專利名稱：聚氨酯樹脂加成顏料、聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法、顏料分散組合物以及噴墨墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚氨酯樹脂加成顏料、聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法、顏料分散組合物以及噴墨墨組合物。
背景技術(shù)：
近年來，水性墨由于其安全性和環(huán)境負(fù)荷少，因而在廣泛的領(lǐng)域中取代有機(jī)溶劑系墨并普及。特別是在商業(yè)用途等中，作為在辦公室中用于各種印刷的墨，沒有氣味的水性著色材料是必不可少的，即便在產(chǎn)業(yè)用途中，從作業(yè)環(huán)境、墨、涂料的處理的安全性、廢液處理的問題出發(fā)，盡量減少有機(jī)溶劑的使用的趨勢也正在加強(qiáng)。另外，與有機(jī)溶劑型著色材料相比，水性著色材料在制造時不需要防爆設(shè)備、排氣設(shè)備、有機(jī)溶劑回收裝置等特別的裝置、制造成本便宜，這也成為其普及的主要原因。
作為水性著色材料，根據(jù)用途主要分為染料和顏料這兩種來使用，染料濃淡度優(yōu)異、容易形成高分辨率的圖像，但另一方面與顏料相比耐光性差，在實用上存在問題。與此相對，顏料相對于染料而言分散性差，但耐水性、耐光性極其優(yōu)異，隨著分散技術(shù)的進(jìn)步，逐漸提供出多種顏料墨。
也開發(fā)了經(jīng)由印刷制版來印刷的凹版墨、膠印印刷用的水性液體墨，作為面向使用水性墨的辦公室的記錄方法，最開始普及的是噴墨記錄方法。
噴墨記錄方法是從微細(xì)的噴嘴頭噴出墨液滴并在紙等記錄介質(zhì)的表面記錄文字、 圖像的方法，由于其能夠通過非接觸地記錄，在以普通紙為代表的各種各樣的記錄介質(zhì)上以全彩色按需容易地印刷而不用翻動印刷版，因此開始廣泛普及。
采用噴墨記錄方法的噴墨打印機(jī)是從微細(xì)的噴嘴頭噴出墨液滴、在紙等記錄介質(zhì)的表面上記錄文字、圖像的方法，作為代表性的記錄方式，有氣泡噴墨(Bubble Jet、注冊商標(biāo))方式和壓電方式。前者是將引導(dǎo)至噴嘴頭的墨用加熱器瞬間加熱而產(chǎn)生泡并通過由該泡引起的體積膨脹來將墨液間歇地噴出的記錄方式，后者是使用電致伸縮元件(壓電元件) 將電信號轉(zhuǎn)換成機(jī)械信號來斷斷續(xù)續(xù)地噴出儲存在噴嘴頭部分的墨液滴的記錄方式。
在噴墨打印機(jī)用墨組合物(噴墨墨組合物)中，黑色墨組合物主要以文件印刷為目的，多用于辦公室等，提供有眾多與各打印機(jī)的記錄方式、記錄速度最優(yōu)化了的水性黑色顏料墨組合物。
例如，提出了將黑色顏料的表面親水化、提高了對水性介質(zhì)的分散性的水性黑色顏料墨組合物(例如參照專利文獻(xiàn)1)，但在專利文獻(xiàn)I 記載的方法中，由于在普通紙上打印時墨組合物會浸透到紙的內(nèi)部，因此產(chǎn)生圖像濃度降低、或者背面粘臟、記錄紙卷邊等問題。特別是近年來，伴隨著噴墨打印機(jī)的印刷速度的高速化，存在每單位時間的墨噴出量增加的傾向，因此以現(xiàn)有的水性黑色顏料有時無法得到充分的圖像濃度。
另外，對顏料而言，與顆粒間的內(nèi)聚力相比，顏料與其他物質(zhì)例如有機(jī)高分子、水以及有機(jī)溶劑等的親和性弱，因此在通常的混合或分散條件下，想要均勻地混合或分散是極困難的，因而進(jìn)行了很多下述研究使顏料表面吸附各種表面活性劑、由樹脂等形成的分散劑，將顏料表面整體用該分散劑包覆，提高與固體狀或液體狀的其他成分的親和性，由此改良顏料的分散性(例如參照專利文獻(xiàn)2)。
進(jìn)而，在產(chǎn)業(yè)用途中，打印機(jī)的印刷速度快，與個人用途不同，無法頻繁地進(jìn)行噴頭清洗，因此作為噴墨墨組合物，還開始需要即使連續(xù)噴出、斷斷續(xù)續(xù)噴出反復(fù)進(jìn)行也不會在噴頭中產(chǎn)生污染、堵塞的再溶解性(干燥后的墨組合物再溶解于未干燥的墨組合物，即使 連續(xù)噴出、斷斷續(xù)續(xù)噴出反復(fù)進(jìn)行也不會在噴嘴頭中產(chǎn)生污染、堵塞的特性)，在噴涂涂裝用組合物等領(lǐng)域中也存在同樣的技術(shù)問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開平08-003498號公報
專利文獻(xiàn)2 :日本特開平08-218015號公報發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
然而，本發(fā)明人等在進(jìn)行深入研究時發(fā)現(xiàn)，在使顏料表面吸附分散劑而成的現(xiàn)有的水系顏料墨組合物中，從設(shè)置于噴嘴頭的細(xì)噴嘴噴出墨組合物時，施加高剪切力而使分散劑脫離、或者在長期保存中分散劑脫離等會使顏料的分散狀態(tài)變得不穩(wěn)定，導(dǎo)致保存穩(wěn)定性變差。如果為了提高墨涂膜的耐擦過性、耐標(biāo)記性而添加丙烯酸類乳液等水性分散樹脂，則會招致保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性的降低。另外，在將顏料整體用分散劑包覆而微膠囊化的情況下，保存穩(wěn)定性雖優(yōu)異，但反之圖像濃度大幅降低。
另外，已知降低顏料表面的官能團(tuán)濃度、不浸透紙等被印刷物而止于表面的著色劑會使圖像濃度升高，但在該情況下，會使分散穩(wěn)定性、再溶解性、耐擦過性降低。
因此，本發(fā)明的目的在于提供這種呈競合關(guān)系(trade-off relationship)的圖像濃度、分散性、保存穩(wěn)定性、再溶解性、墨涂膜的耐標(biāo)記性以及耐擦過性優(yōu)異的顏料、該顏料的制造方法、顏料分散組合物以及噴墨墨組合物。
用于解決問題的方案
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明人等進(jìn)行深入研究時發(fā)現(xiàn)，通過一種聚氨酯樹脂加成顏料能夠解決上述技術(shù)問題，基于這一認(rèn)識而完成了本發(fā)明，所述聚氨酯樹脂加成顏料是如下制成的使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，制作在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料后， 進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)接觸，由此使前述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)進(jìn)行脲鍵鍵合而成。
即，本發(fā)明提供
(1) 一種聚氨酯樹脂加成顏料，其特征在于，其如下制成
使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，制作在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料后，
進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)接觸，
由此使前述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)進(jìn)行脲鍵鍵合而成；
(2)如上述(I)所述的聚氨酯樹脂加成顏料，其中，前述具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)的固體成分酸值為20 120mgK0H/g ；
(3)如上述(I)所述的聚氨酯樹脂加成顏料，其中，前述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑；
(4)如上述(2)所述的聚氨酯樹脂加成顏料，其中，前述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑；
(5) —種聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其特征在于，其為聚制造氨酯樹脂加成顏料的方法，
使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，制作在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料后，
進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物 (IV)接觸，
由此使前述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)進(jìn)行脲鍵鍵合；
(6)如上述(5)所述的聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其中，前述具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)的固體成分酸值為20 120mgK0H/g ；
(7)如上述(5)所述的聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其中，前述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑；
(8)如上述(6)所述的聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其中，前述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑；
(9) 一種顏料分散組合物，其特征在于，其包含上述(I) (4)中的任一項所述的聚氨酯樹脂加成顏料；
(10) 一種顏料分散組合物，其特征在于，其包含通過上述(5) (8)中的任一項所述的方法得到的聚氨酯樹脂加成顏料；
(11) 一種噴墨墨組合物，其特征在于，其包含上述(I) (4)中的任一項所述的聚氨酯樹脂加成顏料；
(12)—種噴墨墨組合物，其特征在于，其包含通過上述(5) (8)中的任一項所述的方法得到的聚氨酯樹脂加成顏料(需要說明的是，以下，適當(dāng)?shù)胤謩e將在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)稱為“顏料(I)”、將在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)稱為“堿性化合物(II)”、將具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III) 稱為“水分散性聚氨酯 樹脂(III)”)。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，由此能夠借助離子的作用力而預(yù)先使兩者接近，通過進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)接觸，使顏料表面的未反應(yīng)氨基與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)進(jìn)行脲鍵鍵合，且水分散性聚氨酯樹脂(III)與多異氰酸酯化合物(IV) —起形成延伸鏈、分支結(jié)構(gòu)或者網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(network structure),從而能夠提供在顏料表面加成高交聯(lián)的樹脂而成的聚氨酯樹脂加成顏料。并且，根據(jù)本發(fā)明，聚氨酯樹脂加成顏料通過具有上述特定的結(jié)構(gòu)而能夠發(fā)揮優(yōu)異的圖像濃度、分散性、保存穩(wěn)定性、再溶解性、墨涂膜的耐標(biāo)記性以及耐擦過性。
另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供上述聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法、顏料分散組合物以及噴墨墨組合物。
具體實施方式
首先，對本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料進(jìn)行說明。
本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料的特征在于其如下制成使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，制作在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料后，進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)接觸，由此使前述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)進(jìn)行脲鍵鍵合而成。
在本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料中，作為在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I )，優(yōu)選表面為酸性的顏料，可列舉出通過增效劑(synergist)進(jìn)行了表面酸性處理的各種顏料、通過重氮偶聯(lián)在表面導(dǎo)入了酸性基團(tuán)的顏料、通過適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行氧化處理而在表面導(dǎo)入了酚性羥基、羧基等酸性基團(tuán)的顏料、將通過表面處理變?yōu)樗嵝缘念伭线M(jìn)一步用抗衡離子進(jìn)行中和而得到的顏料。
在本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料中，作為在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I )，優(yōu)選在表面具有酸性基團(tuán)的黑色顏料，作為黑色顏料，具體而言可列舉出象牙黑、桃黑、燈黑、馬爾斯黑、浙青、鈦黑、炭黑等，在它們當(dāng)中，作為噴墨記錄用黑色顏料，從在使用時漆黑度和著色力優(yōu)異出發(fā)，可適宜使用炭黑。作為在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)，考慮到墨組合物的分散性、噴出穩(wěn)定性等時，在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑是特別適宜的。
在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑顏料是指包括酸性基團(tuán)的至少一種親水性基團(tuán)直接或者借助其他原子團(tuán)鍵合于炭黑顏料的表面的物質(zhì)，其在水中懸濁而形成分散液時能夠在不添加表面活性劑、高分子化合物的條件下保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)，其分散液的表面張力顯示幾乎與水相同的值，在本申請文件中，在自分散型炭黑顏料中還包括將上述酸性基團(tuán)等親水性基團(tuán)用抗衡離子中和而得到的物質(zhì)。
作為炭黑，可列舉出爐法炭黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂炭黑，這些炭黑的碳含量高，來源于無定形結(jié)構(gòu)的黑色度高，由于與桃黑、燈黑等相比干燥速度快、保存穩(wěn)定性高、便宜，因而可優(yōu)選使用。
在上述炭黑中，如果使用爐法炭黑、槽法炭黑等超微細(xì)炭黑，則在將所得水性顏料分散體用于噴墨打印機(jī)用墨組合物時，能夠得到高分辨率且印刷品質(zhì)優(yōu)異的印刷品。
作為炭黑，優(yōu)選氮吸 附比表面積(N2SA)為50m2/g以上的炭黑，更優(yōu)選為50 300m2/g的炭黑，進(jìn)一步優(yōu)選為80 250m2/g的炭黑。另外，作為炭黑，優(yōu)選DBP吸收量為50cm3/100g以上的炭黑，更優(yōu)選為50 200cm3/100g的炭黑，進(jìn)一步優(yōu)選為80 180cm3/100g 的炭黑。
另外，在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑的情況下，優(yōu)選羧基當(dāng)量為200 1200 μ mol/g的自分散型炭黑，更優(yōu)選為400 1000 μ mol/ g的自分散型炭黑，進(jìn)一步優(yōu)選為600 800 μ mol/g的自分散型炭黑。
通過使炭黑的N2SA和DBP吸收量在上述范圍內(nèi)，在將所得水性顏料分散體用于噴墨墨組合物時，能夠發(fā)揮對水性介質(zhì)優(yōu)異的分散性、墨性能。
需要說明的是，在本申請文件中，炭黑的N2SA是指依據(jù)JISK6217-2所規(guī)定的“橡膠用炭黑-基本特性-第2部，比表面積的求法-氮吸附法，單點法”來測得的值，DBP吸收量是指依據(jù)JISK6217-4所規(guī)定的“橡膠用炭黑-基本特性-第4部，DBP吸收量的求法”測得的值。
另外，構(gòu)成炭黑的一次顆粒的平均粒徑適宜為10 70nm、更適宜為15 43nm,進(jìn)一步適宜為18 30nm。需要說明的是，在本申請文件中，構(gòu)成炭黑的一次顆粒的平均粒徑是指通過具有15人以上的分解能的電子顯微鏡測定2000 10000個一次顆粒的粒徑時的算術(shù)平均值。
作為炭黑的具體例子，可列舉出T0KABLACK#8500、T0KABLACK#8500F、 T0KABLACK#7550SB、T0KABLACK#7550F (以上為東海碳素株式會社制造)、#650、#750、MA600、 #44B、#44、#45B、MA7、MAl1、#47、#45、#33、#45L、#47、#50、#52、MA77、MA8 (以上為三菱化學(xué)株式會社制造)、FW200、Fff2V, FW1、FW18PS、NIpexl80IQ、FffU Special Black6、S160、S170 (以上為 Degussa 公司制造)、Black PearlslOOOM、Black Pearls800> Black Pearls880、 Monarchl300> Monarch700> Monarch880> CRX1444> Regal330R> Regal660R、Regal660、 Regal415R、Regal415、Black Pearls4630、Monarch4630 (以上為 Cabot 公司制造)、 Raven7000> Raven3500> Raven5250> Raven5750> Raven5000ULTRAII> HV3396、Ravenl255、 Ravenl250> Ravenl 190、RavenlOOO、Ravenl020> Ravenl035> Ravenl100ULTRA、Ravenl 170、 Raven 1200 (以上為 Columbian 公司制造)、DB1305 (以上為 K0SC0 公司制造)、SUNBLACK700、 705、710、715、720、725、300、305、320、325、X25、X45 (以上為 ASAHI CARBON CO. , LTD.制造)、N220、N110、N234、N121 (以上為 Sid Richardson 公司制造)、Niteron#300 (以上為 NSCC CARBON CO.，LTD 制造)、SH0BLACK N134、N110、N220、N234、N219 (以上為 SHOffA CABOT K. K.制造)等。
在本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料中，在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)能夠通過將上述各顏料表面用酞菁磺酸等的增效劑處理成酸性、或者通過重氮偶聯(lián)在顏料表面導(dǎo)入酸性基團(tuán)、或者適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行氧化處理而在顏料表面導(dǎo)入酚性羥基、羧基等酸性基團(tuán)而得到，作為實施這些等處理的顏料，優(yōu)選為上述炭黑。
氧化處理可以通過液相法和氣相法等公知的方法來進(jìn)行。
通過液相法進(jìn)行氧化處理的情況下，作為氧化劑，可使用雙氧水、硝酸、硫酸、氯酸鹽、過硫酸鹽、過碳酸鹽等各種氧化劑，例如，在包含上述氧化劑的水溶液中，投入炭黑等顏料進(jìn)行攪拌處理，由此能夠得到在表面具有酸性基團(tuán)的顏料，通過控制氧化劑的投入量和反應(yīng)溫度，能夠在炭黑表面均勻地導(dǎo)入酸性基團(tuán)。
另外，關(guān)于基于氣相法的氧化處理，可列舉出基于臭氧氧化、空氣氧化的方法，根據(jù)上述氣相法，具有不耗費(fèi)干燥成本、與液相法相比操作容易等優(yōu)點 。
作為通過氧化處理等而導(dǎo)入到顏料表面的酸性基團(tuán)，只要是能與具有氨基的堿性化合物進(jìn)行酸 堿反應(yīng)形成鹽的基團(tuán)就沒有特別限定，例如可列舉出羧基、磺基等。這些酸性基團(tuán)的導(dǎo)入量可以通過控制氣相氧化條件或者液相氧化條件來控制。
以下，作為在表面具有酸性基團(tuán)的黑色顏料，以通過液相法制造炭黑的氧化處理物的情況為例進(jìn)行說明。
將炭黑、和氧化劑以及水性介質(zhì)(優(yōu)選去離子水)以適當(dāng)?shù)氐牧勘仍跀嚢璨壑谢旌希诨旌蠑嚢璨壑?，于適當(dāng)?shù)臏囟壤缡覝?90°C的溫度下、優(yōu)選60 90°C的溫度下充分?jǐn)嚢杌旌?，從而使炭黑氧化，能夠得到在炭黑顆粒聚集體的表面生成羧基、羥基等親水性的官能團(tuán)而成的表面被氧化了的顏料的水分散物(漿料)。
該情況下，如果預(yù)先將炭黑濕式或者干式氧化，則能夠使炭黑效率良好地分散在漿料中，能夠均勻且有效地生成酸性基團(tuán)。通過濕式法氧化的情況下，優(yōu)選通過臭氧水、雙氧水、過氧二酸(peroxo diacid)或者其鹽類進(jìn)行氧化,通過干式(氣相)法氧化的情況下， 優(yōu)選通過將炭黑暴露在臭氧、氧、NOx, SOx等氣體氣氛中來進(jìn)行氧化。
另外，還優(yōu)選為了使表面被氧化的顏料均勻地分散在漿料中而添加表面活性劑， 作為表面活性劑，陰離子系、非離子系、陽離子系均可以使用。例如，可例示出作為陰離子系表面活性劑的脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽等、作為非離子系表面活性劑的聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基芳基醚等、作為陽離子系表面活性劑的烷基胺鹽、季銨鹽坐寸ο
如此得到的表面被氧化的顏料的漿料可以直接供于與堿性化合物的反應(yīng)，也可以為了抑制表面被氧化的顏料的聚集物的產(chǎn)生、或者為了抑制粘度增加而施加部分中和處理 (對作為表面官能團(tuán)的酸性基團(tuán)的一部分進(jìn)行中和處理)。
施加部分中和處理時，優(yōu)選預(yù)先去除由氧化處理產(chǎn)生的還原鹽(氧化劑的還原化物)，通過去除還原鹽，之后的中和反應(yīng)會高效地進(jìn)行而提高水分散性，能夠抑制表面氧化顏料的再聚集。還原鹽的去除優(yōu)選使用超濾膜(UF)、反滲透膜(R0)、電透析膜等分離膜來進(jìn)行。
表面氧化顏料的部分中和處理優(yōu)選在上述漿料中加入中和劑邊加溫邊進(jìn)行。作為中和劑，可例示出氫氧化鉀、氫氧化鈉等堿性鹽類、氨、乙醇胺、三乙醇胺、二甲基氨基乙醇、 季胺等有機(jī)胺類，但不限定于此。中和劑的添加量根據(jù)顏料表面官能團(tuán)量而不同，因此不能一概而定，優(yōu)選相對于表面酸性官能團(tuán)為50 100摩爾％。中和反應(yīng)可以在常溫下進(jìn)行，優(yōu)選將中和劑投入到攪拌槽中的顏料漿料內(nèi)并在40 100°C下進(jìn)行I 16小時攪拌。
另外，在顏料漿料中存在大的未分散塊、粗粒的情況下，優(yōu)選通過離心分離、過濾等方法去除，通過去除未分散塊、粗粒，能夠控制所得水性顏料分散體的粒度分布，在將水性顏料分散體用于噴墨打印機(jī)用墨組合物時，能夠抑制印刷時噴嘴產(chǎn)生堵塞。
在進(jìn)行了漿料的中和處理的情況下，優(yōu)選通過去除中和處理所產(chǎn)生的鹽類(中和劑的氧化物)，通過去除上述鹽類，能夠提高顏料的水分散性、抑制表面氧化顏料的再聚集。 上述鹽優(yōu)選通過超濾膜(UF)、反滲透膜(R0)、電透析膜等分離膜去除。
一般而言，自分散型 顏料、即在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)被抗衡離子中和時， 顏料顆粒會由于離子的相斥而分散，在表面附加聚合物的情況下雖能夠提高其保存穩(wěn)定性，但在顏料表面的酸性基團(tuán)的濃度低時，會變得缺乏分散穩(wěn)定性。對此，本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料特別是即使在顏料(I)表面的酸性基團(tuán)濃度低的情況下，也會由于其為通過脲鍵鍵合對顏料(I)加成后述的具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)而成的顏料而能夠發(fā)揮優(yōu)異的分散性和分散穩(wěn)定性。
漿料中的在表面具有酸性基團(tuán)的顏料的濃度優(yōu)選為3 30質(zhì)量％，更優(yōu)選為4 28質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5 25質(zhì)量％。通過使?jié){料中在表面具有酸性基團(tuán)的顏料的濃度在上述范圍內(nèi)，能夠通過在漿料中投入規(guī)定量的在分子中具有2個以上選自后述的伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)而容易地進(jìn)行上述顏料與堿性化合物的反應(yīng)。
雖然通過上述方法能夠得到在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)，但作為在表面具有酸性基團(tuán)的顏料，也可以使用市售品，可列舉出作為自分散型炭黑市售的Aqua Black(注冊商標(biāo))162、Aqua Black (注冊商標(biāo))164 (均為東海碳素株式會社制造)等分散穩(wěn)定性比較高的炭黑、表面的酸性基團(tuán)濃度相對于這些自分散型炭黑為50%以上且小于100%的炭黑。 作為在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)，在使用市售品的情況下，優(yōu)選在與后述的在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物反應(yīng)之前，預(yù)先分散在與堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)的水性介質(zhì)中，該情況下，更優(yōu)選以使得顏料的濃度成為與上述漿料中的顏料濃度相同的濃度的方式進(jìn)行分散。
另外，在水中分散的炭黑的體積平均粒徑適宜為30 300nm、更適宜為40 270nm、進(jìn)一步適宜為50 250nm。需要說明的是,在本申請文件中，炭黑的體積平均粒徑是指通過激光衍射式粒度分布測定裝置測得的體積基準(zhǔn)累積粒度分布中累積粒度為50%的粒徑(平均粒徑D50)。
作為在分子中具有2個以上選自伯氨基或仲氨基的氨基的堿性化合物(II)，只要可與顏料表面的酸性基團(tuán)進(jìn)行酸·堿反應(yīng)、并且可與后述的水分散性聚氨酯樹脂(III)的末端異氰酸酯基進(jìn)行脲鍵鍵合的物質(zhì)，就沒有特別限定，例如，可列舉出乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、1，3-丙二胺、六亞甲基二胺等脂肪族多胺、苯二胺、二氨基萘、 二甲苯二胺等的芳香族多胺、哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、異佛爾酮二胺等脂環(huán)式多胺等，它們可以單獨(dú)使用或者多種使用。
本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料是將在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料作為構(gòu)成材料制備而成的，所述顏料為使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸而成的。
作為使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)接觸的水性介質(zhì)，優(yōu)選水，作為水以外的水性介質(zhì)，優(yōu)選乙腈、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚類等水溶性且不會發(fā)生與胺的反應(yīng)、與異氰酸酯的反應(yīng)的溶劑。具體而言，可列舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、 聚乙二醇等二醇系水性溶劑、二甲亞砜、環(huán)丁砜等，也可以是將這些水性介質(zhì)兩種以上混合而成的介質(zhì)。其中，由于具有醇性羥基的二醇系水性溶劑有與后述的水分散性聚氨酯樹脂(III)的末端異氰酸酯基反應(yīng)的情況，因此二醇系水性介質(zhì)優(yōu)選抑制其用量、并在與后述的聚氨酯樹脂的反應(yīng)后添加。
成為本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料的構(gòu)成材料的、在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料優(yōu)選通過如下方式制作使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、 與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)通過在水性介質(zhì)中20 60°C的溫度下攪拌 O. 5 10小時來接觸并反應(yīng)。
通過上述反應(yīng)，能夠使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)與堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，并借助離子的作用力形成堿性化合物(II)存在于顏料(I)的表面附近的狀態(tài)。
堿性化合物(II)的用量優(yōu)選為對于顏料(I)的表面可形成由后述的具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)形成的樹脂交聯(lián)物所需的充分的量，優(yōu)選水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)的異氰酸酯基相對于堿性化合物(II)的氨基的當(dāng)量比(NCO/ (-(R)H和-NH2))成為O.1 2當(dāng)量比的量。
通過使在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物在水性介質(zhì)中與在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)接觸，會形成堿性化合物被上述顏料表面酸性基團(tuán)離子性地拉近而形成存在于顏料表面附近的狀態(tài)，能夠制成在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料。接著，通過該顏料表面的未反應(yīng)氨基，與后述的具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)形成脲鍵鍵合，進(jìn)而上述水分散性聚氨酯樹脂(III)與多異氰酸酯化合物(IV) 一起形成延長鏈、分支結(jié)構(gòu)或者網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，能夠在顏料表面加成高交聯(lián)的樹脂并賦予優(yōu)異的分散性、保存穩(wěn)定性等。
本發(fā)明的聚氨酯樹脂加成顏料是使具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和溶解于水分散性聚氨酯樹脂(III)的多異氰酸酯化合物(IV)與上述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料接觸而成的顏料。
上述顏料表面的氨基與水分散性聚氨酯樹脂(III)的異氰酸酯基瞬時反應(yīng)，形成脲鍵。因此，在顏料表面發(fā)生聚氨酯樹脂(III)的交聯(lián)、鏈延長，對顏料表面產(chǎn)生化學(xué)鍵合、 物理附著，能夠得到表面被水分散性聚氨酯樹脂(III)被覆了的聚合物加成顏料。
在本申請文件中，具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)是指在分子末端具有異氰酸酯基、在常溫下于水中顯示分散性的聚氨酯樹脂。
作為具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)，只要為該末端異氰酸酯基可與存在于上述顏料表面的氨基進(jìn)行脲鍵鍵合的物質(zhì)，就沒有特別限定。
作為具有末端異氰酸酯基的聚氨酯樹脂(III)，為了使其與存在于水性介質(zhì)中的炭黑表面的氨基反應(yīng)，優(yōu)選為使在分子中至少含有具有能夠分散于水性介質(zhì)的功能的官能團(tuán)或分子鏈并且具有2個以上的羥基的化合物、與多異氰酸酯化合物進(jìn)行氨基甲酸酯鍵合而成的聚氨酯樹脂。
作為在分子中具有能夠分散于水性介質(zhì)的官能團(tuán)或分子鏈且具有2個以上的羥基的化合物，優(yōu)選具有可形成在最終階段使聚氨酯樹脂在水性介質(zhì)中相轉(zhuǎn)變的鹽的官能團(tuán)的物質(zhì)，具體而言，可列舉出含叔羧基的多元醇化合物。
作為含叔羧基的多元醇化合物，例如可列舉出二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基醋酸、二羥甲基酪酸、二羥甲基戊酸、二羥甲基己酸等多羥基羧酸類，在它們當(dāng)中，優(yōu)選二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等二羥基單羧酸。由于上述化合物所具有的叔羧基與異氰酸酯化合物的反應(yīng)性極低，因此能夠不妨礙氨基甲酸酯鍵合反應(yīng)而效率良好地生成作為目標(biāo)的水分散性聚氨酯樹脂。
另外，通過控制上述 的含叔羧基的多元醇化合物的配混量，可以控制所得聚氨酯樹脂的酸值，如果提高酸值，則會提高水溶性、水分散性。這樣，能夠通過調(diào)節(jié)酸值來調(diào)節(jié)水分散性聚氨酯樹脂的水溶性、水分散性。另外，為了調(diào)節(jié)水溶性、水分散性，除含叔羧基的多元醇化合物以外還可以進(jìn)一步使用具有非離子性的分子鏈的二元醇化合物。作為具有非離子性的分子鏈的二元醇化合物，可列舉出以聚乙二醇二元醇(PEG)、或者聚乙二醇二元醇 (PEG)與聚丙二醇二元醇(PPG)、聚丁二醇二元醇(PBG)的共聚二元醇為代表的聚亞烷基二醇二元醇。
還可以與含叔羧基的多元醇化合物、具有非離子性的分子鏈的二元醇化合物一起，以任意的比例使用在分子中具有至少2個羥基的多元醇。
作為在分子中具有至少2個羥基的多元醇，還可以使用通過邁克爾加成等反應(yīng)根據(jù)目的進(jìn)行化學(xué)修飾而得到的側(cè)鏈修飾二元醇等，通過在側(cè)鏈導(dǎo)入各種疏水基團(tuán)、親水基團(tuán)，能夠大規(guī)模進(jìn)行所得聚氨酯樹脂中親水性與疏水性的平衡設(shè)計。
上述側(cè)鏈修飾二元醇可以通過二烷醇胺與(甲基)丙烯酸衍生物的加成反應(yīng)來合成。邁克爾加成等反應(yīng)與二烷醇胺與甲基丙烯酸衍生物的反應(yīng)相比在低溫下反應(yīng)，與反應(yīng)性高的丙烯酸衍生物的加成反應(yīng)容易控制，是優(yōu)選的。作為二烷醇胺，可列舉出二乙醇胺、 二丙醇胺、二異丙醇胺等仲胺的二羥基烷基取代物，作為(甲基)丙烯酸衍生物，沒有特別限定，例如可列舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯、(甲基)丙烯酸取代芳香族酯、(甲基)丙烯酸鹵代烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、 不飽和二元羧酸或其衍生物。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，可列舉出(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸芳香族酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸節(jié)酷等。
作為上述(甲基)丙烯酸鹵代烷基酯，例如可列舉出氟代甲基(甲基)丙烯酸酯、氟代乙基(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯，可列舉出(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯等。
作為上述芳香族乙烯基化合物，可列舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α -乙基苯乙烯等α -取代苯乙烯、氟代苯乙烯、甲基苯乙烯等核取代苯乙烯等。
此外，作為(甲基)丙烯酸衍生物，可列舉出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等脂肪族單丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芐酯、 (甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯等芳香族單丙烯酸酯；(甲基 )丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯等烷基醚丙烯酸酯；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基氫琥珀酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基氫六氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基氫鄰苯二甲酸酯等二元羧酸單(甲基)丙烯酰氧基酯；單2-乙基己基醚聚氧亞乙基二醇(甲基)丙烯酸酯、單壬基苯基醚聚氧亞乙基二醇(甲基)丙烯酸酯、單2-乙基己基醚聚氧亞丙基二醇(甲基)丙烯酸酯、單壬基苯基醚聚氧亞丙基二醇(甲基)丙烯酸酯等單烷基醚聚氧亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯 ’聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有聚氧亞乙基醚鍵的單丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2羥基-3- 丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯的己內(nèi)酯加成物等具有羥基的單(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等脂環(huán)醚(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸嗎啉酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基丙酯、N-異丙基丙烯酰胺等含氮單丙烯酸酯、 聚氧亞乙基磷酸酯單(甲基)丙烯酸酯、聚氧亞丙基磷酸酯單(甲基)丙烯酸酯等聚氧亞烷基磷酸酯單(甲基)丙烯酸酯等。
作為供于得到上述側(cè)鏈修飾二元醇的邁克爾加成反應(yīng)的原料，與甲基丙烯酸衍生物相比，丙烯酸衍生物與胺的反應(yīng)性高、反應(yīng)溫度也低，故優(yōu)選。
另外，作為在分子中具有至少2個羥基的多元醇，可列舉出乙二醇、丙二醇、環(huán)己烷-1，4- 二甲醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、 2-乙基-1，3-己二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、 環(huán)己基二甲醇等二元醇類、或者高分子多元醇。
作為高分子多元醇，可列舉出聚酯二元醇等聚酯多元醇；聚碳酸酯二醇、聚內(nèi)酯二醇、聚丁二烯二醇等高分子二元醇；聚醚多元醇。另外，可列舉出具有松香骨架或氫化松香骨架的化合物的聚合物二元醇。高分子多元醇的分子量優(yōu)選以數(shù)均分子量計為300 5000 的范圍，更優(yōu)選以數(shù)均分子量計為500 3000。
作為聚酯多元醇，可列舉出通過以下的多元醇、多元醇等效成分中的一種或兩種以上、與多元酸以及它們的酸酐等中的一種或兩種以上進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到的物質(zhì)。
作為聚酯多元醇的原料多元醇而列舉例子時，可列舉出乙二醇、丙二醇、環(huán)己烷-1，4- 二甲醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、 2-乙基-1，3-己二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、 環(huán)己烷二甲醇、雙酚Α、雙酚F 、氫化雙酚Α、氫化雙酚F、蓖麻子油改性二元醇、蓖麻子油改性多元醇等。
作為聚酯多元醇的原料的多元醇等效成分，可列舉出丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、月桂基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚以及硬脂基縮水甘油醚等烷基單縮水甘油醚類、以及燒基縮水甘油基酯(產(chǎn)品名稱Cardura ElO Shell in Japan制造)等單環(huán)氧化合物中的一種或兩種以上。
作為聚酯多元醇的原料的多元酸及它們的酸酐，可列舉出琥珀酸、已二酸、壬二酸、癸二酸以及二聚酸等脂肪族二元羧酸以及它們的酸酐、十二烷烯基琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸以及偏苯三酸酐等芳香族多元酸以及它們的酸酐、鄰苯二甲酸酐以及二甲基-1，4-環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族多元酸以及它們的酸酐等。
作為聚內(nèi)酯二元醇，將上述多元醇、上述聚酯多元醇等羥基末端化合物作為起始物質(zhì)通過ε -己內(nèi)酯、β -甲基-δ -戊內(nèi)酯等具有內(nèi)酯環(huán)的單體的開環(huán)加成聚合而得到的聚酯多元醇也可以作為聚酯多元醇的例子列舉出。
作為聚碳酸酯二元醇，可列舉出以1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5_戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛: 醇等二元醇為原料的聚碳酸酯二元醇。
作為聚丁二烯二元醇，可列舉出下述式
[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種聚氨酯樹脂加成顏料，其特征在于，其如下制成使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，制作在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料后，進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物 (IV)接觸，由此使前述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)進(jìn)行脲鍵鍵合而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯樹脂加成顏料，其中，所述具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)的固體成分酸值為20 120mgK0H/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯樹脂加成顏料，其中，所述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚氨酯樹脂加成顏料，其中，所述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑。
5.一種聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其特征在于，其為制造聚氨酯樹脂加成顏料的方法，使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，制作在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料后，進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物 (IV)接觸，由此使所述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)進(jìn)行脲鍵鍵合。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其中，所述具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)的固體成分酸值為20 120mgK0H/g。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其中，所述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚氨酯樹脂加成顏料的制造方法，其中，所述在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)為在表面具有酸性基團(tuán)的自分散型炭黑。
9.一種顏料分散組合物，其特征在于，其包含權(quán)利要求1 4中的任一項所述的聚氨酯樹脂加成顏料。
10.一種顏料分散組合物，其特征在于，其包含通過權(quán)利要求5 8中的任一項所述的方法得到的聚氨酯樹脂加成顏料。
11.一種噴墨墨組合物，其特征在于，其包含權(quán)利要求1 4中的任一項所述的聚氨酯樹脂加成顏料。
12.—種噴墨墨組合物，其特征在于，其包含通過權(quán)利要求5 8中的任一項所述的方法得到的聚氨酯樹脂加成顏料。
全文摘要
本發(fā)明提供一種發(fā)揮優(yōu)異的圖像濃度、分散性、保存穩(wěn)定性、再溶解性、墨涂膜的耐標(biāo)記性以及耐擦過性的顏料。一種聚氨酯樹脂加成顏料，其特征在于，其如下制成使在表面具有酸性基團(tuán)的顏料(I)、與在分子中具有2個以上選自伯氨基和仲氨基的氨基的堿性化合物(II)在水性介質(zhì)中接觸，制作在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料后，進(jìn)一步與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)和多異氰酸酯化合物(IV)接觸，由此使前述在表面具有未反應(yīng)氨基的顏料與具有末端異氰酸酯基的水分散性聚氨酯樹脂(III)進(jìn)行脲鍵鍵合而成。
文檔編號C08K9/04GK103068932SQ20118003923
公開日2013年4月24日 申請日期2011年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月12日
發(fā)明者田中重弘, 竹中麻美, 石橋由香利 申請人:東海炭素株式會社