基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O-(鄰正丁基亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O-(鄰氯亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4-雙-O-(對氯亞芐基)-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-0-[ (5,6,7,8-四氫_1_萘)_1_亞甲基]-D-山梨糖醇、1，3:2，4_雙-0-[ (5,6,7,8-四氫-2-萘)-1-亞甲基]-D-山梨糖醇、1，3_0_亞芐基-2，4-0-對甲基亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-對甲基亞芐基-2，4-0-亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-亞芐基-2，4-0-對乙基亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-對乙基亞芐基-2，4-0-亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-亞芐基-2，4-0-對氯亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-對氯亞芐基_2，4-0-亞芐基-D-山梨糖醇、1，3-0-亞芐基-2，4-0- (2，4-二甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、1,3-0- (2，4-二甲基亞芐基)-2，4-0_亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-亞芐基-2，4-0- (3，4-二甲基亞芐基)-D-山梨糖醇、I，3-0- (3，4-二甲基亞芐基)-2，4-0_亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-對甲基-亞芐基-2，4-0-對乙基亞芐基山梨糖醇、I，3-對乙基-亞芐基-2，4-對甲基亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-對甲基-亞芐基-2，4-0-對氯亞芐基-D-山梨糖醇、I，3-0-對氯-亞芐基-2，4-0-對甲基亞芐基-D-山梨糖醇等二縮醛化合物、2，2 ’ -亞甲基-雙-(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸酯鈉、雙[2，2’-亞甲基-雙-(4-6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]鋁、2，2-亞甲基雙(4，6_ 二 -叔丁基苯基)磷酸酯鈉，己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、i^一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蘧酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山崳酸、褐煤酸等脂肪酸，油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山崳酸酰胺等脂肪酸酰胺，硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽，二氧化硅、滑石、高嶺土、碳化鈣等無機粒子，丙三醇、甘油單酯等高級脂肪酸酯及類似物。本發(fā)明中，從提高透明性、剛性的效果出發(fā)，特別優(yōu)選油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山崳酸酰胺等脂肪酸酰胺，硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽。作為結(jié)晶成核劑(D)的具體例，可舉出新日本理化(株)的商品名“GEL ALL D”系列，旭電化工業(yè)(株)的商品名“ADK STAB”，Milliken Chemical (株)的商品名“Millad”、“Hyperform”、BASF (株)的商品名“IRGACLEAR”等，此外，作為結(jié)晶成核劑的母煉膠，可舉出理研維生素(株)的商品名“RIKEN MASTER CN”，Milliken Chemical (株)的商品名“Hyperform Concenrate”等。其中，作為提高透明性的效果特別高的，可舉出MillikenChemical (株)的商品名 “Hyperform HPN-20E，，、“Hyperform Concenrate HL3-4，，、理研維生素(株)的商品名 “RIKEN MASTER CN-001”、“RIKEN MASTER CN-002”。

(烯烴相容樹脂(E))上述樹脂層(II)進一步含有烯烴相容樹脂(E)能夠進一步提高本發(fā)明的太陽能電池用多層體的防濕性、透明性，因而優(yōu)選。在此，作為該烯烴相容樹脂(E)，例如可舉出選自石油樹脂、萜烯樹脂、香豆酮-茚樹脂、松香系樹脂、及它們的氫化衍生物中的I種樹脂或2種以上的樹脂。本發(fā)明中，基于后述的理由，優(yōu)選使用石油樹脂或萜烯樹脂。作為上述石油樹脂，例如可舉出來自環(huán)戊二烯或其二聚體的脂環(huán)式石油樹脂、來自C9成分的芳香族石油樹脂等。作為上述萜烯樹脂，例如可舉出來自β-菔烯的萜烯-酚醛樹脂等。作為上述香豆酮-茚樹脂，例如可舉出香豆酮-茚共聚物、香豆酮-茚-苯乙烯共聚物等。作為上述松香系樹脂，例如可舉出脂松香、木松香等松香樹脂，用甘油、季戊四醇等改性而得的酯化松香樹脂等。從與上述乙烯系聚合物(C)混合時的相容性、色調(diào)、熱穩(wěn)定性、耐濕熱性等觀點出發(fā)，該烯烴相容樹脂(E)優(yōu)選使用氫化衍生物、特別是氫化率(以下有時簡記為“氫化率”，根據(jù)1H-NMR譜圖由以苯基為基準的共軛二烯的不飽和雙鍵的比例求出)為95%以上而且實質(zhì)上不含有羥基、羧基、齒素等極性基團或者雙鍵等不飽和鍵的氫化石油樹脂或氫化萜烯樹脂。本發(fā)明的太陽能電池用多層體中，烯烴相容樹脂(E)根據(jù)JIS K2207測定的軟化溫度Ts (E)優(yōu)選為[上述乙烯系聚合物(C)根據(jù)JIS K7121測定的差示掃描量熱測定中以10°C /分鐘的冷卻速度測定的結(jié)晶峰值溫度Tc (C)+50C ]以下，更優(yōu)選為[該Tc (C)+3°C ]以下，更優(yōu)選為[該Tc (C)+2°C ]以下，更優(yōu)選該Tc (C)以下，進一步優(yōu)選為該Tc
(C)-5°C以下。此外，該Ts (E)的下限為80°C。在此，通過使軟化溫度Ts (E)的上限滿足該條件，乙烯系聚合物(C)的結(jié)晶化過程中，烯烴相容樹脂(E)的分子鏈的自由度高，因此難以阻礙乙烯系聚合物(C) 的結(jié)晶化，形成微細的結(jié)晶，得到防濕性、透明性等優(yōu)良的太陽能電池用多層體，因而優(yōu)選。另外，如果烯烴相容樹脂(E)的軟化溫度Ts(E)的下限為80°C以上、優(yōu)選90°C以上，則難以發(fā)生成型時的原料的粘連、二次加工時、或者輸送時、使用時難以發(fā)生向太陽能電池用多層體的表面的滲出，因而優(yōu)選。對于該烯烴相容樹脂(E)的軟化溫度Ts (E)，主要通過選擇分子量，從而能夠得到所需的軟化溫度的烯烴相容樹脂。作為該烯烴相容樹脂(E)的具體例，可舉出三井化學(xué)(株)的商品名“Hirez”、“PETR0SIN”、荒川化學(xué)工業(yè)(株)的商品名“Arkon”、YASUHARA CHEMICAL (株)的商品名“Clearon”、出光興產(chǎn)(株)的商品名“ 1-MARV”、TONEX (株)的商品名“Escorez”等。(環(huán)狀烯烴系樹脂(F))上述樹脂層(II)中進一步含有環(huán)狀烯烴系樹脂(F)能夠進一步提高透明性，因而優(yōu)選。作為本發(fā)明中使用的環(huán)狀烯烴系樹脂(F)，可以例示(i)將環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合物根據(jù)需要進行氫化而成的聚合物、(ii)環(huán)狀烯烴的加成(共)聚合物、(iii)環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴的無規(guī)共聚物、(iv)將上述(i) (iii)用馬來酸酐、馬來酸、衣康酸酐、衣康酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸或者其酐這樣的改性劑進行改性而成的接枝共聚物等。它們可以僅單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。該環(huán)狀烯烴系樹脂(F)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為50 110°C，更優(yōu)選50 1050C，更優(yōu)選55 90°C，進一步優(yōu)選60 90°C，進一步優(yōu)選65 85°C。在此，如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在該范圍內(nèi)，則能夠在不大幅降低耐熱性、加工性的情況下提高本發(fā)明的太陽能電池用多層體的透明性，因而優(yōu)選。該環(huán)狀烯烴系樹脂(F)與構(gòu)成樹脂層(II)的上述乙烯系聚合物(C)的相容性低，因此，考慮到透明性，優(yōu)選常溫下的平均折射率為1.51 1.54，更優(yōu)選1.515 1.535，并且，優(yōu)選與使用的乙烯系聚合物(C)的平均折射率之差的絕對值為0.01以下，更優(yōu)選0.005以下，進一步優(yōu)選0.003以下。在此，如果平均折射率差的絕對值在該范圍內(nèi)，則能夠在不對樹脂層(II)中的環(huán)狀烯烴系樹脂(F)的分散徑產(chǎn)生大的影響的情況下提高透明性，因而優(yōu)選。應(yīng)說明的是，平均折射率可以采用公知的方法、例如使用阿貝折射儀進行測定。
作為環(huán)狀烯烴系樹脂(F)的具體例，可舉出NIPPON ZEON (株)的商品名“ZE0N0R”、三井化學(xué)(株)的商品名“APEL”、POLY-PLASTICS (株)的商品名“T0PAS”。此外，環(huán)狀烯烴系樹脂(F)也可以根據(jù)例如日本特開昭60-168708號公報、日本特開昭61-115916號公報、日本特開昭61-271308號公報、日本特開昭61-252407號公報等中記載的公知方法來進行制造。(樹脂層(II))本發(fā)明的太陽能電池用多層體中的樹脂層(II)是含有上述乙烯系聚合物(C)和上述結(jié)晶成核劑(D)的樹脂層。上述樹脂層(II)中的乙烯系聚合物(C)的含量通常為30質(zhì)量％以上，優(yōu)選30 99.9質(zhì)量％，更優(yōu)選30 90質(zhì)量％，更優(yōu)選40 85質(zhì)量％，進一步優(yōu)選40 80質(zhì)量％。在此，通過使乙烯系聚合物(C)的含量在該范圍內(nèi)，能夠賦予優(yōu)良的剛性、防濕性和透明性，因而優(yōu)選。進而，上述樹脂層(II)中的結(jié)晶成核劑(D)的含量可以在透明性、防濕性良好的范圍適當確定，優(yōu)選0.01 3.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.03質(zhì)量％以上或2.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選0.05質(zhì)量％以上或1.0質(zhì)量％以下。在此,如果結(jié)晶成核劑(D)的含量在該范圍內(nèi)，則能夠在不發(fā)生因過剩添加所致的界面散射導(dǎo)致的透明性大幅降低的情況下提高本發(fā)明的太陽能電池用多層體的剛性、透明性和防濕性，因而優(yōu)選。進而，上述樹脂層(II)中的烯烴相容樹脂(E)的含量優(yōu)選為O 40質(zhì)量％，更優(yōu)選5 30質(zhì)量％，進一步優(yōu)選10 25質(zhì)量％。在此，如果烯烴相容樹脂(E)在該范圍內(nèi)，則能夠在不發(fā)生向表面的滲出、機械物性大幅降低的情況下進一步提高本發(fā)明的太陽能電池用多層體的透明性和防濕性，因而優(yōu)選。進而，上述樹脂層(II)中的環(huán)狀烯烴系樹脂(F)的含量優(yōu)選為O 45質(zhì)量％，更優(yōu)選10 50質(zhì)量％，更優(yōu)選15 40質(zhì)量％，更優(yōu)選20 35質(zhì)量％，進一步優(yōu)選25 30質(zhì)量％。在此，如果環(huán)狀烯烴系樹脂(F)在該范圍內(nèi)，則能夠在不使防濕性大幅降低的情況下進一步提高透明性，因而優(yōu)選。本發(fā)明中，樹脂層(II)的厚度沒有特別限制，從防濕性與透明性和剛性的平衡的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0.01 0.30mm,更優(yōu)選為0.03 0.25mm,更優(yōu)選為0.03 0.20mm,進一步優(yōu)選為0.05 0.15_。[其它樹脂]另外，在構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池用多層體的樹脂層(I)和樹脂層(II)中，在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)，出于使諸特性(柔軟性、剛性、耐熱性、透明性、粘合性等)、成型加工性或者經(jīng)濟性等進一步提高的目的，對于樹脂層(I)，可以混合除了上述乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物(A)和上述乙烯- α -烯烴嵌段共聚物(B)、上述硅烷改性乙烯系樹脂(X)、聚乙烯系樹脂(Y)以外的其它樹脂，對于樹脂層(II)，可以混合除了上述乙烯系聚合物(C)、上述烯烴相容樹脂(E)和上述環(huán)狀烯烴系樹脂(F)以外的其它樹脂。在此，作為其它樹脂，例如，可舉出其它聚烯烴系樹脂，各種彈性體(烯烴系、苯乙烯系等)，用羧基、氨基、酰亞胺
基、羥基、環(huán)氧基、口惡唑啉基、硫醇基、硅烷醇基等極性基團改性而得的樹脂等。[添加劑]
另外，構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池用多層體的樹脂層(I)和/或樹脂層(II)中，可以根據(jù)需要添加各種添加劑。作為該添加劑，例如可舉出硅烷偶聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收齊U、耐候穩(wěn)定劑、光擴散劑、成核劑、顏料(例如白色顏料)、阻燃劑、防變色劑等。本發(fā)明中，作為添加至樹脂層(I)-1中的添加劑，基于后述的理由等，優(yōu)選添加選自硅烷偶聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑中的至少一種添加劑。另外，作為添加至樹脂層(I)-2和/或樹脂層(II)中的添加劑，基于后述的理由等，優(yōu)選添加選自抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑中的至少一種添加劑。(硅烷偶聯(lián)劑)硅烷偶聯(lián)劑在提高對封裝材料的保護材料(玻璃、樹脂制的前板、背板等)、太陽能電池元件等的粘合性方面是有用的，例如可舉出在具有乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基之類的不飽和基團、氨基、環(huán)氧基等的同時還具有烷氧基之類的可水解基團的化合物。作為娃燒偶聯(lián)劑的具體例，可例不出N- ( β -氨基乙基)-Y -氨基丙基二甲氧基娃燒、N- ( β _氣基乙基)_ Y _氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒、Y _氣基丙基二乙氧基娃燒、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。進行添加時，粘合性良好，黃變等變色少等，因此優(yōu)選使用Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。該硅烷偶聯(lián)劑的添加量相對于構(gòu)成各樹脂層的樹脂組合物100質(zhì)量份通常為0.0 5.0質(zhì)量份左右,優(yōu)選0.1 5質(zhì)量份,更優(yōu)選0.2 3質(zhì)量份,另外，雖然與硅烷偶聯(lián)劑同樣，也可有效地應(yīng)用有機鈦酸酯化合物等偶聯(lián)劑，但在本發(fā)明中優(yōu)選不添加。(抗氧化劑)作為抗氧化劑，可應(yīng)用各種市售品，可舉出單酚系、雙酚系、高分子型酚系、硫系、亞磷酸酯系等各種類型的抗氧化劑。作為單酚系，例如，可舉出2，6_ 二叔丁基對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2，6_ 二叔丁基-4-乙基苯酚等。作為雙酚系，可舉出2，2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基-雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4/ -硫代雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4' -丁叉基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，9-雙〔{1，1_ _■甲基-2_ { β `- (3-叔丁基_4-輕基-5_甲基苯基)丙酸氧基}乙基} 2,4,9，10-四氧雜螺〕5,5-1^一烷等。作為高分子酚系，可舉出1，1，3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四-{亞甲基-3- (3, -二叔丁基_4' _輕基苯基)丙酸酷}甲燒、雙{ (3,3' _雙-4' _輕基-3'-叔丁基苯基)丁酸}乙二醇酯、1，3，5-三(3'，5' -二叔丁基-4'-羥基芐基)-均三嗪-2，4，6- (1H，3H，5H)三酮、三酚(維生素E)等。作為硫系，可舉出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蘧酯、硫代丙酸二硬脂酷等。 作為亞磷酸酯系，可舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、4，4，- 丁叉基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(十八烷基亞磷酸酯)、三(單和/或二)苯基亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酷、9,10- 二氧-9-氧雜-10-勝雜菲-10-氧化物、10- (3, 5- 二叔丁基-4-輕基節(jié)基)-9,10- 二氧-9-氧雜-10-勝雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10- 二氧-9-氧雜-10-勝雜菲、環(huán)新戊烷四基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(2，6_ 二-叔甲基苯基)亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯等。在本發(fā)明中，從抗氧化劑的效果、熱穩(wěn)定性、經(jīng)濟性等出發(fā)，優(yōu)選使用酚系及亞磷酸酯系的抗氧化劑，進一步優(yōu)選組合使用兩者。該抗氧化劑的添加量相對于構(gòu)成各樹脂層的樹脂組合物100質(zhì)量份,通常為0.1 I質(zhì)量份左右,優(yōu)選添加0.2 0.5質(zhì)量份。(紫外線吸收劑)作為紫外線吸收劑，可舉出二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、水楊酸酯系等各種類型的紫外線吸收劑，可應(yīng)用各種市售品。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，例如，可舉出2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’ -羧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十八烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-5-氯二苯甲酮、2，
4-二羥基二苯甲酮，2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4，4’ -二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮等。作為苯并三唑系紫外線吸收劑，為羥基苯基取代苯并三唑化合物，例如可舉出2- (2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2- (2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2- (2-羥基-3，5-二甲基苯基)苯并三唑、2- (2-甲基-4-羥基苯基)苯并三唑、2- (2-羥基-3-甲基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2- (2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2- (2-羥基-3，5- 二-叔丁基苯基)苯并三唑等。另外，作為三嗪系紫外線吸收劑，可舉出2-[4，6-雙(2，4_ 二甲基苯基)-1 ，3，5_三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2- (4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。作為水楊酸酯系，可舉出水楊酸苯酯、水楊酸對辛基苯酯
等ο該紫外線吸收劑的添加量相對于構(gòu)成各樹脂層的樹脂組合物100質(zhì)量份通常為0.01 2.0質(zhì)量份左右，優(yōu)選添加0.05 0.5質(zhì)量份。(光穩(wěn)定劑)作為除上述紫外線吸收劑以外賦予耐候性的耐候穩(wěn)定劑，優(yōu)選使用受阻胺系光穩(wěn)定化劑。受阻胺系光穩(wěn)定化劑不像紫外線吸收劑那樣吸收紫外線，但是通過與紫外線吸收劑并用而顯示出顯著的協(xié)同效果。除了受阻胺系以外還有作為光穩(wěn)定化劑起作用的光穩(wěn)定化劑，但是大多發(fā)生著色，因此對于本發(fā)明的太陽能電池用多層體而言不優(yōu)選。作為受阻胺系光穩(wěn)定化劑，可舉出琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4_羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物、聚[{6- (1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{ (2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{{2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基}亞氨基}]、N，N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺-2，4-雙[N-丁基-N- (1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪縮合物、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2_( 3，
5-二-叔-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等。該受阻胺系光穩(wěn)定化劑的添加量相對于構(gòu)成各樹脂層的樹脂組合物100質(zhì)量份通常為0.01 0.5質(zhì)量份左右，優(yōu)選添加0.05 0.3質(zhì)量份添加。[太陽能電池用多層體]本發(fā)明的太陽能電池用多層體在上述樹脂層(I)的至少一側(cè)具有上述樹脂層(II)。本發(fā)明的太陽能電池用多層體的防濕性優(yōu)異，優(yōu)選總厚度0.3mm、溫度40°C、相對濕度90%下測定的水蒸氣透過率為3.0g/ (m2*24小時)以下。本發(fā)明中，從使用太陽能電池用多層體制作的太陽能電池模塊的耐久性、長期可靠性等觀點出發(fā)，更優(yōu)選2.0gAm2 *24小時)以下，進一步優(yōu)選1.0g/ (m2.24小時)以下,特別優(yōu)選0.5g/ (m2.24小時)以下。本發(fā)明中的這樣的優(yōu)良防濕性主要通過上述乙烯系聚合物(C)與結(jié)晶成核劑(D)的組合、以及烯烴相容樹脂(E)和/或環(huán)狀烯烴系樹脂(F)的添加而能夠?qū)崿F(xiàn)。應(yīng)說明的是，該水蒸氣透過率可以用公知的各種方法測定，但在本發(fā)明中，是根據(jù)JIS K7129B，使用MOCON公司制PERMATRAN W3/31，在溫度40 V、相對濕度90%的條件下，測定總厚度0.3mm的多層片的水蒸氣透過率而得的值。本發(fā)明的太陽能電池用多層體可以考慮所應(yīng)用的太陽能電池的形狀、厚度、設(shè)置場所等而適當調(diào)整其柔軟性、剛性。例如，考慮到以片形狀采用本發(fā)明的太陽能電池用多層體時的操作性、防止片表面彼此的粘連、或者太陽能電池模塊的輕量化(通常相對于3_左右，可使用薄膜玻璃(1.1_左右)，或者可使用無玻璃的構(gòu)成)等，動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量(E，)優(yōu)選為100 lOOOMPa，更優(yōu)選150 900MPa、250 900MPa，進一步優(yōu)選300 700MPa，特別優(yōu)選400 600MPa。應(yīng)說明的是，該儲能模量(E’ )是使用動態(tài)粘彈性測定裝置，在振動頻率IOHz下測定規(guī)定溫度范圍，求出溫度20°C時的值而得的。
本發(fā)明的太陽能電池用多層體為具有樹脂層(I)和樹脂層(II)作為最外層的至少一層的多層構(gòu)成，因此能夠平衡良好地兼顧粘合性、柔軟性等表面層所要求的特性與防濕性、操作性(剛性)等多層體總體所要求的特性。例如，以柔軟性和操作性(剛性)為例進行說明，本發(fā)明的太陽能電池用多層體采用軟質(zhì)層作為樹脂層(I)、采用硬質(zhì)層作為樹脂層(II)，通過適當調(diào)整它們的厚度比，能夠平衡良好地兼顧柔軟性和操作性(剛性)。本發(fā)明的太陽能電池用多層體可以為樹脂層(I)和樹脂層(II)的2層以上的層疊結(jié)構(gòu)，從作為多層體的防止彎曲(平面性的保持)、制膜性等的觀點出發(fā)，優(yōu)選樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I)、換言之優(yōu)選軟質(zhì)層/硬質(zhì)層/軟質(zhì)層的由2種層構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)等對稱結(jié)構(gòu)。所謂上述軟質(zhì)層沒有特別限定，為動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量(E’)優(yōu)選為IOOMPa以下、更優(yōu)選為5 50MPa的層，所謂硬質(zhì)層，為儲能模量(E’ )優(yōu)選大于lOOMPa、更優(yōu)選200 3000MPa、進一步優(yōu)選500 2000MPa的層。通過采用這樣的層疊構(gòu)成，將本發(fā)明的太陽能電池用多層體例如作為太陽能電池材使用時，能夠較容易地實現(xiàn)太陽能電池元件的保護性(緩沖彈性)和作為封裝材料整體的操作性(常溫下的彈性模量等)的兼顧，因而優(yōu)選。對于本發(fā)明的太陽能電池用多層體的總厚度0.3mm時的總光線透射率，在應(yīng)用的太陽能電池種類例如為無定形的薄膜系硅型等、應(yīng)用于到達太陽電子元件的太陽光不受遮擋的部位的情況下，有時不太受到重視，但考慮到太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率、使各種部件重合時的作業(yè)性等，優(yōu)選為85%以上，更優(yōu)選為88%以上，進一步優(yōu)選為90%以上。應(yīng)說明的是，該總光線透射率可以采用公知的各種方法進行測定，但在本發(fā)明中，是根據(jù)JIS K7105,使用村上色彩技術(shù)研究所(株)制“反射-透射率計”，測定總厚度0.3mm的多層片的總光線透射率而得的值。本發(fā)明的太陽能電池用多層體可以優(yōu)選作為容易形成太陽能電池模塊、能夠省略交聯(lián)工序且透明性、防濕性、密封性和操作性(剛性)等優(yōu)良的太陽能電池材使用。為了同時滿足這些特性，測定總厚度0.3mm的太陽能電池用多層體時，優(yōu)選動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量(E，)為300 700MPa，溫度40°C、相對濕度90%下測定的水蒸氣透過率為3.0g/ Cm2 *24小時)以下，且總光線透射率為85%以上。更優(yōu)選動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量(E’)為400 600MPa，溫度40°C、相對濕度90%下測定的水蒸氣透過率為2.0g/ Cm2 *24小時)以下，且總光線透射率為87%以上，進一步優(yōu)選動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量(E’)為400 600MPa，溫度40°C、相對濕度90%下測定的水蒸氣透過率為1.0g/ Cm2.24小時)以下，且總光線透射率為88%以上。本發(fā)明的太陽能電池用多層體的耐熱性受樹脂層(I)和樹脂層(II)中使用的樹脂的諸特性(結(jié)晶熔融峰值溫度、結(jié)晶熔融熱量、MFR，分子量等)影響。一般而言，太陽能電池模塊因發(fā)電時的發(fā)熱、太陽光的輻射熱等而升溫至85 90°C左右，但是若結(jié)晶熔融峰值溫度為100°C以上，則能夠確保本發(fā)明的太陽能電池用多層體的耐熱性，因此優(yōu)選。本發(fā)明的太陽能電池用多層體的總厚度沒有特別限制，通常為0.03 1.0mm左右，從透明性、防濕性和操作性等觀點出發(fā)，優(yōu)選以0.10 0.75mm、更優(yōu)選以0.10
0.70mm的片狀使用。[太陽能電池用多層體的制造方法]下面，對本發(fā)明的太陽能電池用多層體的制造方法進行說明。作為片狀的太陽能電池用多層體的制膜方法，可采用公知的方法，例如可采用具有單軸擠出機、多軸擠出機、班伯里密煉機、捏合機等熔融混合設(shè)備且使用T型模的擠出流延法、壓延法、吹脹法等，并沒有特別限定，在本發(fā)明中，從操作性、生產(chǎn)率等觀點出發(fā)，可優(yōu)選采用使用T型模的擠出流延法。使用T型模的擠出流延法中的成型溫度根據(jù)構(gòu)成各樹脂層的樹脂組合物的流動特性、制膜性等來適當調(diào)整，但大概為130 300°C，優(yōu)選為150 250°C。另外，對于多層化的方法，也可以使用公知的方法，例如共擠出法、擠出層壓法、熱層壓法、干式層壓法等方法，但本發(fā)明中，從操作性、生產(chǎn)率等觀點出發(fā)，優(yōu)選使用共擠出法。在該共擠出法中，可以選自各種的多層噴嘴，例如可舉出加料塊法、多歧管法。另外，出于防止各樹脂層的修邊效率、再生添加時的透明性降低等的目的，還可以優(yōu)選使用啞鈴形噴嘴、封裝噴嘴等。采用上述制造方法制作的本發(fā)明的太陽能電池用多層體中，樹脂層(II)相對于總厚度的厚度比例優(yōu)選為10% 90%，優(yōu)選20% 70%，更優(yōu)選20% 60%，更優(yōu)選30% 60%，進一步優(yōu)選35% 55%。在此，如果樹脂層(II)的厚度比例在該范圍內(nèi)，可以得到防濕性與剛性和透明性的平衡優(yōu)良的太陽能電池用多層體，因而優(yōu)選。另外，本發(fā)明的太陽能電池用多層體在常溫下的剛性優(yōu)異，因此如果用于例如柔性型太陽能電池模塊，則能夠賦予剛性(挺括)，另外，如果用于剛性型太陽能電池模塊，則能夠應(yīng)用薄壁玻璃(例如，1.1mm等)、或者能夠應(yīng)用無玻璃等的構(gòu)成，還可以期待輕量化等。另外，作為本發(fā)明的太陽能電池用多層體的結(jié)構(gòu)，只要設(shè)置樹脂層(I)作為多層體的最外層的至少I層即可，例如優(yōu)選使用樹脂層(I)/樹脂層(II)的由2種層構(gòu)成的2層結(jié)構(gòu)、樹脂層(I) /樹脂層(II)/樹脂層(I)的由2種層構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)等，出于提高作為太陽能電池模塊的特性、外觀調(diào)整(翹曲、 卷曲的改良等)等的目的，也能夠采用其他層疊構(gòu)成。例如可舉出樹脂層(I)(含添加劑)/樹脂層(I)(不含添加劑)/樹脂層(II)、樹脂層
(I)(含添加劑A)/樹脂層(I)(含添加劑B)(添加劑A和B的添加劑配方不同)/樹脂層
(II)、樹脂層(I)’/樹脂層(I)’ ’(樹脂層(I)’和(I)’ ’的儲能模量(E’)、添加劑的混合比不同)/樹脂層(II)、樹脂層(I)/樹脂層(II)’ /樹脂層(II)’’(樹脂層(II)’和(II)’’的儲能模量(E’)、添加劑的混合比不同)的由3種層構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)，樹脂層(I)/粘合層/樹脂層(II)/粘合層/樹脂層(II)(粘合層為樹脂層(I)和樹脂層(II)的粘合層)、樹脂層
(I)/再生層/樹脂層(II) /再生層/樹脂層(I)、以及樹脂層(I) /再生層/樹脂層(II)/再生層/樹脂層(II)的由3種層構(gòu)成的5層結(jié)構(gòu)等。在此，再生層中可以添加將本發(fā)明的太陽能電池用多層體制膜時產(chǎn)生的邊的修整、產(chǎn)品的寬度調(diào)整中產(chǎn)生的卷物等。本發(fā)明中，為了不使作為樹脂層(II)的主要功能的防濕性、透明性、剛性等降低，優(yōu)選盡量在樹脂層(II)中不添加在制膜時產(chǎn)生的邊的修整、產(chǎn)品的寬度調(diào)整(狹縫)中產(chǎn)生的卷物等，而是設(shè)定再生層來進行添加。本發(fā)明的太陽能電池用多層體中使用的抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑等各種添加劑的混合方法可以是預(yù)先與樹脂一起進行干混后供給料斗，也可預(yù)先將所有材料進行熔融混合而制成顆粒后進行供給，也可制作僅將添加劑預(yù)先濃縮在樹脂中而成的母料來進行供給。另外，對于以片狀得到的本發(fā)明的太陽能電池用多層體的表面和/或背面，根據(jù)需要，為了防止在使片形成卷物時片彼此的粘連，提高在太陽能電池元件的封裝工序中的操作性、脫氣的容易性等的目的，可以進行壓花加工、各種凹凸(圓錐、方錐形狀、半球形狀等)加工。進而，在制作本發(fā)明的太陽能電池用多層體時，可以通過擠出層壓、共擠出、夾層層壓等方法與其它基材膜(例如拉伸聚酯膜(0ΡΕΤ)、拉伸聚丙烯膜(OPP)、ETFE (四氟化乙烯-乙烯共聚物)、PVF (聚氟乙烯)、PVDF (聚偏氟乙烯)和丙烯酸系等各種耐候性膜等)進行層疊。通過將本發(fā)明的太陽 能電池用多層體和各種基材膜進行層疊，能夠提高操作性、根據(jù)層疊比比較容易地調(diào)整必要的特性、經(jīng)濟性等。[太陽能電池模塊]本發(fā)明的太陽能電池用多層體用作太陽能電池用部件，其部位沒有特別限制，主要在作為與太陽能電池元件密合而進行保護的太陽能電池封裝材料的部位用作太陽能電池封裝用多層體，另外，出于調(diào)整作為太陽能電池模塊整體的柔軟性、剛性、卷曲、厚度、絕緣破壞電壓等目的，也在不與太陽能電池元件密合的部位使用。在此，作為不與太陽能電池元件密合的部位的具體例，例如，作為上部保護材料/封裝材料/太陽能電池元件/封裝材料/下部保護材料這樣的太陽能電池模塊的上部保護材料的構(gòu)成層，可舉出最表面層/本發(fā)明的太陽能電池用多層體/阻隔層、最表面層/阻隔層/本發(fā)明的太陽能電池用多層體、最表面層/本發(fā)明的太陽能電池用多層體、最表面層/本發(fā)明的太陽能電池用多層體/阻隔層/本發(fā)明的太陽能電池用多層體等，另外，作為下部保護材料的構(gòu)成層，可舉出本發(fā)明的太陽能電池用多層體/阻隔層/最里面層、其它聚烯烴層(CPP等)/本發(fā)明的太陽能電池用多層體/阻隔層/最里面層、其它聚烯烴層(CPP等)/阻隔層/本發(fā)明的太陽能電池用多層體/最里面層或其它聚烯烴層(CPP等)/本發(fā)明的太陽能電池用多層體/最里面層等。另外，將本發(fā)明的太陽能電池用多層體用于不與太陽能電池元件密合的部位時，在與太陽能電池元件密合而進行保護的太陽能電池材中，可以使用本發(fā)明的太陽能電池用多層體或者市售的EVA、離聚物系的太陽能電池材料。在此，對于將本發(fā)明的太陽能電池用多層體用作與太陽能電池元件密合而進行保護的太陽能電池材而制作的太陽能電池模塊進行說明。使用本發(fā)明的太陽能電池用多層體，用作為上下保護材料的前板和背板將太陽能電池元件固定，從而能夠制作太陽能電池模塊。作為這種太陽能電池模塊，可以例示各種類型，優(yōu)選可舉出將本發(fā)明的太陽能電池用多層體作為封裝材料即作為太陽能電池封裝用多層體使用，使用上部保護材料、太陽能電池元件和下部保護材料而制作的太陽能電池模塊，具體可舉出，以上部保護材料/封裝材料/太陽能電池元件/封裝材料/下部保護材料的方式用本發(fā)明的太陽能電池用多層體從太陽能電池元件的兩面進行夾持的構(gòu)成(參照圖1)，在形成于下部保護材料內(nèi)周面上的太陽能電池元件上形成封裝材料和上部保護材料的構(gòu)成，在形成于上部保護材料的內(nèi)周面上的太陽能電池元件、例如在氟樹脂系透明保護材料上用濺射等制作無定形太陽能電池元件而得的元件上形成封裝材料和下部保護材料的構(gòu)成等。應(yīng)予說明，在使用了本發(fā)明的太陽能電池用多層體的太陽能電池模塊中，封裝材料被用于兩處以上的部位的情況下，可以在所有部位使用本發(fā)明的太陽能電池用多層體，也可以僅在一處部位使用本發(fā)明的太陽能電池用多層體。另外，在封裝材料被用于兩處以上部位的情況下，對于構(gòu)成各部位所使用的本發(fā)明的太陽能電池用多層體的樹脂層(I)和樹脂層(II )，構(gòu)成該樹脂層(I)和樹脂層(II)的樹脂組合物的組成、以及該樹脂層(I)和樹脂層(II)在多層體中所占的厚度比例可以相同，也可以不同。此外，在任意情況下，通過以本發(fā)明的太陽能電池用多層體的樹脂層(I)側(cè)與太陽能電池元件側(cè)接觸的方式制作太陽能電池模塊，能夠在封裝太陽能電池元件時得到充分的粘合性、密封性，因而優(yōu)選。作為配置于封裝材料間而布線的上述太陽能電池元件，例如可舉出單晶硅型、多晶硅型、無定形硅型、鎵-砷、銅-銦-硒、鎘-碲等II1-V族、I1-VI族化合物半導(dǎo)體型、色素增感型、有機薄膜型等。對于構(gòu)成使用本發(fā)明的太陽能電池用多層體制成的太陽能電池模塊的各部件，沒有特別限定，但是作為上部保護材料，例如可舉出玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟樹脂等的板材、膜的單層或 多層的保護材料。作為下部保護材料，為金屬、各種熱塑性樹脂膜等的單層或多層的片，例如，可舉出錫、鋁、不銹鋼等金屬、玻璃等無機材料、聚酯、蒸鍍有無機物的聚酯、含氟樹脂、聚烯烴等的單層或多層的保護材料。為了使與本發(fā)明的太陽能電池用多層體、其它部件的粘合性提高，可對這些上部和/或下部的保護材料的表面實施等離子體處理、電暈處理等公知的表面處理。對于使用本發(fā)明的太陽能電池用多層體制成的太陽能電池模塊，以具有以下構(gòu)成的太陽能電池模塊為例進行說明:以上述的上部保護材料/封裝材料(樹脂層(I) /樹脂層
(II)/樹脂層(I)) /太陽能電池元件/封裝材料(樹脂層(I) /樹脂層(II)/樹脂層(I) ) /下部保護材料的方式用封裝材料從太陽能電池元件的兩側(cè)進行夾持的構(gòu)成。如圖1所示，從太陽光受光側(cè)依次層疊透明基板10、使用了本發(fā)明的太陽能電池用多層體(樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I))的封裝材料12A、太陽能電池元件14A、14B、使用了本發(fā)明的太陽能電池用多層體(樹脂層(I) /樹脂層(II)/樹脂層(I))的封裝材料12B、背板16，進而在背板16的下表面粘合接線盒18 (連接用于將從太陽能電池元件發(fā)出的電取出到外部的配線的端子盒)而成。為了將發(fā)電電流導(dǎo)到外部，太陽能電池元件14A及14B由配線20進行連接。配線20通過設(shè)置于背板16的貫通孔(未圖示)被取出到外部，與接線盒18連接。作為太陽能電池模塊的制造方法，可應(yīng)用公知的方法，并沒有特別限定，一般地，具有將上部保護材料、封裝材料、太陽能電池元件、封裝材料、下部保護材料依次層疊的工序，以及將它們進行真空吸引而加熱壓合的工序。另外，也可應(yīng)用分批式的制造設(shè)備、輥對輥式的制造設(shè)備等。使用本發(fā)明的太陽能電池用多層體制作的太陽能電池模塊根據(jù)所應(yīng)用的太陽能電池的類型和模塊形狀，無論戶內(nèi)、戶外均可應(yīng)用于以移動機器為代表的小型太陽能電池、被設(shè)置于房頂、屋頂平臺上的大型太陽能電池等各種用途。實施例以下用實施例進一步詳細說明，但是本發(fā)明并不由此受到任何限制。應(yīng)予說明，關(guān)于本說明書中表示的片的各種測定值及評價如下進行。在此，將片的來自擠出機的流動方向稱為縱向，將其正交方向稱為橫向。(I)結(jié)晶熔融峰值溫度(Tm)使用株式會社Perkinelmer制的差示掃描量熱計、商品名“PyrislDSC”,依照JISK7121，將約IOmg的試樣以10°C /分鐘的加熱速度從_40°C升溫到200°C，在200°C下保持I分鐘后，以10°c /分鐘的冷卻速度降溫至-40°c，再次以10°C /分鐘的加熱速度升溫至200°C，由此時測定的熱譜圖求出結(jié)晶熔融峰值溫度(Tm) (0C)0( 2 )結(jié)晶峰值溫度(Tc )使用株式會社Perkinelmer制 的差示掃描量熱計、商品名“PyrislDSC”,依據(jù)JISK7121，將約IOmg的試樣以10°C /分鐘的加熱速度從_40°C升溫到200°C，在200°C下保持I分鐘后，以10°c /分鐘的冷卻速度降溫至-40°C，由此時測定的熱譜圖求出結(jié)晶峰值溫度(0C)0(3)結(jié)晶熔融熱量(AHm)使用株式會社Perkinelmer制的差示掃描量熱計、商品名“PyrislDSC”,依據(jù)JISK7122，將約IOmg的試樣以10°C /分鐘的加熱速度從_40°C升溫到200°C，在200°C下保持I分鐘后，以10°c /分鐘的冷卻速度降溫至-40°c，再次以10°C /分鐘的加熱速度升溫至200°C，由此時測定的熱譜圖求出結(jié)晶熔融熱量(AHm) (J/g)。(4)軟化溫度(Ts)根據(jù)JIS K2207求出烯烴相容樹脂(E)的軟化溫度。(5)分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)使用日本W(wǎng)ATER (株)制高溫GPC系統(tǒng)測定重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，算出分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)。(6)透明性(總光線透射率)使用村上色彩技術(shù)研究所(株)制“反射-透射率計”，根據(jù)JIS K7105，對厚度
0.3_的樣品進行總光線透射率的測定。記錄其結(jié)果，一并記錄以下述的基準進行評價的結(jié)
果O(〇)總光線透射率為85%以上(X)總光線透射率小于85%(7)防濕性(水蒸氣透過率)
基于JIS K7129B，使用 MOCON 公司制 PERMATRAN W3/31，在 40°C、90%RH 的環(huán)境下對厚度0.3mm的樣品測定水蒸氣透過率。記錄其結(jié)果，一并記錄以下述的基準進行評價的結(jié)果。(◎)水蒸氣透過率為1.0g/ Cm2.24小時)以下(O)水蒸氣透過率大于1.0g/ Cm2.24小時)且為3.0g/ Cm2.24小時)以下( X )水蒸氣透過率大于3.0g/ Cm2.24小時)(8)剛性(儲能模量(E’))(實施例1 9、比較例I 4、參考例I)使用動態(tài)粘彈性測定儀(IT計測(株)制、商品名:粘彈性測定儀DVA-200)，在振動頻率:10Hz、升溫速度:3°C /分鐘、應(yīng)變0.1%的條件下，自-100°C開始測定儲能模量(E’)，由得到的數(shù)據(jù)讀取20°C時的儲能模量(E’)。將20°C時的儲能模量(E’)為IOOMPa IOOOMPa的作為合格(O)，其以外作為(X )。(實施例11 19、比較例5 7)
使用IT計測(株)制的動態(tài)粘彈性測定機、商品名“粘彈性測定儀DVA-200”，將試樣(縱4mm，橫60mm)在振動頻率10Hz、應(yīng)變0.1%、升溫速度3°C /分鐘、卡盤間25mm的條件下，對于橫向，從-150°C到150°C進行測定，由所得到的數(shù)據(jù)求得20°C時的儲能模量(E')(MPa)。記錄其結(jié)果，一并記錄以下述的基準進行評價的結(jié)果。(◎) 20°C 時的儲能模量(E，)為 300MPa 700MPa(〇)20°C時的儲能模量(E’)為IOOMPa以上且小于300MPa，或者為大于700MPa且IOOOMPa 以下( X ) 20°C時的儲能模量(E，)大于IOOOMPa(9)密封性使用真空層壓機((株)NPC制，商品名:LM30X30)，在熱板溫度:150°C、加工時間:20分鐘(詳細內(nèi)容:抽真空:5分鐘，加壓:5分鐘，壓力保持:10分鐘)、壓合速度:急速的條件下，從熱板側(cè)依次真空層壓如下的5層:厚度3mm的白板玻璃(旭硝子(株)制，商品名:Solite)、厚度0.3mm的封裝材料、厚度0.4mm的太陽能電池單元(FrancePhotowatt公司制，商品名:101X101MM)、厚度0.3mm的封裝材料、厚度0.125mm的耐候性PET膜(Toray(株)制，商品名:LumirrorX10S),制作太陽能電池模塊(尺寸:150mmX 150mm),目視所制作的太陽能電池模塊的外觀，以下述的基準對其結(jié)果進行評價。(O)封裝材料沒有間隙地充分浸入太陽能電池元件周圍( X )封裝材料沒有充分浸入太陽能電池元件周圍，產(chǎn)生氣泡、浮起。(10)耐熱性在厚度3mm的白板玻璃(尺寸:縱75mm,橫25mm)與厚度5mm的招板(尺寸:縱120mm,橫60mm)之間，重疊厚度為0.3mm的片狀的封裝材料,使用真空壓制機,在150°C、15分鐘的條件下層疊壓制，制作試樣，將該試樣在85°C、85%RH的恒溫恒濕槽內(nèi)傾斜60度地設(shè)置，觀察經(jīng)過2000小時后的狀態(tài)，按照下述基準進行評價。(〇)玻璃未從初期的基準位置偏離( X )玻璃從初期的基準位置偏離或者片熔融(11)平均折射率
使用ATAGO (株)制阿貝折射儀，根據(jù)JIS K7142，以鈉D射線(589nm)作為光源進行測定。(12)維卡軟化溫度根據(jù)JIS K7206進行測定。即，邊對加熱浴槽中的試驗片通過垂直放置的尖端截面積Imm2的針狀壓頭施加ION (A法)的總荷重，邊以50°C /小時的速度使傳熱介質(zhì)升溫，測定壓頭尖端侵入試驗片中Imm時的溫度。〈使用的材料〉[乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)](A)-1:乙烯-辛烯無規(guī)共聚物(Dow Chemical (株)制,商品名:Engage8200,乙烯/辛烯=76/24質(zhì)量％ (93/7摩爾％)，結(jié)晶熔融峰值溫度=65°C，結(jié)晶熔融熱量=53J/g)(A) -2:乙烯-丙烯-己烯無規(guī)共聚物(日本聚乙烯(株)制，商品名:KarnelKJ640T,乙烯/丙烯/ 己烯=80/10/10質(zhì)量％ (89/7/4摩爾％)，結(jié)晶熔融峰值溫度=53°C，結(jié)晶熔融熱量=58J/g)[乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)](B)-1:乙烯-辛烯嵌段共聚物(Dow Chemical (株)制,商品名:Infuse9000,乙烯/辛烯=65/35質(zhì)量％ (88/12摩爾％)，結(jié)晶熔融峰值溫度=122°C，結(jié)晶熔融熱量=44J/g)[乙烯系聚合物(C)](C)-1:乙烯-丁烯-辛烯無規(guī)共聚物(旭化成(株)制，商品名:CRE0LEX K4125，乙烯/1-丁烯/1-辛烯=97.7/1.1/1.2 質(zhì)量 ％(99.1/0.6/0.3 摩爾 ％)，密度:0.941g/cm3，結(jié)晶熔融峰值溫度:130°C，結(jié)晶熔融熱量:183J/g，結(jié)晶峰值溫度(Tc (B)):114°C,Mw/Mn:3.12，20°C時的儲能模量(E，):1100MPa，平均折射率:1.5274，MFR (溫度:190°C，載荷:21.18N):
2.5g/10 分鐘)(C)-2:乙烯-丁烯-辛烯無規(guī)共聚物(旭化成(株)制，商品名:CRE0LEX K4750,乙烯/1-丁烯/1-辛烯=97.9/0.8/1.3 質(zhì)量 ％(99.3/0.4/0.3 摩爾 ％)，密度:0.947g/cm3，結(jié)晶熔融峰值溫度:131°C，結(jié)晶熔融熱量:181J/g，結(jié)晶峰值溫度(Tc (B)):113°C,Mw/Mn:2.87，20°C時的儲能模量(E，):1478MPa，平均折射率:1.5300，MFR (溫度:190°C，載荷:21.18N):5g/10分鐘)(C)-3:乙烯均聚物(旭化成(株)制，商品名:Suntec HD F371,乙烯:100質(zhì)量％(100摩爾％)，密度:0.944g/cm3，結(jié)晶熔融峰值溫度:131°C，結(jié)晶熔融熱量:167J/g，結(jié)晶峰值溫度(Tc (B)):114°C,Mw/Mn:4.72，20°C時的儲能模量(E，):1218MPa，MFR (溫度:190°C,載荷:21.18N):0.45g/10 分鐘)(C) -4:乙烯-己烯無規(guī)共聚物(宇部丸善聚乙烯(株)制，商品名:UMERIT2040FC，密度:0.918g/cm3，結(jié)晶熔融峰值溫度:121 °C，結(jié)晶熔融熱量:134J/g，結(jié)晶峰值溫度(Tc(B)):105°C, Mw/Mn:2.80，20°C時的儲能模量(E，):451MPa，平均折射率:1.5120，MFR (溫度:190°C，載荷:21.18N):5g/10 分鐘)[結(jié)晶成核劑(D)](D)-1:脂肪酸金屬鹽(硬脂酸鋅/1，2_環(huán)己烷二羧酸鈣鹽=34/66質(zhì)量％)[烯烴相容樹脂(E)](E)-1:氫化石油樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名=ArkonPl 15，軟化溫度Ts (E)=115。。)(E)-2:氫化石油樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名:ArkonP140，軟化溫度Ts (E)=140 °C)[環(huán)狀烯烴系樹脂(F)](F)-1:環(huán)狀烯烴系樹脂(POLY-PLASTICS (株)制，商品名:T0PAS9506F_04，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度=68°C，非晶性(結(jié)晶熔融熱量=0J/g)，平均折射率:1.5287)[添加劑(G)](G)-1:硅烷偶聯(lián)劑(信越化學(xué)(株)制，商品名:KBM503，Y-甲基丙烯酰氧基丙基
二甲氧基娃燒)[硅烷改性乙烯系樹脂(X)](X)-1:硅烷改性乙烯-辛烯無規(guī)共聚物(三菱化學(xué)(株)制，商品名:LINKL0NSL800N，密度:0.868g/cm3,結(jié)晶熔融峰值溫度:54°C和116°C，結(jié)晶熔融熱量:22J/g和4J/g，20°C時的儲能模量(E，):15MPa，平均折射率:1.4857，MFR (溫度:190°C，載荷:21.18N):
1.7g/10 分鐘)(X)-2:硅烷改·性乙烯-己烯無規(guī)共聚物(三菱化學(xué)(株)制，商品名:LINKL0NXLE815N，密度:0.915g/cm3，結(jié)晶熔融峰值溫度:121°C，結(jié)晶熔融熱量:127J/g，20°C時的儲能模量(E’):398MPa，平均折射率:1.5056,MFR (溫度:190°C，載荷:21.18N):0.5g/10 分鐘)[聚乙烯系樹脂(Y)](Y)-1:乙烯-辛烯無規(guī)共聚物(Dow Chemical(株)制,商品名:Affinity EG8200G,密度:0.870g/cm3,乙烯/1-辛烯=68/32質(zhì)量% (89/11摩爾％)，結(jié)晶熔融峰值溫度:59°C,結(jié)晶熔融熱量:49J/g，維卡軟化溫度:45°C，20°C時的儲能模量(E’):14MPa，平均折射率:
1.4856，MFR (溫度:190°C，載荷:21.18N):5g/10 分鐘)(Y)-2:乙烯-辛烯嵌段共聚物(Dow Chemical (株)制,商品名:Infuse9000,密度:
0.875g/cm3，乙烯/1-辛烯=65/35質(zhì)量% (88/12摩爾％)，結(jié)晶熔融峰值溫度:122°C，結(jié)晶熔融熱量:44J/g，20°C時的儲能模量(E，):27MPa，平均折射率:1.4899，MFR (溫度:190°C,載荷:21.18N):0.5g/10 分鐘)(實施例1)將(A)-1、(B)-1和(G)-1以混合質(zhì)量比94.5:5:0.5的比例干式混合后，使用Φ40πιπι同向雙軸擠出機，從2種3層的多岐管式的噴嘴作為成為兩外層的樹脂層(I)以設(shè)定溫度190 200°C擠出。并且，同時將(C)-1和(D)-1以混合質(zhì)量比99.9:0.1的比例干式混合后，使用Φ40_同向雙軸擠出機從相同噴嘴作為成為中間層的樹脂層(II)以設(shè)定溫度200 220°C擠出。此時，調(diào)整熔融樹脂的噴出量，以使得各層的厚度為:樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I)為0.1/0.1/0.1 (mm)。接著，將該共擠出片用約20°C的鑄軋輥進行驟冷，得到厚度0.3mm的多層片。對于得到的多層片，進行透明性、水蒸氣透過率、耐熱性的評價。將結(jié)果示于表I。(實施例2)在實施例1中，將構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物變更為將(C)-U(D)-1和(E)-1以混合質(zhì)量比79.9:0.1:20的比例混合而成的樹脂組合物，除此以外，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。
(實施例3)在實施例1中，將構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物變更為將(C)-1、(D)-1、(E)-1和(F) -1以混合質(zhì)量比混合質(zhì)量比49.9:0.1:20:30的比例混合而成的樹脂組合物，除此以外，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(實施例4)在實施例3中，將構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物中的(C)-1變更為(C)-2，除此以外，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(實施例5)在實施例3中，將構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物中的(C)-1變更為(C)-3，除此以外，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(實施例6)在實施例3中，將構(gòu)成樹脂層(I)的樹脂組合物中的(A) -1變更為(A) _2，除此以夕卜，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(實施例7)在實施例1中，將構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物中的(C)-1變更為(C)-4，除此以外，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(實施例8)
在實施例3中， 將構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物中的(E)-1變更為(E) _2，除此以外，以與實施例3同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(實施例9)將(A)-1、(B)-1和(G)-1以混合質(zhì)量比94.5:5:0.5的比例干式混合后，使用Φ40mm同向雙軸擠出機，從2種2層的多岐管式的噴嘴作為樹脂層(I)以設(shè)定溫度190 200°C擠出。并且，同時將(C)-1、(D)-1、(E)-1 和(F)-1 以混合質(zhì)量比 49.9:0.1:20:30的比例干式混合后，使用Φ40πιπι同向雙軸擠出機從相同噴嘴作為樹脂層(II)以設(shè)定溫度200 220°C擠出。此時，調(diào)整熔融樹脂的噴出量，以使得各層的厚度為:樹脂層(I)/樹脂層(II)為0.15/0.15 (mm)。接著，將該共擠出片用約20°C的鑄軋輥進行驟冷，得到厚度
0.3_的多層片。對于得到的多層片進行與實施例1同樣的評價。將結(jié)果示于表I。(比較例I)在實施例1中，作為構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物單獨使用(C)-l，除此以外以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(比較例2)在實施例1中，使構(gòu)成樹脂層(II)的樹脂組合物中的(C)-1變更為Prime Polymer(株)制、商品名:H1-ZEX3600F(高密度聚乙烯，乙烯=100質(zhì)量％(100摩爾％)，密度=0.958g/cm3,結(jié)晶熔融峰值溫度=134°C，結(jié)晶熔融熱量=195J/g，結(jié)晶峰值溫度=116°C，Mw/Mn=4.72，以下簡記為(N)-1)，除此以外，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(比較例3)在實施例1中，使構(gòu)成樹脂層(I)的樹脂組合物變更為以混合質(zhì)量比99.5:0.5混合(A)-1和(G)-1而成的樹脂組合物，除此以外，以與實施例1同樣的方法、厚度構(gòu)成進行多層片的制作、評價。將結(jié)果示于表I。(比較例4)在實施例1中去掉樹脂層(I)，得到僅由樹脂層(II)構(gòu)成的厚度0.3_的單層片。對于得到的片進行與實施例1同樣的評價，將結(jié)果示于表I。(參考例I)在實施例1中去掉樹脂層(II)，得到僅由樹脂層(I)構(gòu)成的厚度0.3mm的單層片。對于得到的片進 行與實施例1同樣的評價，將結(jié)果示于表I。
權(quán)利要求
1.一種太陽能電池用多層體，其特征在于，具有下述樹脂層1-1或下述樹脂層1-2作為最外層的至少一層、并且具有樹脂層II，該樹脂層II含有結(jié)晶成核劑D和滿足下述C的條件的乙烯系聚合物C， 樹脂層1-1:含有滿足下述a的條件的乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物A和滿足下述b的條件的乙烯-α -烯烴嵌段共聚物B的樹脂層 樹脂層1-2:含有硅烷改性乙烯系樹脂X的樹脂層 a:差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融熱量為O 70J/g b:差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100 145°C、且結(jié)晶熔融熱量為5 70J/g c:差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的加熱速度測定的結(jié)晶熔融峰值溫度為100 145°C、且結(jié)晶熔融熱量為120 190J/g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，所述樹脂層II中的結(jié)晶成核劑D的含量為0.01質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，所述樹脂層II還含有選自石油樹脂、萜烯樹脂、香豆酮-茚樹脂、松香系樹脂、及它們的氫化衍生物中的至少I種烯烴相容樹脂E。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，所述烯烴相容樹脂E的軟化溫度Ts (E)為80°C以上且為[所述乙烯系樹脂C的差示掃描量熱測定中以10°C/分鐘的冷卻速度測定的結(jié)晶峰值 溫度Tc (C)+5°C ]以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，所述乙烯系聚合物C含有選自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少I種α-烯烴作為乙烯以外的成分，且所述乙烯系聚合物C中所含的該α -烯烴的合計為0.1 3.0質(zhì)量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，所述樹脂層II還含有環(huán)狀烯烴系樹脂F(xiàn)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，所述樹脂層I和樹脂層II是動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量E’的值各自不同的層，樹脂層I的儲能模量E’小于樹脂層II的儲能模量E’。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，樹脂層I的儲能模量E’為IOOMPa以下，且樹脂層II的儲能模量E’大于lOOMPa。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，在總厚度0.3mm、溫度40°C、相對濕度90%條件下測定的水蒸氣透過率為3.0g/ Cm2.24小時)以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量E’為100 lOOOMPa。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，以總厚度0.3mm進行測定時，動態(tài)粘彈性測定中振動頻率10Hz、溫度20°C的儲能模量E’為300 700MPa，在溫度40°C、相對濕度90%條件下測定的水蒸氣透過率為3.0g/ Cm2.24小時)以下，且總光線透射率為85%以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，將所述太陽能電池用多層體成型為厚度0.3mm時基于JISK7105測定的總光線透射率為85%以上。
13.根據(jù)權(quán)利要求1 12中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，在所述樹脂層I和/或樹脂層II中添加選自硅烷偶聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑和耐候穩(wěn)定劑中的至少一種添加劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1 13中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，所述樹脂層II在所述太陽能電池用多層體中所占的厚度比例為20% 70%。
15.根據(jù)權(quán)利要求1 14中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，具有樹脂層I/樹脂層11/樹脂層I的由2種層構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1 15中任一項所述的太陽能電池用多層體，其特征在于，是與太陽能電池元件密合而進行保護的太陽能電池封裝材料。
17.一種太陽能電池模塊，其特征在于，是使用權(quán)利要求1 16中任一項所述的太陽能電池用多層體制作的。 ·
全文摘要
本發(fā)明提供容易形成太陽能電池模塊、能夠省略交聯(lián)工序并且透明性、防濕性、密封性和操作性(剛性)等優(yōu)良的太陽能電池用多層體及使用其制作的太陽能電池模塊。所述太陽能電池用多層體具有樹脂層(I)-1或樹脂層(I)-2作為最外層的至少一層、并且具有樹脂層(II)，該樹脂層(II)含有結(jié)晶成核劑(D)和滿足特定條件的乙烯系聚合物(C)。樹脂層(I)-1含有滿足特定條件的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物(A)和滿足特定條件的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物(B)的樹脂層，樹脂層(I)-2含有硅烷改性乙烯系樹脂(X)的樹脂層。
文檔編號C08L53/00GK103229312SQ20118005693
公開日2013年7月31日 申請日期2011年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者谷口浩一郎, 田中一也 申請人:三菱樹脂株式會社