專利名稱：用于個人護理的成膜組合物及方法
用于個人護理的成膜組合物及方法
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依據(jù)美國法典第35篇第119條(e)款，本申請要求2010年5月11日提交的美國臨時專利申請序列號61/333，750的權(quán)利；所述申請的內(nèi)容以引用的方式完整地并入本文。技術(shù)領(lǐng)域
本公開一般涉及用于化妝品、醫(yī)學和個人護理的組合物和方法。
背景技術(shù)：
貫穿本公開，各種技術(shù)和專利文獻是以書目引文來識別。所有技術(shù)和專利文獻的內(nèi)容是通過引用完整地并入本公開。
成膜材料在醫(yī)學治療、化妝品和個人護理應(yīng)用中有廣泛的使用。此類材料被用于涂在身體表面，如皮膚，指甲和頭發(fā)，用于表面保護或者將治療性的或美容的成分敷在表面上。
成膜過程往往涉及化學反應(yīng)和溶劑蒸發(fā)。這個化學反應(yīng)，如氰基丙烯酸酯的聚合， 能夠快速地被水或角質(zhì)蛋白引發(fā)并且在表面上形成聚合薄膜?？商娲?，這個化學反應(yīng)可以是環(huán)氧固化，不飽和單體的紫外線聚合或熱聚合，輻射誘發(fā)的固化或其它的開環(huán)反應(yīng)。
溶劑蒸發(fā)，在另一方面，能夠幫助在表面上形成一層均勻的薄膜。水被廣泛應(yīng)用為一種無毒溶劑或一種分散介質(zhì)如在乳膠和分散的例子中。酒精類溶劑是另一組的溶劑，雖然許多成膜材料在這些溶劑中有著有限或零的溶解度。其他有機溶劑的例子包括乙酸烷基酯，丙酮和甲苯。
許多成膜材料是僅僅依靠材料和身體表面之間的物理相互作用來粘附在表面上。 這些相互作用包括范德華 力，偶極相互作用和氫鍵。在一般情況下，這些相互作用力相對較弱，這時常會導致對皮膚的粘附力差和所形成膜的過早剝落。而且，如皮膚上的油脂和汗水，能夠進一步削弱粘附力。
對于改進的成膜組合物有一個長期以來的需要，該組合物是應(yīng)用簡單的，能夠迅速地形成一個柔韌的(flexible，柔性的)薄膜并堅固地粘附在基底上。透氣和無毒的成膜也是優(yōu)選的。發(fā)明內(nèi)容
在此發(fā)現(xiàn)，出乎意料地，當聚乙烯醇縮醛(PVA)和具有親水基團的硅氧烷混合時， 在溶劑中，它構(gòu)成一種適宜醫(yī)療和化妝品使用的成膜組合物。因此，本公開提供了制備用于化妝品或醫(yī)療用途的生物相容性薄膜的組合物、試劑盒(kit)和方法。組合物或試劑盒含有聚乙烯醇縮醛(PVA)，硅氧烷和溶劑。當溶劑含量減少，例如，通過蒸發(fā)，PVA和硅氧烷的混合物凝固，形成薄膜。該組合物和試劑盒，可選地，進一步包括抗微生物劑、顏料、消炎劑 (或抗炎劑)、麻醉劑或止血劑中的一種或多種。
聚乙烯醇縮醛已被用于汽車制造業(yè)的安全玻璃的生產(chǎn)和建筑用途。塑化聚乙烯醇縮丁醛薄膜，例如，被用來作為玻璃組件的中間層。
對于人體表面上的應(yīng)用，然而，PVA是不夠柔韌的并且沒有提供足夠的表面粘附力。粘附力不足，部分地，是由于PVA的固有脆性。因此，增塑劑和增粘劑(或附著力促進劑) 有時候會被添加到PVA中從而提供較好的粘附力。此類增塑劑和增粘劑，然而，都不適宜人類使用。例如，某些此類的薄膜會因氨基硅烷變黃而染色及具有其難聞的氣味和皮膚刺激性作用，這是一個使用氨基官能團化合物的已知問題。當利用增塑劑使薄膜柔韌時，它不可避免地會削弱了薄膜與皮膚之間的粘附力，由于缺乏與皮膚之間強的相互作用。
目前的發(fā)現(xiàn)，然而，顯示出PVA和硅氧烷(特別是硅氧烷具有親水基團，或者可替代地官能團或極性基團)的組合，使得這個組合物不僅充分粘附到身體表面，而且還提供了良好的柔韌性和透氣性，一個用于人類使用的明顯優(yōu)勢。
進一步發(fā)現(xiàn)此類組合物還能夠包括治療或美容成分，使得在個人護理上有廣泛的應(yīng)用。此類組合物能夠形成薄膜，例如，能夠以抗菌密封膠、液體邦迪(bandage,繃帶)、身體涂料(body paint,身體脂粉)、癥痕掩飾物、防水防曬霜、定妝液、或抗菌濕紙巾(或抗菌拭紙)或噴霧的形式使用。
相應(yīng)地，本公開提供了，在一個實施方式中，一種組合物，包含聚乙烯醇縮醛(PVA) 和硅氧烷，其中硅氧烷包含親水基團?？商娲兀柩跬榘倌軋F或極性基團。在某些方面，組合物進一步包含溶劑。
在一方面，親水基團包括鹵素、氧、氮、硫或磷中的一種或多種。在另一方面，親水基團是羧酸、氨基、羥基、環(huán)氧基或酸酐基中的一種或多種。
親水基團的例子包括，但不限于，
(3-縮水甘油醚氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷，
(3-縮水甘油醚氧基丙基)五甲基二硅氧烷，
(3-縮水甘油醚氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷，
(3_縮水甘油釀氧基丙基)二乙氧基娃燒，
5，6-環(huán)氧己基三乙氧基硅烷，
(3-縮水甘油醚氧基丙基)二(三甲基硅氧基)甲基硅烷，
1，3- 二(縮水甘油醚氧基丙基)四甲基二硅氧烷，
1，5_ 二(縮水甘油釀氧基丙基)-3-苯基-1, 1，3，5，5_五甲基二娃氧燒，
二 [2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基]四甲基二硅氧烷，
單_(2，3-環(huán)氧)丙醚封端的聚二甲基硅氧烷，
環(huán)氧丙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，
環(huán)氧環(huán)己基乙基封端的聚二甲基硅氧烷，
環(huán)氧丙基七異丁基-T8-硅倍半氧烷，
琥珀酸酐封端的聚二甲基硅氧烷，
_. (2-輕乙基)-3-氣丙基二乙氧基娃燒，
1，3- 二(羥丙基)四甲基二硅氧烷，
1，3- 二(羥丁基)四甲基二硅氧烷，
單醇(monocarbinol，單甲醇)封端的聚二甲基硅氧烷，
3-[羥基(聚乙烯醚基)丙基]七甲基三硅氧烷，
三甲基甲硅烷基丙酸，
I, 3- 二(3-羧丙基)四甲基二硅氧烷，或
3_(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酐。
在某些方面，硅氧烷有以下結(jié)構(gòu)
R2IX-R1-S1-O-R4R3
其中
X選自氨基、環(huán)氧基、羥基、羧酸基團、和馬來酸酐(或順丁烯二酸酐)基團；
R1是可選地被氧、氮或硫原子取代的二價有機基團，或選自取代或 未取代的 C2-C20-脂族基、取代或未取代的芳烴基、和取代或未取代的脂肪族芳烴基；
R2和R3是獨立地選自低級烷基、低級烷氧基、和聚硅氧烷；
R4是選自低級烷基，低聚物或聚硅氧烷和—1R-O
在一方面，PVA的分子量為約25000至約250000，或可替代地約50000至約 200000，或可替代地約75000至約175000，或可替代地約100000至約150000。
在另一個方面，PVA的聚合度約為200至約2000，或可替代地約300至約1500，或可替代地約400至約1200，或可替代地約400至約800。
在某些方面，PVA的水解度大于約70mol %，或可替代地約80mol %，或約85mol %， 或約 90mol %,或約 95mol %,或約 98mol %,或約 99mol %。
仍然在某些方面，PVA有如下結(jié)構(gòu)
其中R選自甲基、乙基、丙基、丁基、己基或苯甲基，A是在范圍約50至約1800中的整數(shù)，B是在范圍約10至約800中的整數(shù)，C是在范圍約O至約1000中的整數(shù)。
在某一特定方面，PVA包含聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。在一個實施方案中，PVB構(gòu)成 PVA的重量的約70%至約90%。
仍然在另一個方面，PVA在組合物中的濃度為約O. lwt/vol%至約60wt/vol%, 或可替代地在組合物中為約lwt/vol%至約30wt/vol%，或可替代地在組合物中為約2wt/ voI %至約25wt/vol%，或可替代地在組合物中為約5wt/vol%至約20wt/vol %，或可替代地在組合物中為約10wt/vol%至約15wt/vol%。
在組合物中的溶劑可以是無機溶劑或有機溶劑。非限制無機溶劑的例子包括水， 鹽水或其組合。非限制有機溶劑的例子包括甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、7C3=HHlClOiClc \2HM_I__jBΞ _HI Cio2_P_I__^xCH-O R八 XHclo H丁基溶纖劑、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸異丙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、 二氯甲烷或三氯甲烷中的一種或多種。
在另一個實施方案中，組合物進一步包含抗微生物劑。抗微生物劑可以是銀化合物，季銨陽離子，或酸性陰離子表面活性劑中的一種或多種。
在另一實施方案中，組合物進一步包含顏料，例如，但不限于，氧化鐵、二氧化鈦、擴展顏料群青顏料、錳紫、混合金屬氧化物顏料、熒光顏料、炭黑、磁鐵礦、天然磁石 (lodestone)、或磁性氧化鐵中的一種或多種。
仍然在另一個實施方案中，組合物進一步包含消炎劑。消炎劑的例子包括，但不限于，布洛芬、萘普生鈉、阿司匹林、酮洛芬、普魯卡因、可卡因、利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、羅哌卡因或狄步卡因。
仍然另一個實施方案提供了一種組合物，其進一步包含麻醉劑。在一方面，麻醉劑是利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、羅哌卡因、甲哌卡因或狄步卡因中的一種或多種。
還提供了，仍然在另一實施方案中，一種組合物，其進一步包含止血劑。在某些方面，止血劑是氧化再生纖維素、明膠、纖維蛋白、凝血酶、藻酸鹽、沸石、膠原蛋白或殼聚糖中的一種或多種。
任何上述的組合物可以以固體，凝膠或液體的形式提供，能夠被配制成在藥學上可接受的形式。
在一個實施方案中，本公開提供了通過在溶劑中混合PVA和硅氧烷制備的組合物，其中硅氧烷包含親水基團。在以上的部分和普遍地在本公開中提供了 PVA、硅氧烷、溶劑和親水基團的例子。
在一個實施方案中還提供了薄膜，其是通過減少在上述任何組合物中的溶劑含量而得到，或者一種薄 膜，其是通過減少在上述任何組合物中的溶劑含量而可得到的。在一方面，通過蒸發(fā)來減少溶劑。
還提供了試劑盒，其中，在兩個或更多個單獨的隔間(或分隔部分)中包含聚乙烯醇縮醛(PVA)、硅氧烷和溶劑。在某些方面，這試劑盒進一步包含抗微生物劑、顏料、抗發(fā)炎劑、麻醉劑或止血劑中的一種或多種。
本公開也提供了，在一個實施方案中，一種制備在皮膚上的薄膜的方法，包括將合適量的上述任一實施方案的組合物施用(涂覆)在皮膚上并允許(使得)溶劑蒸發(fā)。
進一步提供了一種制備在皮膚上的抗菌密封膠的方法。包含將合適量的本公開的組合物施用(涂覆)在皮膚上并允許溶劑蒸發(fā)。
仍然提供了，在一個實施方案中，是一種(用)在皮膚上的人體涂料(或脂粉)的制備方法，包含將合適量的本公開的組合物施用(涂覆)在皮膚上并允許溶劑蒸發(fā)。
具體實施方式
如這里使用的，某些術(shù)語可以有以下的含義。如使用在說明書和權(quán)利要求書中的， 單數(shù)形式的“一個(a)”，“一個(an)”，和“所述(the)”包括了單數(shù)和復數(shù)的引用除非上下文另有明確指定。例如，術(shù)語“一個(種)薄膜”包括單個的薄膜和多個薄膜，并且包括其混合物。
如在這里使用的，術(shù)語“包含”是意指組合物和方法包括了被列舉的元素，但不排除其他。當使用“實質(zhì)上由…組成”來定義組合物和方法時，應(yīng)該是指排除對組合物和方法具有任何實質(zhì)意義的其他元素?！坝伞M成”應(yīng)該是指排除在所要求的組合物和重要方法步驟中超過微量元素的其它成分。每個過渡術(shù)語定義的實施方案是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。相應(yīng)地，方法和組合物意圖能夠包括額外的步驟和組分(包含)或可替代地包括沒有任何意義的步驟和組分(實質(zhì)上由…組成)或可替代地意指只有指定的方法步驟或組合物(由…組成)。
所有數(shù)值的指定，如，酸堿度、溫度、時間、濃度、和分子量——包括范圍——是近似值且以O(shè).1增量呈(+ )或(-)的變化。這是被理解為，雖然并不總是明確指定，在所有數(shù)值指定的前面加上術(shù)語“約”。術(shù)語“約”除了“X”值的小增量如“X+0.1”或“X-0.1”外也包括“X”的精確值。這也被理解為，雖然并不總是明確地指定，在此所述的試劑僅僅只是示例性的并等同于在本領(lǐng)域中已知的那些。
應(yīng)該理解，在此所使用的術(shù)語是只是為了描寫具體的實施方案和不打算限制本說明書的范圍。在本說明書和隨后的權(quán)利要求中，會提及很多術(shù)語，其應(yīng)被定義為具有以下含乂
“芳香族的”表示每一個環(huán)原子基本上是在同一平面上并有一個P軌道垂直于環(huán)平面上，并且其中(4η+2) π電子，當η是O或正整數(shù)時，與環(huán)聯(lián)系在一起從而遵守休克爾規(guī)則。芳香環(huán)系統(tǒng)可以被描繪成一個圓圈，其代表(4η+2) η電子,被外環(huán)狀結(jié)構(gòu)包圍,如,六邊形或五邊形。例如，在結(jié)構(gòu)式I的化合物中的每個環(huán)都是芳香族的。
“烷基”是指具有從I到10個碳原子的單價飽和脂肪族的烴基基團，在一些實施方案中，具有從I到6個碳原子?！癈x_y烷基”是指具有從X到y(tǒng)個碳原子的烷基。該術(shù)語包括，示例性地，線性和支鏈烴基如甲基(CH3-)、乙基(CH3CH2-)、正丙基(CH3CH2CH2-) 、異丙基 ((CH3) 2CH-)、正丁基(CH3CH2CH2CH2-)、異丁基((CH3) 2CHCH2_)、仲丁基((CH3) (CH3CH2) CH-)、 叔丁基((CH3) 3C-)、正戊烷基(CH3CH2CH2CH2CH2-)、和新戊烷基((CH3) 3CCH2_)。
“低級烷基”是指具有I到6個碳原子的烷基。
“烷氧基”是指-O-烷基，其中烷基在這里被已經(jīng)被定義。烷氧基包括，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、和正戍氧基。
“低級烷氧基”是指具有從I到6個碳原子的烷氧基。
“胺基”是指基團-NH2。
“羥胺基”是指基團-ΝΗ0Η。
“烷氧基胺基”是指基團-NHO-烷基，其中烷基在本文中定義。
“氰基”或“腈”是指基團-CN。
“環(huán)氧”是指包含以單鍵連接兩個相鄰碳原子的氧原子，因此形成了三元環(huán)氧環(huán)的基團。
“酐”是指具有兩個?；Y(jié)合到同一個氧原子的基團?！榜R來酸酐”是指馬來酸的的酸酐基團。
“羧基”、“羧基的”或“羧酸”是指-COOH或其鹽。
術(shù)語“齒素”或“齒素”是指氟、溴、氯、和碘。
“羥基”或“氫氧根”是指基團-0H。
“硝基”是指基團-N02。
“硫醇”是指基團-SH。
在此使用的“化合物”和“復數(shù)形式的化合物”是指由在此公開的通式包含的一種化合物，這些通式的任何亞屬，和在通式和亞屬公式內(nèi)的任何形式的化合物，都包括化合物和復數(shù)形式的化合物的外消旋物、立體異構(gòu)體、和互變異構(gòu)體。
“立體異構(gòu)體”或“立體異構(gòu)體的復數(shù)形式”是指一個或多個立構(gòu)中心的手性不同的化合物。立體異構(gòu)體包括對映異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體。
“互變異構(gòu)體”是指在質(zhì)子位置上不同的化合物的交替形式，如烯醇酮和亞胺-烯胺互變異構(gòu)體，或含有連接到環(huán)-NH-部分和環(huán)=N-部分的環(huán)原子的雜芳基團的互變異構(gòu)形式，如吡唑、咪唑、苯并咪唑類、三唑類、和四唑類。
除非另有說明，沒有在這里明確定義的取代基的命名是通過命名官能的末端部份，接著是與連接點的相鄰官能來命名。例如，取代物“芳基烷氧基羰基”是指基團(芳基)_ (燒基)-0-C (O) -ο
應(yīng)該理解，在上述定義的所有取代基中，本文中不打算包含通過定義用進一步對本身取代的取代物獲得的聚合物(例如，取代的芳基有一個取代的芳基作為一個取代基，該取代基本身被一個取代的芳基取代，該取代的芳基進一步被一個取代的芳基取代等)。在這種情況下，這種取代的最大數(shù)量是三次。例如，取代的芳基用其他兩個取代的芳基的連續(xù)取代只限于-取代的芳基-(取代的芳基)_取代的芳基。
同樣地，應(yīng)該理解，上述定義不打算包括不允許的取代模式(例如，被五個氟基團取代的甲基)。此類不允許的取代模式為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。
“親水基團”是指被水吸附和 傾向被水溶解的基團。親水基團有一種傾向與水和其他極性物質(zhì)相互作用或被水和其他極性物質(zhì)溶解。在一方面，親水基團是電荷極化的和能夠氫結(jié)合，使其能夠比溶于油或其他疏水溶劑來說更容易溶于水。親水性和疏水性分子也被分別地稱為極性分子和非極性分子。
“極性基團”是指其中電子分布不均使其能夠參與靜電相互作用的化學基團。
“聚合引發(fā)劑”是指一種促進聚合反應(yīng)引發(fā)的作用劑。聚合引發(fā)劑，在一方面，與單體反應(yīng)形成中間化合物，其能夠連續(xù)地連接很多其它單體而形成聚合化合物。一種類型的引發(fā)劑產(chǎn)生自由基，如過氧化物和脂肪族偶氮化物，用于聚合氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯， 和其他單體。在一方面，聚合引發(fā)劑是一種陰離子。在另一方面，聚合引發(fā)劑是一種光敏引發(fā)齊U，例如但不僅限于α -輕基酮，像Irgacurel84、Irgacure 2959或DAROCUR 1173 (Ciba Specialty Chemicals Inc.公司)。
“聚合度”或“DP”是指一種大分子或聚合物或低聚物分子中的單體單元的數(shù)量。 對于均聚物，只有一種類型的單體單元和數(shù)均聚合度是由總分子量除以單體單元的分子量所得出的。對于共聚物，DP是指重復單元的數(shù)量。
“水解度”是指化合物中的部分，該化合物已經(jīng)在平衡時發(fā)生水解。水解是化合物與水的化學反應(yīng)，往往形成一個或多個新化合物。對于聚乙烯醇縮醛，水解度是側(cè)基醋酸鹽與聚合物骨干的百分比，其已經(jīng)水解而形成側(cè)基羥基和自由醋酸鹽。
“縮醛化程度”是指在聚乙烯醇縮醛的合成中羥基與醛通過縮醛化作用而取代的摩爾百分比。
除非另有說明，此處使用的所有技術(shù)和科學術(shù)語具有本發(fā)明所屬的技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。
成膜組合物
本公開提供成膜組合物。組合物可以是無毒，可涂覆的和可噴涂的。應(yīng)用后，組合物能迅速形成柔性薄膜。薄膜可以與皮膚發(fā)生化學反應(yīng)，持續(xù)很久地粘附到皮膚上。另一個好處是組合物可容納有效成分，如藥品、顏料、無機粒子和用于殺滅細菌和病毒的抗微生物劑。
在一個實施方案中，本公開提供一種組合物，包含聚乙烯醇縮醛(PVA)和硅氧烷， 或可替代地基本上由聚乙烯醇縮醛(PVA)和硅氧烷組成，或由聚乙烯醇縮醛(PVA)和硅氧烷組成，其中硅氧烷包含親水基團。或者，硅氧烷包含官能團或極性基團。在某些方面，組合物進一步包含溶劑。
PVA展示對很多表面出色的粘附力，與活性成分能兼容，化學性質(zhì)穩(wěn)定和熱穩(wěn)定并且無毒。PVA能夠形成柔韌的防水薄膜。應(yīng)該注意的是PVA在酒精和低級烷基醋酸酯中具有良好的溶解度。
PVA有長的聚合物鏈，增強薄膜的堅韌性和柔韌性。沿著長聚合物鏈，有隨機分布的羥基、醋酸基、和縮醛，促進突出的粘合效率和粘附到大量表面上的粘附力，因為羥基，醋酸基和縮醛(acetal)與表面上的不同基團相互作用用于強結(jié)合。聚合物鏈上基團的隨機分布使結(jié)晶的可能性降到最低，這反過來導致成膜有優(yōu)良的光學清晰度。PVA薄膜的特點是對脂肪族烴、礦物、動物和植物油(蓖麻油和吹制油除外)有高耐性。
縮醛對所有類型的親核試劑和堿和多數(shù)的氧化劑穩(wěn)定，只要在不會導致縮醛水解的條件下。此外，縮醛耐得住強堿但容易遭受強酸的一些攻擊。PVA薄膜的穩(wěn)定性有利于與其他活性成分的兼容性。例如，當乙醇作為溶劑時，薄膜會迅速在幾秒鐘內(nèi)通過乙醇蒸發(fā)形成。
在目前的技術(shù)中，硅氧烷，作為一種增塑劑，被引入使薄膜柔韌和增加成膜的透氣性，使薄膜透 氣。該特征將最終為消費者帶來舒適。
本公開的一個意想不到的發(fā)現(xiàn)是基于傳統(tǒng)常識認為硅氧烷本身是惰性和顯示對大多數(shù)表面弱的粘附力。因此普遍認為硅氧烷對于成膜組合物(其產(chǎn)生需要粘附到表面上的薄膜)不可以用作良好的增塑劑。這是因為硅氧烷的引入無疑會導致生成膜對表面的粘附力削弱。
在本技術(shù)中，硅氧烷的該負面影響通過在硅氧烷中加入一個或多個極性基團或可替代地親水基團來消除。此類極性或親水基團幫助形成與表面如皮膚表面的化學鍵或強靜電相互作用。化學鍵比物理相互作用力強得多和因此可以大大地提高粘附力。就此而論， 具有極性或親水基團如環(huán)氧基和馬來酸酐的硅氧烷都可用作為一種增塑劑和附著促進劑。
進一步構(gòu)想，在本公開的實施方案中，在成膜組合物中沒有聚合引發(fā)劑。傳統(tǒng)氰基丙烯酸酯的薄膜形成配方要求存在陰離子作為引發(fā)劑來引發(fā)原位反應(yīng)。在另一方面，聚合引發(fā)劑是一種產(chǎn)生自由基的化學物質(zhì)，如過氧化物和脂肪族偶氮化合物。紫外光固化配方為了隨后的聚合反應(yīng)通常需要光敏引發(fā)劑在紫外線下產(chǎn)生首批自由基。這些紫外線引發(fā)劑包括 α 醇酮，像 Ciba Specialty Chemicals Inc.公司的 Irgacure 184, Irgacure 2959 和DAROCUR 1173。在本技術(shù)中，不需要聚合引發(fā)劑來形成用在皮膚上的柔韌的，透氣的，持久的和防水的薄膜。與特征相關(guān)，本技術(shù)的另一個優(yōu)勢是明顯的，那就是，技術(shù)中不使
哺乳動物的皮膚是由三個主要層組成a.表皮，它提供防水作用和作為對感染的一個障礙物；b.真皮，它作為皮膚附屬物的場所；c.皮下組織(皮下脂肪層)。表皮是皮膚的最外層。它在身體表面形成防水、防護覆蓋物并且是由分層的鱗片狀的上皮細胞和下層的基底薄層所形成的。表皮可以進一步細分為以下幾層(從最外層開始)角質(zhì)層，透明層(只在手掌和腳底)，顆粒層，棘層，基層。細胞是通過基層的細胞有絲分裂而形成。當子細胞死時會移到底層改變形狀和成分由于它們自身血源隔離。細胞質(zhì)被釋放和蛋白質(zhì)角蛋白被添加。他們最終到達角質(zhì)層并被除去。這過程被稱為角質(zhì)化和約在27天之內(nèi)發(fā)生。
角質(zhì)化和角質(zhì)的惰性屬性使成膜組合物粘附到皮膚上難以維持一段長時間。根據(jù) Wilkerson(Journal of Biology Chemistry, 107, 377,1934),角質(zhì)層有以下組成胱氨酸,2.34% ;酪氨酸，5. 70% ;組氨酸，O. 59% ;賴氨酸，3. 08% ;精氨酸，10. 01 %。賴氨酸的主要氨基與環(huán)氧基和馬來酸酐在環(huán)境條件下有很好的反應(yīng)性。因此，例如來自皮膚的賴氨酸能夠被采用以與具有相應(yīng)活性或官能的基團(其是極性或親水性的)的硅氧烷反應(yīng)，用于大大增強粘附力。
聚乙烯醇縮醛(PVA)
聚乙烯醇縮醛(PVA)的制備方法是本領(lǐng)域眾所周知的。例如，PVA可以從醛和聚乙烯醇制備?？s醛是通過醛和醇之間熟知的反應(yīng)形成的。從一個醛分子中加入一個醇分子產(chǎn)生半縮醛。半縮醛是很少被分離的因為它們內(nèi)在的不穩(wěn)定性，但是，事實上，會進一步與另一個醇分子反應(yīng)形成一個穩(wěn)定的縮醛。
聚乙烯醇是高分子量樹脂，含有由聚醋酸乙烯酯水解所產(chǎn)生的不同比例的羥基和乙酸基。縮醛反應(yīng)的條件和所用的特定醛和聚乙烯醇的濃度是被密切地控制以形成含有預定比例的羥基，醋酸基和縮醛基的聚合物。最終產(chǎn)品可以由以下的格式化的結(jié)構(gòu)來代表。A， B和C的比例是被控制的，并且他們沿著分子隨機分布。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包含聚乙烯醇縮醛(PVA)和硅氧烷，其中所述硅氧烷包含親水基團。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，進一步包含溶劑。
3.權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述親水基團包含鹵素、氧、氮、硫或磷中的一種或多種。
4.權(quán)利要求1至3的任何一項所述的組合物，其中所述親水基團是羧酸、氨基、羥基、環(huán)氧基團或酸酐基團中的一種或多種。
5.權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述親水基團選自(3-縮水甘油醚氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷，(3-縮水甘油醚氧基丙基)五甲基二硅氧烷，(3-縮水甘油醚氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷，(3-縮水甘油醚氧基丙基)二乙氧基娃燒，5，6-環(huán)氧己基三乙氧基硅烷，(3-縮水甘油醚氧基丙基)二(三甲基硅氧基)甲基硅烷，1，3- 二(縮水甘油醚氧基丙基)四甲基二硅氧烷，1，5- 二(縮水甘油醚氧基丙基)-3-苯基-1，I, 3, 5, 5-五甲基二娃氧燒，二 [2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基]四甲基二硅氧烷，單-(2，3-環(huán)氧)丙醚封端的聚二甲基硅氧烷，環(huán)氧丙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，環(huán)氧環(huán)己基乙基封端的聚二甲基硅氧烷，環(huán)氧丙基七異丁基-T8-娃倍半氧燒，琥珀酸酐封端的聚二甲基硅氧烷，二(2_輕乙基)_3_氛丙基二乙氧基娃燒，1，3_ 二(羥丙基)四甲基二硅氧烷，1，3_ 二(羥丁基)四甲基二硅氧烷，單醇封端的聚二甲基硅氧烷，3_[羥基(聚乙烯醚基)丙基]七甲基三硅氧烷，三甲基甲硅烷基丙酸，1,3-二(3-羧丙基)四甲基二硅氧烷，或 3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酐。
6.權(quán)利要求1至5的任何一項所述的組合物，其中所述硅氧烷具有如下結(jié)構(gòu)
7.權(quán)利要求1至6的任何一項所述的組合物，其中所述PVA的分子量為約25000到約 250000。
8.權(quán)利要求1至6的任何一項所述的組合物，其中所述PVA的聚合度為約200到約 2000。
9.權(quán)利要求1至6的任何一項所述的組合物，其中所述聚合度為約400到約800。
10.權(quán)利要求1至6的任何一項所述的組合物，其中所述PVA的水解度大于約80mol%。
11.權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述水解度大于約90mOl%。
12.權(quán)利要求1至11的任何一項所述的組合物，其中所述PVA具有結(jié)構(gòu)其中R選自甲基、乙基、丙基、丁基、己基或苯甲基，A是在范圍約50至約1800中的整數(shù)，B是在范圍約10至約800中的整數(shù)，C是在范圍約O至約1000中的整數(shù)。
13.權(quán)利要求1至12的任何一項所述的組合物，其中所述PVA包含聚乙烯醇縮丁醒 (PVB)0
14.權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述PVB構(gòu)成所述PVA的按重量約70%至約90 %。
15.權(quán)利要求1至14的任何一項所述的組合物，其中在所述組合物中所述PVA的濃度為約 O. lwt/vol%至約 60wt/vol % ο
16.權(quán)利要求15的組合物，其中在所述組合物中所述PVA的濃度為約lwt/vol%至約 30wt/vol %。
17.權(quán)利要求2至16的任何一項所述的組合物，其中所述溶劑包含無機溶劑。
18.權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述無機溶劑是水、鹽水或其組合。
19.權(quán)利要求2至18的任何一項所述的組合物，其中所述溶劑包含有機溶劑。
20.權(quán)利要求19所述的組合物，其中所述有機溶劑是甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸異丙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷中的一種或多種。
21.權(quán)利要求1至20的任何一項所述的組合物，進一步包含抗微生物劑。
22.權(quán)利要求21所述的組合物，其中所述抗微生物劑是銀化合物、季銨陽離子或酸性陰離子表面活性劑中的一種或多種。
23.權(quán)利要求1至22的任何一項所述的組合物，進一步包含顏料。
24.權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述顏料是氧化鐵、二氧化鈦、擴展顏料群青顏料、錳紫、混合金屬氧化物顏料、熒光顏料、炭黑、磁鐵礦、天然磁石、或磁性氧化鐵中的一種或多種。
25.權(quán)利要求1至24的任何一項所述的組合物，進一步包含消炎劑。
26.權(quán)利要求25所述的組合物，其中所述消炎劑是布洛芬、萘普生鈉、阿司匹林、酮洛芬、普魯卡因、可卡因、利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、羅哌卡因或狄步卡因中的一種或多種。
27.權(quán)利要求1至26的任何一項所述的組合物，進一步包含麻醉劑。
28.權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述麻醉劑是利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、羅哌卡因、甲哌卡因或狄步卡因中的一種或多種。
29.權(quán)利要求1至28的任何一項所述的組合物，進一步包含止血劑。
30.權(quán)利要求29的組合物，其中所述止血劑是氧化再生纖維素、明膠、纖維蛋白、凝血酶、藻酸鹽、沸石、膠原蛋白或殼聚糖中的一種或多種。
31.權(quán)利要求1至30的任何一項所述的組合物，以凝膠的形式提供。
32.權(quán)利要求1至30的任何一項所述的組合物，以液體的形式提供。
33.權(quán)利要求1至32的任何一項所述的組合物，其中所述組合物是在藥學上可接受的。
34.一種組合物，通過混合PVA和硅氧烷而制備，其中所述硅氧烷包含親水基團。
35.權(quán)利要求34所述的組合物，進一步包含將所述PVA和/或硅氧烷與溶劑混合。
36.薄膜，通過減少在權(quán)利要求1至35的任何一項所述的組合物中的溶劑含量而得到。
37.薄膜，通過減少在權(quán)利要求1至35的任何一項所述的組合物中的溶劑含量是可得到的。
38.權(quán)利要求36或37所述的薄膜，其中所述溶劑是通過蒸發(fā)來減少的。
39.試劑盒，在兩個或更多個單獨的隔間中包含聚乙烯醇縮醛(PVA)和硅氧烷。
40.權(quán)利要求39所述的試劑盒，進一步包含溶劑。
41.權(quán)利要求39或40所述的試劑盒，進一步包含抗微生物劑、顏料、消炎劑、麻醉劑或止血劑中的一種或多種。
42.一種用于制備皮膚上的薄膜的方法，包含將合適量的權(quán)利要求1至35的任何一項所述的組合物涂覆在皮膚上和允許所述溶劑蒸發(fā)。
43.一種用于制備皮膚上的抗菌密封膠的方法，包含將合適量的權(quán)利要求21或22所述的組合物涂覆在皮膚上和允許所述溶劑蒸發(fā)。
44.一種用于制備皮膚上的人體涂料的方法，包含將合適量的權(quán)利要求23或24的所述組合物涂覆在皮膚上和允許所述溶劑蒸發(fā)。
45.一種用于制備權(quán)利要求1的組合物的方法，包含混合聚乙烯醇縮醛(PVA)和硅氧烷，其中所述硅氧烷包含親水基團。
46.權(quán)利要求45所述的方法，進一步包含混合溶劑到所述組合物中然后從所述組合物中除去所述溶劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了用于制備化妝品或醫(yī)療用途的生物相容性薄膜的組合物、試劑盒和方法。組合物或試劑盒包括聚乙烯醇縮醛(PVA)，硅氧烷和溶劑。硅氧烷可以具有親水基團。一旦溶劑含量降低，例如，通過蒸發(fā)，PVA和硅氧烷的混合物被固化，形成薄膜。組合物和試劑盒，可選地，還包括抗微生物劑、顏料、抗炎劑、麻醉劑或止血劑中的一種或多種。這樣的薄膜能夠被應(yīng)用于，例如，抗菌密封膠、液體邦迪、身體涂料、疤痕掩飾劑、防水防曬霜、定妝液、或抗微生物劑濕紙巾或噴霧。
文檔編號C08G61/00GK103025784SQ201180022149
公開日2013年4月3日 申請日期2011年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月11日
發(fā)明者董紹勝 申請人:董紹勝