專利名稱：一種熱固性樹脂組合物、其制備方法和層壓板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種樹脂組合物，具體涉及一種熱固性樹脂組合物和該樹脂組合物的制備方法以及用該樹脂組合物制備得到的層壓板。
背景技術(shù)：
芳香族雙馬來酰亞胺樹脂(如二苯甲烷雙馬來酰亞胺，BMI)以其優(yōu)異的耐熱性、 電絕緣性、良好的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性，成型工藝類似于環(huán)氧樹脂等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于宇航、電工電子等工業(yè)領(lǐng)域中先進(jìn)復(fù)合材料的樹脂基體、耐高溫絕緣材料。
用芳香族二元胺(如二氨基二苯甲烷，MDA)改性的BMI是最早的一種增韌方法。 具體來說，BMI與芳香族二元胺首先進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)進(jìn)行擴(kuò)鏈，而這種方法的副反應(yīng)是馬來酰亞胺本身的雙鍵進(jìn)行自聚反應(yīng)，通常兩種反應(yīng)是同時(shí)進(jìn)行的，雖然通過二元胺外擴(kuò)鏈方法可以在一定程度上改善BMI樹脂的韌性，但這種體系的工藝性比較差，作為層壓板和結(jié)構(gòu)件等復(fù)合材料也缺乏粘結(jié)性，其實(shí)用性不高；而通過添加環(huán)氧樹脂(EP)作為第三組分進(jìn)行增韌改性是較為成功的例子。因?yàn)樯鲜鯞MI/MDA經(jīng)邁克爾加成反應(yīng)生成的線性聚合物可以作為環(huán)氧樹脂的耐熱固化劑。這種BMI/MDA/EP體系可在較低溫度下固化，而且具有更好的韌性和粘結(jié)性等，但BMI的耐熱性損失比較大。
納米SiOJt為增強(qiáng)劑加入到上述BMI體系中，不僅可以提高復(fù)合材料的耐熱性， 也可以改善復(fù)合材料的韌性。但是，由于無機(jī)納米材料比表面積大，納米粒子自身具有極高的表面能，非常容易團(tuán)聚，并且納米S^2表面對介質(zhì)的浸濕性差，在基體樹脂中很難分散。如果將經(jīng)偶聯(lián)劑處理的納米SiA直接加入到BMI體系中，SiO2含量超過2%時(shí)的分散性即逐漸變差，如方芬等研究的將納米SiA直接加入BCE/BMI體系中，隨著納米S^2用量的增加，BCE/BMI/nano-Si02復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均是先升后降，沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和儲能模量均在nano-SiA含量為2%時(shí)達(dá)到最大值；nano-SiA的加入可以提高復(fù)合材料的耐熱性，但隨其用量的增加，Hano-SiO2在基體中的分散性逐漸變差(塑料科技， Vol.39, No. 1 (Sum. 225) January 2011)。又如本申請的發(fā)明人在第十屆絕緣材料與絕緣技術(shù)學(xué)術(shù)會議上發(fā)表的《納米SiO2改性雙馬來酰亞胺復(fù)合材料的研究》中，將硅烷偶聯(lián)劑處理的納米S^2添加到BMI/ 二胺共聚體系中，采用高速攪拌共混法制得的納米復(fù)合材料，在失重率為50%時(shí)的熱分解溫度可提高32°C左右。隨著納米SiO2的添加量的增加，復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度是先較大幅度的提高，在納米S^2添加量為2%時(shí)，增幅最大，比純樹脂的沖擊強(qiáng)度提高了近27%，然后進(jìn)一步增加納米S^2的含量，其沖擊強(qiáng)度則有所下降?？梢姡谥苽溥^程中如何實(shí)現(xiàn)納米S^2的分散是納米二氧化硅樹脂基復(fù)合材料研究的重點(diǎn)和難點(diǎn)。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供針對現(xiàn)有技術(shù)中納米二氧化硅添加量超過2%時(shí)分散性差的不足，提供一種在提高納米二氧化硅添加量的同時(shí)具有很好的分散性的熱固性樹脂組合物和該樹脂組合物的制備方法以及用該樹脂組合物制備得到的層壓板。采用該樹脂組合物制備得到的層壓板具有優(yōu)良的熱性能和機(jī)電性能。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案
—種熱固性樹脂組合物，按重量份計(jì)，包括下述組分
A組分固含量為40 60%的預(yù)聚物溶液，它是以80 120份的雙馬來酰亞胺樹脂、40 60份的芳香族二元胺和40 60份的環(huán)氧樹脂為反應(yīng)物，在溶劑中反應(yīng)制得；
B組分二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液；
其中A組分和B組分的配比為基于400份的A組分，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述A組分中所述反應(yīng)物總重量的0. 5 15%的范圍內(nèi)。
本發(fā)明所述熱固性樹脂組合物，將納米二氧化硅改成以二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液的形式添加，以改善納米二氧化硅的界面結(jié)構(gòu)和表面自由能， 增強(qiáng)納米粒子間的排斥作用，從而將納米粒子的團(tuán)聚體分離成單個(gè)納米粒子或?yàn)閿?shù)不多的納米粒子的小團(tuán)聚體進(jìn)而均勻分布在有機(jī)介質(zhì)中；從而使得在將二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液的方式加入到固含量為40 60%的預(yù)聚物溶液中時(shí)能夠與預(yù)聚物溶液相溶，形成透明溶液，進(jìn)一步提高納米二氧化硅的分散性。
上述熱固性樹脂組合物中，A組分和B組分的配比優(yōu)選為基于400份的A組分，B 組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述A組分中所述反應(yīng)物總重量的0.5 10% 的范圍內(nèi)。
本申請中所述的A組分固含量為40 60%的的預(yù)聚物溶液，這里所說的固含量的意思就是其中做為反應(yīng)物的雙馬來酰亞胺樹脂、芳香族二元胺和環(huán)氧樹脂三者的重量在溶劑和所述反應(yīng)物重量的總和中占的比例。
上述熱固性樹脂組合物中，所述各組分的重量份優(yōu)選為
A組分固含量為50%的預(yù)聚物溶液，它是以100份的雙馬來酰亞胺樹脂、50份的芳香族二元胺和50份的環(huán)氧樹脂為反應(yīng)物，在溶劑中反應(yīng)制得；
B組分二氧化硅含量為30%的納米二氧化硅醇溶液；
其中A組分和B組分的配比為基于400份的A組分，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述A組分中所述反應(yīng)物總重量的0. 5 10%的范圍內(nèi)。
上述技術(shù)方案中
所述的雙馬來酰亞胺樹脂為二苯甲烷雙馬來酰亞胺、二苯醚雙馬來酰亞胺或二苯砜雙馬來酰亞胺；
所述的芳香族二元胺為4，4' -二氨基二苯甲烷、4，4' -二氨基二苯砜或4，4' -二氨基二苯醚；
所述的環(huán)氧樹脂為含有至少兩個(gè)環(huán)氧基，且常溫下為液態(tài)的環(huán)氧樹脂，具體可以是選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、線性酚醛型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的任意一種或兩種以上的組合。當(dāng)環(huán)氧樹脂為其中任意兩種以上的組合時(shí)，它們之間的配比可以任意配比。
所述的溶劑為選自二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲基溶纖齊U、 二氯甲烷和三氯甲烷中的任意一種或兩種以上的組合。當(dāng)溶劑為其中任意兩種以上的組合時(shí)，它們之間的配比可以任意配比。
本申請所述的B組分即二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液可以直接從市場上購買，如虞達(dá)化工材料有限公司或舟山明日納米材料有限公司等公司生產(chǎn)的不同二氧化硅含量的納米二氧化硅醇溶液。也可以是自行制備，具體的制備方法如下
取一定量的正硅酸乙酯(TEOS)加入一定量的水，緩慢滴加鹽酸，調(diào)節(jié)體系的PH = 4，并加入一定量的硅烷偶聯(lián)劑，充分?jǐn)嚢? 12小時(shí)，再加入適量的乙醇和/或乙二醇，即制得不同二氧化硅含量的納米二氧化硅醇溶液。上述的納米二氧化硅醇溶液有可能是透明的溶液、乳白色的或半透明的溶液，這些都可用于本申請的技術(shù)方案中，并達(dá)到解決本申請所要解決的技術(shù)問題的目的。
本發(fā)明提供的熱固性樹脂組合物的制備方法，包括下述步驟
10取80 120重量份的雙馬來酰亞胺樹脂和40 60重量份的芳香族二元胺溶于溶劑中，于100 140°C條件下反應(yīng)30 45min，然后加入40 60重量份的環(huán)氧樹脂預(yù)聚10 20min，制得固含量為40 60%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)以直接從市場上購買的或者是自己制備的二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液為B組分；
3)取B組分加入到A組分中，高速攪拌15 30min，即得到熱固性樹脂組合物；其中A組分的用量為400重量份，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述雙馬來酰亞胺樹脂、芳香族二元胺和環(huán)氧樹脂總重量0. 5 15%范圍內(nèi)。
上述方法中
步驟2)中，所述的B組分在自行制備時(shí)的方法同前述。
步驟3)中，當(dāng)A組分的用量為400重量份時(shí)，B組分的用量優(yōu)選為能夠保證其中二氧化硅的量在上述雙馬來酰亞胺樹脂、芳香族二元胺和環(huán)氧樹脂總重量0. 5 10%范圍內(nèi)。所述攪拌的速度一般為2000 4000r/min。
本發(fā)明還提供以上述熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠來浸漬玻璃布，再經(jīng)常規(guī)工藝處理制得的層壓板。所述的玻璃布一般是經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的無堿玻璃布或電子布，可直接從市場上購買，它們的標(biāo)重一般為100 140g/m2，厚度為0. 1 0. 14mm。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于
1、將納米二氧化硅改成以二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液的形式添加，以改善納米二氧化硅的界面結(jié)構(gòu)和表面自由能，增強(qiáng)納米粒子間的排斥作用，從而將納米粒子的團(tuán)聚體分離成單個(gè)納米粒子或?yàn)閿?shù)不多的納米粒子的小團(tuán)聚體進(jìn)而均勻分布在有機(jī)介質(zhì)中；從而使得在將二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液的方式加入到固含量為40 60%的預(yù)聚物溶液中時(shí)能夠與預(yù)聚物溶液相溶，形成透明溶液，進(jìn)一步提高納米二氧化硅的分散性；
2、所述樹脂組合物的制備方法簡單，操作易控；
3、由本發(fā)明所述熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠來浸漬玻璃布，再經(jīng)常規(guī)固化處理制得的層壓板，具有優(yōu)良的熱性能和機(jī)電性能。
具體實(shí)施方式
下面以具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1
一、制備熱固性樹脂組合物
1)取100重量份的二苯甲烷雙馬來酰亞胺和50重量份的4，4' - 二氨基二苯甲烷溶于200重量份的二甲基乙酰胺中，于120°C條件下反應(yīng)30min，然后加入50重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚20min，制得固含量為50%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)取6重量份的正硅酸乙酯(TEOS)加入2重量份的水，緩慢滴加0. lmol/L鹽酸， 調(diào)節(jié)體系的PH = 4，并加入1重量份的硅烷偶聯(lián)劑KH550，充分?jǐn)嚢?0小時(shí)，高速離心脫去水分，得到2重量份納米硅溶膠，再加入4重量份的乙醇，即制得二氧化硅含量為33. 3%的納米二氧化硅醇溶液，即B組分；
3)取3重量份上述制得的B組分加入到400重量份的A組分中，3000r/min攪拌 30min,即得到熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
以實(shí)施例1制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠，浸漬已用硅烷偶聯(lián)劑處理的無堿玻璃布(標(biāo)重為100g/m2，厚度為0. 1mm)，將浸膠后的無堿玻璃布于130 140°C條件下干燥，得到B階樹脂含量為40 60%，揮發(fā)份含量小于1. 5%的坯布，將八張坯布疊合，分段加熱升溫，固化工藝按180°C X lh+200°C X lh+220°C X 2h進(jìn)行，最后施加30 70MPa的壓力，得到約1.0mm厚的玻璃布層壓板。
對比例1
—、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例1，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例IB組分中二氧化硅的量相同(為3X33. 3%重量份)。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以對比例1制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
實(shí)施例2
一、制備熱固性樹脂組合物
1)取120重量份的二苯醚雙馬來酰亞胺和40重量份的4，4' - 二氨基二苯醚溶于200重量份的二甲基甲酰胺中，于100°C條件下反應(yīng)40min，然后加入40重量份的雙酚F 型環(huán)氧樹脂預(yù)聚15min，制得固含量為50%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)以虞達(dá)化工材料有限公司生產(chǎn)的二氧化硅為30%的納米二氧化硅醇溶液，作為B組分；
3)取6. 667重量份的B組分加入到400重量份的A組分中，3000r/min攪拌30min， 即得到本發(fā)明所述的熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以實(shí)施例2制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
對比例2
一、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例2，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例IB組分中二氧化硅的量相同(為6. 667 X 30 %重量份)。
二、制備層壓板5/8頁
同實(shí)施例1，不同的是以對比例2制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
實(shí)施例3
一、制備熱固性樹脂組合物
1)取100重量份的二苯砜雙馬來酰亞胺和40重量份的4，4' - 二氨基二苯砜溶于200重量份的二甲基乙酰胺中，于120°C條件下反應(yīng)45min，然后加入60重量份的N-甲基吡咯烷酮預(yù)聚lOmin，制得固含量為50%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)以舟山明日納米材料有限公司生產(chǎn)的二氧化硅為30%的納米二氧化硅醇溶液，作為B組分；
3)取20重量份的B組分加入到400重量份的A組分中，3000r/min攪拌30min，即得到本發(fā)明所述的熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以實(shí)施例3制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
對比例3
一、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例3，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例;3B組分中二氧化硅的量相同(為20X30%重量份)。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以對比例3制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
實(shí)施例4
一、制備熱固性樹脂組合物
1)取90重量份的二苯甲烷雙馬來酰亞胺和60重量份的4，4' -二氨基二苯甲烷溶于200重量份的二甲基乙酰胺中，于110°C條件下反應(yīng)35min，然后加入50重量份的雙酚 A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚lOmin，制得固含量為50%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)以沈陽化工股份有限公司生產(chǎn)的二氧化硅為30%的納米二氧化硅醇溶液，作為B組分；
3)取40重量份的B組分加入到400重量份的A組分中，3000r/min攪拌20min，即得到本發(fā)明所述的熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以實(shí)施例4制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
對比例4
一、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例4，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例4B組分中二氧化硅的量相同(為40X30%重量份)。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以對比例4制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
實(shí)施例5
一、制備熱固性樹脂組合物7
1)取110重量份的二苯醚雙馬來酰亞胺和60重量份的4，4' - 二氨基二苯醚溶于300重量份的二甲基乙酰胺中，于100°C條件下反應(yīng)30min，然后加入50重量份的雙酚A 型環(huán)氧樹脂預(yù)聚20min，制得固含量為40%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)以弘晨材料科技股份有限公司生產(chǎn)的二氧化硅含量為20%的納米二氧化硅的醇溶液，即B組分；
3)取110重量份的B組分加入到400重量份的A組分中，4000r/min攪拌30min， 即得到本發(fā)明所述的熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以實(shí)施例5制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
對比例5
一、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例5，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例5B組分中二氧化硅的量相同(為110X20%重量份)。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以對比例5制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
實(shí)施例6
一、制備熱固性樹脂組合物
1)取120重量份的二苯甲烷雙馬來酰亞胺和60重量份的4，4' - 二氨基二苯甲烷溶于160重量份的溶劑(按重量比，N-甲基吡咯烷酮二甲苯=4 1)中，于120°C條件下反應(yīng)30min，然后加入40重量份的線性酚醛型環(huán)氧樹脂和20重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚20min，制得固含量為60%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)按實(shí)施例1中步驟2、所述方法進(jìn)行制備二氧化硅含量為25%的納米SiA醇溶液，作為B組分；
3)取115. 2重量份的B組分加入到400重量份的A組分中，3500r/min攪拌35min， 即得到本發(fā)明所述的熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以實(shí)施例6制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
對比例6
一、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例6，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例6B組分中二氧化硅的量相同(為115. 2X25%重量份)。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以對比例6制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
實(shí)施例7
一、制備熱固性樹脂組合物
1)取90重量份的二苯砜雙馬來酰亞胺和40重量份的4，4' -二氨基二苯醚溶于 155. 5重量份的二甲基乙酰胺中，于110°C條件下反應(yīng)40min，然后加入60重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚15min，制得固含量為55%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)以百特新材料有限公司生產(chǎn)的二氧化硅含量為35%的納米二氧化硅醇溶液， 即B組分；
3)取43. 4重量份的B組分加入到400重量份的A組分中，4000r/min攪拌40min， 即得到本發(fā)明所述的熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以實(shí)施例7制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
對比例7
一、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例7，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例IB組分中溶質(zhì)的重量份相同(為43. 4X35%重量份)。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以對比例7制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
實(shí)施例8
一、制備熱固性樹脂組合物
1)取80重量份的二苯甲烷雙馬來酰亞胺和40重量份的4，4' -二氨基二苯甲烷溶于195. 6重量份的二甲基乙酰胺中，于120°C條件下反應(yīng)30min，然后加入35重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂和5重量份縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂預(yù)聚20min，制得固含量為45%的預(yù)聚物溶液，即A組分；
2)以吉比時(shí)科技實(shí)業(yè)有限公司生產(chǎn)的二氧化硅含量為40%的納米二氧化硅醇溶液，即B組分；
3)取60重量份的B組分加入到400份的A組分中，3000r/min攪拌25min，即得到本發(fā)明所述的熱固性樹脂組合物。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以實(shí)施例8制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
對比例8
一、制備熱固性樹脂組合物
同實(shí)施例8，不同的是，以經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粉體(粒徑為 30nm)作為B組分，其重量份為與實(shí)施例8B組分中二氧化硅的量同(為60X40%重量份)。
二、制備層壓板
同實(shí)施例1，不同的是以對比例8制得的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠。
分別對上述實(shí)施例1 8制得的層壓板和對比例1 8制得的層壓板進(jìn)行熱性能及機(jī)電性能檢測，結(jié)果如表1所示
表1:
權(quán)利要求
1.一種熱固性樹脂組合物，其特征在于按重量份計(jì)，包括下述組分A組分固含量為40 60%的預(yù)聚物溶液，它是以80 120份的雙馬來酰亞胺樹脂、 40 60份的芳香族二元胺和40 60份的環(huán)氧樹脂為反應(yīng)物，在溶劑中反應(yīng)制得；B組分二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液；其中A組分和B組分的配比為基于400份的A組分，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述A組分中所述反應(yīng)物總重量的0. 5 15%的范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于基于400份的A組分，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述A組分中所述反應(yīng)物總重量的0.5 10%的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述各組分的重量份為A組分固含量為50%的預(yù)聚物溶液，它是以100份的雙馬來酰亞胺樹脂、50份的芳香族二元胺和50份的環(huán)氧樹脂為反應(yīng)物，在溶劑中反應(yīng)制得；B組分二氧化硅含量為30%的納米二氧化硅醇溶液；其中A組分和B組分的配比為基于400份的A組分，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述A組分中所述反應(yīng)物總重量的0. 5 10%的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述的雙馬來酰亞胺樹脂為二苯甲烷雙馬來酰亞胺、二苯醚雙馬來酰亞胺或二苯砜雙馬來酰亞胺；所述的芳香族二元胺為4，4' -二氨基二苯甲烷、4，4' -二氨基二苯砜或4，4' -二氨基二苯醚；所述的環(huán)氧樹脂為含有至少兩個(gè)環(huán)氧基，且常溫下為液態(tài)的環(huán)氧樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述的環(huán)氧樹脂為選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、線性酚醛型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的任意一種或兩種以上的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述的溶劑為選自二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯和丙酮中的任意一種或兩種以上的組合。
7.權(quán)利要求1所述的熱固性樹脂組合物的制備方法，其特征在于包括下述步驟1)取80 120重量份的雙馬來酰亞胺樹脂和40 60重量份的芳香族二元胺溶于溶劑中，于100 140°C條件下反應(yīng)30 45min，然后加入40 60重量份的環(huán)氧樹脂預(yù)聚 10 20min，制得固含量為40 60%的預(yù)聚物溶液，即A組分；2)以二氧化硅含量為20 40%的納米二氧化硅醇溶液為B組分；3)取B組分加入到A組分中，攪拌15 30min，即得到熱固性樹脂組合物；其中A組分的用量為400重量份，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述雙馬來酰亞胺樹脂、芳香族二元胺和環(huán)氧樹脂總重量0. 5 14%范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱固性樹脂組合物的制備方法，其特征在于步驟幻中，A組分的用量為400重量份，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述雙馬來酰亞胺樹脂、芳香族二元胺和環(huán)氧樹脂總重量0. 5 10%范圍內(nèi)。
9.一種層壓板，其特征在于它是以權(quán)利要求1所述的熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠來浸漬玻璃布，再按常規(guī)工藝處理制得。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種熱固性樹脂組合物、其制備方法和層壓板。所述的熱固性樹脂組合物，按重量份計(jì)，包括A組分固含量為40～60％的預(yù)聚物溶液，它是以80～120份的雙馬來酰亞胺樹脂、40～60份的芳香族二元胺和40～60份的環(huán)氧樹脂為反應(yīng)物，在溶劑中反應(yīng)制得；B組分二氧化硅含量為20～40％的納米二氧化硅醇溶液；其中A組分和B組分的配比為基于400份的A組分，B組分的用量為能夠保證其中二氧化硅的量在上述A組分中所述反應(yīng)物總重量的0.5～15％的范圍內(nèi)。采用本發(fā)明所述熱固性樹脂組合物作為預(yù)浸膠來浸漬玻璃布，再經(jīng)常規(guī)固化處理制得的層壓板，具有優(yōu)良的熱性能和機(jī)電性能。
文檔編號C08L63/00GK102504489SQ201110350310
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月8日
發(fā)明者劉業(yè)強(qiáng), 唐小青, 姬亞寧 申請人:桂林電器科學(xué)研究院