專利名稱：：一種三元乙丙橡膠接枝共聚物的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及接枝共聚物的制備方法，具體涉及一種三元乙丙橡膠接枝共聚物的制備方法及其應(yīng)用。技術(shù)背景AES是近年出現(xiàn)的新型改性工程塑料，是三元乙丙橡膠(EPDM)與苯乙烯及丙烯腈(St-AN)的接枝共聚物(EPDM"g-SAN)與SAN樹脂(苯乙烯和丙烯腈的共聚物)的共混物，由于EPDM分子鏈雙鍵含量少，故AES具有優(yōu)異的耐臭氧老化、耐天候老化和耐老化黃變性能，適用于制造汽車、摩托車配件、門窗和簡易房屋上蓋等，消耗量越來越大。由于St是非極性單體，丙烯腈(AN)是極性單體，因此必須增大AN在St-AN共聚單體中的用量，才能獲得與極性聚合物SAN樹脂相容性良好的接枝共聚物EPDM"g-SAN，而EPDM"gJAN接枝鏈的AN單體單元含量大，在高溫下與SAN樹脂熔融共混制備AES過程中及在AES熔融加工過程中AN單元會形成高發(fā)色聚亞胺結(jié)構(gòu)，從而造成AES制品泛黃棕色，顏色較深。甲基丙烯酸甲酯(MMA)為極性單體，在AN用量較少的條件下可合成出接枝鏈的AN單元含量較小的EPDM-g^IAN，從而使得接枝鏈中AN單元含量小，在高溫下不易形成高發(fā)色聚亞胺結(jié)構(gòu)，因此AEMS制品的顏色淺，表面光澤度高。目前，工業(yè)上對EPDM/St-AN的接枝共聚合以及EPDM~g-SAN的生產(chǎn)多是采用溶液法實(shí)施，溶液法顯著缺點(diǎn)是溶劑用量大，溶劑占聚合體系總質(zhì)量的80wt。/。以上，產(chǎn)物需用大量甲醇或乙醇沉淀，所回收的廢液是溶劑、剩余單體和甲醇或乙醇的混合物，將各組分分離提純再利用的過程復(fù)雜，設(shè)備投資大，導(dǎo)致生產(chǎn)成本高企，因此必須研發(fā)新的合成技術(shù)實(shí)施接枝共聚合，以減少設(shè)備投資，提高生產(chǎn)效率，降低生產(chǎn)成本。由于EPDM為塊狀彈性體，少量的MMA-AN液體不能將大量的EPDM溶解成可分散的溶液，而只能形成不能流動的溶脹體系。導(dǎo)致塊狀EPDM/MMA-AN不可能進(jìn)行懸浮接枝共聚合，因此用懸浮法接枝共聚法合成EPDM-g-MAN用作SAN樹脂增韌劑目前尚未見有相關(guān)報(bào)道。由于AEMS的橡膠相是高飽和橡膠EPDM，其大分子的碳-碳雙鍵含量少，故AEMS具有優(yōu)異的耐熱氧老化、耐天候老化和耐老化黃變性能。用AEMS制備的塑料配件，尤其是戶外配件，其抗天候老化黃變性能是ABS和HIPS等工程塑料所不能比擬的，在世界工業(yè)發(fā)達(dá)國家，AES己被用于制備汽車和摩托車配件、簡易房屋上蓋及外墻、室外電器儀表外殼等，用途越來越廣泛。目前用EPDM與MMA和AN接枝共聚制備EPDM-g-MAN，并用其與SAN樹脂共混制備耐天候老化黃變等高抗沖工程塑料AEMS尚未見有相關(guān)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種三元乙丙橡膠接枝共聚物的制備方法，該方法溶劑用量少、反應(yīng)體系的單體濃度高、單體轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)物無須用甲醇或乙醇沉淀回收，溶劑易于回收分離和提純循環(huán)利用，產(chǎn)物和溶劑的后處理設(shè)備投資和生產(chǎn)成本低。本發(fā)明的另一個目的在于提供上述方法制備所得三元乙丙橡膠接枝共聚物在制備工程塑料中的應(yīng)用。本發(fā)明的上述目的是通過如下方案予以實(shí)現(xiàn)的一種三元乙丙橡膠接枝共聚物的制備方法，該方法是以EPDM為接枝基體，MMA和AN為接枝共聚單體，采用懸浮法接枝共聚合制備三元乙丙橡膠接枝共聚物，其具體包括如下步驟將EPDM在有機(jī)溶劑中溶解后加入接枝單體(MMA和AN)和引發(fā)劑，混合均勻構(gòu)成溶液體系，并向該溶液體系中加入分散劑水溶液，在高速攪拌作用下形成懸浮液，進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后回收產(chǎn)物，將產(chǎn)物洗滌干燥后即得到所需三元乙丙橡膠接枝共聚物。上述制備方法中，用有機(jī)溶劑溶解EPDM，所述有機(jī)溶劑可選擇本領(lǐng)域技術(shù)人員所常用的有機(jī)溶劑，如苯、甲苯、二甲苯、正庚垸、正戊烷、正己烷或環(huán)己烷中的任意一種或一種以上的混和溶劑，優(yōu)選甲苯。上述制備方法中，將EPDM加入到有機(jī)溶劑中，在256(TC的溫度下攪拌至完全溶解，制成固含量為4055質(zhì)量％的膠液，所述固含量為膠液烘干后剩余部分質(zhì)量占膠液總質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)；然后向該膠液中加入接枝單體(MMA和AN)和引發(fā)劑，混合均勻構(gòu)成溶液體系。上述制備方法中，EPDM和接枝單體的質(zhì)量比為(4070):(60~30)，優(yōu)選(45~55):(55~45)，所述接枝單體是指MMA和AN的總質(zhì)量。上述制備方法中，接枝單體是指MMA和AN兩種單體的混合物，MMA和AN的質(zhì)量比為(畫70):(0-30)，優(yōu)選90:10。上述制備方法中，引發(fā)劑采用有機(jī)過氧化物引發(fā)劑，如過氧化二苯甲酰(BPO)、過氧化十二酰、過氧化特戊酸特丁酯、過氧化二碳酸二乙基己酯或過氧化2-乙基己酸叔丁酯中的任意一種，優(yōu)選BPO;引發(fā)劑的用量為EPDM與接枝單體(MMA和AN)質(zhì)量總和的0.4~1.5%，優(yōu)選0.6-1.2%。上述制備方法中，引發(fā)劑的加入方法可采用如下兩種(l)可先向EPDM溶解得到的膠液中加入接枝單體(MMA和NA的混合物)攪拌混合均勻，同時將引發(fā)劑也用有機(jī)溶劑(和溶解EPDM所用的有機(jī)溶劑相同)溶解，使引發(fā)劑的質(zhì)量百分比濃度為5%，然后再加入到膠液中；(2)將引發(fā)劑溶于接枝單體(MMA和NA的混合物)中，然后一同加入到EPDM溶解得到的膠液中，攪拌混合均勻。上述制備方法中，分散劑為聚乙烯醇(PVA)，分散劑的用量為EPDM、接枝單體(MMA和AN)及甲苯質(zhì)量總和的0.4~1.0%，優(yōu)選0.4-0.8%;分散劑的加入方法是將分散劑溶解在蒸餾水或無離子水中制備得到分散液水溶液，其中分散劑的質(zhì)量百分比濃度為2%，然后加入引發(fā)劑之后滴加入膠液中。上述制備方法中，還可以根據(jù)需要添加助分散劑，助分散劑可以選擇十二烷基硫酸鈉(SDS)、油酸鈉、垸基聚氧乙烯醚、硬脂酸鈉、萘磺酸氫鈉、聚丙烯酰胺、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、水溶性苯乙烯-馬來酸酐(SMA)共聚物或羧甲基纖維素，優(yōu)選SDS;助分散劑的用量為EPDM與接枝單體(MMA和AN)質(zhì)量總和的0.06~0.25%，優(yōu)選0.11~0.19%;助分散劑的加入方法可以采用如下兩種(1)將助分散劑溶于接枝單體(MMA和AN的混合物)中，然后一起加入到EPDM膠液中；(2)將助分散劑直接加入到EPDM膠液中。上述制備方法中，將EPDM在有機(jī)溶劑中溶解得到膠液，并向膠液中加入接枝單體、引發(fā)劑、分散劑水溶液和助分散劑后，繼續(xù)向膠液中加入蒸餾水或去離子水，使水占整個懸浮液總質(zhì)量的5080%，優(yōu)選6070%，在攪拌作用下聚合體系形成以水位連續(xù)相的懸浮液，所述懸浮液的連續(xù)相為蒸餾水或去離子水，懸浮液的分散相為EPDM、接枝單體和有機(jī)溶劑混溶而成的油相。上述制備方法中，聚合反應(yīng)溫度為70~100°C，優(yōu)選7585。C，聚合反應(yīng)時間為15~25小時，優(yōu)選20小時。上述制備方法中，聚合反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)結(jié)束，采用常規(guī)的沸騰蒸餾法回收懸浮液中的有機(jī)溶劑和少量未反應(yīng)接枝單體，采用常規(guī)的離心脫水法回收聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物經(jīng)洗滌、干燥后得到珠狀或粉狀物質(zhì)，即為本發(fā)明所需的三元乙丙橡膠接枝共聚物(EPDM-g-MAN)。將上述制備所得三元乙丙橡膠接枝共聚物(EPDM-g-MAN)與SAN樹脂采用常規(guī)的熔融共混方法，以雙輥熱煉機(jī)或螺桿擠出機(jī)熔融共混制備EPDM含量不同的AEMS，AEMS中EPDM的含量以10~30%為宜，所述EPDM含量是指EPDM占AEMS總質(zhì)量的百分比。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果1.本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中，因EPDM為塊狀彈性體難以形成流動的溶脹體系，所以不能用懸浮法制備EPDM-g-MAN的缺陷，采用連續(xù)攪拌懸浮接枝共聚法，將EPDM溶解于有機(jī)溶劑中制得EPDM膠液，在攪拌下加入MMA-AN混合共單體、引發(fā)劑、助分散劑和分散劑水溶液，并緩慢提高攪拌速度繼續(xù)滴加蒸餾水或無離子水，使體系變?yōu)榉€(wěn)定的水相懸浮聚合體系，使聚合體系的油相始終保持分散狀態(tài)，從而可在EPDM分子鏈上形成分布均勻的接枝鏈；2.本發(fā)明采用懸浮法制備EPDM-g-MAN,懸浮聚合易于傳熱，無局部過熱現(xiàn)象發(fā)生，聚合反應(yīng)過程穩(wěn)定，因而易于控制，同時本發(fā)明通過調(diào)整EPDM與共聚單體的配料質(zhì)量比、共聚單體的配料質(zhì)量比，使單體轉(zhuǎn)化率高達(dá)90~99.0%，提高了接枝共聚合體系的單體轉(zhuǎn)化率、接枝率和接枝效率，從而顯著地提高了EPDM-g-MAN與SAN樹脂的相容性及對SAN樹脂的增韌效率，使制得的AEMS的缺口沖擊強(qiáng)度大幅度提高；3.與溶液法相比，本發(fā)明的懸浮法其優(yōu)點(diǎn)是溶劑用量較少，溶劑占懸浮液油相的50wtn/。左右，反應(yīng)體系的單體濃度高，故單體轉(zhuǎn)化率較提高；4.本發(fā)明采用懸浮法制備EPDM-g-MAN，聚合反應(yīng)結(jié)束后，用沸騰蒸餾法回收懸浮液中的溶劑和殘余單體，脫水處理后便可循環(huán)使用，產(chǎn)物無須用甲醇或乙醇沉淀回收，節(jié)省了大量乙醇，廢液僅由水份、溶劑和少量單體組成，溶劑易于回收分離和提純循環(huán)利用，從而顯著降低產(chǎn)物和溶劑的后處理設(shè)備投資和生產(chǎn)成本；4.本發(fā)明的增韌劑AEMS采用EPDM為接枝基體，其分子鏈主鏈不含碳-碳雙鍵，僅少量側(cè)基含碳-碳雙鍵，故所制備的AEMS不易氧化而具有優(yōu)異的耐熱氧老化、耐天候老化和耐老化黃變性能。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步地描述，但具體實(shí)施例并不對本發(fā)明做任何限定。實(shí)施例1~9都是以EPDM為接枝基體，MMA和AN為接枝單體，通過懸浮法接枝共聚合制備出EPDM-g-MAN，并用產(chǎn)物EPDM-g-MAN與SAN樹脂按以熱煉機(jī)或螺桿擠出機(jī)熔融共混，制備出耐天候老化黃變性能優(yōu)異且光澤度高的高抗沖工程塑料AEMS，各實(shí)施例的具體操作步驟均如下所示用1000mL的四口燒瓶為反應(yīng)器，配備攪拌器、自動控溫油浴加熱裝置、回流管、通氮?dú)夤芎臀锪蠝囟扔?jì)。將112.5g甲苯和55.00gEPDM加入四口燒瓶，攪拌4~6小時使之溶解成均勻膠液，將2.25gAN和42.75gMMA的混合單體加入該膠液中，攪拌20分鐘使體系成為均勻溶液，再將0.60gBPO和0.15gSDS溶于該均勻溶液中，攪拌10分鐘使之混合均勻，接著將56.25g2%的PVA水溶液滴入EPDM/MMA-AN溶液體系，PVA水溶液在15分鐘內(nèi)滴加完畢，期間緩慢提高攪拌速度到800轉(zhuǎn)/分，然后滴加蒸餾水339.5g，使體系變?yōu)榉€(wěn)定的水相懸浮聚合體系。通入氮?dú)?0分鐘排除空氣后，向燒瓶充入氮?dú)?，將反?yīng)體系升溫至8(TC，攪拌速率為1200轉(zhuǎn)/分，聚合反應(yīng)時間為20小時。聚合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液降至室溫，出料、過濾回收產(chǎn)物。將產(chǎn)物置于真空干燥箱中以9(TC真空干躁至恒重，得99.47g粒狀或粉狀增韌劑EPDM-g-MAN。反應(yīng)體系的單體轉(zhuǎn)化率(CR)為98.8%。用丙酮作溶劑，在索氏提取器中抽提48小時后計(jì)算產(chǎn)物的接枝率(GR)為68.4M，接枝效率(GE)為89.6%，EPDM在EPDM-g-MAN中的含量為55.3%。取22.6g的EPDM-g-MAN和27.4g的SAN樹脂在雙輥開煉機(jī)上以165°C的輥溫混煉，以0.3mm輥距薄通8次，以l.Omm輥距出片，制得50gAEMS樣片，其EPDM含量為25%。用層壓法在平板硫化機(jī)以上下模溫為170~175。C模壓，制成4.64.7mm厚的材片。按國家標(biāo)準(zhǔn)GB1843-96加工成標(biāo)準(zhǔn)的缺口沖擊試驗(yàn)樣條。測定試樣的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為76.8kJ/m2。實(shí)施例1給出AN/MMA的配比不同對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表1所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表2所示。實(shí)施例2給出EPDM和接枝單體(MMA-AN)的不同質(zhì)量比對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表3所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表4所示。實(shí)施例3給出BPO的用量不同對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表5所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表6所示。實(shí)施例4給出有機(jī)溶劑甲苯的用量不同對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表7所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表8所示。實(shí)施例5給出助分散劑SDS的用量不同對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表9所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表10所示。實(shí)施例6給出O/(W+0)的不同對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表11所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表12所示。實(shí)施例7給出聚合反應(yīng)溫度不同對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表13所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表14所示。實(shí)施例8給出聚合反應(yīng)時間不同對產(chǎn)物EPDM-g-MAN的CR、GR和GE以及AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的影響，其中反應(yīng)配方如表15所示，反應(yīng)產(chǎn)物EPDM-g-MAN以及AEMS的性能如表16所示。實(shí)施例9給出AEMS中EPDM的含量不同對AEMS性能的影響，如表17所示。表116中，BPO、甲苯、PVA和SDS的基本配比、反應(yīng)體系的體轉(zhuǎn)化率(CR)、產(chǎn)物的接枝率(GR)和接枝效率(GE)分別以如下公式計(jì)算BPO的基本配比/wt。/。二BPO/(EPDM+M)甲苯的基本配比/wt。/。=甲苯/(甲苯+EPEM+M)PVA的基本配比/wt。/。=PVA/(EPDM+M+甲苯)SDS的基本配比/wt。/。二SDS/(EPDM+M)0/(W+0)的基本配比/wt。/。=(EPDM+M+甲苯)/(EPDM+M十甲苯+蒸餾水)其中M為MMA和AN_已聚合單體的質(zhì)量CR=單體的投料量已接枝單體的質(zhì)量EPDM的質(zhì)量—已接枝單體的質(zhì)量GE=^~~已聚合單體的質(zhì)量~"表1實(shí)施例1配方與反應(yīng)條件原料名稱基本配比/wt。/。原料名稱與反應(yīng)條件實(shí)施例投料質(zhì)量/gEPDM/MMA-ANEPDM5555/45/wt/wtMMA-AN45AN/MMA/wt/wt變量，見表2AN/MMA變量，見表2BPO0.6BPO0.60甲苯52.9甲苯112.5PVA0.53PVA1.125SDS0.15SDS0.15o/(W+0)35蒸餾水321.01反應(yīng)溫度廠c80反應(yīng)時間/h2012表2實(shí)施例1單體投料質(zhì)量與接枝體系的CR、GR、GE和AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的關(guān)系A(chǔ)N/MMA配比/wt/wt0/1005/9510/9015/8520/80AN投料量/g0.02.254.56.79.0MMA投料量/g45.042.7540.538.336.0CR99.098.897.095.994.0GR78.568.464.361.953.7GE96.984.681.078.969.8EP固在EPDM-g-MAN中的含量/wty。55.255.355.856.056.5EPDM-g-MAN/SAN樹脂配比/g/g22.6/27.422.6/27.422.4/27.622.3/27.722.1/27.9AEMS*缺口沖擊強(qiáng)度/kJ/m270.476.873.672.166.9*AEMS的EPDM含量EPDM/AEMS百分率為25wt%.表3實(shí)施例2配方與反應(yīng)條件原料名稱基本配比/wt。/。原料名稱與反應(yīng)條件實(shí)施例投料質(zhì)量/gEP函+MMA-AN100EPDM+MMA-AN100EPDM/MMA-AN變量，見表4EPDM變量，見表4/wt/wtAN/MMA/wt/wt5/95AN變量，見表4MMA變量，見表4BPO0.6BPO0.60甲苯52.9甲苯112.5PVA0.53PVA1.125SDS0.15SDS0.150/(W+0)35蒸餾水321.01反應(yīng)溫度廠c80反應(yīng)時間/h20表4實(shí)施例2EPDM/MMA-AN質(zhì)量比與接枝體系的CR、GR、GE和AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的關(guān)系EPDM/MMA-AN配比/wt/wt45/5550/5055/4560/4065/35EPDM投料量/g45.050.055.060.065.0MMA投料量/g52.2547.5042.7538.0033.25AN投料量/g2.752.502.252.001.75CR92.093.198.897.796.2GR72.270,968.458.649.8GE64.264.384.690.093.1EPDM在EPDM-g-MAN中的含量/wtM47.151.855.360.665.9EPDM-g-MAN/SAN26.6/24.1/22.6/20.6/19.0/樹脂配比/g/g23.425.927.429.431.0AEMS-缺口沖擊強(qiáng)度/kJ/m257.463.776.872.470.2*AEMS的EPDM含量EPDM/AEMS百分率為25wt°/。.表5實(shí)施例3配方與反應(yīng)條件原料名稱基本配比/wt。/。原料名稱與反應(yīng)條件實(shí)施例投料質(zhì)量/gEPDM/MMA-AN55/45EPDM55/wt/wtMMA42.75MMA42.75AN2.25AN2.25BPO變量，見表6BPO變量，見表6甲苯52.9甲苯112.5PVA0.53PVA1.125SDS0.15SDS0.15o/(w+o)35蒸餾水321.01反應(yīng)溫度/'c80反應(yīng)時間/h2014<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表8實(shí)施例4溶劑用量與接枝體系的CR、GR、GE和AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的關(guān)系甲苯基本配比/wty。455052.55560甲苯投料量/g81.8100.0112.5122.2150.0CR91.792.998.893.9卯.6GR61.264.668.467.165.5GE81.685.084.687.388.4EPDM在EP固-g-MAN中的含量/wty。57.156.855.356.657.4EPDM-g-MAN/SAN樹脂配比g/g21.9/28.122.0/28.022.6/27.422.1/27.921.8/28.2八￡^18*缺口沖擊強(qiáng)度/kJ/m261.872.876.869.567.8*AEMS的EPDM含量EPDM/AEMS百分率為25wt%.表9實(shí)施例5配方與反應(yīng)條件原料名稱基本配比/wt。/0原料名稱與反應(yīng)條件實(shí)施例投料質(zhì)量/gEPDM/MMA-AN55/45EPDM55/wt/wtMMA42.75MMA42.75AN2.25AN2.25BPO0.6BPO0扁0甲苯52.9甲苯112.5PVA0.53PVA1.125SDS變量，見表IOSDS變量，見表IO0/(W+O)35蒸餾水321.01反應(yīng)溫度廠C80反應(yīng)時間/h20表10實(shí)施例5SDS用量與接枝體系的CR、GR、GE和AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的關(guān)系SDS基本配比/wt%0.110.130.150.170.19SDS投料量/g0.110.130.150.170.19CR92.894.198.897.995.5GR6567.568.468.163GE85.687.784.685.080.6EPDM在EPDM-g-MAN中的含量/wty。56.856.555.355.556.1EPDM-g-MAN/SAN樹脂配料質(zhì)量比/g/g22,0/28.022.1/27.922.6/27.422.5/27.522.3/27.7AEMS4缺口沖擊強(qiáng)度/kJ/m260.465.876.863.162.1*AEMS的EPDM含量EPDM/AEMS百分率為25wt%.表11實(shí)施例6配方與反應(yīng)條件原料名稱基本配比/wt。/。原料名稱與反應(yīng)條件實(shí)施例投料質(zhì)量/gEPDM/MMA-AN55/45EPDM55/wt/wtMMA42.75MMA42.75AN2.25AN2.25BPO0.6BPO0細(xì)0甲苯52.9甲苯112.5PVA0.53PVA1.125SDS0.15SDS0.150/(W+O)變量，見表12蒸餾水變量，見表12反應(yīng)溫度廠c80反應(yīng)時間/h20表120/W與接枝體系的CR、GR、GE和AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的關(guān)系<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*AEMS的EPDM含量EPDM/AEMS百分率為25wt%.表13實(shí)施例7配方與反應(yīng)條件<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表14實(shí)施例7反應(yīng)溫度與接枝體系的CR、GR、GE和AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的關(guān)系反應(yīng)溫度/'c7075808590CR90.992.798.898.289.6GR6164.468.46765.7GE82.084.984.683.489.6EP固在EPDM-g-MAN中的含量/wty。57.356.955.355.457.7EPDM-g-MAN/SAN樹脂配料質(zhì)量比/g/g21.8/28.222.0/28.022.6/27.422.5/27.521.7/28.3AEMS*缺口沖擊強(qiáng)度/kJ/m262.767.676.863.761.8*AEMS的EPDM含量EPDM/AEMS百分率為25wt%.表15實(shí)施例8配方與反應(yīng)條件原料名稱基本配比/wt。/。原料名稱與反應(yīng)條件實(shí)施例投料質(zhì)量/gEPDM/MMA陽AN55/45EPDM55/wt/wtMMA42.75MMA42.75AN2.25AN2.25BPO0.60BPO0.60甲苯52.9甲苯112.5PVA0.53PVA1.125SDS0.15SDS0.150/(W+0)35蒸餾水321.01反應(yīng)溫度廠c80反應(yīng)時間/h變量，見表16表16反應(yīng)時間與接枝體系的CR、GR、GE和AEMS缺口沖擊強(qiáng)度的關(guān)系<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*AEMS的EPDM含量(EPDM/AEMS百分率)為25wt%.表17*實(shí)施例12EPDM-g-MAN對SAN樹脂的增韌效果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>合成EPDM-g-MAN時MMA/AN的投料質(zhì)量比為95/5,EPDM/MMA-AN投料質(zhì)量比為55/45.權(quán)利要求1、一種三元乙丙橡膠接枝共聚物的制備方法，其特征在于該方法是以三元乙丙橡膠為接枝基體，以甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈為接枝單體，采用懸浮法接枝共聚合制備三元乙丙橡膠接枝共聚物。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟將三元乙丙橡膠在有機(jī)溶劑中溶解后加入甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈以及引發(fā)劑，混合均勻構(gòu)成溶液體系，并向該溶液體系中加入分散劑水溶液，在高速攪拌作用下形成懸浮液，進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后回收產(chǎn)物，將產(chǎn)物洗滌干燥后即得到所需三元乙丙橡膠接枝共聚物。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、正庚烷、正戊烷、正己烷或環(huán)己烷中的任意一種或一種以上的混和溶劑。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于所述三元乙丙橡膠與接枝單體的質(zhì)量比為4070:6030，所述接枝單體是指甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于所述接枝單體中，甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的質(zhì)量比為100~70:030。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于所述引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化特戊酸特丁酯、過氧化二碳酸二乙基己酯或過氧化2-乙基己酸叔丁酯中的任意一種。7、根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于所述分散劑為聚乙烯醇。8、根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于所述懸浮液中還加有助分散劑，所述助分散劑為十二烷基硫酸鈉、油酸鈉、垸基聚氧乙烯醚、硬脂酸鈉、萘磺酸氫鈉、聚丙烯酰胺、羥丙基甲基纖維素、水溶性苯乙烯-馬來酸酐共聚物或羧甲基纖維素。9、根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于所述聚合反應(yīng)溫度為70~100°C，聚合反應(yīng)時間為1525小時。10、一種由權(quán)利要求1所述方法制備的三元乙丙橡膠接枝共聚物在制備工程塑料中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明公開一種三元乙丙橡膠接枝共聚物的制備方法及其在制備工程塑料中的應(yīng)用，該方法以三元乙丙橡膠為接枝基體，以甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈為接枝單體，經(jīng)懸浮法接枝共聚合制備三元乙丙橡膠接枝共聚物，該接枝共聚物與SAN樹脂經(jīng)熔融共混，制備出耐天候老化黃變性能優(yōu)異且光澤度高的高抗沖工程塑料。本發(fā)明采用連續(xù)攪拌懸浮接枝共聚法，使整個聚合反應(yīng)體系為穩(wěn)定的水相懸浮聚合體系，從而在EPDM分子鏈上形成分布均勻的接枝鏈。本發(fā)明溶劑用量少，單體濃度高，單體轉(zhuǎn)化率高達(dá)90～99.0％，產(chǎn)物無須用甲醇或乙醇沉淀回收，有機(jī)溶劑及殘余單體易于回收循環(huán)利用，從而簡化了后處理工序，顯著降低產(chǎn)物和溶劑的后處理設(shè)備投資和生產(chǎn)成本。文檔編號C08F255/00GK101649031SQ200910041230公開日2010年2月17日申請日期2009年7月17日優(yōu)先權(quán)日2009年7月17日發(fā)明者付錦鋒,劉偉濤,敵吳,張安強(qiáng),曾祥斌,朱勇平,王煉石,蔡彤旻申請人:金發(fā)科技股份有限公司;華南理工大學(xué)