專(zhuān)利名稱(chēng)：一種聚丙烯組合物和由其制備的拉伸薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚丙烯組合物和由其制備的拉伸薄膜，特別涉及ー種含有丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的聚丙烯組合物和由其制備的拉伸薄膜。
背景技術(shù)：
聚丙烯薄膜由于具有優(yōu)異的光學(xué)性能、機(jī)械性能和包裝適應(yīng)性，被廣泛地應(yīng)用于包裝材料領(lǐng)域。特別是雙向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)由于其具有質(zhì)軟、透明度高、無(wú)毒防水性好和機(jī)械強(qiáng)度高等特點(diǎn)，具有廣泛的用途。BOPP的光學(xué)性能、機(jī)械性能、可溶物含量決定其使用性能，而這些指標(biāo)與原料的分子結(jié)構(gòu)控制密切相關(guān)。雙向拉伸·聚丙烯薄膜(BOPP)，通常是以聚丙烯樹(shù)脂為原料，經(jīng)擠出成膜后，再經(jīng)雙向拉伸、熱處理、冷卻處理等一系列的加工過(guò)程制造而成。為了適應(yīng)大規(guī)模的高速成膜生產(chǎn)，不僅要求聚丙烯樹(shù)脂原料具有較好的拉伸強(qiáng)度，而且還要求其具有較好的高溫拉伸特性。普遍認(rèn)為對(duì)于聚丙烯而言，其聚合物的等規(guī)度越低，聚合物的熔融溫度越低，對(duì)于BOPP薄膜的加工成型越有利，對(duì)提高光學(xué)性能越有利，現(xiàn)有技術(shù)在生產(chǎn)BOPP專(zhuān)用樹(shù)脂吋，為滿足加工性能和光學(xué)性能的要求，加入較大量こ烯或大幅降低等規(guī)度。但加入較大量的こ烯或大幅度降低等規(guī)度，會(huì)造成薄膜機(jī)械性能(如挺度)的下降，可溶物含量増加等。而聚合物中含有的可溶物由于其遷移性會(huì)造成薄膜加工中冷卻及傳送輥上沉積物増加，不僅影響薄膜的表面光潔度和光學(xué)性能，還會(huì)造成停車(chē)清理，影響加工連續(xù)性；聚合物中的可溶物含量高會(huì)限制薄膜在食品、衛(wèi)生領(lǐng)域的應(yīng)用，還會(huì)隨時(shí)間的遷移影響金屬鍍層的牢度及透明性等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種含有丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的聚丙烯組合物，其可溶物含量低、成膜加工性能好，由其制備的聚丙烯薄膜即便與均聚聚丙烯組合物相比，挺度依然不下降，而且透明性更好。本發(fā)明的另ー個(gè)目的是提供一種拉伸薄膜，其可溶物含量低、挺度高、透明性好。本發(fā)明的聚丙烯組合物包含有共混的以下組分:(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物，100重量份；⑶石油樹(shù)脂，5 40重量份。其中所述的組分(A) 丁烯-1含量為0.2 3mol %，優(yōu)選0.5 2.8mol %，更優(yōu)選1.0 2.6mol%。丁烯-1含量會(huì)影響聚丙烯的結(jié)晶度和熔點(diǎn)，丁烯-1含量越高，聚丙烯的熔點(diǎn)越低，成膜加工性越好，透明性也越好，但丁烯-1含量太高，會(huì)降低聚丙烯結(jié)晶度，影響薄膜的挺度，且可溶物含量會(huì)増加。所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物在室溫(約25°C )下的ニ甲苯可溶物含量低于3wt%，優(yōu)選低于2.5wt%。一般而言，室溫下ニ甲苯可溶物含量越高，可能導(dǎo)致其作為包裝材料不能與食品、藥品等直接接觸，否則可能污染所包裝的物品；同時(shí)，過(guò)多的可溶物會(huì)造成薄膜加工中冷卻及傳送輥上沉積物増加，不僅影響薄膜的表面光潔度和光學(xué)性能，還會(huì)造成停車(chē)清理，影響加工連續(xù)性；并且，隨著時(shí)間的遷移，可溶物會(huì)影響薄膜金屬鍍層的牢度及透明性等。通常通過(guò)調(diào)整熔融指數(shù)來(lái)控制聚合物的加工性，優(yōu)選地，所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物在230°C、2.16kg載荷下測(cè)定的熔融指數(shù)為I 10g/10min，優(yōu)選2 7g/10mino分子量分布會(huì)影響成膜加工性能及挺度等性能，優(yōu)選地，所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物分子量分布指數(shù)Mw/Mn為4 8,優(yōu)選4 6。本發(fā)明的組分(B)為石油樹(shù)脂，所述的石油樹(shù)脂是石油裂解中的副產(chǎn)品C5或C9餾份，經(jīng)前處理、聚合、蒸餾等エ藝生產(chǎn)的ー種熱塑性樹(shù)脂，其是分子量介于300-3000的低聚物。石油樹(shù)脂在進(jìn)行加氫處理后，可使其顏色從黃色至淺黃色變?yōu)闊o(wú)色。因此，多用加氫石油樹(shù)脂。在本發(fā)明中，加入石油樹(shù)脂可使得BOPP薄膜的挺度和透明性増加。本發(fā)明的組分(B)優(yōu)選C5或C9的石油樹(shù)脂中的至少ー種，更優(yōu)選C5或C9的加氫石油樹(shù)脂中的至少ー種，更優(yōu)選地，是環(huán)戊ニ烯型樹(shù)脂或其作為主要組分的更高烯烴的樹(shù)脂。本發(fā)明的聚丙烯組合物中，組分⑶為5 40重量份,優(yōu)選10 30重量份。將所述組分(A)和(B)按所述重量份數(shù)混合均勻，必要時(shí)加入常規(guī)用量的其他加エ助劑(如抗氧劑1010、168，吸酸劑硬脂酸鈣)，其中物料的混合所用的混合設(shè)備為塑料加エ中常用的混料設(shè)備，如高速攪拌機(jī)，和面機(jī)等。然后用直徑為30毫米的擠出機(jī)在230°C熔融，經(jīng)模頭擠出的薄片迅速在30°C的冷卻輥上冷卻，形成0.7mm的鑄片，該鑄片的熔融溫度小于160°C、優(yōu)選小于158°C，鑄片的熔融熱焓大于68J/g、優(yōu)選大于70J/g。降低鑄片熔融溫度可以降低鑄片預(yù)熱溫度，改善鑄片的成膜加工性能，鑄片熔融熱焓越高，說(shuō)明其結(jié)晶度越高，有利于提高薄膜的力學(xué)性能如挺度等。本發(fā)明聚丙烯組合物的一個(gè)優(yōu)選方案為:鑄片熔融溫度小于154°C、熔融熱焓大于70J/g ;組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的丁烯-1含量為1.0 2.6m0l%、室溫下的ニ甲苯可溶物含量低于2.8wt%、分子量分布指數(shù)Mw/Mn為4 6。本發(fā)明聚丙烯組合物的另ー個(gè)優(yōu)選方案為:鑄片熔融溫度小于160°C、熔融熱焓大于72J/g ;組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的丁烯-1含量為0.5 1.4m0l%、室溫下的ニ甲苯可溶物含量低于2.5wt%、分子量分布指數(shù)Mw/Mn為4 6。本發(fā)明的組合物用作包裝材料成膜加工性能好，能避免室溫可溶物的析出對(duì)包裝物的污染，用作食品及醫(yī)藥包裝材料時(shí)更有優(yōu)勢(shì)。本發(fā)明的組合物適于制備薄膜，尤其是雙向拉伸薄膜，用于制備可溶物含量低、挺度高和光學(xué)性能好的高檔煙膜更有優(yōu)勢(shì)。本發(fā)明聚丙烯組合物的制備方法包括:將包含所述組分(A)和(B)在內(nèi)的各組分按所述重量配比熔融共混。本發(fā)明中，組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的制備方法包括:在高立構(gòu)選擇性的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑存在下，在聚合溫度以及適當(dāng)?shù)臍錃夂肯?，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)器中共聚單體丁烯-1的加入量，進(jìn)行丙烯和丁烯-1的共聚合反應(yīng)得到丙烯- 丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物。所述的高立構(gòu)選擇性的Ziegler-Natta催化劑是指可以制備全同立構(gòu)指數(shù)大于95 %的丙烯均聚物的催化劑 ，此類(lèi)Ziegler-Natta催化劑已被大量文獻(xiàn)公開(kāi)，如中國(guó)專(zhuān)利 93102795.0,00109216.2,200410062291.3,200610113863.5,200610113864.X,200410073621.9,200410073623.8,200510117429.X,200610067177.9 中所描述的催化劑。中國(guó)專(zhuān)利CN00109216.2、CN93102795.0和CN200410062291.3中所描述的催化劑，用作本發(fā)明的催化劑特別具有優(yōu)勢(shì)。所述的Ziegler-Natta催化劑基本上是以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物:(I) 一種以鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體為主要組分的活性固體催化劑組分；(2) —種有機(jī)鋁化合物助催化劑組分；(3)可選的ー種或多種外給電子體組分；其中組分(I)與組分(2)之間的比例以鋁/鈦比計(jì)為:25 300(摩爾比)；如果有外給電子體組分，有機(jī)鋁與外給電子體組分間的比例為2 150 (重量比)。其中活性固體催化劑組分(I)包括但不限于公開(kāi)在中國(guó)專(zhuān)利CN00109216.2、CN93102795.0 和 CN200410062291.3 中的那些?？梢园凑斩喾N方法來(lái)制備含鈦的活性固體催化劑組分。通常的方法是在MgCl2.nROH加合物上負(fù)載有鈦化合物與內(nèi)給電子體化合物，其中MgCl2.nROH加合物是ニ氯化鎂與醇的加合物，優(yōu)選呈球形顆粒，其中n通常為2.0 3.5，R為碳數(shù)I 4的烷基，所述的醇如こ醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、異辛醇等。有關(guān)制備步驟可參照中國(guó)專(zhuān)利CN93102795.0、CN00109216.2.CN200410062291.3 中公開(kāi)的方法進(jìn)行。其中有機(jī)鋁化合物助催化劑組分(2)，優(yōu)選烷基鋁化合物，更優(yōu)選三烷基鋁，如:
ニこ基招、ニ異丁基招、ニ正丁基招等。其中外給電子體組分(3)為諸如醚、酷和硅烷等業(yè)界共知的化合物，優(yōu)選硅烷類(lèi)化合物如甲基環(huán)己基ニ甲氧基硅烷、ニ環(huán)戊基ニ甲氧基硅烷、ニ異丁基ニ甲氧基硅烷(DIB)、ニ異丙基ニ甲氧基硅烷(DIP)等。所述的三種催化劑 組分可以直接加入到聚合反應(yīng)器內(nèi)，也可以經(jīng)過(guò)業(yè)界共知的預(yù)絡(luò)合和/或預(yù)聚合之后，再加入到反應(yīng)器內(nèi)。其中預(yù)絡(luò)合反應(yīng)的反應(yīng)器的形式可以是多祥的，其目的是使催化劑各組分能獲得充分有效的混合，可以是連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器、環(huán)管反應(yīng)器、含靜態(tài)混合器的一段管路，甚至也可以是一段物料處于湍流狀態(tài)的管路。預(yù)絡(luò)合的溫度可控制在-10 60°C之間，優(yōu)選的溫度為0 30°C。預(yù)絡(luò)合的時(shí)間控制在0.1 180min,優(yōu)選的時(shí)間為5 30min。經(jīng)過(guò)或不經(jīng)過(guò)預(yù)絡(luò)合的催化劑還可以進(jìn)行任選地預(yù)聚合處理。預(yù)聚合可在液相本體條件下連續(xù)進(jìn)行，也可在惰性溶劑中間歇進(jìn)行。預(yù)聚合反應(yīng)器可以是連續(xù)攪拌釜、環(huán)管反應(yīng)器等。預(yù)聚合的溫度可控制在-10 60°C之間，優(yōu)選的溫度為0 40°C。預(yù)聚合的倍數(shù)控制在0.5 1000倍，優(yōu)選的倍數(shù)為1.0 500倍。所述的聚合反應(yīng)可以在丙烯液相中，或在氣相中進(jìn)行。在進(jìn)行液相聚合時(shí)，聚合溫度為0 150°C，以40 100°C為好；聚合壓カ應(yīng)高于丙烯在相應(yīng)聚合溫度下的飽和蒸汽壓力。在氣相聚合時(shí)聚合溫度為0 150°C，以40 100°C為好；聚合壓力可以是常壓或更高，優(yōu)選壓カ為1.0 3.0MPa(表壓,下同)。聚合可以是連續(xù)進(jìn)行，也可以間歇進(jìn)行。連續(xù)聚合可以ー個(gè)或ー個(gè)以上串聯(lián)的液相反應(yīng)器或氣相反應(yīng)器，液相反應(yīng)器可以是環(huán)管反應(yīng)器或攪拌釜反應(yīng)器，氣相反應(yīng)器可以是臥式攪拌床反應(yīng)器或是立式攪拌床反應(yīng)器或是流化床反應(yīng)器等，以上液相反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器也可以任意地搭配組合。本發(fā)明組分(A)可以使用設(shè)備進(jìn)行擠出造粒，造粒時(shí)可以根據(jù)需要添加本領(lǐng)域通常使用的其他助劑，如抗氧劑、吸酸劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑等，用量均為常規(guī)用量。組分(A)造粒時(shí)的熔融共混溫度即為通常聚丙烯加工中所用的共混溫度，應(yīng)該在既保證聚丙烯基體完全熔融又不會(huì)使其分解的范圍內(nèi)選擇，通常為180 260°C。本發(fā)明組分(A)的制備方法聚合過(guò)程容易，能避免出現(xiàn)粘釜、結(jié)塊、殘留単體難以脫除干凈等情況，其制備的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物可溶物含量低、成膜加工性能好，成膜后挺度高、透明性好。將所述組分(A)和(B)按所述重量份數(shù)混合均勻，必要時(shí)加入常規(guī)用量的其他加エ助劑，進(jìn)行熔融擠出和拉伸，即得到拉伸薄膜；或?qū)⒔M分(B)制成母粒與組分(A)及任選的其他加工助劑同時(shí)加入擠出機(jī)熔融擠出、經(jīng)拉伸得到拉伸薄膜。其中物料的混合所用的混合設(shè)備為塑料加工中常用的混料設(shè)備，如高速攪拌機(jī)，和面機(jī)等。本發(fā)明的拉伸薄膜是單層或多層的、單向或雙向拉伸薄膜，并且至少有ー層含有本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的拉伸薄膜優(yōu)選是雙向拉伸薄膜，更優(yōu)選是煙膜。本發(fā)明的拉伸薄膜采用本領(lǐng)域所熟知的方法來(lái)制備，得到的拉伸薄膜可適應(yīng)大于300m/min的拉膜速度，可溶物含量低、挺度高、透明性好。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)ー步描述本發(fā)明。本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限制，本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求書(shū)中提出。

本發(fā)明及其實(shí)施例中的有關(guān)數(shù)據(jù)按以下測(cè)試方法獲得:1、丁烯-1含量:采用紅外光譜方法測(cè)定，選用波數(shù)在770CHT1的吸收峰為丁烯_1特征峰，采用一系列不同丁烯-1含量的樣品用核磁共振波譜儀測(cè)定丁烯-1含量后作為標(biāo)準(zhǔn)樣品建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。2、ニ甲苯可溶物含量:按ASTM D5492-98測(cè)定。3、熔融指數(shù)(MFR):按 IS01133，230°C、2.16kg 載荷下測(cè)定。4、分子量分布指數(shù)Mw/Mn:米用英國(guó)Polymer Laboratories公司產(chǎn)PL-GPC220凝膠滲透色譜儀測(cè)定樣品的分子量分布，色譜柱為3根串聯(lián)Plgel 10 u mMIXED-B柱，溶劑及流動(dòng)相為1，2，4_三氯苯(含0.3g/1000ml抗氧劑2，6-ニ丁基對(duì)甲酚)，柱溫150°C，流速
1.0ml/min,采用PL公司EasiCal PS-1窄分布聚苯こ烯標(biāo)樣進(jìn)行普適標(biāo)定。5、熔融溫度Tm、熔融熱焓A Hm:采用差示掃描量熱儀按ASTM D3418-03測(cè)量，掃描速度 10°C /min。6、薄膜的透光率、霧度:按GB/T2410測(cè)量。7、薄膜的表面光澤度:按ASTM D2457-08測(cè)量。8、薄膜的拉伸模量、拉伸斷裂強(qiáng)度、斷裂標(biāo)稱(chēng)應(yīng)變:按GB/T 13022-1991測(cè)量。9、こ烯含量:采用紅外光譜方法測(cè)定，選用波數(shù)在731CHT1的吸收峰為こ烯特征峰，采用一系列不同こ烯含量的樣品用核磁共振波譜儀測(cè)定こ烯含量后作為標(biāo)準(zhǔn)樣品建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。以上各測(cè)試都在環(huán)境條件下進(jìn)行，除非另有說(shuō)明。實(shí)施例1
一、組分(A)的制備:聚合反應(yīng)在ー套中試裝置上進(jìn)行。其主要設(shè)備包括預(yù)聚反應(yīng)器、第一環(huán)管反應(yīng)器和第二環(huán)管反應(yīng)器。聚合方法及步驟如下:(I)預(yù)聚合反應(yīng):主催化劑(含鈦的活性固體催化劑組分)采用中國(guó)專(zhuān)利CN93102795.0中實(shí)施例1描述的方法得到，其中的內(nèi)給電子體化合物采用鄰苯ニ甲酸ニ異丁酯，得到的主催化劑Ti含量2.2wt%，鄰苯ニ甲酸ニ異丁酯含量11.2wt%。主催化劑、助催化劑(三こ基鋁)、外給電子體(甲基環(huán)己基ニ甲氧基硅烷)經(jīng)10°C、20min預(yù)接觸后，連續(xù)地加入預(yù)聚反應(yīng)器進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，預(yù)聚合在丙烯液相本體環(huán)境下進(jìn)行，溫度為15°C，停留時(shí)間為約4min，此條件下催化劑的預(yù)聚倍數(shù)為約120 150倍。(2)丙烯-丁烯-1的共聚:預(yù)聚后催化劑進(jìn)入兩個(gè)串聯(lián)的環(huán)管反應(yīng)器中，在環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)完成丙烯-丁烯-1的共聚合反應(yīng)。兩環(huán)管聚合反應(yīng)溫度70°C，反應(yīng)壓カ4.0MPa0控制環(huán)管反應(yīng)器的エ藝條件，使第一、第二環(huán)管的產(chǎn)率比為約45: 55。第一和第二環(huán)管丁烯-1和氫氣的加入量見(jiàn)表I。從第二環(huán)管出來(lái)的聚合物經(jīng)過(guò)閃蒸分離出丙烯后，再經(jīng)濕氮?dú)馊コ捶磻?yīng)的催化劑的活性并加熱干燥，得到聚合物粉料。
在100重量份的聚合得到的粉料中分別加入0.1重量份的IRGAF0S 168添加劑(汽巴精化)>0.2重量份的IRGAN0X 1010添加劑(汽巴精化)和0.05重量份的硬脂酸鈣(汽巴精化)，用雙螺桿擠出機(jī)造粒，得到組分(A)的粒料。測(cè)定聚合物的相關(guān)性能，見(jiàn)表3。ニ、BOPP薄膜的制備將所述組分(A)的粒料100重量份和組分⑶C5加氫石油樹(shù)脂(PR130J，埃克森-美孚)10重量份，以及抗氧劑Irgafosl68(汽巴精化)0.1重量份、抗氧劑IrganoxlOlO (汽巴精化)0.2重量份，混合均勻后擠出造粒。將得到的粒料利用直徑為30毫米的擠出機(jī)在230°C熔融，經(jīng)模頭擠出的薄片迅速在30°C的冷卻輥上冷卻，形成0.7mm的鑄片。利用德國(guó)布魯克納公司Koro4雙向拉伸裝置，在145°C將得到的鑄片縱向拉伸5倍，在158°C預(yù)熱，隨后在150°C橫向拉伸7倍，得到厚度為19微米的雙向拉伸薄膜，測(cè)定鑄片及薄膜的相關(guān)性能，見(jiàn)表4和5。實(shí)施例2同實(shí)施例1，只是改變丁烯-1的加入量，具體エ藝條件見(jiàn)表I。改變成膜條件，即利用德國(guó)布魯克納公司Koro4雙向拉伸裝置，在140°C將得到的鑄片縱向拉伸5倍，在153°C預(yù)熱，隨后在145°C橫向拉伸7倍。聚合物、鑄片及薄膜的相關(guān)性能見(jiàn)表3-5。實(shí)施例3同實(shí)施例2，只是改變丁烯-1的加入量，具體エ藝條件見(jiàn)表1，聚合物、鑄片及薄膜的相關(guān)性能見(jiàn)表3-5。表I實(shí)施例1 3聚合エ藝條件
權(quán)利要求
1.一種聚丙烯組合物，包含有共混的以下組分:(A) 丁烯-1含量為0.2 3m0l%、優(yōu)選0.5 2.8mol %、更優(yōu)選1.0 2.6mol %的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物，100重量份；(B)石油樹(shù)脂，5 40重量份、優(yōu)選10 30重量份。
2.按權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物在室溫下的ニ甲苯可溶物含量低于3wt%，優(yōu)選低于2.5wt%。
3.按權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物在230°C、2.16kg載荷下的熔融指數(shù)為I 10g/10min,優(yōu)選2 7g/10min。
4.按權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物分子量分布指數(shù)Mw/Mn為4 8,優(yōu)選4 6。
5.按權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組分⑶石油樹(shù)脂是分子量介于300 3000的低聚物。
6.按權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組分(B)石油樹(shù)脂是加氫石油樹(shù)脂。
7.按權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組分(B)石油樹(shù)脂是C5或C9的石油樹(shù)脂中的至少ー種，優(yōu)選C5或C9的加氫石油樹(shù)脂中的至少ー種，更優(yōu)選是環(huán)戊ニ烯型樹(shù)脂或其作為主要組分的更高烯烴的樹(shù)脂。
8.按權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組合物的鑄片的熔融溫度小于160°C、優(yōu)選小于158°C ;鑄片的熔融熱焓大于68J/g、優(yōu)選大于70J/g。
9.按權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組合物的鑄片的熔融溫度小于154°C、熔融熱焓大于70J/g ;所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的丁烯-1含量為1.0 2.6mol%、室溫下的ニ甲苯可溶物含量低于2.8wt%、分子量分布指數(shù)Mw/Mn 為 4 6。
10.按權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于:所述組合物的鑄片的熔融溫度小于160°C、熔融熱焓大于72J/g ;所述組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的丁烯-1含量為0.5 1.4mol %、室溫下的ニ甲苯可溶物含量低于2.5wt%、分子量分布指數(shù)Mw/Mn 為 4 6。
11.按權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物的制備方法，包括:將包含所述組分(A)和(B)在內(nèi)的各組分按所述重量配比熔融共混。
12.按權(quán)利要求11所述的制備方法，其特征在于，組分(A)丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的制備方法包括:在高立構(gòu)選擇性的齊格勒-納塔催化劑存在下，在聚合溫度以及適當(dāng)?shù)臍錃夂肯?，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)器中共聚單體丁烯-1的加入量，進(jìn)行丙烯和丁烯-1的共聚合反應(yīng)得到丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物。
13.按權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述的齊格勒-納塔催化劑是以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物:(I) 一種以鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體為主要組分的活性固體催化劑組分；(2)—種有機(jī)鋁化合物助催化劑組分；(3)可選的ー種或多種外給電子體組分；其中組分(I)與組分(2)之間的比例以鋁/鈦摩爾比計(jì)為25 300 ;如果有外給電子體組分，有機(jī)鋁與外給電子 體組分間的重量比為2 150。
14.按權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述的活性固體催化劑組分的制備方法是:在MgCl2.nROH加合物上負(fù)載有鈦化合物與內(nèi)給電子體化合物，其中MgCl2.nROH加合物是ニ氯化鎂與醇的加合物，優(yōu)選呈球形顆粒，其中n為2.0 3.5，R為碳數(shù)I 4的烷基，所述的醇為こ醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇或異辛醇。
15.按權(quán)利要求13或14所述的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)鋁化合物助催化劑組分為燒基招化合物，優(yōu)選ニ燒基招，更優(yōu)選ニこ基招、ニ異丁基招或ニ正丁基招。
16.按權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的外給電子體組分為硅烷類(lèi)化合物，優(yōu)選甲基環(huán)己基ニ甲氧基硅烷、ニ環(huán)戊基ニ甲氧基硅烷、ニ異丁基ニ甲氧基硅烷或ニ異丙基ニ甲氧基硅烷。
17.按權(quán)利要求12-16中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于:所述丙烯和丁烯-1的共聚合反應(yīng)發(fā)生在液相環(huán)管反應(yīng)器中。
18.一種拉伸薄膜，其是單層或多層的、單向或雙向拉伸薄膜，其特征在于:所述拉伸薄膜至少有ー層含有權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的或權(quán)利要求11-17中任ー項(xiàng)的方法制備的聚丙烯組合物。
19.按權(quán)利要求18所述的拉 伸薄膜，其特征在于:所述拉伸薄膜是煙膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚丙烯組合物和由其制備的拉伸薄膜，所述聚丙烯組合物包含有共混的以下組分(A)丁烯-1含量為0.2～3mol％的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物，100重量份；(B)石油樹(shù)脂，5～40重量份。本發(fā)明的聚丙烯組合物可溶物含量低、成膜加工性能好，由其制備的聚丙烯薄膜即便與均聚聚丙烯組合物相比，挺度依然不下降，而且透明性更好。
文檔編號(hào)C08L57/02GK103087417SQ20111033544
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2011年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月28日
發(fā)明者張師軍, 施紅偉, 魏文俊, 高達(dá)利, 唐毓婧, 宋文波, 王良詩(shī), 侯莉萍, 魏東, 盛建昉, 劉宣伯 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院