專利名稱：淺色度c9石油樹脂的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種淺色度C9石油樹脂的合成方法。
背景技術：
目前，淺色度C9石油樹脂的合成一般采用酸催化聚合方法，酸催化聚合一般采用 Lawis酸或質子酸(一般為BF》為聚合反應催化劑，即加入原料量0.4 2%的催化劑， 于-5 40'C下反應2 10 h。催化反應過程要控制催化劑加入速度，以防止膠體的生成 影響色相或反應速度小而收率偏低；聚合完成后需要堿洗脫除催化劑，工藝復雜且產生 大量的含氟廢堿水、堿渣，造成嚴重的環(huán)境污染；催化劑成本高，樹脂收率低， 一般為 25 40%,樹脂色相一般》9tt。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)保、能耗物耗較低、收率高的淺色度C9石油樹脂的合成 方法。
本發(fā)明提供的淺色度C9石油樹脂的合成方法，以乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80 190'C的精C9為原料，經溶劑萃取、沉降分離再水洗至中性后，在210 28(TC溫度范圍 和O. 5~2. 0Mpa壓力下進行熱聚反應8 48h，再除去未反應單體和低聚物后而得；其中 所述的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨和乙醇胺它們水溶液中的一種或幾種的混 合物。
溶劑的重量濃度為3 20%，優(yōu)選為5 15%。 溶劑的加入量為原料重量的10 40%，優(yōu)選為15 30%。 萃洗的操作溫度為25 5(TC。 原料經過溶劑萃取后水洗至PH值為中性。
除去未反應單體和低聚物采用減壓蒸餾，操作條件是-0.075 -0.095Mpa下蒸至 280 300°C。
本發(fā)明中所采用的原料是乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80 190。C的精C9，這些原 料中含有豐富的苯乙烯、雙環(huán)戊二烯、茚、甲基茚、甲基苯乙烯等不飽和烯烴，這些不飽和烯烴在一定溫度下能發(fā)生加成反應或自由基聚合反應。本發(fā)明正是利用這一原理，將上述原料經溶劑萃洗處理后，經聚合，減壓蒸餾脫除溶劑及低聚物制備出淺色度C9石油樹脂。
本發(fā)明經溶劑處理的C9再高溫壓力熱聚，能夠達到或者比傳統催化聚合樹脂更低的色號。
本發(fā)明反應的壓力由預充入系統的氮氣和反應物料在一定的溫度下自行產生，熱聚反應前可先預充氮氣使得系統有O. 1 1. 0Mpa的壓力。
本發(fā)明對原料的組成雖然適應性強， 一般地，對乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9都可滿足要求，但為了使樹脂收率更高，優(yōu)選為，按重量計， 一般原料中的苯乙烯含量不大于10%,雙環(huán)戊二烯含量在20 60%范圍；當原料中雙環(huán)戊二烯含量達不到要求時可通過外加的雙環(huán)戊二烯以滿足原料要求。
本發(fā)明的熱聚法淺色度C9石油樹脂合成方法與石油樹脂催化合成法相比，收率大大提高。催化聚合法樹脂收率一般小于45%，而熱聚合法收率一般能達到60 80%。
本發(fā)明合成的淺色度C9石油樹脂質量大有提高，分子量分布均勻、熱穩(wěn)定性好、油溶解性強，樹脂色相淺，Fe-Co比色《助。催化聚合法合成的淺色度C9石油樹脂分子量分布范圍大，色相及熱穩(wěn)定性不穩(wěn)定，催化劑脫除不完全造成酸值、灰分偏大。
本發(fā)明與現有技術相比，合成石油樹脂不需要催化劑，省去催化劑脫除后處理工序，無廢渣、含氟廢堿水排放造成環(huán)境污染問題；樹脂收率提高，產品質量提高，生產能耗物耗較低，樹脂的應用范圍廣，可廣泛應用于熱熔膠、壓敏膠、膠粘劑、橡膠加工、涂料、油墨、路標漆等方面。
具體實施例方式
通過下面給出的實施例以及比較例可以進一步了解本發(fā)明，但它們不是對本發(fā)明的限定。
除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分數均為重量百分數。實施例l:
以乙烯裂解副產的C9餾份中鎦程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量8%，雙環(huán)戊二烯含量30%。
在原料中加入重量濃度為5%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的30%，經萃洗、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應釜中，加入1000g經上述處理后的精C9，用氮氣置換釜內空氣，預充壓力0.5Mpa，緩慢加熱升溫到260。C，反應壓力維持在O. 8 1. OMpa,恒溫反應24h后降溫至12(TC出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0.085Mpa下蒸至29(TC脫未反應單體和低聚物制備出樹脂產品。樹脂收率75.8%，色相8tt，軟化點122°C，灰分0.07%。實施例2
以乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量8%，雙環(huán)戊二烯含量30%。
在原料中加入重量濃度為15%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的15%，經萃取、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應釜中，加入1000g經上述處理后的精C9，氮氣置換釜內空氣，預充壓力0.5Mpa，緩慢加熱升溫到22(TC，反應壓力維持在O. 8 1. OMpa，恒溫反應24h后降溫至12(TC出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0. 085MPa下蒸至2卯'C脫除未反應單體和低聚物制備出樹脂產品。樹脂收率62.5%,色相6#,軟化點102°C，灰分0.08%。
實施例3
以乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量7%，雙環(huán)戊二烯含量35%。
在原料中加入重量濃度為5%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的30%，經萃取、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應釜中，加入1000g經上述處理后的精C9，用氮氣置換釜內空氣，預充壓力0.5Mpa,緩慢加熱升溫到260'C，反應壓力維持在O. 8 1. OMpa，恒溫反應24h后降溫至120'C出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0.085MPa下蒸至29(TC脫除未反應單
體和低聚物制備出樹脂產品。樹脂收率72. 5%，色相7#，軟化點112°C，灰分0. 08%。
實施例4
以乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量6%，雙環(huán)戊二烯含量60%。
在原料中加入重量濃度為15%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的15%，經萃取、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應釜中，加入1000g經上述處理后的精C9，氮氣置換釜內空氣，預充壓力0.5Mpa,緩慢加熱升溫到220'C，反應壓力維持在O. 8 1. OMpa，恒溫反應24h后降溫至12(TC左右出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0. 085Mpa下蒸至29(TC脫除未反應
單體和低聚物制備出樹脂產品。樹脂收率76.5%，色相7tt，軟化點130°C，灰分
0. 08%比較例l
原料同實施例l。
與實施例l不同之處在于未經溶劑萃洗。
樹脂收率63.5%,色相跳軟化點105°C，灰分0.08%。比較例2
原料同實施例3。
與實施例3不同之處在于未經溶劑萃洗。
樹脂收率70%，色相10tt，軟化點107°C，灰分0.1%。
權利要求
1、一種淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征在于以乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80～190℃的精C9為原料，經溶劑萃取、沉降分離再水洗至中性后，在210～280℃溫度范圍和0.5～2.0Mpa壓力下進行熱聚反應8～48h，再除去未反應單體和低聚物后而得；其中所述的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨和乙醇胺它們水溶液中的一種或幾種的混合物。
2、 根據權利要求1所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是溶劑的重量濃度 為3 20%。
3、 根據權利要求2所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是溶劑的重量濃度 為5 15%。
4、 根據權利要求1所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是溶劑的加入量為 原料重量的10 40%。
5、 根據權利要求4所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是溶劑的加入量為 原料重量的15 30%。
6、 根據權利要求1所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是萃洗的操作溫度 為25 50。C。
7、 根據權利要求1所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是按重量計，原料 中的苯乙烯含量不大于10%，雙環(huán)戊二烯含量20 60%。
8、 根據權利要求1所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是熱聚反應前預沖 氮氣使得系統有O. 1 1. OMpa的壓力。
9、 根據權利要求1所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是原料經過溶劑萃 取后水洗至PH值為中性。
10、 根據權利要求1所述的淺色度C9石油樹脂的合成方法，其特征是除去未反應單體和低聚物采用減壓蒸餾，操作條件是-0.075 -0.095Mpa下蒸至280 300'C。
全文摘要
一種淺色度C9石油樹脂的合成方法，以乙烯裂解副產的C9餾份中餾程80～190℃的精C9為原料，經溶劑萃取、沉降分離再水洗至中性后，在210～280℃溫度范圍和0.5～2.0MPa壓力下進行熱聚反應8～48h，再除去未反應單體和低聚物后而得；其中所述的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨和乙醇胺它們水溶液中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明不需要催化劑，省去催化劑脫除后處理工序，無廢渣、含氟廢堿水排放造成環(huán)境污染問題。本發(fā)明樹脂收率提高，產品質量提高，生產能耗物耗較低，樹脂的應用范圍廣。
文檔編號C08F240/00GK101659733SQ20091019216
公開日2010年3月3日 申請日期2009年9月4日 優(yōu)先權日2009年9月4日
發(fā)明者葉富強, 龐海艦, 謝美妮, 譚寧梅, 闞一群 申請人:廣東新華粵石化股份有限公司