專利名稱：聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒和其制造方法、及聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于汽車內(nèi)飾部件、汽車保險(xiǎn)杠用芯材料、隔熱材料、緩沖包裝材料、周轉(zhuǎn)箱等的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒和其制造方法、及使用該預(yù)發(fā)泡顆粒而獲得的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體。
背景技術(shù)：
使用聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒而獲得的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體具有作為模內(nèi)發(fā)泡成形體優(yōu)點(diǎn)的形狀任意性、輕量性、隔熱性等特征。另外，其即使與同樣的模內(nèi)發(fā)泡成形體相比，例如其與使用聚苯乙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒而獲得的模內(nèi)發(fā)泡成形體進(jìn)行比較時(shí)，耐化學(xué)藥品性、耐熱性、壓縮后的變形恢復(fù)率較優(yōu)異，另外，其與使用聚乙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒而獲得的模內(nèi)發(fā)泡成形體進(jìn)行比較時(shí)，尺寸精度、耐熱性、抗壓強(qiáng)度較優(yōu)異。由于這些特征，使用聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒而獲得的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體被用于汽車內(nèi)飾部件、汽車保險(xiǎn)杠用芯材料、隔熱材料、緩沖包裝材料等各種用途。作為使用聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒而獲得的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體所被要求的重要性質(zhì)，列如有高溫下的尺寸穩(wěn)定性。聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體在高溫環(huán)境下使用的情況較多，例如在夏季窗戶關(guān)閉的車內(nèi)，汽車內(nèi)飾部件等也時(shí)會(huì)暴露在局部溫度接近100°c的溫度下。另外，隔熱材料、緩沖包裝材料、周轉(zhuǎn)箱等在高溫環(huán)境下使用的情況也不少。因此，要求聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體即使在高溫環(huán)境下也表現(xiàn)出優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性。在這種情況下，一般會(huì)采用使用有熔點(diǎn)較高的聚丙烯系樹脂的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體。但是，在使用了此種熔點(diǎn)較高的聚丙烯系樹脂的情況下，將包括該聚丙烯系樹脂的預(yù)發(fā)泡顆粒進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成形時(shí)，需要較高的成形加熱蒸汽壓力，因而具有成形加工成本變高的問題。因此，業(yè)界正謀求一種可利用較低的成形加熱蒸汽壓力進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成形，且高溫下的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體。另一方面，近年來正廣泛地研究聚丙烯系樹脂的聚合催化劑技術(shù)，并對(duì)聚丙烯系樹脂的性能改善進(jìn)行了各種研究。其中，通過使用所謂的茂金屬催化劑來控制組成分布，可獲得與現(xiàn)有技術(shù)中的聚丙烯系樹脂相比組成分布較窄的聚丙烯系樹脂(例如專利文獻(xiàn)1)。另外，也已知目前存在由利用了茂金屬催化劑的聚丙烯系樹脂構(gòu)成的預(yù)發(fā)泡顆粒 (例如專利文獻(xiàn)2 7)。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]專利文獻(xiàn)1 日本國專利公開，“特開2006-57010號(hào)公報(bào)”。專利文獻(xiàn)2 日本國專利公開，“特開平6-M0041號(hào)公報(bào)”。專利文獻(xiàn)3 國際專利公開，“1999/028374號(hào)公報(bào)”。
專利文獻(xiàn)4 日本國專利公開，“特開2004-14；3451號(hào)公報(bào)”。專利文獻(xiàn)5 國際專利公開，"2008/139822號(hào)公報(bào)”。專利文獻(xiàn)6 國際專利公開，"2009/001626號(hào)公報(bào)”。專利文獻(xiàn)7 日本國專利公開，“特開2009-144096號(hào)公報(bào)”。

發(fā)明內(nèi)容
業(yè)界目前正謀求開發(fā)出一種聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，對(duì)該聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成形時(shí)，能以不高的成形加熱蒸汽壓力進(jìn)行成形，且獲得高溫下的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體。本發(fā)明鑒于上述課題進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將具有特定特性的聚丙烯系樹脂用作基材樹脂，能以良好的生產(chǎn)效率獲得模內(nèi)發(fā)泡成形時(shí)的成形加熱蒸汽壓力不高， 并且所獲得的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體在高溫下的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明包括如下主要內(nèi)容。(1) 一種聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于以滿足下述條件(a) (C)的聚丙烯系樹脂作為基材樹脂，(a)交差分級(jí)層析法中的40°C以下的洗脫成分量為2. 0重量％以下，(b)熔點(diǎn)為100°C以上160°C以下，(c)丙烯單體單元存在90摩爾％以上100摩爾％以下，碳數(shù)為2或者4以上的烯烴單元存在0摩爾％以上10摩爾％以下。(2)根據(jù)(1)所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于聚丙烯系樹脂在交差分級(jí)層析法中的40°C以下的洗脫成分量為0. 5重量％以下。(3)根據(jù)⑴或⑵所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于聚丙烯系樹脂是使用茂金屬催化劑來聚合的。(4)根據(jù)( 所述的聚丙烯系樹脂發(fā)泡顆粒，其特征在于茂金屬催化劑包含了具有用不同種類的η系不飽和環(huán)狀化合物夾持過渡金屬而成的結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物。(5)根據(jù)(3)或(4)所述的聚丙烯系樹脂發(fā)泡顆粒，其特征在于茂金屬催化劑包含下述通式[I]所表示的茂金屬化合物。
權(quán)利要求
1.一種聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于以滿足下述條件(a) (c)的聚丙烯系樹脂作為基材樹脂，(a)交差分級(jí)層析法中的40°C以下的洗脫成分量為2.0重量％以下，(b)熔點(diǎn)為100°C以上160°C以下，(c)丙烯單體單元存在90摩爾％以上100摩爾％以下，碳數(shù)為2或者4以上的烯烴單元存在0摩爾％以上10摩爾％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于聚丙烯系樹脂在交差分級(jí)層析法中的40°C以下的洗脫成分量為0. 5重量％以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于 聚丙烯系樹脂是使用茂金屬催化劑來聚合的。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚丙烯系樹脂發(fā)泡顆粒，其特征在于 茂金屬催化劑包含了具有用不同種類的η系不飽和環(huán)狀化合物夾持過渡金屬而成的結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的聚丙烯系樹脂發(fā)泡顆粒，其特征在于 茂金屬催化劑包含下述通式[I]所表示的茂金屬化合物，上述通式[I]中，禮、R2> R3> R4> R5> R6> R7> Rg> R9> 隊(duì)。、Rn、Ri2> R13、R14 選自于氫、烴基、含硅的基，且各自可相同也可不同；M為第4族過渡金屬；Y為碳原子或者硅原子；Q可以從鹵素、烴基、陰離子配位基、能利用孤電子對(duì)配位的中性配位基中，以相同或者不同的組合來選擇；j為1 4的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于 聚丙烯系樹脂的熔點(diǎn)為110°C以上145°C以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于 全部聚丙烯插入中的基于2，1-插入及1，3_插入的位置不規(guī)則丙烯單體單元的、通過13C-NMR測(cè)得的總計(jì)量小于0. 5摩爾％?！璠I]，
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于 相對(duì)于聚丙烯系樹脂100重量份，含有0. 005重量份以上0. 5重量份以下的酚系抗氧化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于 在利用示差掃描量熱法的測(cè)定中，具有2個(gè)熔融峰；根據(jù)低溫側(cè)的熔融峰熱量Ql和高溫側(cè)的熔融峰熱量Qh所算出的高溫側(cè)的熔融峰的比率如/(01+011)\100%為10%以上50%以下。
10.一種聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體，其特征在于是使用權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒而獲得的，且密度為 10kg/m3 以上 300kg/m3 以下。
11.一種聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的制造方法，其特征在于將滿足下述條件(a) (c)的聚丙烯系樹脂顆粒、水、無機(jī)分散劑收容于耐壓容器中后，在攪拌條件下使之分散，并且在發(fā)泡劑的存在下升溫至上述聚丙烯系樹脂顆粒的軟化點(diǎn)溫度以上，接著在低于耐壓容器的內(nèi)壓的壓力域內(nèi)，將耐壓容器中的分散液釋放，以進(jìn)行發(fā)泡；(a)交差分級(jí)層析法中的40°C以下的洗脫成分量為2.0重量％以下，(b)熔點(diǎn)為100°C以上160°C以下，(c)丙烯單體單元存在90摩爾％以上100摩爾％以下，碳數(shù)為2或者4以上的烯烴單元存在0摩爾％以上10摩爾％以下。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于以滿足下述條件(a)～(c)的聚丙烯系樹脂作為基材樹脂，并且對(duì)該聚丙烯系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒其進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成形時(shí)，能以不高的成形加熱蒸汽壓力來成形，可獲得高溫下的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的聚丙烯系樹脂模內(nèi)發(fā)泡成形體。(a)交差分級(jí)層析法中的40℃以下的洗脫成分量為2.0重量％以下。(b)熔點(diǎn)為100℃以上160℃以下。(c)丙烯單體單元存在90摩爾％以上100摩爾％以下，碳數(shù)為2或者4以上的烯烴單元存在0摩爾％以上10摩爾％以下。
文檔編號(hào)C08F10/06GK102292383SQ20108000512
公開日2011年12月21日 申請(qǐng)日期2010年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月27日
發(fā)明者吉田融, 常石浩司 申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化