專利名稱：一種生物質(zhì)綠色高效預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生物化學(xué)及化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種纖維素類生物質(zhì)綠色高效預(yù)處理方 法及其實(shí)現(xiàn)設(shè)備。
背景技術(shù)：
生物質(zhì)是世界能源界公認(rèn)的唯一可固定碳的可再生能源資源，以其生產(chǎn)液體燃料和化工 產(chǎn)品有廣闊前景。以生物質(zhì)生產(chǎn)液體燃料和化工產(chǎn)品有兩條技術(shù)路線 一是通過生物質(zhì)氣化 獲得合成氣再通過化學(xué)和生化方法實(shí)現(xiàn)，另一條研究路線是搭建糖平臺，即通過水解，將生 物質(zhì)中的多糖組分-纖維素和半纖維素水解獲得糖類，再進(jìn)一步加工、處理獲得生物汽油、乙 醇、丁醇、木糖醇、乙酰丙酸等能源化工產(chǎn)品。
21世紀(jì)的科技發(fā)展被稱為"糖經(jīng)濟(jì)"或"碳水化合物經(jīng)濟(jì)"，將植物纖維降解為糖中間 體是推動實(shí)現(xiàn)"糖經(jīng)濟(jì)"的重要基礎(chǔ)和保證，但目前尚無可工業(yè)化的方法。木質(zhì)纖維素類生 物質(zhì)水解是非常有潛力的技術(shù)。
一般意義上的木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)水解，指在一定溫度和催化劑作用下，使其中的纖維 素和半纖維素加水分解(糖化)成為單糖的過程，半纖維素水解產(chǎn)物為以木糖為主的五碳糖，纖維素水解產(chǎn)物為葡萄糖為主的六碳糖。根據(jù)所用的催化劑不同，生物質(zhì)水解的方法有三種: 以酸作為催化劑的稀酸水解和濃酸水解，以纖維素酶為催化劑的酶水解。
濃酸水解的研究始于十九世紀(jì)二十年代，指濃度在30%以上的硫酸或鹽酸將生物質(zhì)水解 成單糖的方法。反應(yīng)條件為10CrC以內(nèi)，常壓，2-10小時(shí)，為均相水解， 一般分預(yù)處理 和水解兩步進(jìn)行。優(yōu)點(diǎn)是糖轉(zhuǎn)化率高，無論纖維素還是半纖維素都能達(dá)到90%以上；缺點(diǎn)是 反應(yīng)速度慢，工藝復(fù)雜，生產(chǎn)環(huán)境惡劣，酸必須回收且費(fèi)用高。主要用于處理玉米芯、麥秸 等農(nóng)業(yè)廢棄物。
酶水解始于20世紀(jì)50年代，是較新的生物質(zhì)水解技術(shù)。指利用纖維素酶對生物質(zhì)中的 固態(tài)纖維素進(jìn)行糖化進(jìn)而發(fā)酵生成乙醇。在常壓、45-50'C、 pH為4.8左右的條件下進(jìn)行， 可形成單一糖類產(chǎn)物且產(chǎn)率可達(dá)90%以上，生成糖不會發(fā)生二次分解，因此越來越受到各國 重視，甚至有人預(yù)測酶水解有替代酸水解的趨勢。缺點(diǎn)是反應(yīng)時(shí)間長，現(xiàn)有的纖維素酶酶效 低、易失活、難回收，經(jīng)濟(jì)性差，很難實(shí)現(xiàn)連續(xù)性生產(chǎn)，同時(shí)纖維素酶的生產(chǎn)要消耗9%左右 的生物質(zhì)物料。另外，酶水解前必須進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理的目的是除去木質(zhì)素、溶解半纖維 素、破壞纖維素的晶體結(jié)構(gòu)、增大纖維素酶的可接觸表面，酶水解產(chǎn)物得率很大程度上要依 賴預(yù)處理的效果。所以酶水解從纖維素酶的生產(chǎn)、應(yīng)用到預(yù)處理的設(shè)備、操作成本都很高，工業(yè)化進(jìn)程受到阻礙。
稀酸水解由法國的梅爾森斯于1856年首先提出，1898年德國人提出木材制取乙醇的商 業(yè)構(gòu)想，第一次世界大戰(zhàn)和第二次世界大戰(zhàn)期間美國和德國曾以該法建立燃料乙醇工廠，后 期因木材缺乏及廉價(jià)石油的供應(yīng)而停產(chǎn)。稀酸水解一般指用10%以內(nèi)的硫酸或鹽酸等無機(jī)酸 為催化劑將纖維素、半纖維素水解成單糖的方法，溫度100-24(TC,壓力大于液體飽和蒸汽 壓， 一般高于10個(gè)大氣壓。優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)進(jìn)程快，適合連續(xù)生產(chǎn)，酸液不用回收；缺點(diǎn)是所需 溫度和壓力較高，副產(chǎn)物較多，反應(yīng)器材質(zhì)要求高。目前有兩條研究路線一是作為生物質(zhì)水 解的方法，二是作為酶水解最經(jīng)濟(jì)的預(yù)處理方法。
酶水解是當(dāng)前公認(rèn)的生物質(zhì)水解主流技術(shù)，但面臨著缺乏高效預(yù)處理方法、纖維素酶成 本居高不下等難點(diǎn)。高溫液態(tài)水法是近年來倍受關(guān)注的預(yù)處理方法，高溫液態(tài)水水解(Hot Liquid Water)又稱自動水解(Autohydrolysis)，是指在一定溫度下和大于該溫度飽和蒸汽 壓的條件下，使水保持液體狀態(tài)來水解生物質(zhì)中的半纖維素。其原理是在高溫高壓下，水會 解離出H+和0H—，具備酸堿自催化功能，從而完成半纖維素的水解。該法的優(yōu)點(diǎn)是無需催化 劑，成本低廉，糖類產(chǎn)物回收率高。
在生物質(zhì)高溫液態(tài)水水解研究領(lǐng)域，Appell課題組最先在35CTC和C0氣氛下以N&CO.,為催化劑在高溫高壓液態(tài)熱水中將木片水解成重油，此后人們對這種力—法的研究不斷深入， 主要集中在催化劑的選擇和反應(yīng)機(jī)理的探討。Boococ.k以Ni為催化劑，Tomoaki課題組以堿 和Ni為催化劑分別對木材或纖維素水解進(jìn)行了研究。近年來G. Garrote課題組研究高溫液 態(tài)水制取低聚木糖，分別以大麥殼、玉米芯、桉樹、稻殼等為原料，在158"C發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中90% 以上的木聚糖可水解為低聚糖，其中大麥殼效果最好，低聚木糖得率達(dá)到原料總量的27. 1%, 產(chǎn)物中低聚糖是單糖的4倍，且糠醛等降解產(chǎn)物極少。Sasaki等將高壓液態(tài)熱水進(jìn)一步升 高溫度和壓力得到超臨界水，不加任何催化劑對纖維素進(jìn)行水解。2000年以來，近臨界水走 入了研究者的視界，日本林業(yè)和林產(chǎn)品研究所的Masahiro等研究了 310-320。C木材粉末在近 臨界水中的水解行為，發(fā)現(xiàn)70-90%的原料可轉(zhuǎn)化為水溶性物質(zhì)，且產(chǎn)物中以單糖和低聚糖為 主。
國內(nèi)浙江大學(xué)國家能源清潔利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室王樹榮課題組曾以此法水解白松、速生楊和 玉米秸稈，并進(jìn)行了對比，將此作為二步超低酸水解工藝的第一步。浙江大學(xué)呂秀陽課題組 就生物質(zhì)近臨界水制取乙酰丙酸等化工產(chǎn)品及其反應(yīng)動力學(xué)進(jìn)行了研究。
中科院廣州能源所生物質(zhì)能中心生化轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)室自2006年開始進(jìn)行該工藝的研究，將高 溫液態(tài)水法作為酶水解的預(yù)處理方法，探尋生物質(zhì)高效產(chǎn)糖的新途徑，提出生物質(zhì)高溫液態(tài)水二段變溫預(yù)處理工藝，以實(shí)現(xiàn)高效糖平臺的搭建。
通過中華人民共和國國家知識產(chǎn)權(quán)局網(wǎng)站進(jìn)行專利查詢，目前國內(nèi)有關(guān)木質(zhì)纖維素類生 物質(zhì)水解方面相關(guān)專利如下
(1) 由生物質(zhì)水解制備還原性單糖的方法.公開(公告)號CN1432574;
(2) 半纖維素濃酸預(yù)處理常壓水解技術(shù)，公開(公告)號CN1327972;
(3) —種酸水解植物纖維素的方法.公開(公告)號CN1109100;
(4) 一種生物質(zhì)預(yù)處理的方法，公開(公告)號CN1824782;
(5) 生物質(zhì)超低酸水解制取液體燃料裝置，公開(公告)號CN1624076;
(6) 從纖維素生物質(zhì)獲得產(chǎn)物糖流的方法，申請?zhí)?專利號200580031101; (7)將纖維素材料轉(zhuǎn)化成乙醇的方法和設(shè)備，公開(公告)號CN101268121A;
從以上專利情況看，專利(1) - (5)皆酸水解技術(shù)，專利(6)重在糖類產(chǎn)物的分離回 收，與本項(xiàng)目較相關(guān)的只有專利(7)"將纖維素材料轉(zhuǎn)化成乙醇的方法和設(shè)備"，該專利申請 人為丹麥霍爾姆克里斯藤森生物系統(tǒng)公司，公開了一種水熱預(yù)處理再酶解糖化的方法，但并 未提及預(yù)處理工藝的細(xì)節(jié)，本發(fā)明提出兩步分段變溫高溫液態(tài)水水解工藝，與其有本質(zhì)不同。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種可對木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)實(shí)施綠色高效水解預(yù)處理的方法， 以提高糖得率，搭建高效生物質(zhì)糖平臺，為生物質(zhì)基能源和化工產(chǎn)品的工業(yè)化生產(chǎn)做好鋪墊。 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取了以下的技術(shù)方案
本發(fā)明采用二步變溫分段的水解方法將纖維素類生物質(zhì)中的半纖維素水解成木糖及其低 聚糖為主的糖類產(chǎn)物，完成預(yù)處理；再將預(yù)處理后的纖維素和木質(zhì)素為主的固體原料加入纖
維素酶，將纖維素水解成葡萄糖為主的液體產(chǎn)物，完成酶水解，以最大限度地回收糖類產(chǎn)物。
本發(fā)明的具體步驟為
1) 將粒度在0.5-2ram之間的木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)原料，按質(zhì)量比1: 5-1: 20的比 例加入水，在高壓反應(yīng)器內(nèi)(高壓反應(yīng)器的壓力范圍為2-lOMPa)，在160-200'C的高溫液態(tài) 水環(huán)境下反應(yīng)10-60min，固液分離，完成第一步水解；第一步水解液體產(chǎn)物為木糖、低聚木 糖等五碳糖為主的水解液，固體產(chǎn)物以纖維素和木質(zhì)素為主要組分。
2) 液體產(chǎn)物收集完畢，在高壓反應(yīng)器內(nèi)(高壓反應(yīng)器的壓力范圍為2-10MPa)將第 一步水解的固體產(chǎn)物第二次按質(zhì)量比1: 5-1:20的比例加水，升溫至200-26CTC ,反應(yīng)0-30rain， 固液分離，冷卻，此時(shí)的液體產(chǎn)物主要為少量葡萄糖、液態(tài)低聚葡糖和糠醛類副產(chǎn)物，固體產(chǎn)
9物為預(yù)處理好的纖維素和木質(zhì)素為主的酶解原料。
3) 將步驟2)得到的固體產(chǎn)物按照每克原料干重加入8 -30 FPU的纖維素酶，在ra 值4.0-5.5，溫度在37'C至55'C及攪拌下，水解至葡萄糖濃度不再升高，將液體取出，完成 酶解；酶解液主要成分是葡萄糖，固體殘?jiān)饕M分是木質(zhì)素。
4) 將步驟l)、歩驟2)水解液體產(chǎn)物和步驟3)的酶解產(chǎn)物合并得到木質(zhì)纖維素類 生物質(zhì)水解產(chǎn)物，可用于微生物發(fā)酵制取乙醇，或通過生化或化工過程制取丁醇、烴類等能 源化工產(chǎn)品；因固體殘?jiān)鼮樯镔|(zhì)中熱值最高的木質(zhì)素，可用于燃燒作為工藝熱源或用做制 取其他化工產(chǎn)品的原料。通過以上二步變溫預(yù)處理和后續(xù)酶解，將木質(zhì)纖維素中的多糖組份-半纖維素和纖維素分別水解成木糖和葡萄糖及其相應(yīng)液態(tài)低聚糖為主的液體產(chǎn)物。
實(shí)現(xiàn)本工藝的設(shè)備包括以間歇、滲濾和連續(xù)的高壓反應(yīng)器為主體的系統(tǒng)裝置。 所述木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)原料包括含有纖維素和半纖維素的植物類物質(zhì)，包括木屑等林
業(yè)廢棄物，秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物，甘蔗渣等糖(酒)廠加工廢棄物，以及速生林、象草等纖維
素類能源植物。
本發(fā)明的特點(diǎn)和技術(shù)效果是
1.采用高溫液態(tài)水為反應(yīng)介質(zhì)，具有廉價(jià)、環(huán)保、綠色的特點(diǎn)，反應(yīng)條件溫和，糖類產(chǎn)物較少降解，回收率高。
2. 采用二步變溫分段水解的方法，先以較低的溫度水解半纖維素為相應(yīng)的單糖及低聚 糖及少量乙酸、糠醛等產(chǎn)物，再以較高溫度對原料進(jìn)行二次升溫預(yù)處理，既保證了半纖維素 能夠最大限度地水解獲得糖產(chǎn)物，又進(jìn)一步預(yù)處理了原料，使纖維素酶能將其高效水解生成 葡萄糖，達(dá)到環(huán)保、高效水解木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)的目的。
3. 原料的木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)原料包括含有纖維素和半纖維素的植物類物質(zhì)，包括木 屑等林業(yè)廢棄物，秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物，甘蔗渣等糖(酒)廠加工廢棄物，以及速生林、象草 等纖維素類能源植物?？梢詫?shí)現(xiàn)廢物利用，促進(jìn)綠色農(nóng)業(yè)發(fā)展。


圖l是本發(fā)明方法流程圖o
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
如圖1所示，將生物質(zhì)原料粉碎，使其粒度在0.5-2mm之間，按質(zhì)量比1: 5-1: 20的比例加入去離子水，裝入壓力范圍為2-10 MPa的高壓反應(yīng)器內(nèi)，在160-200'C的高溫液態(tài)水環(huán) 境下處理10-60min，收集液體產(chǎn)物，完成第一步水解，獲得第一步水解液體產(chǎn)物和固體產(chǎn)物。 將其快速實(shí)現(xiàn)固液分離，液體產(chǎn)物為木糖等五碳糖為主的水解液，固體產(chǎn)物以纖維素和木質(zhì) 素為主要組分。將第一步固體產(chǎn)物第二次以質(zhì)量比l: 5-1: 20的比例加入水，在壓力范圍為 2-10 MPa的高壓反應(yīng)器中升溫至200-260'C，反應(yīng)0-30min，取出固體產(chǎn)物和第二步水解液 體產(chǎn)物，固液分離，冷卻，此時(shí)的固體產(chǎn)物為預(yù)處理好的纖維素和木質(zhì)素為主的酶解原料。
第二步水解固體產(chǎn)物按照每克原料干重加入8-30 Fra的纖維素酶，在ra值《o-5.5，溫度
為37i:至55"C及攪拌的條件下，水解至葡萄糖濃度不再升高，固液分離，獲得酶解液體產(chǎn)物 和固體殘?jiān)?，完成酶解。酶解液主要成分是葡萄糖，酶解殘?jiān)饕M分是木質(zhì)素。通過以上 二步變溫預(yù)處理和后續(xù)酶解，將木質(zhì)纖維素中的多糖組份-半纖維素和纖維素分別水解成木糖 和葡萄糖及其相應(yīng)液態(tài)低聚糖為主的液體產(chǎn)物。將第一步、第二步水解液體產(chǎn)物和酶解產(chǎn)物 用于微生物發(fā)酵制取乙醇，或通過生化或化工過程制取丁醇、烴類等能源化工產(chǎn)品；因固體 殘?jiān)鼮樯镔|(zhì)中熱值最高的木質(zhì)素，可用于燃燒作為工藝熱源或用做制取其他化工產(chǎn)品的原 料。
實(shí)施例1:
12以桉木為水解原料，將其粉碎篩分，以0.5-2mm桉木屑為原料，按液固比20: 1的質(zhì)量 比加水，投料入高壓反應(yīng)釜中，密閉反應(yīng)系統(tǒng)，在攪拌轉(zhuǎn)速500r/min，壓力2Mpa的條件下， 160。C反應(yīng)60min， 或壓力4Mpa、 180。C反應(yīng)20min，或壓力4Mpa200。C反應(yīng)10min，以獲得 木糖及其低聚糖產(chǎn)物的最高值，將液體產(chǎn)物冷卻收集，完成第一步預(yù)處理；迅速向釜內(nèi)打入 常溫去離子水，液固比20: 1;加熱至200'C、壓力4Mpa下將液體產(chǎn)物保溫30min收集、或 加熱至240。C將液體產(chǎn)物保溫20min收集，或加熱至260。C、將液體產(chǎn)物立刻冷卻收集；釜內(nèi) 加水，待固體產(chǎn)物冷卻至室溫，取出，完成第二步預(yù)處理；冷卻后的固體產(chǎn)物為經(jīng)過二步變 溫預(yù)處理的產(chǎn)物，將其作為酶水解原料，進(jìn)行纖維素酶水解，酶解條件為PH4.0,溫度50 。C，液固比20: 1，加酶量為8FPU/g,酶水解時(shí)間72小時(shí)。經(jīng)過以上二步預(yù)處理，原料中 的木聚糖轉(zhuǎn)化率均可達(dá)到100 %，第一步預(yù)處理液體產(chǎn)物中木糖和低聚木糖回收率在85%到 92%之間第二步變溫處理后，葡聚糖有6%到17%的轉(zhuǎn)化，糖回收率在5%到10%之間，經(jīng)過兩 步變溫預(yù)處理后的原料，葡聚糖酶解率為85%到95%，桉木中總糖(木聚糖和葡聚糖)回收率 在80%到97%之間。同時(shí)選擇液固比5: 1和10: l進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)結(jié)果相近，產(chǎn)物中糖類產(chǎn) 物濃度有所提高。
實(shí)施例2:以桉木為水解原料，將其粉碎篩分，以0.5-2mm桉木屑為原料，按液固比5: 1的質(zhì)量比 加水，放入高壓反應(yīng)系統(tǒng)中，密閉反應(yīng)系統(tǒng)，加熱至180'C，在壓力10Mpa的條件下，反應(yīng) 20min，將液體產(chǎn)物冷卻收集，完成第一步預(yù)處理；迅速向釜內(nèi)打入常溫去離子水，液固比5: 1，加熱至20(TC反應(yīng)20min，立刻將液體產(chǎn)物冷卻放出，反應(yīng)器內(nèi)加水，待固體產(chǎn)物冷卻至 室溫，取出，完成第二步預(yù)處理；冷卻后的固體產(chǎn)物為經(jīng)過二步變溫預(yù)處理的產(chǎn)物，將其作 為酶水解原料，進(jìn)行纖維素酶水解，酶解條件為PH 5.5，溫度為37°C，液固比5: 1，加 酶量30FPU/g，酶水解時(shí)間72小時(shí)。經(jīng)過以上二步預(yù)處理，原料中的木聚糖轉(zhuǎn)化率達(dá)到100 %，第一步預(yù)處理液體產(chǎn)物中木糖和低聚木糖回收率達(dá)91.68 %;第二步變溫處理后，葡聚糖 有8.46%轉(zhuǎn)化，糖回收率5.20%，經(jīng)過兩步變溫預(yù)處理后的原料，葡聚糖酶解率為89. 94%， 桉木中總糖(木聚糖和葡聚糖)回收率達(dá)96.63 %。
以上實(shí)施例證明，通過以上所述兩步變溫預(yù)處理，可實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)中半纖維素和纖維素的 髙效轉(zhuǎn)化，結(jié)合纖維素酶水解，該工藝較好地回收了糖類產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種生物質(zhì)綠色高效預(yù)處理方法，采用木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)為原料，其特征在于由以下步驟組成1)將粒度在0.5-2mm之間的木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)原料，按質(zhì)量比1∶5-1∶20的比例加入水，在高壓反應(yīng)器內(nèi)，在160-200℃的高溫液態(tài)水環(huán)境下反應(yīng)10-60min，固液分離，完成第一步水解；液體產(chǎn)物為木糖等五碳糖及其低聚糖為主的水解液，固體產(chǎn)物以纖維素和木質(zhì)素為主要組分；2)液體產(chǎn)物收集完畢，在高壓反應(yīng)器內(nèi)將固體產(chǎn)物第二次按質(zhì)量比1∶5-1∶20的比例加水，升溫至200-260℃，反應(yīng)0-30min，固液分離、冷卻，此時(shí)的液體產(chǎn)物主要為少量葡萄糖、液態(tài)低聚葡糖及糠醛類副產(chǎn)物，固體產(chǎn)物為預(yù)處理好的纖維素和木質(zhì)素為主的酶解原料；3)將步驟2)得到的固體產(chǎn)物按照每克原料干重加入8-30FPU的纖維素酶，在PH值4.0-5.5，溫度37℃至55℃及攪拌下，水解至葡萄糖濃度不再升高，將液體取出，完成酶解；酶解液主要成分是葡萄糖，固體殘?jiān)饕M分是木質(zhì)素；4)將步驟1)、步驟2)水解液體產(chǎn)物和步驟3)的酶解產(chǎn)物合并得到木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)水解產(chǎn)物。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)綠色高效預(yù)處理方法，其特征在于所述歩驟1)和歩驟2) 中高壓反應(yīng)器的壓力范圍為2-10 MPa,使對應(yīng)反應(yīng)溫度下的高溫水保持在液體狀態(tài)，即反應(yīng) 器內(nèi)壓力在該溫度下水的飽和蒸汽壓以上。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種可對木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)實(shí)施綠色高效水解預(yù)處理的方法。本發(fā)明采用二步變溫分段的水解方法將纖維素類生物質(zhì)中的半纖維素水解成木糖及其低聚糖為主的糖類產(chǎn)物，完成預(yù)處理；再將預(yù)處理后的纖維素和木質(zhì)素為主的固體原料加入纖維素酶，完成酶水解，以最大限度地回收糖類產(chǎn)物。本發(fā)明采用高溫液態(tài)水為反應(yīng)介質(zhì)，具有廉價(jià)、環(huán)保、綠色的特點(diǎn)，反應(yīng)條件溫和，糖類產(chǎn)物較少降解，回收率高。采用二步變溫分段水解的方法，既保證了半纖維素能夠最大限度地水解獲得糖產(chǎn)物，又進(jìn)一步預(yù)處理了原料，使纖維素通過酶水解生成葡萄糖，達(dá)到環(huán)保、高效水解木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)的目的。原料可以實(shí)現(xiàn)廢物利用，促進(jìn)綠色農(nóng)業(yè)發(fā)展。
文檔編號C08H7/00GK101586136SQ200910040819
公開日2009年11月25日 申請日期2009年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月3日
發(fā)明者偉 亓, 強(qiáng) 余, 莊新姝, 朱順妮, 瓊 王, 袁振宏, 許敬亮 申請人:中國科學(xué)院廣州能源研究所