專利名稱：生產(chǎn)用于柔性載體的防粘涂層的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物以及在這種組合物中包含的附著促 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域涉及可交聯(lián)的或者交聯(lián)的有機(jī)硅組合物，所述有機(jī)硅組合物尤其可用于形成用于柔性載體的防粘且防水的涂層或膜，所述柔軟載體例如由紙或者類似物制成，以及為天然或合成聚合物膜的形式。
背景技術(shù)：
這些可硬化的防 粘有機(jī)硅組合物可被施加到這些載體上，以利于取掉可逆地膠合到這些載體上的粘合材料。這些液體有機(jī)硅組合物在包括以非常高速(例如600m/min)運(yùn)行的輥的工業(yè)涂布裝置中被施加到載體膜上。顯然，在這些非常高速的涂布操作程序中，液體有機(jī)硅涂布組合物的粘度應(yīng)當(dāng)被仔細(xì)地調(diào)節(jié)以適應(yīng)涂布操作條件。在實(shí)踐中，防粘有機(jī)硅的沉積率是0.1-2，優(yōu)選0.3-lg/m2，這對(duì)應(yīng)于微米級(jí)的厚度。一旦被施加到柔性載體上，有機(jī)硅組合物交聯(lián)而形成防水和/或防粘的有機(jī)硅固體涂層(例如彈性體)?？紤]到在非常高速下的工業(yè)涂布速率，交聯(lián)的動(dòng)力應(yīng)當(dāng)極其快以導(dǎo)致合適的交聯(lián)，也就是說，防粘有機(jī)硅膜應(yīng)當(dāng)充分交聯(lián)以便能夠盡可能滿足它們的防粘作用并且具有所希望的機(jī)械品質(zhì)。防粘有機(jī)硅涂層的交聯(lián)品質(zhì)的評(píng)價(jià)可尤其通過測定未交聯(lián)的可提取化合物的量(其量應(yīng)當(dāng)盡可能低)來進(jìn)行。例如，在常規(guī)工業(yè)交聯(lián)條件下，可提取物質(zhì)的比率優(yōu)選小于5%。對(duì)于旨在置于由防粘有機(jī)硅膜涂覆的載體上的部件來說，有機(jī)硅涂層的自由外部面的防粘性通過剝離力表示，所述剝離力應(yīng)當(dāng)是弱的并且是受控的。傳統(tǒng)上，此部件可以是標(biāo)簽或者同名帶的粘合面。因而，除了這種弱且受控的防粘性之外，有機(jī)硅涂層在其載體上的粘合性應(yīng)當(dāng)是非常高的。這種粘合性能例如使用“擦除(rub-off)”人工試驗(yàn)來評(píng)價(jià)，所述試驗(yàn)在于用手指摩擦涂層的表面并且測量在涂層損壞之前連續(xù)經(jīng)過的次數(shù)。同樣重要的是，這些通過氫化硅烷化如S1-H/S1-Vi可交聯(lián)的有機(jī)硅涂布組合物在它們處于工業(yè)涂布機(jī)中的涂布浴的形式時(shí)在環(huán)境溫度下具有盡可以長的使用期限。涂覆有防粘有機(jī)硅膜的柔性載體例如可以是:-紙或聚烯烴型(聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯或聚乙烯)或者聚酯型(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或PET)的聚合物膜，-膠帶，其內(nèi)部面涂布有壓敏粘合層并且其外部面包含防粘有機(jī)硅涂層；-或者用于保護(hù)壓敏粘合性或者自膠粘部件的粘合面的聚合物膜。出于操作安全性以及毒性的顯見原因，在本發(fā)明中尋求有利地?zé)o溶劑的有機(jī)硅組合物。除了這個(gè)方面，從經(jīng)濟(jì)的角度來看，優(yōu)選的是這些有利地?zé)o溶劑的有機(jī)硅涂布組合物可被用在適合由紙制成的柔性載體的標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)涂布設(shè)備上。這意味著所述組合物具有相對(duì)低的粘度(例如小于或等于IOOOmPa.S)，以利于它們的操作，以具有良好的涂布品質(zhì)并且減少在非常高工業(yè)涂布速率下出現(xiàn)的霧形成的問題(起霧)。對(duì)于液體有機(jī)硅涂布組合物的配制劑來說另一個(gè)要考慮的限制是，交聯(lián)的有機(jī)硅彈性體涂層的摩擦系數(shù)應(yīng)當(dāng)是可控的，以利于可用作標(biāo)簽用襯里的聚合物(尤其是聚酯如PET)制成的柔性載體的卷起/打開操作。對(duì)于本申請(qǐng)來說重要的是，彈性體有機(jī)硅涂層不能損害載體的光滑外觀、透明性、機(jī)械性能。光滑外觀和機(jī)械性能對(duì)于非常高速下的精確脫除Qchenillage)是必需的。對(duì)于使用光學(xué)檢測器進(jìn)行高速下的膜規(guī)則性檢查來說，透明性是希望的。在防粘涂層中，剝離力的控制是重要的。有利地，這種控制應(yīng)當(dāng)在低速和高速下有效。在低速下的剝離力與在高速下的剝離力之間的平衡常被稱作防粘特性分布(profil)。除了以上提及的性能之外，對(duì)于所有的載體來說，首先最可取的是，有機(jī)硅涂層在載體上的粘合性或附著性 (acCTochage)(由“擦除”耐磨性表示)是最佳的并且隨時(shí)間穩(wěn)定，這甚至在用于標(biāo)簽的粘合劑的存在下也是如此。而在本發(fā)明的范圍內(nèi)，更特別地關(guān)注于有機(jī)硅涂層在載體上的粘合性或附著性的優(yōu)化，而不損害其它規(guī)范。由申請(qǐng)EP159693-A2可知如下的防粘有機(jī)硅組合物，所述組合物具有在紙或聚合物載體上的改善的粘合性并且包含烯基化的線性聚有機(jī)硅氧烷, &0M0_0.5,具有氫化甲硅烷氧基單元( = S1-H)的線性聚有機(jī)硅氧烷，鉬催化劑，交聯(lián)抑制劑，以及作為附著促進(jìn)添加劑的帶有環(huán)氧、環(huán)氧乙烷或羧基類型的官能接枝物的MDxM型聚有機(jī)硅氧烷之一。更具體地，這種添加劑可以是M[DAeE]xD’M[AGE=烯丙基縮水甘油醚]或M[D__—S]X[D**]XD’M類型的，其中D’ =氫化甲硅烷氧基單元( = S1-H)。這種添加劑具有不能與具有氫化甲硅烷氧基單元的傳統(tǒng)交聯(lián)性油配制的主要缺陷。這是因?yàn)椋?dāng)這種類型的添加劑與具有氫化甲硅烷氧基單元的交聯(lián)性有機(jī)硅油配制時(shí)，在配制劑中會(huì)出現(xiàn)渾濁和分層的現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
在此情況下，本發(fā)明的主要目的在于提供新的液體有機(jī)硅涂布組合物，所述組合物有利地?zé)o溶劑并且可即時(shí)地交聯(lián)成用于柔性載體的防水和/或防粘涂層，并且產(chǎn)生具有非常高品質(zhì)的交聯(lián)的有機(jī)硅涂層，尤其是在載體上的附著性/粘合性(無“擦除”現(xiàn)象)和防粘特性分布(在高速下足夠高的剝離力)的方面，這后一些性能尤其由附著促進(jìn)添加劑產(chǎn)生。本發(fā)明的另一主要目的在于提供新的液體有機(jī)硅涂布組合物，所述組合物有利地?zé)o溶劑并且可快速地交聯(lián)成用于柔性載體的防水和/或防粘涂層，并且所述組合物包含附著促進(jìn)添加劑，所述附著促進(jìn)添加劑同時(shí)地是性能良好的且不會(huì)對(duì)所述組合物的保存具有
有害影響。本發(fā)明的另一主要目的在于提供添加有改善的附著促進(jìn)劑的新的液體有機(jī)硅涂布組合物，所述組合物有利地?zé)o溶劑并且可快速地交聯(lián)成用于柔性載體的防水和/或防粘涂層，所述柔性載體例如是紙或聚烯烴型(聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯或聚乙烯)或者聚酯型(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或PET)的聚合物膜，本發(fā)明的另一主要目的在于提供添加有改善的附著促進(jìn)劑的新的液體有機(jī)硅涂布組合物，所述組合物使得能夠在柔性載體上制備交聯(lián)的涂層，其具有:■一方面，足夠的交聯(lián)以具有合適的涂層的機(jī)械和粘合性能，■并且另一方面，對(duì)于防粘性能的良好持久性來說低的可提取物比率，這種良好持久性尤其有利于由這些復(fù)合物獲得的粘合性標(biāo)簽的制備和使用。本發(fā)明的另一主要目的在于提供添加有改善的附著促進(jìn)劑的新的液體有機(jī)硅涂布組合物，所述組合物有利地?zé)o溶劑并且可交聯(lián)成用于柔性載體的防水和/或防粘涂層，這種交聯(lián)在溫和的溫度下快速進(jìn)行，這些組合物還被賦予了在環(huán)境溫度下長的浴使用期限。本發(fā)明的另一主要目的在于提供添加有改善的附著促進(jìn)劑的新的液體有機(jī)硅涂布組合物，所述組合物可交聯(lián)成用于柔性載體的防水和/或防粘涂層，易于制備并且是經(jīng)濟(jì)的。本發(fā)明的另一主要目的在于提供新的改善的附著促進(jìn)劑(promoteurd’ accrochage),所述改善的附著促進(jìn)劑至少與已知促進(jìn)劑一樣有效并且對(duì)于組合物的保存沒有有害的影響。本發(fā)明的另一主要目的在于提供用于在柔性載體(例如紙或聚合物)上獲得防粘且防水涂層的新方法，所述涂層更特別地具有尤其借助于附著促進(jìn)添加劑實(shí)現(xiàn)的改善的附著性能(“擦除”)，同時(shí)還滿足控制剝離力的特性分布、低可提取物比率以及合適的摩擦系數(shù)的要求，所有這些使用一種起始組合物實(shí)現(xiàn)，所述組合物有利地?zé)o溶劑并且具有與在高速下的涂布相容而不“起霧”的粘度。 本發(fā)明的另一主 要目的在于提供用于提高防粘和防水的交聯(lián)的/硬化的有機(jī)硅涂層的附著性(即耐磨性)的新方法，所述涂層被施加到任何載體(例如紙或聚合物)上并且由能夠通過聚加成交聯(lián)/硬化并且包含改善的且有效的粘合促進(jìn)添加劑的有機(jī)硅組合物獲得。本發(fā)明的另一主要目的在于提供新的柔性載體(例如紙或聚合物)，所述載體具有至少一個(gè)基于通過聚加成交聯(lián)的/硬化的有機(jī)硅組合物的防粘防水涂層并且具有優(yōu)異的附著(“擦除”)、控制剝離力的特性分布、硬度(％可提取物)和合適的摩擦系數(shù)的性能，所有這些均開始于一種起始組合物，所述組合物有利地?zé)o溶劑并且具有與在高速下的涂布相容而不“起霧”的粘度。這些目的以及其它目的通過本發(fā)明實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明首先涉及新有機(jī)硅組合物A，所述有機(jī)硅組合物A包含能夠通過聚加成交聯(lián)或硬化的有機(jī)硅基礎(chǔ)物質(zhì)B，其特征在于所述有機(jī)硅組合物A包含至少一種附著促進(jìn)且交聯(lián)性的添加劑X，所述添加劑X包含至少一種含有下式的甲硅烷氧基單元(1.D至(1.3)的聚有機(jī)硅氧烷C:
Y T1C1O
丁 ( L1)
權(quán)利要求
1.有機(jī)硅組合物A，所述有機(jī)硅組合物A包含能夠通過聚加成交聯(lián)或硬化的有機(jī)硅基礎(chǔ)物質(zhì)B，其特征在于所述有機(jī)硅組合物A包含至少一種附著促進(jìn)且交聯(lián)性的添加劑X，所述添加劑X包含至少一種含有下式的甲硅烷氧基單元(1.1)至(1.3)的聚有機(jī)硅氧烷C:
2.權(quán)利要求1的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，甲硅烷氧基單元(1.3)的含量小于或等于1.6mol/100g聚有機(jī)硅氧烷C，并且優(yōu)選地，0.1-1.5mol/100g聚有機(jī)硅氧烷C。
3.權(quán)利要求1的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，帶有環(huán)氧官能的烴基的甲硅烷氧基單元(1.1)的數(shù)目NI與甲硅烷氧基單元(1.3)的數(shù)目N3滿足以下的條件: -1 ^ NI ^ 10,并且優(yōu)選地，I ^ NI ^ 5,并且 -3 ^ N3 ^ 20，并且優(yōu)選地，5彡N3彡20。
4.權(quán)利要求1的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，聚有機(jī)硅氧烷C的甲硅烷氧基單元(LI)、(1.2)和(1.3)的總數(shù)N為3-25，包含端值在內(nèi)，并且更優(yōu)選地，10-25。
5.權(quán)利要求1的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，附著促進(jìn)添加劑X是澄清且均勻的混合物，它相對(duì)于添加劑X的總重量包含: -1-100重量份的至少一種聚有機(jī)娃氧燒C,以及 -99-0重量份的至少一種每分子包含至少三個(gè)鍵接到硅的氫原子的交聯(lián)性有機(jī)硅油D0
6.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，有機(jī)硅基礎(chǔ)物質(zhì)B包含:(A)至少一種烯基化的聚有機(jī)硅氧烷E，其包含至少兩個(gè)下式的甲硅烷氧基單元(1.4):
7.權(quán)利要求1的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，對(duì)于甲硅烷氧基單元(1.1)，Y選自下式的基團(tuán)(R-1)-(R-4):
8.權(quán)利要求7的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，甲硅烷氧基單元(1.1)中的Y是下式的基團(tuán)(R-4):
9.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的有機(jī)硅組合物A，其特征在于，各成分的量使得[=SiH]/[^ Si烯基]摩爾比為1-7，優(yōu)選1-5，其中: -[SiH]=包含鍵接到硅的氫原子的甲硅烷氧基單元的摩爾總數(shù)，并且 -[Si烯基]=包含鍵接到硅的烯基的甲硅烷氧基單元的摩爾總數(shù)。
10.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的有機(jī)娃組合物A,其特征在于，聚有機(jī)娃氧燒C具有5-100mPa.s并且優(yōu)選5_50mPa.s的粘度(在25°C下)。
11.可通過交聯(lián)和/或硬化權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅組合物A獲得的有機(jī)硅彈性體。
12.在載體上獲得防粘且防水涂層的方法，其特征在于，該方法在于在此載體的至少一個(gè)面上施加權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅組合物A的至少一個(gè)層，并且使此層交聯(lián)，優(yōu)選地通過加熱將其活化來進(jìn)行。
13.—種載體，其特征在于，所述載體包含至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法獲得的或者由權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的有機(jī)硅組合物A獲得的防粘且防水的涂層。
14.權(quán)利要求13的載體，其特征在于，該載體是柔性載體，所述柔性載體選自紙，聚烯烴、聚丙烯、聚乙烯或聚酯類型的聚合物膜，以及用于保護(hù)壓敏粘合性或者自膠粘部件的粘合面的聚合物膜。
全文摘要
本發(fā)明的領(lǐng)域涉及可交聯(lián)的或者交聯(lián)的有機(jī)硅組合物，所述有機(jī)硅組合物尤其可用于形成用于柔性載體的防粘且防水的涂層或膜，所述柔軟載體例如由紙或者類似物制成，以及為天然或合成聚合物膜的形式。這些組合物是如下類型的組合物該組合物包含帶有SiH單元的交聯(lián)性聚有機(jī)硅氧烷以及不飽和聚有機(jī)硅氧烷，優(yōu)選乙烯基化的，其能夠在鉑存在下通過加成反應(yīng)與交聯(lián)劑反應(yīng)以在柔性載體上形成防粘的交聯(lián)的涂層，以及至少一種附著促進(jìn)且交聯(lián)性添加劑X。本發(fā)明的目的在于提供新的液體有機(jī)硅涂布組合物，所述組合物有利地?zé)o溶劑并且可即時(shí)地交聯(lián)成用于柔性載體的防水和/或防粘涂層，并且產(chǎn)生具有非常高品質(zhì)的交聯(lián)的有機(jī)硅涂層，尤其是在載體上的附著性/粘合性(無“擦除”現(xiàn)象)和防粘特性分布(在高速下足夠高的剝離力)的方面，這后一些性能尤其由附著促進(jìn)添加劑產(chǎn)生。
文檔編號(hào)C08G77/38GK103154164SQ201180021735
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月22日
發(fā)明者S·馬羅, J·懷特, M·費(fèi)德爾, F·馬德 申請(qǐng)人:藍(lán)星有機(jī)硅法國公司