專利名稱：聚氨酯脲體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體上涉及聚氨酯脲體系，更具體而言，涉及可用于粘合和填充彈性體，特 別是包括交聯(lián)橡膠的彈性體的聚氨酯脲體系。
背景技術(shù)：
可市購得到包括聚氨酯粘合劑產(chǎn)品的各種粘合劑產(chǎn)品，用作密封劑或修補(bǔ)聚合彈 性材料，例如天然橡膠、合成橡膠、增塑聚氯乙烯、聚氯丁二烯等。聚氨酯通常由聚異氰酸酯、聚乙二醇和増鏈劑合成得到。増鏈劑通常選自低分子 量二醇、二胺、氨基醇或水。當(dāng)増鏈劑為二醇時，所形成的聚氨酯完全由氨基甲酸乙酯鍵合 組成。但是，如果増鏈劑為例如水、氨基醇或二胺，則氨基甲酸乙酯和脲鍵合均存在，所得組 合物稱作聚氨酯脲或PUU。因此，含有氨基甲酸乙酯鍵合和脲鍵合的聚氨酯類型的組合物可 稱作聚氨酯脲。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包括可用于粘合和/或修補(bǔ)彈性體的聚氨酯脲體系。 該體系包括通過反應(yīng)形成聚氨酯脲的反應(yīng)組分，所述反應(yīng)組分包括A部分和B部分。這些 部分可以包括如下的混合物，其中每個反應(yīng)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)基于A部分和B部分反應(yīng)組分 的總質(zhì)量A部分為包括大約55至大約75重量％的平均分子量大于大約1000的低聚多元 醇(在某些具體實(shí)施方案中為多元伯醇)，大約3至大約7重量％的芳族二胺増鏈劑，和大 約0. 1至大約1. 5重量％的反應(yīng)催化劑的混合物；B部分為包括大約1至大約15重量％的 短芳族二異氰酸酯，和大約5至大約35重量％的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物的混合物，所述芳 族二異氰酸酯預(yù)聚物為短芳族二異氰酸酯和二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。在聚氨酯脲體系的特定具體 實(shí)施方案中，在A部分和B部分的混合物中，異氰酸酯官能度與總的胺和羥基官能度的比例 為大約0. 8至大約2?？蛇x擇地，在特定具體實(shí)施方案中比例為大約1至大約1. 07。聚氨酯脲體系可以進(jìn)一步包括彈性體_表面活化劑，所述彈性體_表面活化劑包 括第二短芳族二異氰酸酯和第二芳族二異氰酸酯預(yù)聚物，其中第二二異氰酸酯中的至少一 個與B部分的二異氰酸酯中的至少一個相同。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步提供了包括使得上述的聚氨酯脲體系的反應(yīng) 組分反應(yīng)的方法。該方法進(jìn)一步包括將聚氨酯脲施用至交聯(lián)橡膠制品的表面并將交聯(lián)橡膠 制品的表面粘合至底材。該方法的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步包括將彈性體表面活化劑施用 至交聯(lián)橡膠制品的表面，其中彈性體-表面活化劑包括第二短芳族二異氰酸酯和第二芳族 二異氰酸酯預(yù)聚物。任選地，該方法可包括用三氯異氰脲酸在溶劑中的溶液底涂交聯(lián)橡膠 制品的表面。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步包括制品，所述制品包含采用上述聚氨酯脲體 系粘合至制品的組分。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案提供了翻新輪胎的方法，該方法包括將彈性體_表面活化劑施用至環(huán)形胎面的粘合表面，將聚氨酯脲材料施用至環(huán)形胎面的粘合表面，并將其 上具有聚氨酯脲材料的環(huán)形胎面的粘合表面置于輪胎胎體的外粘合表面上。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步提供了修補(bǔ)彈性體制品的方法，該方法包括用 彈性體_表面活化劑涂布彈性體制品的受損表面，其中受損表面為制品中的洞、裂口、鑿 槽、裂縫、切□或撕裂的暴露表面；并用上述聚氨酯脲填充制品中的洞、裂口、鑿槽、裂縫、切 口或撕裂。本發(fā)明的前述目的及其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)可以由下述本發(fā)明優(yōu)選的具體實(shí)施方 案的更具體的描述顯而易見，并如附圖中所示，其中本發(fā)明的相同的附圖標(biāo)記表示相同的 部件。


圖1為圖示了不同橡膠組合物和根據(jù)本發(fā)明的示例性聚氨酯脲材料的伸長與模 量的圖。圖2為圖示了不同橡膠組合物和根據(jù)本發(fā)明的示例性聚氨酯脲材料的應(yīng)變與真 應(yīng)力的圖。圖3為圖示了不同橡膠組合物和根據(jù)本發(fā)明的示例性聚氨酯脲材料的伸長與滯 后性的圖。圖4為圖示了用根據(jù)本發(fā)明的示例性聚氨酯脲體系粘合的數(shù)種不同橡膠組合物的斷裂應(yīng)力與斷裂應(yīng)變的圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明包括聚氨酯脲體系、其制備方法以及使用方法。聚氨酯脲體系可用作粘合 劑和/或各種制品的修補(bǔ)材料，所述制品包括彈性制品以及包括包含交聯(lián)(硫化(cured)) 橡膠化合物的彈性制品。聚氨酯脲體系可用作修補(bǔ)材料以填充洞、裂口、鑿槽、裂縫、切口、 撕裂和/或?qū)е鲁跏疾牧?包括待修補(bǔ)的彈性材料)損失的其它破壞。本發(fā)明進(jìn)一步包括 具有聚氨酯脲作為粘合劑和/或修補(bǔ)材料的制品。在特定的具體實(shí)施方案中，聚氨酯脲可 用于使補(bǔ)丁固定于彈性體制品。聚氨酯脲體系可用于修補(bǔ)包括彈性制品的彈性體制品，所 述彈性制品包括在高溫下不需要對修補(bǔ)進(jìn)行硫化的交聯(lián)(硫化)橡膠化合物。特定具體實(shí)施方案的聚氨酯脲體系提供了由A部分和B部分反應(yīng)組分反應(yīng)得到的 聚氨酯脲產(chǎn)物。A部分可包括包含低聚多元醇和芳族二胺増鏈劑的反應(yīng)組分的混合物，而B 部分可包括包含短芳族二異氰酸酯和芳族二異氰酸酯預(yù)聚物的反應(yīng)組分的混合物，所述預(yù) 聚物為短芳族二異氰酸酯與二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。有利地，特定具體實(shí)施方案包括在A部分和 B部分混合物中無溶劑和/或無填料。A部分和B部分反應(yīng)組分的混合物在某些具體實(shí)施方案中的特征可為，在混合物 中異氰酸酯官能度與總的胺和羥基官能度的比例為大約0. 9至大約2。其它具體實(shí)施方案 中該比例為大約1至大約1. 7，另一些具體實(shí)施方案中該比例為大約1至大約1. 07或者大 約1至大約1.03。用于形成特定具體實(shí)施方案的聚氨酯脲體系的A部分混合物包括低聚多元醇和 芳族二胺増鏈劑。低聚多元醇發(fā)生反應(yīng)以在聚氨酯脲組合物中形成氨基甲酸乙酯鍵合。特定的具體實(shí)施方案包括平均分子量大于大約1000或者大約1000至4000的低聚多元醇，而 其它具體實(shí)施方案包括平均分子量為大約1500至4000或者大約2000至大約4000的多元 醇。所有分子量除非特別說明，均以重均分子量表示。特定具體實(shí)施方案的低聚多元醇反應(yīng)組分的特征可為不存在具有小于大約 1000或者小于大約900或小于大約800的分子量的低聚多元醇?？蛇x擇地，在特定的具體 實(shí)施方案中，低聚多元醇可包括不超過大約5重量％或者可選擇地不超過大約10重量％、 15重量％或大約25重量％的分子量分別小于大約1000，小于大約900，或小于大約800的 低聚多元醇。特定具體實(shí)施方案的低聚多元醇反應(yīng)組分的進(jìn)一步特征可為主要為低聚多元伯 醇。例如，一些具體實(shí)施方案包括的低聚多元醇可以為100重量％低聚多元伯醇，或者可選 擇地至少95重量％的低聚多元伯醇，或者至少75重量％的低聚多元伯醇。特定具體實(shí)施 方案包括具有的0H官能度為大約2的低聚多元醇反應(yīng)組分。合適的低聚多元伯醇的非限制性例子包括聚醚型多元醇，胺封端多元醇，聚酯型 多元醇，聚酯醚型多元醇，多環(huán)多元醇和聚碳酸酯型多元醇。聚醚型多元醇包括聚四亞甲基 醚乙二醇(PTMEG)。胺封端多元醇是基于具有被伯氨基或仲氨基官能取代的末端羥基的聚 醚型二醇。聚酯型多元醇可包括例如聚己二酸亞乙基酯，聚己二酸乙二醇酯，聚己內(nèi)酯二醇 和聚己內(nèi)酯-聚己二酸酯共聚物二醇。對于那些不僅包括低聚多元伯醇的具體實(shí)施方案而言，在特定具體實(shí)施方案中， 在反應(yīng)組分中可包括例如多元仲醇。這樣的低聚多元仲醇可以包括例如聚環(huán)氧丁烷二醇 (PB0)、聚環(huán)氧丙烷二醇(PP0)和蓖麻油。任選地，低聚多元醇反應(yīng)組分可以包括選自上述那些和/或本領(lǐng)域技術(shù)人員公知 的那些低聚多元醇的混合物。特定具體實(shí)施方案包括的低聚多元醇反應(yīng)物組分的量(表示為A部分和B部分反 應(yīng)組分的總質(zhì)量的重量％ )為總質(zhì)量的大約50重量％至大約80重量％，或者可選擇地大 約55重量％至大約75重量％，或者大約60重量％至大約72重量％。在A部分混合物中可包括的另一反應(yīng)組分為芳族二胺増鏈劑。芳族二胺増鏈劑發(fā) 生反應(yīng)以在聚氨酯脲反應(yīng)產(chǎn)物中形成脲鍵合。芳族二胺増鏈劑可以為例如芳族伯和/或伸 二胺。特定的具體實(shí)施方案僅包括芳族伯二胺或者芳族二胺反應(yīng)組分可以包括例如至少75 重量％或至少95重量％的芳族伯二胺。芳族二胺増鏈劑反應(yīng)組分的非限制性例子包括DETDA(二乙基甲苯二胺)的2， 4和2，6異構(gòu)體，亞甲基雙(N，N-二丁基雙苯胺)，IPDA(異佛爾酮二胺)，或3，5_ 二甲硫 基-2，4-甲苯二胺，3，5_ 二甲硫基-2，6-甲苯二胺異構(gòu)體或其混合物。其它例子包括二 苯氨基甲烷(MDA)，4，4'-亞甲基-雙-3-(氯-2，6-二乙基苯胺)(MCDEA) ;4，4'-亞 甲基-雙-(2-乙基-6-甲基苯胺)(MMEA) ；4,4'-雙_(2，6_ 二乙基苯胺)(MDEA) ；4， 4'-亞甲基-雙-(2-異丙基-6-甲基苯胺)(MMIPA) ;4，4'-雙(仲丁基氨基)二苯甲 烷；苯二胺；亞甲基_雙-鄰氯苯胺(MB0CA) ；4,4'-亞甲基-雙-(2-甲基-苯胺)(MMA)； 4,4'-亞甲基-雙-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA) ； 1，2_雙(2-氨基-苯基硫)乙烷；N， N' -二-烷基-對-苯二胺；4，4'-亞甲基-雙(2，6-二異丙苯胺)(1 0^);二甲硫基 甲苯二胺(DMTDA)或其混合物。
任選地，芳族二胺増鏈劑反應(yīng)組分可以包括選自上述那些和/或本領(lǐng)域技術(shù)人員 公知的那些的芳族二胺増鏈劑的混合物。特定具體實(shí)施方案包括的芳族二胺増鏈劑反應(yīng)組分的量(表示為A部分和B部分 反應(yīng)組分的總質(zhì)量的重量％)為總質(zhì)量的大約0重量％至大約10重量％，或者可選擇地大 約5重量％至大約7重量％，或者大約3. 5重量％至大約5重量％。用于形成特定具體實(shí)施方案的聚氨酯脲體系的B部分混合物包括短芳族二異氰 酸酯和預(yù)聚物。預(yù)聚物可由短芳族二異氰酸酯和二醇形成。短芳族二異氰酸酯通常為非聚 合組分。在特定具體實(shí)施方案中包括的短芳族二異氰酸酯反應(yīng)組分的特征為在室溫下為 易于處理的低粘度液體，例如在25°C下粘度為大約20至大約30cps的短芳族二異氰酸酯。 短芳族二異氰酸酯反應(yīng)組分的分子量通常小于大約500，在特定具體實(shí)施方案中分子量為 160至500或者可選擇地為160至300。在特定具體實(shí)施方案中，短芳族二異氰酸酯反應(yīng)組 分的異氰酸酯官能度可為2，或者可選擇地為大約1. 8至2. 2，或者大約1. 9至大約2. 1。合適的短芳族二異氰酸酯的非限制性例子包括例如苯撐二異氰酸酯，對-和 間-苯撐二異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯，二甲苯二異氰酸酯，2，4和/或2，6甲苯二異氰酸 酯(TDI)，1，5-萘二異氰酸酯；碳化二亞胺改性的亞甲基二異氰酸酯，4，4〃 - 二苯基-甲烷 二異氰酸酯(MDI)以及，如果合適的話，其較高同系物(聚合MDI)，改性MDI化合物，萘二異 氰酸酯(NDI)，各芳族二異氰酸酯的異構(gòu)體混合物或其組合?？捎米鞫谭甲宥惽杷狨サ母?性的MDI化合物的一個例子為例如以ISONATE 143L獲自the Dow Chemical Company的聚 碳化二亞胺改性的二苯甲烷二異氰酸酯。特定具體實(shí)施方案包括短芳族二異氰酸酯反應(yīng)組分(表示為A部分和B部分反應(yīng) 組分的總質(zhì)量的重量％ )的量為總質(zhì)量的大約0重量％至大約25重量％，或者可選擇地大 約1重量％至大約15重量％，或者大約1重量％至大約13重量％。在特定具體實(shí)施方案中，聚氨酯脲體系的B部分混合物的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物 反應(yīng)組分的特征可為其為上述短芳族二異氰酸酯與二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。芳族二異氰酸酯預(yù) 聚物的進(jìn)一步特征可為具有的異氰酸酯官能度為2或者可選擇地為大約1. 8至2. 2或大 約1.9至大約2. 1。在特定具體實(shí)施方案中，反應(yīng)形成芳族二異氰酸酯預(yù)聚物的二醇為伯二醇。在特 定具體實(shí)施方案中，用于形成預(yù)聚物的二醇可以為100重量％的伯二醇，大于大約95重 量％的伯二醇，大于大約75重量％的伯二醇，或者大于大約50重量％的伯二醇。特定具體 實(shí)施方案包括分子量為大約250至大約3000或者可選擇地為大約400至大約2000的二醇。通常地，合適的預(yù)聚物的分子量大于500或者為大約500至大約4000。其它具體 實(shí)施方案包括分子量為大約800至大約3000或者可選擇地為大約850至大約1500的預(yù)聚 物。在特定具體實(shí)施方案中，用作反應(yīng)組分的預(yù)聚物可以為短芳族二異氰酸酯與基于 聚醚或基于聚酯的伯二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。有用的基于聚醚的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物的例子為 例如以VIBRATHANE B836獲自Chemtura的基于聚醚的二苯甲烷二異氰酸酯封端的預(yù)聚物。 該預(yù)聚物為聚醚與二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的反應(yīng)產(chǎn)物。特定具體實(shí)施方案包括的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物反應(yīng)組分(表示為A部分和B部分反應(yīng)組分的總質(zhì)量的重量％ )的量為總質(zhì)量的大約0重量％至大約50重量％，或者可選 擇地為大約5重量％至大約45重量％，或者大約10重量％至大約35重量％。在反應(yīng)組分(A部分和B部分)混合到一起之后，聚氨酯脲粘合劑/修補(bǔ)材料的貯 存期(或在其變得太粘而不能展開前的使用期限)在40°C下為大約1. 5至大約4分鐘。因 此，聚氨酯脲體系的特定具體實(shí)施方案可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的用于調(diào)整貯存期的 反應(yīng)催化劑作為反應(yīng)組分。示例性的反應(yīng)催化劑為脂環(huán)族(環(huán)脂族)叔胺，例如三亞乙基 二胺。反應(yīng)催化劑通常以總反應(yīng)組分(A部分和B部分)的大約0. 1至大約1. 5重量％ 加入反應(yīng)組分中。在其它具體實(shí)施方案中，反應(yīng)催化劑可以大約0至大約15重量％，大約 0. 05至大約9重量％，或大約0. 4至大約1重量％加入反應(yīng)組分中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在特定具體實(shí)施方案中，與其它具體實(shí)施方案中加入催化劑所得的材料 相比，省略催化劑使得聚氨酯脲材料具有大得多的剛性且相當(dāng)不透明。包括反應(yīng)催化劑的 特定具體實(shí)施方案有利地提供通常在物理性質(zhì)(例如剛性、斷裂伸長和滯后性)上與被粘 合和/或被修補(bǔ)的橡膠彈性材料類似的聚氨酯脲材料。也可將保護(hù)劑加入反應(yīng)組分中以提供保護(hù)抵抗環(huán)境危害。這樣的保護(hù)劑可以包括 例如抗氧化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑及其組合。反應(yīng)性聚合著色劑也可作為反應(yīng)組分加入 以提供對聚氨酯脲材料的著色。例如，如果修補(bǔ)輪胎，可使用黑色著色劑以使得修補(bǔ)材料匹 配輪胎的顏色。如果修補(bǔ)輪胎的白色部分，例如修補(bǔ)輪胎上凸起的白色字母或輪胎上的白 色側(cè)壁，則可向修補(bǔ)材料中加入二氧化鈦以使得修補(bǔ)材料為白色。聚氨酯脲體系的特定具體實(shí)施方案可以進(jìn)一步包括在施用A部分和B部分混合物 之前用于涂布待粘合或待修補(bǔ)的材料表面的彈性體-表面活化劑。用特定具體實(shí)施方案的 聚氨酯脲體系粘合和/或修補(bǔ)的材料可以為彈性材料和/或交聯(lián)橡膠材料。在特定具體實(shí) 施方案中，彈性_表面活化劑的使用提供由A部分和B部分混合物形成的聚氨酯脲至待粘 合或修補(bǔ)表面的改進(jìn)的粘合。特定具體實(shí)施方案的彈性體-表面活化劑可以包括短芳族二異氰酸酯(如上所 述)和預(yù)聚物。預(yù)聚物可以為例如如上所述的短芳族二異氰酸酯和二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。對于 特定的具體實(shí)施方案，彈性體-表面活化劑的短芳族二異氰酸酯可以與所選作為B部分混 合物的反應(yīng)組分的短芳族二異氰酸酯相同，或者，彈性體-表面活化劑的短芳族二異氰酸 酯可以與所選作為B部分混合物的反應(yīng)組分的短芳族二異氰酸酯不同。特定具體實(shí)施方案 包括僅包含短芳族二異氰酸酯和預(yù)聚物而不含溶劑的彈性體表面活化劑，其它具體實(shí)施方 案可包括溶劑。對于那些在彈性體_表面活化劑中包含溶劑的具體實(shí)施方案，以彈性體_表面活 化劑的總質(zhì)量計，溶劑含量通常為大約35至大約65重量％。合適的溶劑包括例如甲苯、乙 酸乙酯、甲基乙基酮(MEK)或其混合物。以在彈性體-表面活化劑中的二異氰酸酯的總質(zhì) 量計，彈性體-表面活化劑的特定具體實(shí)施方案包括的短芳族二異氰酸酯的量為大約0至 大約90重量％或者可選擇地為大約0至大約80重量％或者大約5至大約80重量％，剩余 為預(yù)聚物。特定具體實(shí)施方案包括例如以大約50 50重量％混合的短芳族二異氰酸酯 芳族二異氰酸酯預(yù)聚物，或者，活化劑中大約5 95重量％比例的短芳族二異氰酸酯芳 族二異氰酸酯預(yù)聚物。
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案還包括制備聚氨酯脲粘合劑/修補(bǔ)材料的方法。特定 的具體實(shí)施方案包括使得A部分混合物與B部分混合物反應(yīng)。在一個具體實(shí)施方案中，以 如下量(表示為反應(yīng)物組分的總質(zhì)量的重量百分比)參加反應(yīng)A 部分a)大約55至大約75%的平均分子量大于1000的低聚多元醇；b)大約3至大約7%的芳族二胺増鏈劑；和c)0. 1至1. 5%的反應(yīng)催化劑。B 部分d)大約1至大約15%的短芳族二異氰酸酯；e)大約5至大約35%的預(yù)聚物。需注意的是通過改變A部分混合物中芳族二胺増鏈劑與多元醇的比例來調(diào)節(jié)聚 氨酯脲材料的剛性。通過增加芳族胺的量，所得聚氨酯脲材料的剛性通常增加。任選地，可向反應(yīng)物混合物中加入大約0至大約5重量％的保護(hù)劑和/或著色劑。 特定具體實(shí)施方案可以包括大約0. 5至大約2重量％的這些材料。通常這些材料可加入反 應(yīng)物組分的A部分混合物中。在特定具體實(shí)施方案中，這些組分的一些或全部加入反應(yīng)物 組分的B部分混合物中。應(yīng)該注意的是，如果二氧化鈦用于賦予修補(bǔ)材料白顏色，例如修補(bǔ) 輪胎上的白色側(cè)壁或白色凸起字母，二氧化鈦的量需要大于這些建議的量。特定的具體實(shí) 施方案包括向A部分混合物中加入5至18重量％的二氧化碳。用于制備聚氨酯脲組合物的方法的特定具體實(shí)施方案包括通過粘合劑分配器，并 可進(jìn)一步通過具有靜態(tài)混合器的分配器分配兩部分反應(yīng)混合物。靜態(tài)混合器(通常為一次 性的)確保了A部分和B部分混合物在分配步驟中良好混合。粘合劑分配器可以為手動、 氣動或電動操作的。粘合劑分配器可用作手動配料并混合A部分和B部分混合物的備選方案。這樣的分配器及它們的使用是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，例如可以商品名MIXPAC Systems獲自在新罕布什爾有辦事處的ConProTec，Inc.。粘合劑分配器的筒(cartridge) 體積比必須與粘合劑配方相容。例如，MIXPAC體系具有提供兩部分體系的混合比為1 1、 2 1、4 1或10 1的混合粘合劑的模型。使用聚氨酯脲體系的特定具體實(shí)施方案粘合和/或修補(bǔ)彈性體表面可以包括用 彈性體_表面活化劑處理待粘合和/或待修補(bǔ)的表面。在方法的特定具體實(shí)施方案中，待 粘合和/或待修補(bǔ)的表面中的至少一個包括彈性體的表面，其中的一些可以包括含交聯(lián)橡 膠組合物的彈性體。任選但是非必需地，可以清理和用底漆處理彈性體表面，以在施用彈性 體_表面活化劑和/或聚氨酯脲反應(yīng)組分之前改進(jìn)待粘合和/或待修補(bǔ)的表面的粘合性和 潤濕性。用這樣的底漆進(jìn)行處理通常除去污染層或較差粘合層。示例性的底漆例如為三氯 異氰脲酸(TIC)在溶劑中的溶液，例如在乙酸乙酯中的2-6% TIC。如果使用底漆，則底漆可刷在彈性體表面上，并在表面上保持大約15分鐘。然后 用溶劑，例如用乙酸乙酯清洗表面以除去任何過量的TIC。重復(fù)這些步驟直至表面干凈，由 此為彈性體-表面活化劑和/或聚氨酯脲反應(yīng)組分做好準(zhǔn)備?？墒褂盟⒆?、刮刀、噴霧器或本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其它方式將彈性體-表面活 化劑施用至待粘合和/或待修補(bǔ)的表面?？墒┯靡粚踊蚨鄬拥膹椥泽w_表面活化劑以獲得所需的厚度。特定的具體實(shí)施方案包括施用厚度為至多大約0. 5毫米，或者可選擇地為大 約0. 05至大約0. 25毫米的彈性體-表面活化劑。通常在施用兩部分聚氨酯脲反應(yīng)化合物 之前，使用彈性體_表面活化劑改進(jìn)聚氨酯脲材料的粘合。用聚氨酯脲體系修補(bǔ)制品和/或粘合表面的特定具體實(shí)施方案可以有利地在環(huán) 境溫度，例如大約20°C至大約40°C下進(jìn)行。如果將相對面粘合在一起，則需向粘合件施加 例如大約0. 03巴至大約5巴的壓力，其中施加壓力的持續(xù)時間通常在較低壓力下成比例地 延長。當(dāng)粘合和/或修補(bǔ)材料時，可以對在本發(fā)明中所用的聚氨酯脲體系使用熟化時 間。該熟化時間在環(huán)境溫度下通常為大約48小時，或者在60°C至100°C的溫度下為數(shù)小時。 有利地，如上所述主要由伯二醇形成的聚氨酯脲體系即使當(dāng)經(jīng)受至少130°C的溫度(該溫 度為在使用緩沖膠材料將胎面結(jié)合至輪胎胎體的輪胎翻新工藝中的典型硫化溫度)時仍 保持其粘合/修補(bǔ)狀態(tài)。有利地，聚氨酯脲體系的特定具體實(shí)施方案提供擁有與在輪胎中所用的各種交聯(lián) 橡膠彈性體的剛性和滯后性相當(dāng)相容的剛性和滯后性特征的材料。聚氨酯脲材料的特性使 其非常適合作為輪胎的粘合劑和/或修補(bǔ)材料。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包括具有使用如文中公開的聚氨酯脲體系的粘合的 表面和/或修補(bǔ)的制品。例如，根據(jù)本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案的制品包括在相對表面通 過公開的聚氨酯脲體系粘合在一起的部分，其中相對表面的至少其中之一包括交聯(lián)的橡膠 組合物。在混合聚氨酯脲反應(yīng)組分后，通常通過使用噴槍、刷子或兩部分粘合劑槍將聚氨酯 脲反應(yīng)組分施用至部件的相對表面。在特定具體實(shí)施方案中，在施用混合的聚氨酯脲反應(yīng) 組分之前，將彈性體_表面活化劑施用至端面的兩個表面上。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包括具有通過文中公開的聚氨酯脲體系粘合其上的 彈性體補(bǔ)丁的輪胎。彈性體補(bǔ)丁可以包括射頻識別(RFID)技術(shù)，補(bǔ)丁可粘合至輪胎的內(nèi)或 外表面。補(bǔ)丁可以包括電源(例如壓電設(shè)備或電池)和/或其它電子裝置，例如天線、印刷 電路板和傳感器。在不將本發(fā)明限制為特定材料的情況下，本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包 括將具有粘合表面的補(bǔ)丁粘合至輪胎的內(nèi)襯上。輪胎的內(nèi)襯由阻止空氣通過其遷移并通常 形成輪胎內(nèi)表面的材料形成。在特定具體實(shí)施方案中，輪胎內(nèi)襯的彈性體內(nèi)容物包括丁基 類橡膠作為主要的橡膠內(nèi)容物，并通常包括70至100重量％ 丁基類橡膠，80至90重量％ 丁 基類橡膠，90至100重量％丁基類橡膠或100重量％丁基類橡膠。盡管補(bǔ)丁粘合表面通常由具有的彈性體內(nèi)容物為二烯類橡膠的材料制成，但特 定具體實(shí)施方案包括粘合表面由具有的彈性體內(nèi)容物為至少大部分丁基類橡膠(butyl based rubber)或70至100重量％丁基類橡膠、80至90重量％丁基類橡膠、90至100重 量％丁基類橡膠或100重量％丁基類橡膠的材料制成。將補(bǔ)丁粘合至輪胎的步驟包括例如如下的步驟從粘合區(qū)域除去污垢和碎片，使 補(bǔ)丁和/或輪胎的粘合表面變粗糙，底涂粘合表面的一面或兩面，將表面活化劑施用至粘 合表面的一面或兩面，將聚氨酯脲粘合劑材料施用至粘合表面的一面或兩面。粘合劑的厚度通常為大約0. 01毫米至大約2. 5毫米。在特定具體實(shí)施方案中，聚 氨酯脲粘合劑的厚度為大約0. 6毫米。然后將補(bǔ)丁施用至表面，并施加壓力直至粘合劑固 化(set)。在特定具體實(shí)施方案中，可以通過對補(bǔ)丁區(qū)域加熱使粘合劑硫化。在2007年12
11月29日申請的美國專利申請No. 11/967，158中公開了可用于使用聚氨酯脲粘合劑打補(bǔ)丁 的補(bǔ)丁涂布器的例子，在此全部引入本文中。其它具體實(shí)施方案包括將制品粘合至另一制品(例如輪胎)的表面?？烧澈现亮?一制品(例如輪胎)的表面的這些制品可包括例如由彈性體材料制得或由金屬或織物制得 的字母。其它制品可包括可直接粘合至另一制品(例如輪胎)表面的電子元件或設(shè)備，且在 補(bǔ)丁中不安裝或封裝電子元件或設(shè)備。這樣的設(shè)備的非限制性例子可包括例如RFID芯片， 表面聲波(SAW)傳感器，壓力和/或溫度傳感器。這樣的設(shè)備可安裝在輪胎的內(nèi)表面上或 輪胎的外表面上。這樣的具體實(shí)施方案可以包括以下的任意或所有步驟潔凈制品(如輪 胎)的表面；將底漆(例如TIC在溶劑中的溶液)施用(如上所述)至表面；將彈性體-表 面活化劑施用(如上所述)至表面；將電子元件或設(shè)備置于輪胎的表面上；將混合的A部分 和B部分反應(yīng)組分直接施用于至少部分電子元件或設(shè)備上，由此使得電子元件或設(shè)備直接 粘合至表面。如前所述，在包括使制品粘合至輪胎表面的具體實(shí)施方案中，制品(例如電子 設(shè)備或元件)可粘合至輪胎的外或內(nèi)表面。任選地，可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的轉(zhuǎn)印薄膜施涂RFID設(shè)備或SAW傳感器。轉(zhuǎn) 印薄膜可以為柔性塑料片材?？蓪⒃O(shè)備置于轉(zhuǎn)印薄膜上，然后用聚氨酯脲組分(A部分和B 部分混合物)至少部分覆蓋設(shè)備。接著將帶有標(biāo)簽的薄膜置于所需的位置，例如輪胎的表 面，且薄膜朝外。接著剝離薄膜，留下組分粘合至表面。輪胎或包括彈性體表面的其它制品可以通過用文中公開的聚氨酯脲體系填充制 品中的洞、切口、裂口、鑿槽或其它開口來進(jìn)行修補(bǔ)?？蛙囕喬?，卡車輪胎，摩托車輪胎，越野 車輪胎及其他類型的輪胎可以使用本發(fā)明的聚氨酯脲體系進(jìn)行修補(bǔ)或打補(bǔ)丁。材料尤其可 用于修補(bǔ)輪胎側(cè)壁中的裂口、洞或鑿槽。在特定具體實(shí)施方案中，通過施涂彈性體表面活化 劑然后施涂A部分和B部分混合物來修補(bǔ)制品。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包括修補(bǔ)非常大的0TR重載輪胎的側(cè)壁，例如在推土 輪胎和采礦業(yè)輪胎中所用的那些。這些輪胎通常具有至少25英寸的胎圈座直徑。對于這 些輪胎在制造工藝或其它過程中造成的側(cè)壁損傷可以通過從輪胎中除去材料至損傷的深 度來進(jìn)行修補(bǔ)。在特定具體實(shí)施方案中，修補(bǔ)深度可以為任何深度，只要該深度不暴露任何 金屬簾線或金屬帶。任選地打磨修補(bǔ)區(qū)域的表面以使得修補(bǔ)區(qū)域表面變粗糙和/或用底漆 潔凈修補(bǔ)區(qū)域的表面。任選地，可用如文中公開的表面活化劑處理表面。然后用聚氨酯脲 修補(bǔ)材料填充修補(bǔ)區(qū)域。然后原位硫化修補(bǔ)材料，無需使輪胎置于硫化室內(nèi)在高溫下進(jìn)行硫化。替代地，聚 氨酯脲修補(bǔ)材料可以在環(huán)境溫度，即例如大約15°C至50°C或者大約20°C至40°C下硫化。在 特定具體實(shí)施方案中，硫化時間為大約48小時，但是硫化時間取決于環(huán)境條件。因此，本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包括具有待用聚氨酯脲體系粘合和/或修補(bǔ)的 彈性表面的輪胎或者其它制品。在具有切口、裂縫、洞或鑿槽的輪胎的情況中，待修補(bǔ)的區(qū) 域通常通過除去松散的表面材料并清理受損區(qū)域內(nèi)和受損區(qū)域周圍的表面進(jìn)行準(zhǔn)備。準(zhǔn)備 可以包括經(jīng)由任何常規(guī)設(shè)備或處理方法拋光鑿槽、切口或裂縫內(nèi)的表面。如果輪胎內(nèi)的簾線受損，則如本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，可除去受損簾線并將增強(qiáng) 補(bǔ)丁施用至輪胎的內(nèi)表面。這樣的簾線可由聚酯、尼龍、鋼、人造絲等制得?？墒褂梦闹泄?開的聚氨酯脲體系將增強(qiáng)補(bǔ)丁粘合至輪胎的內(nèi)表面。同樣地，如果損害導(dǎo)致有個洞穿過側(cè)壁，則可將補(bǔ)丁類似地施用至輪胎的內(nèi)表面作為修補(bǔ)的一部分。然后可任選地用如上所述的彈性體_表面活化劑涂布鑿槽、裂縫和/或洞的內(nèi)表 面。然后通過混合A部分和B部分材料并將混合物施用至裂縫或鑿槽中用聚氨酯脲材料填 充受損區(qū)域。接著在環(huán)境溫度，即大約20°C至40°C下硫化材料。如果對輪胎的其它修補(bǔ)如 本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知需要在熱和壓力下進(jìn)行硫化的話，則可將材料置于高壓釜中。由于聚氨酯脲材料的硫化在環(huán)境溫度下進(jìn)行，因此本發(fā)明的聚氨酯脲體系特別適 用于大物件，例如越野車輪胎、傳送帶等的原位修補(bǔ)。可在現(xiàn)場使用聚氨酯脲體系，無需特 別的高壓釜、蒸氣室或可硫化輪胎修補(bǔ)裝置。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步包括將環(huán)形胎面粘合至輪胎胎體，其中輪胎胎 體為新的或使用過的。將環(huán)形胎面粘合至使用過的輪胎胎體稱作翻新輪胎。本發(fā)明的具體 實(shí)施方案進(jìn)一步包括具有用本發(fā)明的聚氨酯脲體系粘合其上的胎面的輪胎。本發(fā)明的翻新方法包括從輪胎胎體除去舊的胎面，用彈性體_表面活化劑處理輪 胎胎體或者用彈性體_表面活化劑處理環(huán)形胎面或者用彈性體_表面活化劑處理兩者。該 方法進(jìn)一步包括將混合的聚氨酯脲反應(yīng)物施用至環(huán)形胎面或輪胎胎體或兩者的暴露的面， 然后將環(huán)形胎面置于輪胎胎體的表面上。本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包括粘合或修補(bǔ)具有彈性端面的制品，特別是具有至 少一個包含交聯(lián)橡膠組合物的端面的那些。特定具體實(shí)施方案具有至少一個包含交聯(lián)橡膠 組合物的端面，所述交聯(lián)橡膠組合物主要包括至少一種二烯彈性體。術(shù)語“二烯彈性體”是指至少部分(即均聚物或共聚物)衍生自二烯單體(具有 兩個共軛或非共軛碳_碳雙鍵的單體)的彈性體，特別是通過包含4至12個碳原子的共軛二烯單體的聚合而獲得的任何均聚物；通過一種或多種均為共軛的二烯的共聚或者與包含8至20個碳原子的一種或多 種乙烯基芳族化合物的共聚而獲得的任何共聚物；由乙烯或含3至6個碳原子的α _烯烴與含6至12個碳原子的非共軛二烯單體的 共聚得到的三元共聚物，例如由乙烯或丙烯與上述類型的非共軛二烯單體，特別是1，4_己 二烯、亞乙基降冰片烯或雙環(huán)戊二烯獲得的彈性體；或異丁烯和異戊二烯的共聚物(丁基橡膠或IIR)，以及這種類型共聚物的鹵素(特 別是氯或溴)變型。特別優(yōu)選的二烯彈性體可選自聚丁二烯(BR)，聚異戊二烯(IR)或天然橡膠(NR)， 苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)，乙烯、丙烯和二烯的三元共聚物(EPDM)，丁基類橡膠和氯丁 二烯。丁基類橡膠為基于聚異丁烯的那些，其為異丁烯與異戊二烯的聚合產(chǎn)物。其它丁基 類橡膠包括例如鹵化丁基橡膠，例如氯丁基橡膠和溴丁基橡膠。在本發(fā)明的進(jìn)一步具體實(shí)施方案中，待通過聚氨酯脲體系粘合劑粘合在一起以獲 得上述制品的部件其中一個端面包括交聯(lián)橡膠組合物，而另一端面包括鐵類金屬或基于鐵 的合金，例如鋼。根據(jù)本發(fā)明的另一具體實(shí)施方案，一個端面包括交聯(lián)的橡膠組合物，而另一端面 包括合成織物，例如雙彈性針織類型的織物以形成包含以注冊商標(biāo)“LYCRA”銷售的纖維構(gòu) 造的薄膜。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，一個端面包括交聯(lián)的橡膠組合物，而另一端面包括硬質(zhì)塑料，例如熱固性聚氨酯(例如對輪胎外殼體施用裝飾)。本發(fā)明進(jìn)一步由以下實(shí)施例加以說明，這些實(shí)施例僅應(yīng)該被認(rèn)為是說明本發(fā)明而 不是以任何方式限制本發(fā)明。實(shí)施例1使用如表1中所示的反應(yīng)物組分制備批量的聚氨酯脲體系A(chǔ)l、A2和A3。通過混 合A部分組分與B部分組分制備兩部分的粘合劑/修補(bǔ)材料。然后通過用聚氨酯脲體系填 充兩片彈性體間的間隙，用這些聚氨酯脲材料將兩片彈性體粘合在一起。接著測量所得的 粘合強(qiáng)度。表1-聚氨酯脲反應(yīng)物組分
權(quán)利要求
一種用于車輛的輪胎，其包括內(nèi)襯，該內(nèi)襯具有大多數(shù)為丁基類橡膠的彈性體內(nèi)容物；粘合至內(nèi)襯的補(bǔ)丁，所述補(bǔ)丁具有粘合表面，該粘合表面具有大多數(shù)為二烯橡膠的彈性體內(nèi)容物；將補(bǔ)丁的粘合表面粘合至內(nèi)襯的聚氨酯脲粘合劑，所述聚氨酯脲粘合劑為反應(yīng)組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)組分包括A部分，其中A部分為包含如下各項(xiàng)的混合物大約55至大約75重量％的低聚多元醇，所述低聚多元醇的平均分子量大于大約1000；大約3至大約7重量％的芳族二胺增鏈劑；和大約0.1至大約1.5重量％的反應(yīng)催化劑；以及B部分，其中B部分為包含如下各項(xiàng)的混合物大約1至大約15重量％的短芳族二異氰酸酯；和大約5至大約35重量％的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物，所述芳族二異氰酸酯預(yù)聚物為短芳族二異氰酸酯和二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中每個反應(yīng)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)基于A部分和B部分反應(yīng)組分的總質(zhì)量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中低聚多元醇包括大于50重量％的低聚多元伯醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中低聚多元醇包括大于大約95重量％的低聚多元伯
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中內(nèi)襯表面和補(bǔ)丁的安裝面之一或兩者都為處理的 表面，所述處理的表面用包含第二短芳族二異氰酸酯和第二芳族二異氰酸酯預(yù)聚物的彈性 體-表面活化劑處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的輪胎，其中權(quán)利要求4的第二二異氰酸酯中的至少一個與權(quán) 利要求1的二異氰酸酯中的至少一個相同。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的輪胎，其中彈性體_表面活化劑包括0至90重量％的短芳族 二異氰酸酯，其中質(zhì)量分?jǐn)?shù)基于彈性體_表面活化劑中二異氰酸酯的總質(zhì)量。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的輪胎，其中彈性體_表面活化劑包括5至80重量％的短芳族 二異氰酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中短芳族二異氰酸酯為聚碳化二亞胺改性的二苯甲烷二異氰酸酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中短芳族二異氰酸酯選自2，4和/或2，6甲苯二異 氰酸酯(TDI)、4，4' -二苯基-甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合MDI、改性的MDI化合物、萘二 異氰酸酯(NDI)或其組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中所述芳族二異氰酸酯預(yù)聚物為MDI-封端的聚醚二異氰酸酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中所述芳族二異氰酸酯預(yù)聚物為選自基于聚醚的 二醇、基于聚酯的二醇或其組合的二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中低聚多元醇為平均分子量為大約1500至大約 4000的聚丁二醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中所述芳族二胺增鏈劑為二甲硫基甲苯二胺的2，4 和2，6異構(gòu)體的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中在A部分和B部分的混合物中，異氰酸酯官能度 與總的胺和羥基官能度的比例為0. 8至2。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的輪胎，其中在A部分和B部分的混合物中，異氰酸酯官能度 與總的胺和羥基官能度的比例為1. 0至1. 07。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中補(bǔ)丁粘合表面和輪胎的內(nèi)襯的彈性體內(nèi)容物為 90至100重量％溴化丁基橡膠。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中所述補(bǔ)丁進(jìn)一步包含電子元件。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的輪胎，其中所述電子元件為壓電設(shè)備。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的輪胎，其中所述元件包括RFID芯片。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的輪胎，其中制品包括傳感器和天線。
21.一種用于修補(bǔ)胎圈座直徑為至少25英寸的重載輪胎的受損表面的方法，所述受損 表面在輪胎中具有洞、裂口、鑿槽、裂縫、切口或撕裂，該方法包括用聚氨酯脲修補(bǔ)材料填充重載輪胎的受損區(qū)域，所述修補(bǔ)材料為反應(yīng)組分的反應(yīng)產(chǎn) 物，所述反應(yīng)組分包含A部分，其中A部分為包含如下各項(xiàng)的混合物大約55至大約75重量％的低聚多元醇，所述低聚多元醇的平均分子量大于大約 1000 ；大約3至大約7重量％的芳族二胺增鏈劑；和大約0. 1至大約1. 5重量％的反應(yīng)催化劑；以及B部分，其中B部分為包含如下各項(xiàng)的混合物大約1至大約15重量％的短芳族二異氰酸酯；和大約5至大約35重量％的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物，所述芳族二異氰酸酯預(yù)聚物為短芳 族二異氰酸酯和二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中每個反應(yīng)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)基于A部分和B部分反應(yīng) 組分的總質(zhì)量；以及在環(huán)境溫度下硫化修補(bǔ)材料。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其進(jìn)一步包括用表面活化劑涂布受損表面，所述表面活化劑包括第二短芳族二異氰酸酯和第二芳族 二異氰酸酯預(yù)聚物。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中環(huán)境溫度為大約20°C至大約40°C。
24.一種用于修補(bǔ)輪胎上凸起字母的受損區(qū)域的方法，所述受損區(qū)域?yàn)樽帜干系亩?、?口、鑿槽、裂縫、切口或撕裂，該方法包括用聚氨酯脲修補(bǔ)材料填充重載輪胎的受損區(qū)域，所述修補(bǔ)材料為反應(yīng)組分的反應(yīng)產(chǎn) 物，所述反應(yīng)組分包含A部分，其中A部分為包含如下各項(xiàng)的混合物大約55至大約75重量％的低聚多元醇，所述低聚多元醇的平均分子量大于大約 1000 ；大約3至大約7重量％的芳族二胺增鏈劑；和大約0. 1至大約1. 5重量％的反應(yīng)催化劑；以及 B部分，其中B部分為包含如下各項(xiàng)的混合物 大約1至大約15重量％的短芳族二異氰酸酯；和大約5至大約35重量％的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物，所述芳族二異氰酸酯預(yù)聚物為短芳 族二異氰酸酯和二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中每個反應(yīng)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)基于A部分和B部分反應(yīng) 組分的總質(zhì)量；以及 硫化修補(bǔ)材料。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其進(jìn)一步包括用表面活化劑涂布受損表面，所述表面活化劑包括第二短芳族二異氰酸酯和第二芳族 二異氰酸酯預(yù)聚物。
26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中修補(bǔ)材料在環(huán)境溫度下被硫化。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中環(huán)境溫度為大約20°C至大約40°C。
28.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中修補(bǔ)材料在大于100°C的溫度下被硫化。
全文摘要
一種聚氨酯脲體系，其在某些具體實(shí)施方案中包括用于聚氨酯脲的A部分和B部分反應(yīng)組分，其中示例性具體實(shí)施方案提供包括55至75重量％的低聚多元醇、3至7重量％的芳族二胺增鏈劑和0.1至1.5重量％的反應(yīng)催化劑的A部分，和包括1至15重量％的短芳族二異氰酸酯和5至35重量％的為短芳族二異氰酸酯與二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的芳族二異氰酸酯預(yù)聚物的B部分。聚氨酯脲體系可以進(jìn)一步包括彈性體-表面活化劑，所述彈性體-表面活化劑包括第二短芳族二異氰酸酯和第二芳族二異氰酸酯預(yù)聚物，其中第二二異氰酸酯中的至少一個與B部分的二異氰酸酯中的至少一個相同。
文檔編號C08G18/00GK101939349SQ200880114059
公開日2011年1月5日 申請日期2008年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月30日
發(fā)明者B·B·海托華, C·巴托基奧, P·普羅內(nèi), P·洛布里, S·T·梅爾廷 申請人:米其林技術(shù)公司;米其林研究和技術(shù)股份有限公司