專利名稱：一種兩性殼聚糖減水劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于混凝土減水劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種用于混凝土施工的兩性殼聚糖減水劑的制備方法。
背景技術(shù)：
減水劑能使新拌和硬化的混凝土的許多性能得到提高，故被公認(rèn)為混凝土最重要的化學(xué)外加劑。減水劑的發(fā)展經(jīng)歷了以木鈣、木鈉等為代表的第一代減水劑，以奈系和三聚氰胺為代表的第二代減水劑，現(xiàn)在發(fā)展到以聚羧酸及其酯聚合物為代表的第三代減水劑。 在國內(nèi)，第一代減水劑已基本淘汰，以第二代減水劑的應(yīng)用最為廣泛，第三代的還在推廣之中。第一代減水劑減水率低；第二代的塌落損失度大；第三代減水劑與水泥適應(yīng)性差?，F(xiàn)今解決第二、第三代減水劑應(yīng)用過程中遇到的問題的做法就是通過混凝土的復(fù)配技術(shù)來達(dá)到所需的長時(shí)間的流動(dòng)性，即延長新拌混凝土的緩凝時(shí)間。當(dāng)然復(fù)配技術(shù)也是解決問題的辦法之一，但依靠復(fù)配解決問題的程度有限，復(fù)配是以犧牲某一方面性能作為代價(jià)的，同時(shí)復(fù)配也會(huì)掩蓋問題的根源，妨礙技術(shù)的發(fā)展。另外，復(fù)配了緩凝劑的減水劑其溶液會(huì)呈現(xiàn)不均勻性，靜置后會(huì)出現(xiàn)沉淀分層，使水泥混凝土的性能出現(xiàn)較大差異。甲殼素(Chitin)又稱甲殼質(zhì)、幾丁質(zhì)，是一種特殊的纖維素，也是自然界中少見的一種帶正電荷的堿性多糖。它的化學(xué)名稱是(1-4)-2-乙酰胺基-2-脫氧-β-D-葡萄糖。 重復(fù)單元上的羥基和氨基具有活潑的化學(xué)性能，因此可以對甲殼素進(jìn)行化學(xué)改性來應(yīng)用于不同領(lǐng)域，以期開發(fā)這種天然可再生的生物資源。聚乙二醇的引入可以使制得的減水劑具有較大的空間排斥力，磺酸化后使減水劑具有兩性性質(zhì)，應(yīng)用過程中能保證減水劑在水泥水化過程中在水泥顆粒表面的吸附量均保持較大，從而提供較大的流動(dòng)度和塌落保持度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種天然殼聚糖為主要原料來源，而且減水效果好、性能穩(wěn)定、水泥適應(yīng)性強(qiáng)、相容性好新型水劑的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入10. 2份 20. 4份乙酸酐，在5 30°C攪拌反應(yīng)6 12h， 將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即 MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入2. 27 8. 31份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH為6. 5，然后滴加11 17份含0. 476 1. 38份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液， 室溫?cái)嚢? 1 后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將3. 5 10. 5份氯磺酸滴加到12. 5 37. 5份二甲基甲酰胺 (DMF)中，升溫至25 60°C，加入2. 2 6. 6份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000) 后攪拌反應(yīng)7 13h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。本發(fā)明通過將MPEG弓丨入殼聚糖后，進(jìn)行磺化改性，制得的兩性殼聚糖減水劑主鏈上既含有陰離子的磺酸根基團(tuán)，又含有陽離子性的氨基，側(cè)鏈則為聚乙二醇單甲醚。這種兩性殼聚糖減水劑能顯著提高新拌混凝土的流動(dòng)性，對混凝土的強(qiáng)度及耐久性也有提高。由于本發(fā)明制備方法是通過改性時(shí)天然聚合物具有氨基、磺酸基、聚氧化乙烯基及羥基的功能團(tuán)，因此所得的兩性殼聚糖減水劑呈現(xiàn)出良好的流動(dòng)性能和塌落保持度，本發(fā)明殼聚糖減水劑，水泥初始凈漿流動(dòng)度可達(dá)250mm以上(W/C = 0. 29)，混凝土減水率可達(dá)25%左右、 60min塌落度能達(dá)到140mm，并對環(huán)境無污染。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入10. 2份乙酸酐，在5°C攪拌反應(yīng)12h，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入2. 27份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加11份含0. 476份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將3. 5份氯磺酸滴加到12. 5份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 25°C，加入2.2份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)幾，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。實(shí)施例2 1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入12. 66份乙酸酐，在10°C攪拌反應(yīng)llh，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入3. 33份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加12份含0. 68份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢鐸Oh后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將5. 6份氯磺酸滴加到16. 1份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 30°C，加入2. 82份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)9h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。實(shí)施例3 1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入14. 12份乙酸酐，在15°C攪拌反應(yīng)10h，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入3. 45份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加13份含0.79份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢鐸lh后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將7. 2份氯磺酸滴加到19. 64份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至35°C，加入4. 08份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)10h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。實(shí)施例4 1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入16. M份乙酸酐，在20°C攪拌反應(yīng)9h，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入5. 66份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加14份含0. 92份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢? 后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將8.82份氯磺酸滴加到23.21份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至40°C，加入4. 71份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)llh，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。實(shí)施例5:1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿合溶液中，然后再加入18. 10份乙酸酐，在25°C攪拌反應(yīng)他，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入6. 72份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加15份含1. 10份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?3h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將9. 4份氯磺酸滴加到27. 份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至45°C，加入5. 34份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)12h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。實(shí)施例6 1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入19. 25份乙酸酐，在30°C攪拌反應(yīng)他，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入7. 48份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加16份含1. 23份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?4h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將10. 00份氯磺酸滴加到32. 35份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至50°C，加入5. 97份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)13h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。實(shí)施例7 1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入20. 40份乙酸酐，在20°C攪拌反應(yīng)幾，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2) N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入8. 13份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加17份含1. 38份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?5h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備
攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將10. 5份氯磺酸滴加到37. 50份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至60°C，加入6. 6份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)他，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。本發(fā)明由可溶性殼聚糖、單甲氧基聚乙二醇醛和氯磺酸制得的分子量為20000 40000的聚合物，其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入10. 2份 20. 4份乙酸酐，在5 30°C攪拌反應(yīng)6 12h，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即 MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入2. 27 8. 31份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào) PH為6. 5，然后滴加11 17份含0. 476 1. 38份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢? 1 后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將3. 5 10. 5份氯磺酸滴加到12. 5 37. 5份二甲基甲酰胺(DMF) 中，升溫至25 60°C，加入2. 2 6. 6份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)7 13h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入10. 2份乙酸酐，在5°C攪拌反應(yīng)12h，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入2. 27份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加11份含0. 476份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將3. 5份氯磺酸滴加到12. 5份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 25°C，加入2.2份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)幾，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入12. 66份乙酸酐，在10°C攪拌反應(yīng)llh，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入3. 33份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加12份含0. 68份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢鐸Oh后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將5. 6份氯磺酸滴加到16. 1份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 30°C，加入2. 82份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)9h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入14. 12份乙酸酐，在15°C攪拌反應(yīng)10h，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入3. 45份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加13份含0.79份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢鐸lh后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將7. 2份氯磺酸滴加到19. 64份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 35°C，加入4. 08份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)10h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入16. 54份乙酸酐，在20°C攪拌反應(yīng)9h，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入5. 66份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加14份含0. 92份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢? 后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將8. 82份氯磺酸滴加到23. 21份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 40°C，加入4. 71份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)llh，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入18. 10份乙酸酐，在25°C攪拌反應(yīng)他，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入6. 72份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加15份含1. 10份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?3h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將9. 4份氯磺酸滴加到27. 份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 45°C，加入5. 34份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)12h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入19. 25份乙酸酐，在30°C攪拌反應(yīng)他，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入7. 48份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加16份含1. 23份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?4h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?(MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將10. 00份氯磺酸滴加到32. 35份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 50°C，加入5. 97份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)13h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩性殼聚糖減水劑的制備方法，其特征在于1)單甲氧基聚乙二醇醛衍生物的制備按質(zhì)量份數(shù)將25份聚乙二醇單甲醚MPEG2000溶于50份二甲基亞砜和10份氯仿的混合溶液中，然后再加入20. 40份乙酸酐，在20°C攪拌反應(yīng)幾，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入100份乙醚中析晶，過濾，40°C真空干燥得單甲氧基聚乙二醇醛衍生物即MPEGCH02000 ；2)N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)的制備按質(zhì)量份數(shù)將1份可溶性殼聚糖溶于20份甲醇和40份質(zhì)量濃度為2%的醋酸水溶液組成的混合溶劑中，然后再加入8. 13份MPEGCH02000，再用lmol/L的氫氧化鈉調(diào)pH 為6. 5，然后滴加17份含1. 38份氰基硼氫化鈉(NaCNBH3)的水溶液，室溫?cái)嚢?5h后，所得溶液于三氯甲烷中沉淀，沉淀物于40°C下真空干燥，制得N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)；3)兩性殼聚糖減水劑(PAC)的制備攪拌下按質(zhì)量份數(shù)將10. 5份氯磺酸滴加到37. 50份二甲基甲酰胺(DMF)中，升溫至 60°C，加入6. 6份N-單甲氧基聚乙二醇?xì)ぞ厶?MPEGC2000)后攪拌反應(yīng)他，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉中和到pH為7. 0制得兩性殼聚糖減水劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種兩性殼聚糖減水劑的制備方法。它是由殼聚糖、單甲氧基聚乙二醇、乙酸酐和氯磺酸反應(yīng)制備而成。本發(fā)明的創(chuàng)新之處在于以天然的殼聚糖為原料，引入單甲氧基聚乙二醇(MPEG)和親水的磺酸基，制得一種新型兩親性殼聚糖減水劑。所得的兩親性殼聚糖減水劑產(chǎn)品性能穩(wěn)定、水泥適應(yīng)性強(qiáng)、相容性好；水泥初始凈漿流動(dòng)度可達(dá)250mm以上(W/C＝0.29)，混凝土減水率可達(dá)25％左右、1小時(shí)塌落度能達(dá)到140mm，并對環(huán)境無污染。本發(fā)明的制備方法具有制備工藝新穎獨(dú)特、便于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08B37/08GK102443177SQ20111033942
公開日2012年5月9日 申請日期2011年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月1日
發(fā)明者呂生華, 段建平 申請人:陜西科技大學(xué)