專利名稱：高性能熱塑性彈性體組合物的制作方法
高性能熱塑性彈性體組合物相關(guān)領(lǐng)域申請的引用本申請要求2009年9月14日遞交的美國專利申請12/559，223的申請日權(quán)益，其公開內(nèi)容通過引用整體結(jié)合。
背景技術(shù)：
I.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物。2.相關(guān)技術(shù)描述汽車安全氣囊系統(tǒng)的安全氣囊蓋需要適用于各種應(yīng)用如駕駛室的板和乘客式的板的足夠硬度；高拉伸斷裂伸長率，以至于不引起安全氣囊蓋在除撕開線之外的其他部分開裂，所述撕開線當(dāng)安全氣囊蓋膨脹時(shí)使得它開裂而形成的安全氣囊蓋的薄壁部分；低溫沖擊強(qiáng)度，以至于耐受在寒冷氣候中的使用；以及同樣適合于汽車內(nèi)部組件的外觀。使用聚烯烴熱塑性彈性體組合物獲得的注塑制品在它們的脫模性上不能令人滿意，因?yàn)橥ǔＰ枰ㄙM(fèi)很長時(shí)間將模塑制品從模具移出。此外，注塑制品的外觀不能完全令人滿意，因?yàn)橥ǔＴ谒洪_線部分產(chǎn)生光澤不均性并且它們通常表現(xiàn)為過高的光澤。發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供適合于制備注塑制品的聚烯烴熱塑性彈性體組合物，所述聚烯烴熱塑性彈性體組合物易于從模具中移出并具有出色的外觀。一方面，該熱塑性彈性體組合物包含四種組分(A)、(B)、(C)和(D)。組分(A)以 100重量份存在；組分B以10至100重量份存在；組分C以50至200重量份存在；并且組分⑶以5至30重量份存在。一方面，存在包含組分(A)、(B)、(C)和⑶的熱塑性彈性體組合物，其中 (B) (A)的比率為 I : I 至 I : 10，(C) (A)的比率為 I : 2 至 2 : 1，(D) : (A)的比率為I : 20至3 : 10。一方面，存在這樣的熱塑性彈性體組合物，該組合物包含約23至約61重量％的組分(A)，約2至約60重量％的組分(B)，約11至約47重量％的組分(C)，以及約I至約19 重量％的組分(D)。在一些實(shí)施方案中，組分(D)以約I至約10重量％存在。在一些實(shí)施方案中，熱塑性彈性體組合物包含另外的組分(E)。組分(E)是選自由以下各項(xiàng)組成的組中的化合物具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸，具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的金屬鹽，具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸酰胺，以及具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的酯。 當(dāng)存在組分(E)時(shí)，它可以以E與組分(A)、(B)、(C)和(D)之和的比率為I : 10，000至 15 1，000而存在。在一些實(shí)施方案中，組分(E)以不超過約I重量％存在。組分(A)具有如通過差示掃描量熱法所測量的155°C以上的熔融溫度。組分(A) 自身含有每100重量％的組分(A)為70至95重量％的組分(Al)和30至5重量％的組分 (A2)。組分(Al)選自丙烯均聚物；包含丙烯單元和單體單元的丙烯共聚物，所述單體為選自由以下各項(xiàng)組成的組中的至少一種乙烯和具有4個(gè)以上碳原子的α -烯烴；以及上述丙烯均聚物與丙烯共聚物的混合物，其中所述丙烯共聚物包含每100重量％的組分 (Al) 90重量％以上的丙烯單元。組分(A2)是含有每100重量％的組分(A2)為20至50重量％的乙烯單元的乙烯-α-烯烴共聚物。組分(B)是結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物，所述結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物具有(a)如通過差示掃描量熱法所測量的80至130°C的熔融溫度，以及(b) lg/ΙΟ分鐘至100g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率(溫度230°C，負(fù)荷21. 18N)，并且含有70至97重量％的丙烯單元(BI)，以及 30至3重量％的乙烯單元(B2)，其中(BI)和(B2)的總量為100重量％。組分(C)是乙烯-α-烯烴橡膠，所述乙烯-α-烯烴橡膠具有30至100的門尼粘度(ML1+4，125°C)，并且含有50至80重量％的乙烯單元(Cl)，以及50至20重量％的α-烯烴單元(C2)，其中(Cl)和(C2)的總量為100重量％。組分(D)是包含由芳族乙烯系化合物單元構(gòu)成的嵌段和由共軛二烯化合物單元構(gòu)成的嵌段的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，所述氫化產(chǎn)物具有50,000以上的重均分子重量 [Mw]，并且含有15至40重量％的芳族乙烯系化合物單元(Dl)，以及85至60重量％的共軛二烯化合物單元(D2)，其中(Dl)和(D2)的總量為100重量％。在一些實(shí)施方案中，組分(B)是具有蘇型結(jié)構(gòu)的結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物。在一些實(shí)施方案中，組分⑷具有約I. 3至約8的[ncxs]與[ncxis]的比率， 其中[ncxs]是組分㈧的20°c二甲苯可溶物的特性粘度(135°c，l，2，3，4-四氫化萘)， 并且[ncxis]是組分㈧的20°C二甲苯不溶物的特性粘度(135°〇，1，2，3，4-四氫化萘)。在一些實(shí)施方案中，組分(C)具有30至100的門尼粘度(ML1+4，125°C )。在一些實(shí)施方案中，(Al)和(A2)的總量為組分⑷的100重量％。在一些實(shí)施方案中，(BI)和(B2)的總量為組分(B)的100重量％。在一些實(shí)施方案中，(Cl)和(C2)的總量為組分(C)的100重量％。在一些實(shí)施方案中，(Dl)和(D2)的總量為組分⑶的100 重量％。在一些實(shí)施方案中，(Al)和(A2)的總量為組分㈧的100重量％，(BI)和(B2) 的總量為組分(B)的100重量％，(Cl)和(C2)的總量為組分(C)的100重量％，并且(Dl) 和(D2)的總量為組分(D)的100重量％。本聚烯烴熱塑性彈性體組合物適合于制備易于從模具移出并具有出色的外觀的注塑制品。詳述在本說明書中，一種或多種單體單元(例如乙烯單元、丙烯單元、α -烯烴單元、芳族乙烯系化合物單元以及共軛二烯單元)意指衍生自單體并構(gòu)成聚合物鏈的一種或多種結(jié)構(gòu)單元。組分(A)是含有兩個(gè)組分(Al)和(Α2)的聚丙烯聚合物。組分(Al)選自丙烯均聚物；包含丙烯單元和單體單元的丙烯共聚物，所述單體單元為選自由以下各項(xiàng)組成的組中的至少一個(gè)乙烯和具有4個(gè)以上碳原子的α-烯烴；以及均聚物與共聚物的混合物， 并且含有每100重量％的組分(Al) 90重量％以上的丙烯單元。組分(Α2)是含有每100重量％的組分(Α2) 20至50重量％的乙烯單元的乙烯-α -烯烴共聚物。組分(Al)的共聚物是包含丙烯單元和單體單元的共聚物，所述單體為選自由以下各項(xiàng)組成的組中的至少一個(gè)乙烯和具有4個(gè)以上碳原子的α -烯烴。
具有4個(gè)以上碳原子的α -烯烴的實(shí)例包括1_ 丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、 I-辛烯、I-壬烯、I-癸烯、I- i 碳烯、I-十二碳烯、I-十三碳烯、I-十四碳烯、I-十五碳烯、I-十六碳烯、I-十七碳烯、I-十八碳烯、I-十九碳烯、1_ 二十碳烯、3-甲基-I- 丁烯、
3-甲基-I-戊烯、4-甲基-I-戊烯、2-乙基-I-己烯和2，2，4-三甲基-I-戊烯。在一些實(shí)施方案中，具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴選自I-丁烯、I-己烯和I-辛烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用或可以將它們中的兩種以上一起使用。組分(Al)的實(shí)例包括丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-I- 丁烯共聚物、丙烯-I-己烯共聚物、丙烯_1_羊烯共聚物、丙烯_乙烯_1_ 丁烯共聚物、丙烯_乙烯_1_己烯共聚物、丙烯-乙烯-I-辛烯共聚物，以及它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，組分(Al) 選自丙烯均聚物、丙烯與選自由乙烯和具有4至10個(gè)碳原子的α -烯烴組成的單體組中的至少一種單體的共聚物、以及它們的混合物。組分(Al)的共聚物的丙烯單體單元(丙烯單元)的含量為每100重量％的共聚物90重量％以上。在一些實(shí)施方案中，丙烯單體單元的含量為95重量％以上。在一些實(shí)施方案中，丙烯單體單元的含量為98重量％以上。觀察到隨丙烯單元的濃度增加，模塑制品具有提高的耐熱性和剛性。乙烯單體單元(乙烯單元)和具有4個(gè)以上碳原子的α-烯烴-單體單元(具有4個(gè)以上碳原子的α-烯烴單元)的含量為每100重量％的共聚物10 重量％以下。在一些實(shí)施方案中，乙烯單體單元和具有4個(gè)以上碳原子的α-烯烴-單體單元的含量為5重量％以下。在一些實(shí)施方案中，乙烯單體單元和具有4個(gè)以上碳原子的 α-烯烴-單體單元的含量為2重量％以下。觀察到隨著乙烯單體單元和具有4個(gè)以上碳原子的α-烯烴-單體單元的濃度降低，模塑制品在耐熱性和剛性上有提高?？梢酝ㄟ^紅外光譜測定丙烯單元、乙烯單元和具有4個(gè)以上碳原子的α -烯烴單元的含量。組分(Α2)的乙烯-α -烯烴共聚物是具有乙烯單元和α -烯烴單體單元(α -烯烴單元)的共聚物。α-烯烴的實(shí)例包括丙烯、I-丁烯、2-甲基丙烯、I-戊烯、3-甲基-I-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戊烯和I-辛烯。在一些實(shí)施方案中，可以使用具有3至10個(gè)碳原子的α-烯烴。在一些實(shí)施方案中，可以使用具有3至8個(gè)碳原子的α-烯烴，如丙烯、 I-丁烯、I-己烯和I-辛烯。α-烯烴可以單獨(dú)使用或以為α-烯烴的混合物使用。組分(Α2)的乙烯-α -烯烴共聚物的實(shí)例包括乙烯-丙烯共聚物、乙烯_1_ 丁烯共聚物、乙烯-I-己烯共聚物、乙烯-I-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-I- 丁烯共聚物、乙烯-丙烯-I-己烯共聚物和乙烯-丙烯-I-辛烯共聚物。在一些實(shí)施方案中，可以使用具有3至 10碳原子的α -烯烴與乙烯的共聚物。組分(Α2)的乙烯-α -烯烴共聚物中乙烯單元的含量為每100重量％的共聚物20 重量％以上。在一些實(shí)施方案中，組分(Α2)的乙烯-α-烯烴共聚物中乙烯單元的含量為 25重量％以上。在一些實(shí)施方案中，組分(Α2)的乙烯-α-烯烴共聚物中乙烯單元的含量為30重量％以上。已經(jīng)觀察到，隨著乙烯-α -烯烴共聚物的乙烯單元的濃度增加至超過 20重量％，模塑制品具有增加的低溫沖擊強(qiáng)度。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為50 重量％以下。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為48重量％以下。在一些實(shí)施方案中， 乙烯單元的含量為45重量％以下。已經(jīng)觀察到，隨著乙烯-α -烯烴共聚物的乙烯單元的濃度降低至低于50重量％，模塑制品具有增加的低溫沖擊強(qiáng)度。組分(Α2)的乙烯-α -烯烴共聚物中α -烯烴單元的含量可以為每100重量％的共聚物80重量％以下。在一些實(shí)施方案中，組分(A2)的乙烯-α-烯烴共聚物中α-烯烴單元的含量可以是75重量％以下。在一些實(shí)施方案中，組分(Α2)的乙烯-α-烯烴共聚物中α-烯烴單元的含量可以是70重量％以下。已經(jīng)觀察到，隨著乙烯-α-烯烴共聚物中 α -烯烴單元的濃度降低至低于80重量％，模塑制品具有增加的低溫沖擊強(qiáng)度。在一些實(shí)施方案中，α -烯烴單元的含量為50重量％以上。在一些實(shí)施方案中，乙烯-α -烯烴共聚物中α-烯烴單元的含量為52重量％以上。在一些實(shí)施方案中，α-烯烴單元的含量為55 重量％以上。已經(jīng)觀察到，隨著α-烯烴單元的含量增加超過50重量％，模塑制品具有增加的低溫沖擊強(qiáng)度?？梢酝ㄟ^紅外光譜測定乙烯單元和α-烯烴單元的含量。組分(A)中組分(Al)的含量為70至95重量％，并且組分(Α2)的含量為30至5 重量％。一方面，這可以獲得模塑制品的外觀和低溫沖擊強(qiáng)度的改善。這可以通過將組分 (Al)的含量調(diào)節(jié)為75至93重量％，并且將組分(Α2)的含量調(diào)節(jié)為25至17重量％獲得。 在一些實(shí)施方案中，組分(Al)的含量為80至90重量％，并且組分(Α2)的含量為每100重量％的組分(A) 20至10重量％。在一些實(shí)施方案中，組分(A)是不具有蘇型(-CHCH3-CHCH3結(jié)構(gòu))的聚丙烯聚合物。據(jù)認(rèn)為蘇型(-CHCH3-CHCH3結(jié)構(gòu))是通過丙烯與具有1，2-連接的丙烯的聚合物鏈末端的2，I-連接形成的，以使得聚合物鏈末端處的甲基和隨后要被聚合的丙烯的甲基在丙烯聚合中表現(xiàn)為沿聚合物鏈的相反構(gòu)型?？梢酝ㄟ^歸屬于蘇型-CHCH3-CHCH3的兩個(gè)甲基碳的信號(hào)觀察蘇型-CHCH3-CHCH3結(jié)構(gòu)，它們出現(xiàn)在通過碳核磁共振(13C-NMR)測得的13C譜中。在約15ppm處觀察到歸屬于兩個(gè)甲基碳的兩個(gè)信號(hào)，如以下學(xué)術(shù)文獻(xiàn)中所描述的“大分子(Macromolecules)”，(USA), 美國化學(xué)會(huì)(American Chemical Society), 1994,第 27 卷，第 7538-7543 頁；和“大分子 (MacromoIecules) ”，(USA)，美國化學(xué)會(huì)(American Chemical Society)，1999,第 32 卷，第 8383-8290頁。這兩個(gè)信號(hào)的強(qiáng)度比按較高磁場的峰面積/較低磁場的峰面積之比計(jì)通常為 O. 5 至 I. 5。在一些實(shí)施方案中，組分(A)可以是滿足以下條件的聚合物20°C二甲苯中可溶的組分的特性粘度[ncxs]與20°C二甲苯中不溶的組分的特性粘度(135°c，l，2，3，4-四氫化萘)之比(([ncXS]/[ncXiS])135°C，l，2，3，4-四氫化萘)在約I. 3至約8的范圍內(nèi)。 在一些實(shí)施方案中，20°C 二甲苯中可溶的組分的特性粘度[ncxs]與20°C 二甲苯中不溶的組分的特性粘度(135°C，1，2，3，4-四氫化萘)的聚合物比(([nCXS]/[nCXiS])135°C，l， 2，3，4_四氫化萘)在I. 5至7的范圍內(nèi)。已經(jīng)觀察到，更窄范圍的聚合物比導(dǎo)致外觀得到改善的模塑制品。通過以下程序測定特性粘度。在1，2，3，4_四氫化萘中在135°C使用烏氏粘度計(jì)測量比濃粘度，并且根據(jù)“聚合物溶液，聚合物實(shí)驗(yàn)第11卷(Kobunshi Yoeki, Kobunshi Jikkengaku 11)第 4M 頁(由 Kyoritsu Shuppan Co. , Ltd.于 I982 出版)”中描述的方法，換言之，通過外推法計(jì)算特性粘度?？梢酝ㄟ^以下方法獲得20°C二甲苯可溶部分(CXS 部分)和20°C二甲苯不溶部分(CXIS部分)。在將約5g的組分(A)完全溶解在500ml的沸騰二甲苯中之后，將二甲苯溶液逐漸地冷卻至室溫并且在20°C進(jìn)行調(diào)理4小時(shí)以上，并且之后通過過濾分離沉淀和溶液?？梢酝ㄟ^將溶劑從濾液移除獲得并回收溶解在溶液中的聚合物獲得CXS部分。
在一些實(shí)施方案中，組分(A)具有155°C以上的熔融溫度。在一些實(shí)施方案中組分㈧具有160°C以上的熔融溫度。已經(jīng)觀察到，當(dāng)組分A具有高于155°C的熔融溫度時(shí)， 模塑制品的可脫模性提高。在一些實(shí)施方案中，熔融溫度為175°C以下。熔融溫度是吸熱峰的峰值溫度，在吸熱峰的峰值溫度是在通過差示掃描量熱計(jì)測量的加熱時(shí)差示掃描量熱法曲線中最高的。差示掃描量熱法曲線通過差示掃描量熱計(jì)測量。熔融溫度通過后述加熱操作由差示掃描量熱法曲線測定。測量條件溫度下降操作在于220°C熔融之后，在220至_90°C的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的溫度下降速率進(jìn)行溫度下降。溫度上升操作在溫度下降操作之后，立即在-90至200°C的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的溫度上升速率進(jìn)行溫度上升。在一個(gè)實(shí)施方案中，組分(A)具有10g/10分鐘至300g/10分鐘(230°C，21. 18N) 的熔體流動(dòng)速率。在一個(gè)實(shí)施方案中，組分(A)具有20g/10分鐘至200g/10分鐘(230°C， 21. 18N)的熔體流動(dòng)速率。已經(jīng)觀察到，當(dāng)熔體流動(dòng)速率為20g/10分鐘至200g/10分鐘時(shí)，模塑制品的外觀和拉伸斷裂伸長率改善。在230°C的溫度和21. 18N的負(fù)荷下，根據(jù)JIS K7210測量熔體流動(dòng)速率。例如，可以通過已知聚合方法，使用用于烯烴聚合的催化劑制備組分(A)的聚丙烯聚合物。例如，可以使用采用齊格勒-納塔催化劑的多級(jí)聚合法。作為多級(jí)聚合法，例如，可以使用漿液聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、蒸氣相聚合法等，并且可以組合使用這些方法中的兩種以上。也可以使用客商購產(chǎn)物。組分(B)是丙烯-乙烯共聚物。組分(B)中丙烯單元的含量為70至97重量％。 在一些實(shí)施方案中，丙烯單元的含量為75至97重量％。在一些實(shí)施方案中，丙烯單元的含量為80至97重量％。在一些實(shí)施方案中，丙烯單元的含量為85至97重量％。組分(B)中乙烯單元的含量為30至3重量％。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為25至3重量％。 在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為20至3重量％。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為15至3重量％。在多個(gè)實(shí)施方案中，丙烯-乙烯共聚物的量為組分(B)的100重量％。 丙烯和乙烯單元的含量可以通過紅外光譜測定。在一些實(shí)施方案中，組分(B)具有80至130°C的熔融溫度。在一些實(shí)施方案中，組分(B)具有85至130°C的熔融溫度。在一些實(shí)施方案中，組分(B)具有90至130°C的熔融溫度。熔融溫度是吸熱峰的峰值溫度，在吸熱峰的峰值溫度是在通過差示掃描量熱計(jì)測得的加熱時(shí)差示掃描量熱法曲線中最高的。用于測量組分(B)的熔融溫度的方法與用于測量組分(A)的熔融溫度所采用的方法相同。在一些實(shí)施方案中，組分(B)的丙烯-乙烯共聚物是結(jié)晶，并且組分(B)的結(jié)晶熱為20mJ/mg以上。在一些實(shí)施方案中，組分⑶的結(jié)晶熱是100mJ/mg以下?？梢詮耐ㄟ^熱通量型差示掃描量熱計(jì)測量的放熱峰的面積測定結(jié)晶熱。具體地，測量通過在220至-90°C 的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的溫度下降速率進(jìn)行溫度下降獲得的差示掃描量熱法曲線，并且可以從通過所得的到的差示掃描量熱法曲線與基線所圍成的面積獲得結(jié)晶熱。在一些實(shí)施方案中，組分(B)是具有蘇型(-CHCH3-CHCH3結(jié)構(gòu))的丙烯-乙烯共聚物。蘇型(-chch3-chch3結(jié)構(gòu))可以通過歸屬于蘇型(-chch3-chch3)的兩個(gè)甲基碳的信號(hào)觀察，所述信號(hào)出現(xiàn)在如上所述的13C光譜中。在一些實(shí)施方案中，組分(B)具有l(wèi)g/ΙΟ分鐘至100g/10分鐘(溫度230°C，負(fù)荷21. 18N)的熔體流動(dòng)速率。在一些實(shí)施方案中，組分(B)具有10g/10分鐘至80g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。在一些實(shí)施方案中，組分(B)具有15g/10分鐘至50g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。已經(jīng)觀察到，當(dāng)組分(B)具有15g/10分鐘至50g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率時(shí)，模塑制品具有改善的外觀和拉伸斷裂伸長率。在230°C的溫度和21. 18N的負(fù)荷根據(jù)JIS K7210 測量熔體流動(dòng)速率。組分(B)的丙烯-乙烯共聚物可以這樣制備通過於漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等，使用非金屬茂配合物催化劑如W02003/040202A2描述的雜芳基配體催化劑，WO 2003/040202A2通過引用將其全部內(nèi)容結(jié)合在此。也可以使用可商購產(chǎn)品。組分(C)的乙烯-α-烯烴橡膠是具有乙烯單元和α-烯烴單元的共聚物橡膠。 α-烯烴的實(shí)例包括丙烯、I-丁烯、2-甲基丙烯、I-戊烯、3-甲基-I-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戊烯和I-辛烯。在一些實(shí)施方案中，使用具有3至10個(gè)碳原子的α-烯烴。在一些實(shí)施方案中，組分(C)選自丙烯、I-丁烯、I-己烯和I-辛烯。α-烯烴可以單獨(dú)使用或以它們中的兩種以上組合使用。除乙烯單元和α -烯烴單元之外，乙烯-α -烯烴橡膠可以含有其他單體單元，如非共軛二烯系單體單元(非共軛二烯單元)。非共軛二烯的實(shí)例包括鏈狀非共軛二烯如1，
4-己二稀、1，6_羊二稀、2_甲基-I, 5_己二稀、6_甲基-I, 5_庚二稀以及7-甲基_1，6-羊二烯，以及環(huán)狀非共軛二烯如環(huán)己二烯、二環(huán)戊二烯、甲基四氫茚、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-亞異丙基-2-降冰片烯和6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯。在一些實(shí)施方案中，非共軛二烯選自5-乙叉-2-降冰片烯和二環(huán)戊二烯。組分(C)的乙烯-α -烯烴橡膠的實(shí)例包括乙烯-α -烯烴共聚物、乙烯-α -烯烴-非共軛二烯共聚物，或它們的混合物。乙烯-α -烯烴共聚物的實(shí)例包括乙烯-丙烯共聚物、乙烯-I- 丁烯共聚物、乙烯-I-己烯共聚物、乙烯-I-羊烯共聚物、乙烯_丙烯_1_ 丁烯共聚物、乙烯-丙烯-I-己烯共聚物以及乙烯-丙烯-I-辛烯共聚物。乙烯_烯烴-非共軛二烯共聚物的實(shí)例包括乙烯-丙烯-5-乙叉-2-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-二環(huán)戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物以及乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物。乙烯-α -烯烴橡膠可以單獨(dú)使用或以它們的兩種以上組合使用。組分(C)的共聚物中乙烯單元的含量為50重量％以上。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為55重量％以上。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為60重量％以上。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量為65重量％以上。已經(jīng)觀察到，模塑制品隨組分(C)的乙烯單元的增加而擁有提高的可脫模性。組分(C)的共聚物中乙烯單元的含量可以是80 重量％以下。在一些實(shí)施方案中，乙烯單元的含量是75重量％以下。在一些實(shí)施方案中， 乙烯單元的含量是70重量％以下。已經(jīng)觀察到，當(dāng)乙烯單元的含量為70重量％以下時(shí)，模塑制品的低溫沖擊強(qiáng)度增加。組分(C)中α-烯烴單元的含量為50重量％以下。在一些實(shí)施方案中，組分(C) 中的α-烯烴單元為45重量％以下。在一些實(shí)施方案中，組分(C)中的α-烯烴單元為40 重量％以下。在一些實(shí)施方案中，組分(C)中的α-烯烴單元為35重量％以下。已經(jīng)觀察到，當(dāng)組分(C)的α-烯烴單元減少時(shí)，模塑制品的可脫模性和外觀改善。在一些實(shí)施方案中，α-烯烴單元的含量為20重量％以上。在一些實(shí)施方案中，α-烯烴單元的含量為25 重量％以上。在一些實(shí)施方案中，α-烯烴單元的含量為30重量％以上。已經(jīng)觀察到，當(dāng) α_烯烴單元的含量增加時(shí)，模塑制品的低溫沖擊強(qiáng)度增加。乙烯α-烯烴單元的總含量為 100重量％。乙烯和α-烯烴單元的含量可以通過紅外光譜測定。組分(C)的乙烯-α -烯烴非共軛二烯共聚物中非共軛二烯單元的含量可以為每 100重量％的共聚物10重量％以下。在一些實(shí)施方案中，非共軛二烯單元的含量是每100 重量％的共聚物5重量％以下。非共軛二烯單元的含量可以通過紅外光譜測定。在一些實(shí)施方案中，組分(C)的乙烯-α -烯烴橡膠是這樣的乙烯-丙烯共聚物 其中每100重量％的乙烯單元和丙烯單元的總量，乙烯單元的含量為50至80重量％，并且丙烯單元的含量為50至20重量％。在一些實(shí)施方案中，組分(C)的乙烯-α-烯烴橡膠是乙烯-丙烯-5-乙叉-2-降冰片烯共聚物。在那些實(shí)施方案中，每100重量％的乙烯單元和丙烯單元的總量，乙烯單元的含量為50至80重量％ ,丙烯單元的含量為50至20重量并且5-乙叉-2-降冰片烯單元的含量為每100重量％的聚合物10重量％以下。在一些實(shí)施方案中，組分(C)的乙烯-α-烯烴橡膠是這些共聚物的混合物。在一些實(shí)施方案中，組分(C)具有30至100的在125°C測得的門尼粘度(ML1+4， 125°C )。在一些實(shí)施方案中，組分(C)具有35至80的門尼粘度。已經(jīng)觀察到，當(dāng)組分(C) 具有35至80的門尼粘度時(shí)，模塑制品具有改善的外觀、低溫沖擊強(qiáng)度和拉伸斷裂強(qiáng)度。門尼粘度根據(jù)ASTM D-1646測量。組分(C)的乙烯-α-烯烴共聚橡膠可以使用采用烯烴聚合用催化劑的聚合方法制備。實(shí)例包括其中使用配合物催化劑如齊格勒-納塔催化劑、金屬茂配合物或非金屬茂配合物的於漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法以及氣相聚合法。也可以使用可商購的產(chǎn)品O組分(D)是通過氫化含有以下嵌段的嵌段共聚物獲得的化合物由基于芳族乙烯系化合物的單體單元(芳族乙烯系化合物單元)構(gòu)成的嵌段，以及由基于共軛二烯化合物的單體單元構(gòu)成的嵌段(共軛二烯化合物嵌段)。芳族乙烯系化合物的實(shí)例包括苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、I，3- 二甲基苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基蒽。在一些實(shí)施方案中，芳族乙烯系化合物是苯乙烯。在一些實(shí)施方案中，芳族乙烯系化合物可以是兩種以上的芳族乙烯系化合物的組合。在一些實(shí)施方案中，芳族乙烯系化合物是單一的化合物。共軛二烯化合物的實(shí)例包括丁二烯，異戊二烯，1，3_戊二烯和 2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯。在一些實(shí)施方案中，共軛二烯化合物選自丁二烯和異戊二烯。 共軛二烯化合物可以單獨(dú)使用，或以它們的兩種以上的組合使用。組分(D)中芳族乙烯系化合物嵌段的含量為15至40重量％。在一些實(shí)施方案中， 芳族乙烯系化合物嵌段的含量為20至35重量％。已經(jīng)觀察到，當(dāng)芳族乙烯系化合物嵌段的含量為20至35重量％時(shí)，模塑產(chǎn)物的可脫模性、外觀和低溫沖擊強(qiáng)度得到改善。在一些實(shí)施方案中，組分(D)中共軛二烯化合物嵌段的含量為85至60重量％。在一些實(shí)施方案中，共軛二烯化合物嵌段的含量為80至65重量％。芳族乙烯系化合物嵌段和共軛二烯化合物嵌段的總量被定義為100重量％。組分(D)可以是通過氫化具有芳族乙烯系化合物嵌段-共軛二烯化合物嵌段結(jié)構(gòu)的二嵌段共聚物獲得的化合物或通過氫化具有芳族乙烯系化合物嵌段-共軛二烯化合物嵌段-芳族乙烯系化合物嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物獲得的化合物。組分(D)通過部分地或完全氫化基于共軛二烯化合物的單體單元的雙鍵而獲得。 在一些實(shí)施方案中，氫化率(通過氫化處理而氫化的雙鍵量)(假設(shè)氫化之前嵌段共聚物中基于共軛二烯化合物的單體單元的雙鍵量為100% )可以是50%以上。在一些實(shí)施方案中， 氫化度可以是80%以上。已經(jīng)觀察到，當(dāng)氫化度為80%以上時(shí)，模塑制品具有提高的耐光性(即耐光氧化的能力)和耐熱性。組分(D)的重均分子量可以是50，000以上。在一些實(shí)施方案中，組分(D)的重均分子量是120，000以上。在一些實(shí)施方案中，組分(D)的重均分子量是250，000以上。已經(jīng)觀察到，隨重均分子量增加，模塑制品的可脫模性和外觀改善。在一些實(shí)施方案中，重均分子量為500，000以下。已經(jīng)觀察到，重均分子量低于500，000的模塑制品提供帶有提高的熔體可流動(dòng)性的熱塑性彈性體組合物。重均分子量為聚苯乙烯當(dāng)量的重均分子量并且通過凝膠滲透色譜(GPC)測量?？梢岳缤ㄟ^以下方法制備組分(D):如通過引用被結(jié)合在本文中的美國專利 3，265，765 (日本已審查專利公布(Kokoku) 40-23798)所述制備嵌段共聚物，并且之后將嵌段共聚物通過描述在以下各項(xiàng)中的方法氫化通過引用結(jié)合在此的加拿大專利815，575 和澳大利亞專利6453173(日本已審查專利公布(Kokoku) 42-8704)，通過引用被結(jié)合在此的美國專利3，333,014(日本已審查專利公布(Kokoku)43-6636)，通過引用被結(jié)合在此的美國專利4，501,857(日本未審查專利公布(Kokai) 59-133203或日本未審查專利公布 (Kokai)60-79005)。組分⑶也可以由可商購產(chǎn)物獲得。其實(shí)例包括由Kraton Polymer生產(chǎn)的 “KRATON-G (商品名)”，由 Kuraray Co.，Ltd.生產(chǎn)的“ SEPTON (商品名)”，以及由 Asahi Kasei corporation 生產(chǎn)的 “Tafiek (商品名)”。在一些實(shí)施方案中，熱塑性彈性體組合物含有組分㈧、⑶、(C)和⑶。組分⑶ 的比例為每100重量份的組分(A) 10至100重量份。在一些實(shí)施方案中，組分(B)的比例為每100重量份的組分(A) 15至90重量份。在一些實(shí)施方案中，組分(B)的比例為每100 重量份的組分(A) 20至80重量份。組分(C)的比例為每100重量份的組分(A) 50至200重量份。在一些實(shí)施方案中， 組分(C)的比例為每100重量份的組分(A) 80至180重量份。在一些實(shí)施方案中，組分(C) 的比例為每100重量份的組分(A) 100至150重量份。組分(D)的比例為每100重量份的組分(A) 5至30重量份。在一些實(shí)施方案中， 組分(D)的比例為每100重量份的組分(A)S至25重量份。在一些實(shí)施方案中，組分(D) 的比例為每100重量份的組分(A) 10至20重量份。熱塑性彈性體組合物可以含有無機(jī)填料(滑石、碳酸鈣、煅燒高嶺土等)，有機(jī)填料(纖維、木粉、纖維素粉等)、潤滑劑(硅油、硅橡膠等)、抗氧化劑(基于苯酚、硫、磷、內(nèi)酯和維生素的抗氧化劑)、耐候穩(wěn)定劑、紫外吸收劑(基于苯并三唑、三嗪、N-酰苯胺和二苯甲酮的紫外吸收劑)、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑(基于受阻胺和苯甲酸酯的光穩(wěn)定劑)、顏料、 成核劑、吸附劑(金屬氧化物(氧化鋅、氧化鎂等)、金屬氯化物(氯化鐵、氯化鈣等)、水滑石、鋁酸鹽等)。可以包含這些任選的成分，只要它們不干擾提供易于從模具移出的并且具有出色外觀的適宜的模塑制品即可。在一些實(shí)施方案中，熱塑性彈性體組合物還含有組分(E)。在一些實(shí)施方案中，組分(E)可以提高可脫模性和模塑制品的表面感覺。組分(E)是選自由以下各項(xiàng)組成的組中的化合物具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸、 具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的金屬鹽、具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸酰胺以及具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的酯。具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的實(shí)例包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、芥酸、亞油酸以及蓖麻油酸。具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的金屬鹽的實(shí)例包括以上脂肪酸與金屬如Li、Na、 Mg、Al、K、Ca、Zn、Ba和Pb的鹽，并且其具體實(shí)例包括硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鈣和硬脂酸鋅。具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸酰胺的實(shí)例包括月桂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亞甲基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺以及硬脂基二甲醇酰胺。在一些實(shí)施方案中，脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的酯的實(shí)例包括以上脂肪酸與醇的酯的縮合產(chǎn)物， 所述醇比如脂族醇(肉豆蘧醇、棕櫚醇、硬脂醇、山崳醇、12-羥基硬脂醇等)、芳族醇(芐醇、苯基乙醇、鄰苯二甲醇等)、多元醇(甘油、二甘油、聚甘油、脫水山梨醇、山梨糖醇、 丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷等)。其具體實(shí)例包括甘油單油酸酯、 甘油二油酸酯、聚乙二醇一硬脂酸酯和檸檬酸二硬脂酸酯。當(dāng)存在組分(E)時(shí)，組分(E)的比例為每100重量份的組分㈧、⑶、(C)和⑶ 的總量O. 01至I. 5重量份。在一些實(shí)施方案中，組分(E)的比例為每100重量份的組分
(A)、⑶、(C)和⑶的總量O.05至I重量份。 熱塑性彈性體組合物可以通過使用雙螺桿擠出機(jī)、Bunbary密煉機(jī)等將組分(A)、
(B)、(C)和(D)以及必要時(shí)的其他組分熔融捏合而獲得?？梢酝ㄟ^已知的模塑方法，例如，注塑法，壓塑法等將熱塑性彈性體組合物成型為具有多種形狀的模塑制品。在一些實(shí)施方案中，可以使用注塑法將熱塑性彈性體組合物成型為模塑制品。在注塑中，當(dāng)熱塑性彈性體組合物的注射時(shí)的溫度可以是170至260°C。在一些實(shí)施方案中，注射時(shí)的溫度可以是190至240°C。已經(jīng)觀察到，190至240°C的注射溫度帶來具有改善的外觀的模塑制品。在注塑中，模具溫度可以是30至75°C。在一些實(shí)施方案中，模具溫度是40至 65°C。已經(jīng)觀察到，當(dāng)模具溫度是40至65°C時(shí)，模塑制品具有改進(jìn)的外觀和可脫模性。在注塑中，將熱塑性彈性體組合物填充至模具的速率(在保壓轉(zhuǎn)換之前)可以是 IOg/秒至300g/秒。在一些實(shí)施方案中，填充速率可以是30g/秒至200g/秒。已經(jīng)觀察到，當(dāng)填充速率是30g/秒至200g/秒時(shí)，模塑制品具有改進(jìn)的外觀。在注塑中，注入和填充之后的保壓步驟中施加的壓力和時(shí)間是這樣的允許在壓力保持過程中將有限量的熔融熱塑性彈性體組合物填充在模具中以改善成形制品的外觀。 在一些實(shí)施方案中，所應(yīng)用的壓力和時(shí)間是這樣的使得在保壓過程中所要填充在模具中的熔融熱塑性彈性體組合物的量為基于100重量％的模塑制品10重量％以下的量。在一些實(shí)施方案中，所應(yīng)用的壓力和時(shí)間是這樣的使得在保壓過程中所要填充在模具中的熔融熱塑性彈性體組合物的量為7重量％以下。通過熱塑性彈性體組合物的注塑獲得的模塑制品適合用作汽車內(nèi)部材料，并且特別適合用作安全氣囊蓋。安全氣囊蓋的實(shí)例包括駕駛員用安全氣囊蓋、乘客用安全氣囊蓋、 側(cè)安全氣囊蓋、膝部安全氣囊蓋以及窗簾安全氣囊蓋。
實(shí)施例以下實(shí)施例和比較例是示例性的。I.測量和評價(jià)I.熔體流動(dòng)速率(MFR，單位g/10分鐘)在230°C的溫度和21. 18N的負(fù)荷的條件下根據(jù)JIS K7210測量熔體流動(dòng)速率。2.門尼粘度(ML1+4)根據(jù)ASTM D 1646測量門尼粘度。3.乙烯單元、丙烯單元和5-乙基茚-2-降冰片烯單元的含量(單位重量％ )通過紅外光譜測量單體單元的量。4.熔融溫度(單位V )在以下測量條件下通過熱通量型差示掃描量熱計(jì)(DSC RDC220,由Seiko Instruments Inc.制造)測量差示掃描量熱曲線，并且由溫度上升操作中的差示掃描量熱曲線確定熔融溫度。測量條件溫度下降操作在220°C熔融之后，在220至_90°C的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的溫度下降速率進(jìn)行溫度下降。溫度上升操作在溫度下降操作之后立即在-90至200°C的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的溫度上升速率進(jìn)行溫度上升。5.結(jié)晶熱(ΔΗ,單位mj/mg)在以下測量條件下通過熱通量型差示掃描量熱計(jì)(DSC RDC220,由Seiko Instruments Inc.制造)測量差示掃描量熱曲線，并且通過由所得到的差示掃描量熱曲線與基線所圍成的部分的面積確定結(jié)晶熱。測量條件溫度下降操作在220°C熔融之后，在220至_90°C的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的溫度下降速率進(jìn)行溫度下降。6.蘇型(-CHCHkCHCH3 結(jié)構(gòu))通過碳核磁共振法(13C-NMR)測量聚合物的13C-NMR光譜。在所得到的13C-NMR光譜中，檢查在約15ppm處是否存在信號(hào)。測量條件裝置由Bruker 制造的 ARX600測量溶劑1，2- 二氯苯與1，2- 二氯苯-d4的混合溶劑(80/20的混合比) 樣品濃度300mg/3ml溶劑測量溫度135 °C
測量模式質(zhì)子去耦法
脈沖寬度45度
脈沖重復(fù)時(shí)間4秒
積分次數(shù)3，000次
測量標(biāo)準(zhǔn)四氫甲硅烷
7.特性粘度(“ ncxs”, “ η cxis ”,單位dl/g)
使用烏氏粘度計(jì)，在135°C使用1，2，3，4-四氫化萘作為溶劑測量特性粘度。
8.重均分子量
使用凝膠滲透色譜(GPC)法，在以下條件(I)至(8)下測量分子重量分布曲線，并且由所得到的分子重量分布曲線測定重均分子量。
(I)裝置由 Waters Corporation 制造的 Waters 150C
(2)分離柱TOSOH TSKge 1GMH6-HT
⑶測量溫度140°C
(4)載體鄰二氯苯
(5)流速:1.0ml/分鐘
(6)注射量:500 μ L
(7)檢測器差示折光法
(8)分子量標(biāo)準(zhǔn)物標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯
9.氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯單元含量
通過碳核磁共振(13C-NMR)法測量氫化共聚物的13C-NMR譜。在所得到的13C-NMR譜中，從所得到的13C-NMR譜確定苯乙烯單元的含量。
測量條件
裝置由fcuker制造的ARX600
測量溶劑1，2_ 二氯苯和1，2_ 二氯苯-d4的混合溶劑(80/20的混合比)
樣品濃度300mg/3ml溶劑
測量溫度130°C
測量模式質(zhì)子去耦法
脈沖寬度45度
脈沖重復(fù)數(shù)4秒
積分次數(shù)3，000次
測量標(biāo)準(zhǔn)四甲基甲硅烷
10.低溫沖擊強(qiáng)度
使用從板形注塑制品切出的2mm厚的測試片，在-40°c溫度根據(jù)JISK7110進(jìn)行沖擊測試。將測試片斷裂的情況表示為“B”，反之，將測試片未斷裂的情況表示為“NB”。
11.注塑制品的可脫模性
對箱形注塑制品的模塑部分和澆口部分從模具移出的容易程度評價(jià)如下
"O":可以容易地將模塑部分和澆口部分從模具移出，
"X":花費(fèi)略長的時(shí)間將模塑部分或澆口部分從模具移出。
12.注塑制品的光澤
使用板型注塑體作為測試片，根據(jù)JIS K7105測量60度鏡面光澤。作為測量裝置， 使用由Suga Test Instruments Co. , Ltd制造的數(shù)字變角度光澤計(jì)UGV-5DP。13.注塑的光澤不均性視覺觀察箱形注塑制品的外觀，并且流痕產(chǎn)生的狀態(tài)和撕開線部分的光澤不均性的狀態(tài)評價(jià)如下" O":好" X":差" Λ":好與差之間的等級(jí)II.樣品I.聚丙烯樹脂A :通過丙烯均聚合/丙烯-乙烯共聚得到的多級(jí)聚合樹脂NMR = 56g/10 分鐘，組分(Al)的含量=87重量％，組分(A2)的含量=13重量％，組分(Al)的丙烯單元的含量=100重量％，組分(A2)的乙烯單元的含量=40重量％，熔融溫度=163. 5°C, [ ncxs]/[ ncxis] = 4. 4，未檢測到歸屬于蘇型(-CHCH3-CHCH3) 的兩個(gè)甲基碳的信號(hào)。2.結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物B (熔體流動(dòng)速率(MFR) = 25g/10分鐘，乙烯單元的含量=5. 3重量％，熔融溫度114. 5°C，結(jié)晶熱(ΛΗ) = 70mJ/mg，檢測到歸屬于蘇型(-CHCH3-CHCH3)的兩個(gè)甲基碳的信號(hào))(高磁場處峰的峰面積/低磁場處峰的峰面積=O. 99)。3.乙烯-α-烯烴橡膠C-I 乙烯-丙烯-5-乙叉-2-降冰片烯共聚物(門尼粘度(ML1+4，125 °C ) = 61， 乙烯單元的含量/丙烯單元的含量=67重量％ /33重量％，5-乙叉-2-降冰片烯單元的含量=O. 5重量％ )C-2 乙烯-丙烯共聚物(門尼粘度(ML1+4,125°C) = 44,乙烯單元的含量/丙烯單元的含量=62重量％ /38重量％ )C-3 乙烯-丙烯共聚物(門尼粘度(ML1+4,125°C) = 48,乙烯單元的含量/丙烯單元的含量=51重量％
/49重量％ )4.氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-I :氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(重均分子量320，000，苯乙烯單元的含量29重量％ )D-2 :氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(重均分子量101，000，苯乙烯單元的含量29重量％ )D-3 :氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(重均分子量139，000，苯乙烯單元的含量12重量％ )實(shí)施例I
熱塑性彈性體組合物將100重量份的聚丙烯樹脂A、30重量份的結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物B、107. 5重量份的乙烯-α -烯烴共聚物C-I、12. 5重量份的氫化苯乙烯-共軛丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-I、0· 125重量份的芥酸酰胺(由Nippon Fine Chemical以NEUTRONS的商品名生產(chǎn))、
O.375重量份的抗氧化劑(O. 25重量份的由住友化學(xué)株式會(huì)社(Sumitomo Chemical Co., Ltd.)生產(chǎn)的 Sumilizer GA80,以及O. 125重量份的由 Ciba Specialty Chemicals k. k.生產(chǎn)的IRGAF0S 168)和2. 5重量份的黑色顏料(商品名SPEC 824，由住友化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))共混，并且之后由Bunbary密煉機(jī)熔融捏合，獲得熱塑性彈性體組合物。用于物理性質(zhì)評價(jià)的注塑制品將熱塑性彈性體組合物在220°C的料筒溫度和50°C的模具溫度的條件下通過注塑機(jī)(商品名EC160NII，由TOSHIBAMACHINE CO. ,LTD制造)成形為板形注塑制品，該注塑制品測得長度為90mm，寬度為150mm和厚度為2mm。將熱塑性彈性體組合物在220°C的料筒溫度和35°C的模具溫度的條件下成形為具有O. 5mm的厚度的撕開線部分的箱型注塑制品。所得到的注塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中
全A屮
口 ED ο實(shí)施例2除了使用乙烯-α -烯烴共聚物C-2代替乙烯-α -烯烴共聚物C_1以外，使用與實(shí)施例I中相同的方式。所得到的模塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中給出。實(shí)施例3除了使用乙烯- α -烯烴共聚物C-3代替乙烯- α -烯烴共聚物C_1以外，使用與實(shí)施例I中相同的方式。所得到的模塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中給出。實(shí)施例4除了使用氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-2代替氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-I以外，使用與實(shí)施例I中相同的方式。所得到的模塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中給出。比較例I除了使用氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-3代替氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-I以外，使用與實(shí)施例I中相同的方式。所得到的模塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中給出。比較例2除了使用70重量份的乙烯-α -烯烴共聚物C_1和50重量份的氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-I以外，使用與實(shí)施例I中相同的方式。所得到的模塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中給出。比較例3除了使用150重量份的乙烯-α -烯烴共聚物C_1并且省略結(jié)晶丙烯_乙烯共聚物B和氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-I以外，使用與實(shí)施例I中相同的方式。所得到的模塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中給出。比較例4除了使用氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-2代替氫化苯乙烯-共軛二烯-苯乙烯嵌段共聚物D-I，使用137. 5重量份的乙烯-α -烯烴共聚物C_l，并且不使用結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物B以外，使用與實(shí)施例I中相同的方式。所得到的模塑制品的評價(jià)結(jié)果在表I中給出。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性彈性體組合物，所述熱塑性彈性體組合物包含組分(A)、(B)、(C)和Φ);其中(B) (A)的比率為I : I至I : 10，(C) (A)的比率為I : 2至2 1，(D): (A)的比率為 I : 20 至 3 : 10 ;其中組分(A)是包含70至95重量％的組分(Al)和30至5重量％的組分(A2)的丙烯聚合物，并且其中組分(Al)選自由以下各項(xiàng)組成的組丙烯均聚物、丙烯共聚物、以及丙烯均聚物與丙烯共聚物的混合物，其中所述丙烯共聚物包含丙烯單元和單體單元，所述單體單元是乙烯和具有4個(gè)以上碳原子的α-烯烴中的至少一種，并且包含每100重量％的組分(Al) 90重量％以上的丙烯單元；以及其中組分(Α2)是乙烯-α-烯烴共聚物，所述乙烯-α-烯烴共聚物包含每100重量％的組分(Α2) 20至50重量％的乙烯單元；其中組分(B)是結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物，所述結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物包含70至97重量％的丙烯單元(BI)以及30至3重量％的乙烯單元(Β2)；其中組分(C)是乙烯-α-烯烴橡膠，所述乙烯-α-烯烴橡膠包含50至80重量％的乙烯單元(Cl)和50至20重量％的α -烯烴單元(C2)；其中所述組分(D)是包含15至40重量％的芳族乙烯系化合物單元(Dl)和85至60 重量％的共軛二烯化合物單元(D2)的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體還包含組分(E)，其中組分(E)選自由以下各項(xiàng)組成的組具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸，具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的金屬鹽，具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸酰胺，以及具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的酯； 并且其中E與組分⑷、⑶、(C)和⑶之和的比率為I : 10，000至15 : 1，000。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱塑性彈性體組合物，其中組分(B)是具有蘇型結(jié)構(gòu)的結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱塑性彈性體，其中組分(A)具有約I.3至約8的[ilcxs] 與[ncxis]的比率，其中[ncxs]是組分(A)的20°C二甲苯可溶物的特性粘度(135°C，1， 2，3，4_四氫化萘)，而[ncxis]是組分(A)的20°C二甲苯不溶物的特性粘度(135°C，1，2，3,4-四氫化萘)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱塑性彈性體，其中組分(C)具有30至100的門尼粘度 (ML1+4,125°C ) O
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱塑性彈性體，其中(Al)和(A2)的總量為組分㈧的100 重量％，(BI)和(B2)的總量為組分(B)的100重量％，(Cl)和(C2)的總量為組分(C)的 100重量％，并且(Dl)和(D2)的總量為組分(D)的100重量％。
7.一種熱塑性彈性體組合物,所述熱塑性彈性體組合物包含約23至約61重量％的組分(A)；約2至約60重量％的組分⑶；約11至約47重量％的組分(C)；約I至約19重量％的組分⑶；其中組分(A)是包含70至95重量％的組分(Al)和30至5重量％的組分(A2)的丙烯聚合物，并且其中組分(Al)選自由以下各項(xiàng)組成的組丙烯均聚物、丙烯共聚物、以及丙烯均聚物與丙烯共聚物的混合物，其中所述丙烯共聚物包含丙烯單元和單體單元，所述單體單元為乙烯和具有4個(gè)以上碳原子的α-烯烴中的至少一種，并且包含每100重量％的組分(Al) 90重量％以上的丙烯單元；并且其中組分(Α2)是乙烯-α-烯烴共聚物，所述乙烯-α-烯烴共聚物包含每100重量％的組分(Α2) 20至50重量％的乙烯單元；其中組分(B)是結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物，所述結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物包含70至97重量％的丙烯單元(BI)以及30至3重量％的乙烯單元(Β2)；其中組分(C)是乙烯-α-烯烴橡膠，所述乙烯-α-烯烴橡膠包含50至80重量％的乙烯單元(Cl)以及50至20重量％的α-烯烴單元(C2)；其中所述組分(D)是包含15至40重量％的芳族乙烯系化合物單元(Dl)以及85至60 重量％的共軛二烯化合物單元(D2)的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體，所述熱塑性彈性體還包含組分(E)，其中組分(E)選自由以下各項(xiàng)組成的組具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸，具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的金屬鹽，具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸酰胺，以及具有5個(gè)以上碳原子的脂肪酸的酯； 并且其中組分(E)以不超過約I重量％存在。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體組合物，其中組分(B)是具有蘇型結(jié)構(gòu)的結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體，其中組分(A)具有約I.3至約8的[iicxs] 與[ncxis]的比率，其中[ncxs]是組分(A)的20°C二甲苯可溶物的特性粘度(135°C，1， 2，3，4_四氫化萘)，而[ncxis]是組分(A)的20°C二甲苯不溶物的特性粘度(135°C，1，2，3,4-四氫化萘)。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體，其中組分(C)具有30至100的門尼粘度 (ML1+4,125°C ) O
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體，其中(Al)和(A2)的總量為組分㈧的100 重量％，(BI)和(B2)的總量為組分(B)的100重量％，(Cl)和(C2)的總量為組分(C)的 100重量％，并且(Dl)和(D2)的總量為組分(D)的100重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體，其中組分(D)以約I至約10重量％存在。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱塑性彈性體組合物，所述熱塑性彈性體組合物包含100重量份的組分(A)，10至100重量份的組分(B)，50至200重量份的組分(C)，以及5至30重量份的組分(D)。組分(A)是具有155℃以上的熔融溫度的丙烯聚合物。組分(B)是結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物。組分(C)具有30至100的門尼粘度(ML1+4，125℃)。組分(D)是包含芳族乙烯系化合物單元的嵌段和共軛二烯化合物單元的嵌段的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物。
文檔編號(hào)C08L23/04GK102612537SQ201080040168
公開日2012年7月25日 申請日期2010年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月14日
發(fā)明者伊地知靖人, 大谷幸介, 納迪姆·阿赫塔爾·博哈里 申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社