專利名稱：烯烴/丙烯酸類聚合物混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴/丙烯酸類聚合物混合物。
背景技術(shù)：
聚合物膜可用于各種用途。例如，聚合物膜可用作制版印刷膜。一些制版印刷膜需要具有一些性質(zhì)，例如以下性質(zhì)中的一種或多種能作為具有平滑外觀的膜生產(chǎn)耐應(yīng)力致白；在抗張測(cè)試中所需的高致斷伸長(zhǎng)(elongation at break)；所需的高抗張模量，所需的高抗張強(qiáng)度和可印刷性。US 2006/0189735描述了一種含高抗沖聚烯烴樹脂、基于聚烯烴的熱塑性彈性體、 丙烯酸酯官能聚合物、礦物填料和潤(rùn)滑劑的樹脂。希望提供一種聚合物膜，該膜具有可用于制版印刷膜的一種或多種性質(zhì)，并且不需要基于聚烯烴的熱塑性彈性體。

發(fā)明內(nèi)容
在本發(fā)明的一方面，提供一種聚合物膜，該聚合物膜包含一種或多種聚烯烴和一種或多種丙烯酸類聚合物，其中所述丙烯酸類聚合物與所述聚烯烴的重量比為 0. 02 1-5 1，其中聚烯烴包含一種或多種官能單體的聚合單元，其中以所述聚合物膜的重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚烯烴在所述聚合物膜中的含量超過30重量％，所述丙烯酸類聚合物包含一種或多種可與氫結(jié)合的單體的聚合單元。
具體實(shí)施例方式在本文中，當(dāng)描述兩個(gè)數(shù)值的比例“等于或大于X 1”的時(shí)候，即指該比例可以是數(shù)值Y 1，其中Y等于或大于X。類似地，當(dāng)描述兩個(gè)數(shù)值的比例“等于或小于W 1”的時(shí)候，即指該比例可以是數(shù)值Z 1，其中Z等于或小于W。本文中使用的"膜"表示其中一個(gè)維度(厚度)與其它兩個(gè)維度(長(zhǎng)度和寬度) 相比較小的物體。膜的厚度為0.01-2毫米。膜的長(zhǎng)度和寬度都大于或等于1厘米。用其長(zhǎng)度和寬度限定的膜的表面在本文中稱為膜的"面"。在本文中，“聚合物”如FW Billmeyer, JR.在《聚合物科學(xué)教科書(Textbook of Polymer kience)》(第二版，1971)中所定義，為由較小化學(xué)重復(fù)單元的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的較大分子。聚合物的結(jié)構(gòu)可以是線型的、支化的、星形的、環(huán)狀的、高支化的、交聯(lián)的或者這些情況的組合；聚合物可以包含單一類型的重復(fù)單元(“均聚物”)，或者可以包含一種以上類型的重復(fù)單元(“共聚物”)。共聚物中的各種重復(fù)單元可以以無規(guī)、順序、嵌段以及其它形式排列，或者可以以這些形式的任意混合或組合的形式排列。聚合物分子量可以通過標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)量，例如采用尺寸排阻色譜法(SEC，也稱為凝膠滲透色譜法或GPC)。通常，聚合物的重均分子量(Mw)等于或大于1，000。聚合物可具有極高的Mw ；—些聚合物的Mw在1，000, 000以上；典型的聚合物的Mw等于或小于1，000, 000。 一些聚合物是交聯(lián)的，可認(rèn)為交聯(lián)的聚合物具有無限大的Mw。一些聚合物用Mn即數(shù)均分子量表征。文中所用的"聚合物的重量"指聚合物的干重。能互相反應(yīng)形成聚合物的重復(fù)單元的分子在本文中被稱為“單體”。一種表征聚合物的方法是通過差示掃描量熱法測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。文中所用的"硬"聚合物是指Tg等于或大于30°C的聚合物。當(dāng)聚合物具有不止一個(gè)Tg時(shí)，如果最低Tg等于或大于30°C，則認(rèn)為該聚合物是"硬"聚合物。文中所用的"軟"聚合物是指iTg等于或小于20°C的聚合物。當(dāng)聚合物具有不止一個(gè)Tg時(shí)，如果最高Tg等于或低于 20°C，則認(rèn)為該聚合物是"軟"聚合物。文中所用的“可忽略量”是指組分在聚合物中的含量以聚合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)等于或小于0. 02重量％。本發(fā)明涉及至少一種丙烯酸類聚合物。在本文中，丙烯酸類聚合物是含有50重量％或更多的作為聚合單元的丙烯酸類單體的聚合物，該重量百分?jǐn)?shù)以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)。丙烯酸類單體是(甲基)丙烯酸、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯和取代或未取代的(甲基)丙烯酸酰胺。在本文中，“(甲基)丙烯酸類”表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類；“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。多官能單體是具有兩個(gè)能夠參與聚合反應(yīng)的官能團(tuán)的單體。應(yīng)當(dāng)認(rèn)為多官能單體能引起聚合物鏈支化和/或交聯(lián)。一組適合形成丙烯酸類聚合物的聚合單元的單體是未取代的甲基丙烯酸烷基酯。 優(yōu)選的甲基丙烯酸烷基酯具有1-18個(gè)碳原子的烷基；更優(yōu)選8個(gè)或更少的碳原子，更優(yōu)選 6個(gè)或更少的碳原子，更優(yōu)選4個(gè)或更少的碳原子。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯或它們的混合物。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，既使用甲基丙烯酸甲酯， 也使用甲基丙烯酸丁酯。另一組適合形成丙烯酸類聚合物的聚合單元的單體是未取代的丙烯酸烷基酯。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所用的一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有1-18個(gè)碳原子。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所用的一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有2個(gè)或更多的碳原子。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所用的一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有8個(gè)或更少的碳原子，更優(yōu)選6個(gè)或更少的碳原子，更優(yōu)選2-4個(gè)碳原子。最優(yōu)選的未取代的丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和它們的混合物。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的一種或多種丙烯酸類聚合物包含作為聚合單元的一種或多種丙烯酸類單體以外的單體。一些合適的非丙烯酸類單體包括例如不是丙烯酸類單體的乙烯基化合物。一些合適的這類乙烯基化合物包括例如乙酸乙烯酯和乙烯基芳族化合物。優(yōu)選的丙烯酸類聚合物不含丙烯酸類單體以外的單體。在本發(fā)明的優(yōu)選組合物中，每種聚合物具有全部為丙烯酸類單體的單體單元。一組適合形成丙烯酸類聚合物的聚合單元的單體是可與氫結(jié)合的單體。文中所用的可與氫結(jié)合的單體是含有可與氫結(jié)合的基團(tuán)的能形成丙烯酸類聚合物的聚合單元的單體?？膳c氫結(jié)合的基團(tuán)包含能共價(jià)結(jié)合到單體上和共價(jià)結(jié)合到氫原子上的電負(fù)性原子。電負(fù)性原子必須是氟、氧或氮。合適的可與氫結(jié)合的單體可以是丙烯酸類單體，或者不是丙烯酸類單體。優(yōu)選的可與氫結(jié)合的單體是具有一個(gè)或多個(gè)羧基的丙烯酸類單體，胺取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，由鄰苯二甲酸衍生的丙烯酸類單體，以及它們的混合物。合適的可與氫結(jié)合的單體的一些其它例子是含氮的乙烯基化合物，例如乙烯基咪唑、η-乙烯基吡咯烷酮和它們的取代形式。優(yōu)選的可用于形成丙烯酸類聚合物的聚合單元的可與氫結(jié)合的單體是(甲基)丙烯酸、衣康酸、由鄰苯二甲酸衍生的單體、胺取代的(甲基)丙烯酸酯和它們的混合物。更優(yōu)選的是由鄰苯二甲酸衍生的單體、胺取代的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和它們的混合物。最優(yōu)選的可與氫結(jié)合的單體是丙烯酸。一些丙烯酸類聚合物的聚合在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行。鏈轉(zhuǎn)移劑是限制通過自由基聚合生長(zhǎng)的聚合物鏈的長(zhǎng)度的化合物。硫醇如十二烷基硫醇(n-DDM)和醛如1-己醛是可用的鏈轉(zhuǎn)移劑的例子。因?yàn)殒溵D(zhuǎn)移劑是加入到聚合物鏈中，所以它們還可用于向聚合物鏈中引入官能團(tuán)。巰基丙酸是可向聚合物中加入羧酸官能團(tuán)的鏈轉(zhuǎn)移劑的例子。優(yōu)選的丙烯酸類聚合物是多級(jí)聚合物。多級(jí)聚合物是通過這樣一種方法制備的聚合物，在該方法中第一聚合進(jìn)行到完全或接近完全，然后進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)后續(xù)的聚合，后續(xù)聚合中的每一個(gè)都在之前的一個(gè)或多個(gè)級(jí)存在下進(jìn)行，每一個(gè)都進(jìn)行到完全或接近完全。 第一聚合形成的聚合物稱為第一級(jí)聚合物；第二聚合形成的聚合物稱為第二級(jí)聚合物，依此類推。如果在第一級(jí)完成后不再進(jìn)行聚合，則所得的聚合物在本文中稱為單級(jí)聚合物。確實(shí)按照兩級(jí)制備的多級(jí)聚合物在本文中稱為"兩級(jí)"聚合物。優(yōu)選的多級(jí)聚合物具有至少一個(gè)軟級(jí)聚合物。優(yōu)選的軟級(jí)聚合物的Tg等于或低于10°C。獨(dú)立地，優(yōu)選的軟級(jí)聚合物的Tg等于或大于-60°c ；更優(yōu)選等于或大于-30°C。優(yōu)選的軟級(jí)聚合物具有一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯單體的聚合單元，其中，烷基具有2-18個(gè)碳原子。更優(yōu)選的是丙烯酸烷基酯單體，其中烷基具有2-8個(gè)碳原子； 更優(yōu)選的是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。以軟級(jí)聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，這類單體的含量?jī)?yōu)選為等于或大于25重量％，更優(yōu)選為等于或大于50重量％，更優(yōu)選為等于或大于60重量％。獨(dú)立地，這類單體的含量?jī)?yōu)選為等于或小于95重量％，更優(yōu)選等于或小于80重量％。優(yōu)選的軟級(jí)聚合物具有一種或多種未取代的甲基丙烯酸烷基酯單體的聚合單元， 其中，烷基具有1-4個(gè)碳原子。優(yōu)選的是甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯，更優(yōu)選的是甲基丙烯酸甲酯。以軟級(jí)聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，這類單體的含量?jī)?yōu)選為等于或大于2重量％，更優(yōu)選為等于或大于5重量％，更優(yōu)選為等于或大于10重量％，更優(yōu)選為等于或大于 20重量％。獨(dú)立地，這類單體的含量?jī)?yōu)選為等于或小于75重量％，更優(yōu)選等于或小于50重量％，更優(yōu)選等于或小于30重量％。優(yōu)選的軟級(jí)聚合物包含一種或多種可與氫結(jié)合的單體的聚合單元。以軟級(jí)聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，這類單體的含量?jī)?yōu)選為等于或大于1重量％，更優(yōu)選為等于或大于2重量％，更優(yōu)選為等于或大于4重量％，更優(yōu)選為等于或大于5重量％。獨(dú)立地，這類單體的含量?jī)?yōu)選為等于或小于30重量％，更優(yōu)選等于或小于20重量％，更優(yōu)選等于或小于10重量％。優(yōu)選的軟級(jí)聚合物在無鏈轉(zhuǎn)移劑存在下制備，或者在可忽略量的鏈轉(zhuǎn)移劑存在下制備。更優(yōu)選的軟級(jí)聚合物在無鏈轉(zhuǎn)移劑存在下制備。優(yōu)選的軟級(jí)聚合物要么不具有多官能單體的聚合單元，要么具有可忽略量的多官能單體的聚合單元。更優(yōu)選使用的軟級(jí)聚合物是不具有多官能單體的聚合單元的軟級(jí)聚合物。優(yōu)選的多級(jí)聚合物具有一個(gè)或多個(gè)硬級(jí)聚合物。優(yōu)選的硬級(jí)聚合物的Tg等于或高于40°C，更優(yōu)選等于或高于50°C。優(yōu)選用于硬級(jí)聚合物的單體與上述優(yōu)選用于軟級(jí)聚合物的單體相同。優(yōu)選的硬級(jí)聚合物包含一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯的聚合單元。當(dāng)未取代的丙烯酸烷基酯用于硬級(jí)聚合物時(shí)，優(yōu)選的量是等于或大于2%，更優(yōu)選等于或大于5%， 更優(yōu)選等于或大于10%。獨(dú)立地，當(dāng)未取代的丙烯酸烷基酯用于硬級(jí)聚合物時(shí)，優(yōu)選的量是等于或小于75 %，更優(yōu)選等于或小于50 %，更優(yōu)選等于或小于25 %。優(yōu)選的硬級(jí)聚合物包含一種或多種未取代的甲基丙烯酸烷基酯的聚合單元。當(dāng)未取代的甲基丙烯酸烷基酯用于硬級(jí)聚合物時(shí)，優(yōu)選的量是等于或大于10 %，更優(yōu)選等于或大于20%，更優(yōu)選等于或大于40%，更優(yōu)選等于或大于50%。獨(dú)立地，當(dāng)未取代的甲基丙烯酸烷基酯用于硬級(jí)聚合物時(shí)，優(yōu)選的量是等于或小于95%，更優(yōu)選等于或小于85%。優(yōu)選的硬級(jí)聚合物包含一種或多種可與氫結(jié)合的單體的聚合單元。如上文所述， 硬級(jí)聚合物中可與氫結(jié)合的單體的優(yōu)選量與軟級(jí)聚合物中的優(yōu)選量相同。優(yōu)選的硬級(jí)聚合物在一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑存在下制備。以硬級(jí)聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，硬級(jí)聚合物聚合中所用的鏈轉(zhuǎn)移劑的優(yōu)選量等于或大于0. 12重量％，更優(yōu)選等于或大于0. 25重量％，更優(yōu)選等于或大于0. 4重量％。獨(dú)立地，以硬級(jí)聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)， 硬級(jí)聚合物聚合中所用的鏈轉(zhuǎn)移劑的優(yōu)選量等于或小于5重量％，更優(yōu)選等于或小于2重量％，更優(yōu)選等于或小于1重量％。優(yōu)選的硬級(jí)聚合物要么不具有多官能單體的聚合單元，要么具有可忽略量的多官能單體的聚合單元。更優(yōu)選使用的硬級(jí)聚合物是不具有多官能單體的聚合單元的硬級(jí)聚合物。優(yōu)選的多級(jí)聚合物中，硬級(jí)聚合物與軟級(jí)聚合物的重量比等于或大于0. 1 1，更優(yōu)選等于或大于0.3 1，更優(yōu)選等于或大于0.45 1，更優(yōu)選等于或大于0.6 1。獨(dú)立地，優(yōu)選的多級(jí)聚合物中，硬級(jí)聚合物與軟級(jí)聚合物的重量比等于或小于10 1，更優(yōu)選等于或小于5 1，更優(yōu)選等于或小于3 1。優(yōu)選的多級(jí)聚合物具有至少一個(gè)在至少一個(gè)軟級(jí)聚合物存在下聚合的硬級(jí)聚合物。更優(yōu)選的是具有在軟級(jí)聚合物存在下聚合的硬級(jí)聚合物的兩級(jí)聚合物。在本文中，聚烯烴是含有50重量％或更多的一種或多種單烯烴單體的聚合單元的聚合物，該重量百分?jǐn)?shù)以聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)。文中所述的單烯烴單體是每分子確實(shí)含有一個(gè)雙鍵的不飽和脂族烴。單烯烴單體的例子是乙烯、丙烯、異丁烯、丁-1-烯、4-甲基戊-ι-烯、己-ι-烯、辛-ι-烯、具有10個(gè)或更少碳原子且在第一個(gè)和第二個(gè)碳原子之間確實(shí)具有一個(gè)雙鍵的其它烯烴，以及它們的混合物。優(yōu)選的單烯烴單體是乙烯、丙烯和它們的混合物。更優(yōu)選的是乙烯。優(yōu)選的聚烯烴含有一些非單烯烴單體的聚合單元。任何能與單烯烴單體共聚且為非單烯烴單體的乙烯基化合物都適合用作本發(fā)明聚烯烴中的聚合單元。一些合適的能與單烯烴單體共聚且為非單烯烴單體的乙烯基化合物是二烯，包括例如丁二烯、異戊二烯和它們的混合物。當(dāng)存在一種或多種二烯時(shí)，以聚烯烴的重量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選二烯單體的含量等于或小于5重量％，更優(yōu)選等于或小于1重量％。優(yōu)選的能與單烯烴單體共聚且為非單烯烴單體的一組乙烯基化合物是稱為"官能單體"的一組單體，該組單體包括乙酸乙烯酯， 馬來酸酐，丙烯酸類單體，含有一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮、硫和它們的組合的原子的其它乙烯基化合物，以及它們的混合物。更優(yōu)選的官能單體是乙酸乙烯酯，馬來酸酐，(甲基)丙烯酸，取代的和未取代的(甲基)丙烯酸酯，以及它們的混合物。更優(yōu)選的官能單體是乙酸乙烯酯，馬來酸酐，(甲基)丙烯酸，未取代的(甲基)丙烯酸烷基酯(其中烷基具有8個(gè)或更少的碳原子)，以及它們的混合物。更優(yōu)選的官能單體是乙酸乙烯酯，丙烯酸，未取代的丙烯酸烷基酯(其中烷基具有3個(gè)或更少的碳原子)，以及它們的混合物。以聚烯烴的重量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選的聚烯烴中單烯烴單體的聚合單元的含量等于或大于55重量％，更優(yōu)選等于或大于65重量％。獨(dú)立地，以聚烯烴的重量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選的聚烯烴中單烯烴單體的聚合單元的含量等于或小于95重量％，更優(yōu)選等于或小于90重量％。以聚烯烴的重量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選的聚烯烴中官能單體的聚合單元的含量等于或大于5重量％，更優(yōu)選等于或大于10重量％。獨(dú)立地，以聚烯烴的重量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選的聚烯烴中官能單體的聚合單元的含量等于或小于45重量％，更優(yōu)選等于或小于35重量％。優(yōu)選的本發(fā)明聚烯烴不是嵌段共聚物。優(yōu)選的聚烯烴是統(tǒng)計(jì)共聚物。優(yōu)選的聚烯烴的重均分子量等于或低于1，000，000，更優(yōu)選等于或低于500，000, 更優(yōu)選等于或低于200，000。獨(dú)立地，優(yōu)選的聚烯烴的重均分子量等于或高于10，000，更優(yōu)選等于或高于20，000,更優(yōu)選等于或高于50，000。在本發(fā)明的聚合物膜中，丙烯酸類聚合物與聚烯烴的重量比優(yōu)選等于或高于 0. 05 1，更優(yōu)選等于或高于0.1 1，更優(yōu)選等于或高于0.2 1，更優(yōu)選等于或高于 0.3 1，更優(yōu)選等于或高于0.4 1。獨(dú)立地，在本發(fā)明的組合物中，丙烯酸類聚合物與聚烯烴的重量比優(yōu)選為等于或小于2 1，或者等于或小于1 1，或者等于或小于0.8 1， 或者等于或小于0.6 1。在本發(fā)明的聚合物膜中，以聚合物膜的重量為基準(zhǔn)計(jì)，聚烯烴的含量?jī)?yōu)選等于或大于35重量％，更優(yōu)選等于或大于40重量％，更優(yōu)選等于或大于50重量％。獨(dú)立地，在本發(fā)明的聚合物膜中，以聚合物膜的重量為基準(zhǔn)計(jì)，聚烯烴的含量?jī)?yōu)選等于或小于90重量％，更優(yōu)選等于或小于80重量％，更優(yōu)選等于或小于70重量％。可通過任何方法生產(chǎn)本發(fā)明的膜。丙烯酸類聚合物、聚烯烴和任選的其它組分可作為固體(例如球?；蚍勰┗蛩鼈兊幕旌衔?或液體(例如膠乳、溶液或它們的混合物) 或它們的混合物進(jìn)行混合。無論采取何種聚合方法，丙烯酸類聚合物都可作為固體(例如粉末或球粒)分離。然后丙烯酸類聚合物可與球?；蚍勰┬问降木巯N以及任選的其它組分混合，混合物可熔化，在熔融狀態(tài)下混合，通過擠出、吹塑、澆注或其它方法生產(chǎn)膜。本發(fā)明膜的厚度等于或大于0. 01毫米；或者等于或大于0. 02毫米；或者等于或大于0. 05毫米。獨(dú)立地，本發(fā)明膜的厚度等于或小于2毫米；或者等于或小于1毫米；或者等于或小于0. 5毫米；或者等于或小于0. 2毫米。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明膜的長(zhǎng)度和寬度各自獨(dú)立地等于或大于1厘米；或者等于或大于10厘米；或者等于或大于1米。本發(fā)明膜可包含聚烯烴和丙烯酸類聚合物以外的組分。這些其它的組分包括例如加工助劑、紫外穩(wěn)定劑、抗粘連劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、抗沖改性劑、其它額外的組分和它們的混合物。
本發(fā)明膜的另一種預(yù)期用途是作為制版印刷膜的一部分或全部。制版印刷膜是在其上可以顯現(xiàn)可視圖像的膜?？梢晥D像可以是文字?jǐn)?shù)字式字符、圖畫、抽象形式、其它形式或它們的任意組合。在一些實(shí)施方式中，例如通過印刷將可視圖像附著在本發(fā)明膜的膜面上。在使用本發(fā)明膜作為制版印刷膜的一部分或全部的實(shí)施方式中，本發(fā)明膜可以是多層結(jié)構(gòu)的一部分，也可以不是多層結(jié)構(gòu)的一部分。獨(dú)立地，可以對(duì)可視圖像進(jìn)行保護(hù)，也可以不進(jìn)行保護(hù)，例如通過用定色劑對(duì)可視圖像進(jìn)行噴霧或用透明膜的膜面接觸可視圖像來進(jìn)行保護(hù)。在使用本發(fā)明膜作為制版印刷膜的一部分或全部的優(yōu)選實(shí)施方式中，制版印刷膜可以伸展(即抗張伸長(zhǎng)率能達(dá)到10%或以上而不破裂)。在使用本發(fā)明膜作為制版印刷膜的一部分或全部的實(shí)施方式中，本發(fā)明膜的一個(gè)膜面接觸壓敏粘合劑層。在這樣的一些實(shí)施方式中，制版印刷膜的使用包括使壓敏粘合劑層接觸基材，從而將制版印刷膜粘附到剛性基材上。在這樣的一些實(shí)施方式中，剛性基材是平坦的。在這樣的一些實(shí)施方式中，剛性基材的全部或一部分是彎曲的。當(dāng)基材是彎曲的時(shí)，預(yù)期制版印刷膜能充分伸展，從而可以伸展到吻合剛性基材的曲率。合適的剛性基材包括例如涂布或未涂布的金屬、涂布或未涂布的木材、硬質(zhì)塑料、玻璃、上漆或未上漆的石膏或石膏板、其它剛性基材和它們的組合。一些合適的剛性基材是例如交通工具如汽車、公交車或卡車的一個(gè)或多個(gè)外表面。其它合適的基材是例如窗戶、門或墻壁。對(duì)于本申請(qǐng)實(shí)施例而言，應(yīng)當(dāng)理解，除非另外說明，否則，本文所述的各種操作在 25 °C下進(jìn)行。對(duì)于本說明書和權(quán)利要求書來說，應(yīng)當(dāng)理解，除非另外說明，否則，本文所述的各種操作在25 °C下進(jìn)行。實(shí)施例根據(jù)ASTM D882制備測(cè)試膜。抗張測(cè)試在英斯特朗抗張測(cè)試儀(Instron tensile tester)上進(jìn)行，十字頭速度為12. 7厘米/分鐘。標(biāo)距為2. M厘米，樣品為矩形，尺寸為 8. 89厘米X 1. 27厘米。測(cè)量致斷抗張強(qiáng)度(致斷力/初始截面積)和致斷伸長(zhǎng)百分率 [100* (致斷伸長(zhǎng)-標(biāo)距)/標(biāo)距]。楊氏模量是初始過程中應(yīng)力-應(yīng)變曲線的斜率，即曲線的線性部分。本發(fā)明中使用了以下縮寫n-DDM = n_十二烷基硫醇HBMl =衍生自鄰苯二甲酸的可與氫結(jié)合的丙烯酸類單體HBM2 =含氮的可與氫結(jié)合的丙烯酸類單體PAl = ParaloicT K147 加工助劑，陶氏化學(xué)公司(Dow Chemical Company)，不具有可與氫結(jié)合的單體PA2 = Paraloid K-120ND加工助劑，陶氏化學(xué)公司，不具有可與氫結(jié)合的單體POl = Elvax 4260聚烯烴，乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸的重量比為71Λ8/1P02 = Amplify EA100聚烯烴，陶氏化學(xué)公司，乙烯/丙烯酸乙酯的重量比為 85/15API = Paraloid B-48聚合物，陶氏化學(xué)公司
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PLA =聚乳酸，來自天然作業(yè)公司(Nature Works LLC)，聚合物2002DPUl = Kristalgran PN 03-217 熱塑性聚氨酯，來自亨斯邁公司(Huntsman)伸長(zhǎng)=致斷伸長(zhǎng)(<% )應(yīng)力=致斷應(yīng)力，兆帕(MPa) (psi)模量=楊氏模量，兆帕(MPa) (psi)Mw =重均分子量，X103(〃 k〃 )使用以下混合物生產(chǎn)丙烯酸類聚合物
權(quán)利要求
1.一種聚合物膜，其包含一種或多種聚烯烴和一種或多種丙烯酸類聚合物，其中，所述丙烯酸類聚合物與所述聚烯烴的重量比為0.02 1-5 1，其中，所述聚烯烴包含一種或多種官能單體的聚合單元，其中，以所述聚合物膜的重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚烯烴在所述聚合物膜中的含量超過30 重量％，和其中，所述丙烯酸類聚合物包含一種或多種可與氫結(jié)合的單體的聚合單元。
2.如權(quán)利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述聚烯烴包含一種或多種選自下組的官能單體的聚合單元乙酸乙烯酯、馬來酸酐、丙烯酸類單體和它們的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述官能單體包含乙酸乙烯酯。
4.如權(quán)利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，以所述聚烯烴的重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述官能單體的含量是5-35重量％。
5.如權(quán)利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物是包含硬聚合物和軟聚合物的多級(jí)聚合物。
6.如權(quán)利要求4所述的聚合物膜，其特征在于，所述軟聚合物在可忽略量的鏈轉(zhuǎn)移劑存在下或在無鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下制備。
7.如權(quán)利要求4所述的聚合物膜，其特征在于，所述硬聚合物在一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑存在下制備。
8.如權(quán)利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，以所述聚合物膜的重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚烯烴在所述聚合物膜中的含量等于或大于35重量％。
全文摘要
在本發(fā)明的一方面，提供一種聚合物膜，該聚合物膜包含一種或多種聚烯烴和一種或多種丙烯酸類聚合物，其中所述丙烯酸類聚合物與所述聚烯烴的重量比為0.02∶1-5∶1，其中聚烯烴包含一種或多種官能單體的聚合單元，其中以所述聚合物膜的重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚烯烴在所述聚合物膜中的含量超過30重量％，所述丙烯酸類聚合物包含一種或多種可與氫結(jié)合的單體的聚合單元。
文檔編號(hào)C08L33/12GK102372872SQ201110216269
公開日2012年3月14日 申請(qǐng)日期2011年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月20日
發(fā)明者H·郭, J-Y·丘 申請(qǐng)人:羅門哈斯公司