專利名稱：環(huán)氧乙烷與二氧化碳的聚合物的制作方法
環(huán)氧乙烷與二氧化碳的聚合物優(yōu)先權(quán)聲明本申請案主張2008年5月9日申請的美國臨時專利申請案第61/052,061號的優(yōu) 先權(quán)。所述優(yōu)先權(quán)申請案的完整內(nèi)容以引用的方式并入本文中。
背景技術(shù)：
聚(碳酸亞乙酯)(Poly (ethylene carbonate)，PEC)是一種氣體阻隔性(尤
其是對于O2)較高的具柔性、生物相容性的生物可降解材料。其是經(jīng)由碳酸亞乙酯 (ethylenecarbonate, EC)的開環(huán)聚合或由環(huán)氧乙烷(EO)與CO2的共聚合反應(yīng)所制成。EC 在高溫下由KOH或Sn(OAc)2起始而發(fā)生開環(huán)聚合反應(yīng)，產(chǎn)生聚(環(huán)氧乙烷-共-醚碳酸 酯)而非PEC。此途徑所需的高反應(yīng)溫度會導(dǎo)致在聚合反應(yīng)期間消去C02。1969年，井上 (Incme)首次發(fā)現(xiàn)環(huán)氧化物與CO2S生交替共聚合反應(yīng)，形成聚碳酸酯。此后，開發(fā)出了 多種用于環(huán)氧化物/CO2共聚合的催化劑系統(tǒng)(參看例如寇特(Coates)和莫爾(Moore)， 德國應(yīng)用化學(xué)國際版(Angew.Chem.Int.Ed.)2004，43, 6618-6639 ；薩普(Super)禾口貝 克曼(Beckman)，聚合物科學(xué)趨勢(Trends Polym.Sci.) 1997，5，236-240 ；達森伯格 (Darensbourg)和霍特坎普(Holtcamp)，配位化學(xué)評述(Coord.Chem.Rev.) 1996，153， 155-174)。已經(jīng)報導(dǎo)了基于Zn、Al或雙金屬氰化物的各種用于E0/C02共聚合的系統(tǒng)； 但是，其需要高CO2壓力，而且具有催化活性較低的問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明部分提供通過環(huán)氧乙烷(EO)與二氧化碳(CO2)在金屬絡(luò)合物存在下反應(yīng) 來合成聚(碳酸亞乙酯)聚合物的方法。本發(fā)明還提供新穎的金屬絡(luò)合物。具體地說， 本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，N，N'-雙(亞水楊基)_1，2-環(huán)己二胺(salcy)金屬絡(luò)合物能有效用于 此聚合反應(yīng)，尤其是能有效提供醚含量較低的聚(碳酸亞乙酯)聚合物。一方面，本文所述的金屬絡(luò)合物具有式⑴
/
>=N N=^
D、。|r2
RiXR1
(I)其中M是選自鋅、鈷、鉻、鋁、鈦、釕或錳的金屬；X不存在或是親核配位基；R1、R2和R3在各情況下獨立地選自氫、鹵素、任選經(jīng)取代的脂肪族基團、任選經(jīng)取代的雜脂肪族基團、任選經(jīng)取代的芳基和任選經(jīng)取代的雜芳基，或者R1與R2或R2與 R3連接形成任選經(jīng)取代的芳基或任選經(jīng)取代的雜芳基環(huán)；且環(huán)A形成任選經(jīng)取代的5元到6元環(huán)。另一方面，本發(fā)明提供一種合成聚(碳酸亞乙酯)聚合物的方法，其中所述聚合 物是由Y和任選存在的Z構(gòu)成，且其中Y的百分含量大于Z的百分含量，
權(quán)利要求
1. 一種合成聚(碳酸亞乙酯)聚合物的方法，其中所述聚合物是由Y和任選存在的Z構(gòu)成，且其中Y的百分含量大于Z的百分含
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物是鋅、鈷、鉻、鋁、鈦、釕或錳其中
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述鈷絡(luò)合物是鈷催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述鈷絡(luò)合物是Co(III)催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物具有下式
13.根據(jù)權(quán)利要求8、9、11或12中任一權(quán)利要求所述的方法，其中R7是任選經(jīng)取代 的C1,脂肪族基團。
14.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中R7是任選經(jīng)取代的C1,烷基。
15.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中R7選自甲基、三氯甲基、三氟甲基、乙基、 正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁基、異丁基、正戊基、新戊基、戊基、三苯甲基、金剛 烷基、2，3-二甲基-2-丁基、苯甲基和異丙苯基。
16.根據(jù)權(quán)利要求8、9、11或12中任一權(quán)利要求所述的方法，其中R9是任選經(jīng)取代 的C1,脂肪族基團。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中R9是任選經(jīng)取代的C1,烷基。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中R9選自甲基、三氯甲基、三氟甲基、乙基、 正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁基、異丁基、正戊基、新戊基、戊基、三苯甲基、金剛 烷基、2，3-二甲基-2-丁基、苯甲基和異丙苯基。
19.根據(jù)權(quán)利要求8、9、11或12中任一權(quán)利要求所述的方法，其中R7的A值大于R9 的A值。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述R7的A值是所述R9的A值的至少1.5倍。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述R7的A值大于約2.5kcal/m0l。
22.根據(jù)權(quán)利要求8、9、11或12所述的方法，其中所述R7的A值大于約2.5kcal/moL
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述R9的A值介于約0到約2.5kcal/m0l之間。
24.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述金屬絡(luò)合物選自以下任一式
25.根據(jù)權(quán)利要求5至24中任一權(quán)利要求所述的方法，其中M是鈷。
26.根據(jù)權(quán)利要求5至24中任一權(quán)利要求所述的方法，其中X不存在或 是-0RX、-SRX、-O (C = 0)R\ -O (C = 0)0R\ -O (C = O)N(Rx) 2> -N(Rx)(C = O) R\ -NC> -CN、鹵基、-N3和PRx3,其中各Rx獨立地選自氫、任選經(jīng)取代的脂肪族基 團、任選經(jīng)取代的雜脂肪族基團、任選經(jīng)取代的芳基和任選經(jīng)取代的雜芳基。
27.根據(jù)權(quán)利要求4至13中任一權(quán)利要求所述的方法，其中X是_0C(= O) C6F5> -O (C = O) C6H5> -OC ( = 0)CF3、-O (C = O) CH3> -NC> _CN、-N3> -Cl 或-Br。
28.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中X是-OC( = 0)C6F5。
29.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)進一步包含助催化劑。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中所述助催化劑是路易斯堿(Lewisbase)。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中所述路易斯堿是N-甲基咪唑(N-MeIm)、二 甲基氨基吡啶(DMAP)或1，4- 二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)。
32.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中所述助催化劑是鹽。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中所述鹽是銨鹽、鱗鹽或紳鹽。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中所述銨鹽是(n-Bu)4NCl、(n-Bu)4NBr, (n-Bu) 4NN3> [PPN]C1> [PPN]Br 或[PPN]N3。
35.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中所述鱗鹽是PCy3。
36.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中所述鹽的陰離子的結(jié)構(gòu)與X相同，其中X是親核配位基。
37.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚合物具有大于約85%的Y。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，其中所述聚合物具有大于約90%的Y。
39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其中所述聚合物具有大于約95%的Y。
40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的方法，其中所述聚合物具有大于約99%的Y。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中所述聚合物是100%的Y和0%的Z。
42.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚合物具有下式
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法，其中P是介于約10,000到約15,000之間且包括 10,000 和 15,000 的整數(shù)。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，其中P是介于約12,000之間的整數(shù)。
45.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述環(huán)氧乙烷和所述金屬絡(luò)合物是以約500 1 到約500,000 1的環(huán)氧乙烷比金屬絡(luò)合物的比率存在。
46.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中環(huán)氧乙烷是以介于約IOM到約30M之間的量 存在。
47.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述CO2是以介于約30psi到約SOOpsi之間的壓力存在。
48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的方法，其中所述CO2是以介于約30psi到約500psi之間的壓力存在。
49.根據(jù)權(quán)利要求48所述的方法，其中所述CO2是以介于約30psi到約IOOpsi之間的壓力存在。
50.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟是在介于約0°C到約100°C之間的 溫度下進行。
51.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟不另外包含溶劑。
52.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟進一步包含一種或多種有機溶劑。
53.根據(jù)權(quán)利要求52所述的方法，其中所述溶劑是1，4-二噁烷。
54.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟產(chǎn)生量小于約20%的碳酸亞乙酯 (EC)作為副產(chǎn)物。
55.根據(jù)權(quán)利要求54所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟產(chǎn)生量小于約5%的碳酸亞乙酯 (EC)作為副產(chǎn)物。
56.根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟產(chǎn)生量小于約的碳酸亞乙酯 (EC)作為副產(chǎn)物。
57.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚(碳酸亞乙酯)聚合物是Y和Z構(gòu)成的 錐形共聚物。
58.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚(碳酸亞乙酯)聚合物是Y和Z構(gòu)成的 嵌段共聚物。
59.一種合成聚(碳酸亞乙酯)聚合物的方法，所述方法包含使環(huán)氧乙烷與二氧化碳在鈷絡(luò)合物存在下反應(yīng)的步驟， 其中所述鈷絡(luò)合物是以下任一式
60.一種下式的金屬絡(luò)合物，
61.根據(jù)權(quán)利要求60所述的金屬絡(luò)合物，其中R3是氫。
62.根據(jù)權(quán)利要求61所述的金屬絡(luò)合物，其中所述絡(luò)合物具有下式
63.根據(jù)權(quán)利要求62所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷或鉻。
64.根據(jù)權(quán)利要求62所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷(III)。
65.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9是不同的。
66.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫、任選經(jīng)取代的 脂肪族基團和任選經(jīng)取代的芳基。
67.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的 脂肪族基團。
68.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的 CV12脂肪族基團。
69.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的Cl—12焼基。
70.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫、甲基、三氯甲 基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁基、異丁基、正戊基、新戊基、 戊基、三苯甲基、金剛烷基、2，3-二甲基-2-丁基、苯甲基和異丙苯基。
71.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的方基。
72.根據(jù)權(quán)利要求64所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的苯基。
73.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-C (CH3) 2Ph 時，R9 不為-C (CH3)2Ph0
74.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-[C(CH3)2CH2CH2N(Bu)3]+ 時，R9 不為 _[C (CH3)2CH2CH2N (Bu) 3]+。
75.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-CH (CH2CH3) C6H5 時，R9 不為氫。
76.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-C (CH3) 2CH2C (CH3) 3 時，R9 不為-C (CH3) 2CH2C (CH3) 3。
77.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-CH (C6H5) CH = CH2 時，R9 不為-C (CH3) 3。
78.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-C (CH3) 2CH2CH3 時，R9 不為-C (CH3) 3。
79.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是-C (CH3) 2CH2CH3 時，R9 不為-C (CH3) 2CH2CH3。
80.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是1-甲 基-環(huán)己基時，R9不為-C(CH3)315
81.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是1-甲 基-環(huán)己基時，R9不為-C(CH3)2CH2CH3。
82.根據(jù)權(quán)利要求60至65中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是環(huán)己基 時，R9不為-CH3。
83.根據(jù)權(quán)利要求61所述的金屬絡(luò)合物，其中所述絡(luò)合物具有下式
84.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷或鉻。
85.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷(III)。
86.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7與R9是不同的。
87.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫、任選經(jīng)取代的 脂肪族基團和任選經(jīng)取代的芳基。
88.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的 脂肪族基團。
89.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的 CV12脂肪族基團。
90.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的Cl—12焼基。
91.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫、甲基、三氯甲 基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁基、異丁基、正戊基、新戊基、 戊基、三苯甲基、金剛烷基、2，3-二甲基-2-丁基、苯甲基和異丙苯基。
92.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的方基。
93.根據(jù)權(quán)利要求83所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的苯基。
94.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-C (CH3) 2Ph 時，R9 不為-C (CH3)2Ph0
95.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-[C(CH3)2CH2CH2N(Bu)3]+ 時，R9 不為 _[C (CH3)2CH2CH2N (Bu) 3]+。
96.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是-CH (CH2CH3) C6H5 時，R9 不為氫。
97.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-C (CH3) 2CH2C (CH3) 3 時，R9 不為-C (CH3) 2CH2C (CH3) 3。
98.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-CH (C6H5) CH = CH2 時，R9 不為-C (CH3) 3。
99.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-C (CH3) 2CH2CH3 時，R9 不為-C (CH3) 3。
100.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7 是-C (CH3) 2CH2CH3 時，R9 不為-C (CH3) 2CH2CH3。
101.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是1-甲 基-環(huán)己基時，R9不為-C(CH3)315
102.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是1-甲 基-環(huán)己基時，R9不為-C(CH3)2CH2CH3。
103.根據(jù)權(quán)利要求83至86中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中當(dāng)R7是環(huán)己基 時，R9不為-CH3。
104.一種下式的金屬絡(luò)合物，
105.根據(jù)權(quán)利要求104所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷或鉻。
106.根據(jù)權(quán)利要求104所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷(III)。
107.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7與R9是不同的。
108.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫、任選經(jīng)取代的脂肪族基團和任選經(jīng)取代的芳基。
109.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代 的脂肪族基團。
110.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代 的CV12脂肪族基團。
111.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的Ci-I2焼基。
112.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫、甲基、三 氯甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁基、異丁基、正戊基、新戊 基、戊基、三苯甲基、金剛烷基、2，3-二甲基-2-丁基、苯甲基和異丙苯基。
113.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代 的芳基。
114.根據(jù)權(quán)利要求106所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立地選自氫和任選經(jīng)取代 的苯基。
115.—種下式的金屬絡(luò)合物，
116.根據(jù)權(quán)利要求115所述的金屬絡(luò)合物，其中所述絡(luò)合物具有下式
117.根據(jù)權(quán)利要求115所述的金屬絡(luò)合物，其中所述絡(luò)合物具有下式
118.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷或鉻。
119.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中M是鈷(III)。
120.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R1、R2和R3 獨立地選自氫、任選經(jīng)取代的脂肪族基團和任選經(jīng)取代的芳基。
121.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R1、R2和R3 獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的脂肪族基團。
122.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R1、R2和R3 獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的CV12脂肪族基團。
123.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R1、R2和R3獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的CV12烷基。
124.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R1、R2和 R3獨立地選自氫、甲基、三氯甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁 基、異丁基。
125.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R1、R2和R3 獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的芳基。
126.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R1、R2和R3 獨立地選自氫和任選經(jīng)取代的苯基。
127.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9是不 同的。
128.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立 地選自氫、任選經(jīng)取代的脂肪族基團和任選經(jīng)取代的芳基。
129.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立 地選自氫和任選經(jīng)取代的脂肪族基團。
130.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立 地選自氫和任選經(jīng)取代的CV12脂肪族基團。
131.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立 地選自氫和任選經(jīng)取代的CV12烷基。
132.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立 地選自氫和甲基、三氯甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁基、異 丁基、正戊基、新戊基、戊基、三苯甲基、金剛烷基、2，3-二甲基-2-丁基、苯甲基和 異丙苯基。
133.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立 地選自氫和任選經(jīng)取代的芳基。
134.根據(jù)權(quán)利要求115至117中任一權(quán)利要求所述的金屬絡(luò)合物，其中R7和R9獨立 地選自氫和任選經(jīng)取代的苯基。
135.—種具有以下結(jié)構(gòu)的鈷(III)絡(luò)合物，
136. —種具有以下結(jié)構(gòu)的鈷(III)絡(luò)合物，
137.—種具有以下結(jié)構(gòu)的鈷(III)絡(luò)合物，
138.—種具有以下結(jié)構(gòu)的鈷(III)絡(luò)合物，
139.—種具有以下結(jié)構(gòu)的鈷(III)絡(luò)合物，
140.—種具有以下結(jié)構(gòu)的鈷(III)絡(luò)合物，
全文摘要
本發(fā)明部分涉及通過環(huán)氧乙烷(EO)與二氧化碳(CO2)在金屬絡(luò)合物存在下反應(yīng)來合成聚(碳酸亞乙酯)聚合物的方法。本發(fā)明還提供新穎的金屬絡(luò)合物。一方面，所述金屬絡(luò)合物具有式(I)，其中R1、R2、R3、M、X和環(huán)A如本文所定義。
文檔編號C08G64/02GK102015826SQ200980116520
公開日2011年4月13日 申請日期2009年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月9日
發(fā)明者史考特·艾倫, 安藤剛, 杰夫·卡奧迪 申請人:康奈爾大學(xué)