專利名稱：樹脂組合物及發(fā)泡成型體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種樹脂組合物及由其形成的發(fā)泡成型體。
背景技術：
聚丙烯由于機械性質、耐藥品性等優(yōu)異而極其有用，因此，可以廣泛地用于成型領 域。在日本特開2001-316510號公報中，公開了一種使用茂金屬負載型催化劑制造的 由丙烯及α，ω-二烯形成的共聚物、該共聚物中含有發(fā)泡劑的聚丙烯系樹脂組合物、對該 組合物進行加熱、熔融、混煉、發(fā)泡成型而得到的發(fā)泡體、以及將該發(fā)泡體成型得到的發(fā)泡 成型體。在日本特開平8-225689號公報中，公開有一種在聚丙烯系樹脂中混煉交聯聚合 物珠而得到的組合物及其拉伸膜。但是，日本特開2001-316510號公報中公開的聚丙烯系樹脂組合物，發(fā)泡性不一 定充分，并且，利用該樹脂組合物難以得到高發(fā)泡倍率的發(fā)泡體、或具有致密的發(fā)泡單元結 構的發(fā)泡體。另外，日本特開平8-225689號公報中公開的聚丙烯系樹脂組合物，是為了解 決擠出成型制品(具體而言為膜)的粘連的問題而開發(fā)的，不用于通過注射成型來制造發(fā) 泡體。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于，提供一種可以得到具有均勻的單元結構且發(fā)泡單元的微細性 優(yōu)異的發(fā)泡成型體的樹脂組合物，由此，可以提供一種具有均勻的單元結構且發(fā)泡單元的 微細性優(yōu)異的發(fā)泡成型體。本發(fā)明的第一方面提供一種樹脂組合物，其含有丙烯聚合物(A)、乙烯_ α _烯烴 共聚物(B)及有機聚合物珠(C)，其特征在于，相對于所述丙烯聚合物㈧和所述乙烯_ α -烯烴共聚物⑶的總量，所述丙烯聚 合物㈧的量的比例及所述乙烯-α-烯烴共聚物⑶的量的比例分別為40 95質量％ 及5 60質量％，相對于所述丙烯聚合物(A)和所述乙烯-α -烯烴共聚物(B)的總量100 重量份，所述有機聚合物珠(C)的量為0. 1 20重量份，所述乙烯- α _烯烴共聚物(B)的 密度為 0. 85 0. 89g/cm3。本發(fā)明的第二方面提供一種由所述樹脂組合物形成的發(fā)泡成型體。


圖1是作為本發(fā)明的一個實施方式制作的發(fā)泡成型體的概略立體圖。符號1表示 澆口接觸部分，符號2表示距澆口 IOcm的部位(評價發(fā)泡體的截面的部位)，符號3表示發(fā) 泡成型體。圖2是表示實施例1中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。
圖3是表示實施例2中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。圖4是表示實施例3中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。圖5是表示實施例4中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。圖6是表示實施例5中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。圖7是表示實施例6中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。圖8是表示實施例7中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。圖9是表示比較例1中制作的發(fā)泡成型體截面的單元狀態(tài)的圖。
具體實施例方式本發(fā)明的樹脂組合物含有丙烯聚合物(A)、乙烯_ α _烯烴共聚物(B)及有機聚合 物珠(C)，其特征在于，相對于所述丙烯聚合物(A)和所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的總 量，所述丙烯聚合物㈧的量的比例及所述乙烯-α-烯烴共聚物⑶的量的比例分別為 40 95質量％及5 60質量％，相對于所述丙烯聚合物(A)和所述乙烯-α -烯烴共聚物 (B)的總計100重量份，所述有機聚合物珠(C)的量為0. 1 20重量份，所述乙烯- α _烯 烴共聚物(B)的密度為0. 85 0. 89g/cm3。<丙烯聚合物(A) >本發(fā)明的樹脂組合物含有丙烯聚合物(A)。在本發(fā)明中，所謂丙烯聚合物(A)，是 指丙烯均聚物、丙烯_乙烯共聚物、丙烯_ α -烯烴共聚物、及丙烯-乙烯_ α _烯烴共聚物。 其中，優(yōu)選丙烯均聚物、及/或、丙烯_乙烯共聚物，更優(yōu)選丙烯均聚物、及丙烯_乙烯共聚 物的組合。作為丙烯_乙烯共聚物，可以舉出丙烯_乙烯無規(guī)共聚物、及丙烯_乙烯嵌段共聚 物。所謂丙烯_乙烯嵌段共聚物，是含有丙烯均聚物成分和丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的 聚合物混合物。作為丙烯_ α _烯烴共聚物，可以舉出丙烯_ α _烯烴無規(guī)共聚物、及丙烯_ α -烯烴嵌段共聚物。所謂丙烯_ α -烯烴嵌段共聚物，是含有丙烯均聚物成分和丙烯_ α -烯烴 無規(guī)共聚物成分的聚合物混合物。作為丙烯-乙烯_ α _烯烴共聚物，可以舉出丙烯-乙烯_ α _烯烴無規(guī)共聚物、 或丙烯-乙烯_ α _烯烴嵌段共聚物。所謂丙烯-乙烯_ α _烯烴嵌段共聚物，是含有丙烯 均聚物成分和丙烯-乙烯_ α -烯烴嵌段共聚物成分的聚合物混合物。作為丙烯- α -烯烴共聚物中的α _烯烴、及丙烯-乙烯- α _烯烴共聚物中的 α-烯烴，均可以舉出碳原子數為4 20的α-烯烴，具體可以舉出1_ 丁烯、1_戊烯、己 烯、1-辛烯、1-癸烯等。作為丙烯聚合物(A)，可以并用2種以上聚合物。作為丙烯聚合物(A)，從剛性、耐熱性或硬度的觀點考慮，優(yōu)選為丙烯均聚物及丙 烯-乙烯嵌段共聚物。丙烯均聚物通過13C-NMR測定的全同立構五元組分數(isotactic pentadfraction)優(yōu)選為0. 95以上，更優(yōu)選為0. 98以上。丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物成分通過13C-NMR測定的全同立構五元組分 數優(yōu)選為0. 95以上，更優(yōu)選為0. 98以上。所謂全同立構五元組分數，是丙烯聚合物分子鏈 中的五元組單元的全同立構鏈中的丙烯單體單元的分數，換言之，是5個丙烯單體單元連續(xù)而進行中位結合的鏈(以下表示為_皿)中的丙烯單體單元的分數。全同立構五元組分數的測定方法是A. Zambelli等在Macromolecules，6，925 (1973)中記載的方法、即通過 13C-NMR進行測定的方法。NMR吸收峰的歸屬是基于Macromolecules，8，687 (1975)確定的。 具體而言，相對于通過13C-NMR譜測定的甲基碳區(qū)域的吸收峰的面積， 峰的面積的比例 為全同立構五元組分數。由該方法測定的英國NATIONAL PHYSICAL LABORATORY的NPL標 準物質CRM No. M19-14Polypropylene PP/MWD/2的全同立構五元組分數為0. 944。作為丙烯聚合物(A)的丙烯-乙烯嵌段共聚物在135°C的四氫化萘溶劑中測定的 特性粘度優(yōu)選為0. 1 5dl/g，更優(yōu)選為0. 1 3dl/g。另外，構成丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物成分在135°C的四氫化萘溶劑中 測定的特性粘度(以下也稱為[η]ρ。)，優(yōu)選為0.1 5dl/g，更優(yōu)選為0. 1 3dl/g。進而，構成丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分在135°C的四氫 化萘溶劑中測定的特性粘度(以下也稱為[n]EP。)，優(yōu)選為1.0 iodi/g，更優(yōu)選為3 8dl/g，進一步優(yōu)選為4 6dl/g。上述丙烯_乙烯嵌段共聚物的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的含量優(yōu)選為10 60 質量％，更優(yōu)選為10 40質量％。構成上述丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分中的乙烯含量優(yōu)選 為20 65質量％，更優(yōu)選為25 50質量％。另外，丙烯均聚物、丙烯_乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物成分及丙烯_乙烯無規(guī)共 聚物成分通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(有時也表示為Q值、Mw/Mn)分別 優(yōu)選為3 7。上述丙烯均聚物的基于JIS K7210在230°C、負荷2. 16kgf下測定的熔體流動速率 (以下記為MFR0 )優(yōu)選為0. 1 500g/10分鐘，更優(yōu)選為1 400g/10分鐘。上述丙烯-乙烯嵌段共聚物的基于JIS K7210在230°C、負荷2. 16kgf下測定的 MFR優(yōu)選為0. 1 200g/10分鐘，更優(yōu)選為5 150g/10分鐘。丙烯聚合物(A)可以使用公知的聚合催化劑，通過公知的聚合方法進行制造。作 為丙烯聚合物(A)的制造中使用的聚合催化劑，例如可以舉出下述的催化劑體系，所述催 化劑體系含有(1)含有鎂、鈦、鹵素及電子供給體作為必要成分的固體催化劑成分、(2)有 機鋁化合物和(3)電子供給體成分。該催化劑例如可以通過日本特開平1-319508號公報、 日本特開平7-216017號公報、日本特開平10-212319號公報中記載的方法來制備。作為丙 烯聚合物(A)的制造中使用的聚合方法，例如可以舉出本體聚合法、溶液聚合法、淤漿聚合 法、氣相聚合法等。這些聚合方法可以為分批式、連續(xù)式中的任一種，也可以適當組合這些 聚合方法。作為上述丙烯_乙烯嵌段共聚物的制造方法，優(yōu)選為使用串聯配置有至少2個聚 合槽的聚合裝置來進行的方法，即，在含有上述固體催化劑成分(1)、有機鋁化合物(2)和 電子供給體成分(3)的催化劑體系的存在下，在某個聚合槽中使丙烯均聚而制造丙烯均聚 物后，將制得的上述丙烯均聚物轉移至下一個聚合槽中，在該聚合槽中，在上述丙烯均聚物 的存在下使丙烯和乙烯發(fā)生共聚，形成丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的方法。可以在上述方法中使用的固體催化劑成分⑴、有機鋁化合物(2)和電子供給體 成分(3)的使用量、將各催化劑成分供給到聚合槽中的方法，適當決定即可。
聚合溫度優(yōu)選為-30 300°C，更優(yōu)選為20 180°C。聚合壓力優(yōu)選為常壓 lOMPa，更優(yōu)選為0. 2 5MPa。作為分子量調節(jié)劑，例如可以使用氫。在丙烯聚合物(A)的制造中，在實施本聚合之前，可以進行預聚合。作為預聚合的 方法，例如可以舉出在固體催化劑成分及有機鋁化合物的存在下供給少量丙烯并使用溶劑 在淤漿狀態(tài)下實施的方法?！匆蚁α -烯烴聚合物(B)>本發(fā)明的樹脂組合物包含乙烯-α-烯烴共聚物(B)。本發(fā)明的樹脂組合物可以 含有1種乙烯-α-烯烴共聚物作為乙烯-α-烯烴共聚物(B)，也可以含有2種以上乙 烯-α-烯烴共聚物。從通過樹脂組合物的發(fā)泡成型形成的單元結構的均勻性及微細性的觀點考慮，乙 烯-α -烯烴共聚物(B)的密度為0. 85 0. 89g/cm3。優(yōu)選為0. 85 0. 88g/cm3,更優(yōu)選為 0. 86 0. 88g/cm3。乙烯-α -烯烴共聚物⑶的乙烯含量優(yōu)選為20 95質量％，更優(yōu)選為30 90 質量％，α-烯烴含量優(yōu)選為80 5質量％，更優(yōu)選為70 10質量％。乙烯-α-烯烴共聚物⑶基于JIS Κ7210在190°C、負荷2. 16kgf下測定的MFR， 優(yōu)選為1 50g/10分鐘，更優(yōu)選為5 50g/10分鐘。進一步優(yōu)選為10 40g/10分鐘。作為乙烯-α-烯烴共聚物⑶中的α-烯烴，可以舉出碳原子數4 20的α-烯 烴，具體可以舉出1_ 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、
I-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯等。乙烯-α-烯烴共聚物(B)可以含 有1種α-烯烴，也可以含有2種以上的α-烯烴。作為α-烯烴，優(yōu)選為1_ 丁烯、己 烯、1-辛烯等碳原子數4 12的α-烯烴。乙烯-α _烯烴共聚物(B)可以通過淤漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚 合法等，使用茂金屬系催化劑使規(guī)定的單體聚合來制造。作為茂金屬系催化劑，例如可以舉出日本特開平3-163088號公報、日本特開平 4-268307號公報、日本特開平9-12790號公報、日本特開平9-87313號公報、日本特開平
II-80233號公報、W096/13529等中記載的茂金屬系催化劑。作為使用茂金屬系催化劑的乙烯-α _烯烴共聚物(B)的制造方法，優(yōu)選舉出歐洲 專利申請公開第1211287號說明書中記載的方法。< (A)和(B)的比例〉從由樹脂組合物得到的發(fā)泡成型體的機械物性的平衡性的觀點考慮，在本發(fā)明的 組合物中，相對于上述丙烯聚合物㈧和上述乙烯-α-烯烴共聚物⑶的總量，上述丙烯 聚合物㈧的量的比例及上述乙烯-α-烯烴共聚物⑶的量的比例分別為40 95質量％ 及5 60質量％。<有機聚合物珠(C) >本發(fā)明的樹脂組合物含有有機聚合物珠(C)。有機聚合物珠(C)通常為從可以交 聯的有機聚合物的珠及具有1個以上有機基團的可以交聯的硅氧烷系聚合物的珠中選擇 的1種以上的珠。有機聚合物珠(C)更優(yōu)選為交聯的有機聚合物珠。作為有機聚合物珠(C)的有機聚合物的珠，例如可以使用一般的乳液聚合法、分 散聚合法、懸浮聚合法、無皂聚合法、種子聚合法等，使有機單體聚合而得到。作為可以用于有機聚合物珠的制造的有機單體的例子，可以舉出(甲基)丙烯酸系單體、苯乙烯系單體 等。作為(甲基)丙烯酸系單體的具體例，可以舉出丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等 甲基丙烯酸酯。作為苯乙烯系單體的具體例，可以舉出苯乙烯；甲基苯乙烯、乙烯苯乙烯、 丁基苯乙烯、丙烯苯乙烯等苯乙烯衍生物。另外，作為可以在有機聚合物珠的制造中使用的 其它單體，可以舉出醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等聚合性乙烯基 單體。這些單體中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸系單體、苯乙烯系單體。在有機聚合物珠的制造中， 可以僅使用1種單體，也可以并用2種以上的單體。在用于制造有機聚合物珠(C)的有機單體的聚合中，優(yōu)選并用交聯劑。交聯劑為 含有2個以上乙烯基的可進行自由基聚合的單體即可。作為這樣的單體的具體例，可以舉 出二乙烯基苯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三 羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯。這樣的交聯 劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。作為有機聚合物珠(C)，可以使用具有1個以上有機基團的硅氧烷系聚合物珠。所 謂硅氧烷系聚合物珠，是指為硅酮橡膠或硅酮樹脂且在常溫下為固體狀的物質的珠。可用作有機聚合物珠(C)的硅氧烷系聚合物珠，具有1個以上的有機基團。作為 該有機基團，可以例示烷基、烯基、炔基、芳基、芳基烷基、?；⑼檠趸驶?、芳氧基羰基、 烴環(huán)基等。硅氧烷系聚合物主要通過有機氯硅烷類的水解和縮合來制造。例如，通過使二甲 基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基甲基氯硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷代表的有機 氯硅烷類水解和縮合，可以得到硅氧烷系聚合物。在硅氧烷系聚合物的制造中，可以單獨使 用1種有機氯硅烷類或混合2種以上有機氯硅烷類使用。另外，通過使有機氯硅烷類和四 氯硅烷水解和縮合，也可以得到硅氧烷系聚合物。進而，通過利用過氧化苯甲酰、過氧化-2，4_ 二氯苯甲酰、過氧化-對氯苯甲酰、過 氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、2，5_二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烷等過氧化物使 這些硅氧烷系聚合物交聯、或在硅氧烷系聚合物的末端導入硅醇基、使其與烷氧基硅烷類 縮合交聯，可以得到交聯硅氧烷系聚合物珠。另外，有機聚合物珠(C)還可以為多孔質的聚合物珠。有機聚合物珠(C)優(yōu)選為 交聯聚甲基丙烯酸甲酯聚合物珠、交聯硅氧烷系聚合物珠、或交聯聚苯乙烯聚合物珠，更優(yōu) 選為交聯聚甲基丙烯酸甲酯聚合物珠或交聯硅氧烷系聚合物珠，特別優(yōu)選為交聯聚甲基丙 烯酸甲酯聚合物珠。
從通過樹脂組合物的發(fā)泡成型形成的單元結構的均勻性及微細性的觀點考慮，本 發(fā)明的樹脂組合物中所含的有機聚合物珠(C)的含量相對于上述丙烯聚合物㈧和上述乙 烯-α -烯烴共聚物⑶的總計100質量份為0. 1 20質量份，優(yōu)選為0. 1 10質量份， 更優(yōu)選為0.1 5質量份。有機聚合物珠(C)的重量平均粒徑優(yōu)選為0. 01 20 μ m，更優(yōu)選為0. 1 10 μ m， 進一步優(yōu)選為0. 1 6μπι。另外，聚合物珠的形狀可以舉出球狀、旋轉橢圓體形狀、破碎形狀等。<無機填料⑶>
本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選進一步含有無機填料⑶。作為無機填料(D)，例如可以 舉出碳纖維、金屬纖維、玻璃珠、云母、碳酸鈣、鈦酸鉀晶須、滑石、膨潤土、綠土、云母、海泡 石、硅灰石、水鋁英石、伊毛縞石、纖維狀含氧硫酸鎂、硫酸鋇、玻璃片等，優(yōu)選為滑石及纖維 狀含氧硫酸鎂，更優(yōu)選為滑石。作為無機填料(D)，可以使用1種無機填料，也可以組合2種 以上使用。需要說明的是，無機填料(D)中不含作為有機聚合物珠(C)的具有1個以上有 機基團的可交聯的硅氧烷系聚合物的珠。作為無機填料⑶的平均粒徑，優(yōu)選為0. 01 50 μ m，更優(yōu)選為0. 1 30 μ m，進一步優(yōu)選為0. 1 5 μ m。在此，所謂無機填料(D)的平均粒徑，是指使用離心沉降式粒度分 布測定裝置使其懸浮在水、醇等分散介質中進行測定的由亞篩(sub-sieve)法的積分分布 曲線求出的50%當量粒徑D50。纖維狀填料優(yōu)選通過電子顯微鏡觀察而測得的平均纖維長為5μπι以上，更優(yōu)選 為5 30 μ m，進一步優(yōu)選為10 20 μ m。另外，優(yōu)選平均纖維直徑為0. 2 1. 5 μ m，更優(yōu) 選為0. 3 1. 0 μ m。纖維狀填料的平均長寬比優(yōu)選為10以上，更優(yōu)選為10 30，進一步 優(yōu)選為12 25。在此，纖維狀填料的平均纖維直徑、平均纖維長及平均長寬比可以如下求 出從進行掃描電子顯微鏡(SEM)觀察而得的圖像隨機選擇50根以上的纖維狀填料，測定 其纖維直徑、纖維長及長寬比并進行平均，由此求出。需要說明的是，長寬比為纖維長與纖 維直徑的比。無機填料(D)可以不進行處理而直接使用，為了提高與樹脂組合物的界面粘接強 度、或提高樹脂組合物中的無機填料的分散性，也可以用公知的各種硅烷偶聯劑、鈦偶聯 齊 、高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酰胺、高級脂肪酸鹽類或其它表面活性劑處理無 機填料的表面而使用。本發(fā)明的樹脂組合物中的無機填料⑶的含量，相對于丙烯聚合物㈧及乙 烯-α -烯烴共聚物(B)的總量100質量份優(yōu)選為0. 1 60質量份，更優(yōu)選為1 30質量 份，進一步優(yōu)選為1 10質量份。從樹脂組合物的流動性和防止發(fā)泡成型時的毛刺(burr)等產生的觀點考慮，本 發(fā)明的樹脂組合物基于JIS K7210在230°C、負荷2. 16kgf下測定的熔體流動速率優(yōu)選為 40 200g/10分鐘，更優(yōu)選為40 150g/10分鐘，進一步優(yōu)選為40 120g/10分鐘?！刺砑觿当景l(fā)明的樹脂組合物根據需要也可以含有添加劑。作為本發(fā)明中可以使用的添加 齊U，沒有特別限定，可以使用公知的添加劑，例如可以舉出中和劑、抗氧化劑、耐光劑、紫外 線吸收齊 、防銅老化劑、潤滑劑、加工助劑、增塑齊 、分散劑、防粘連齊 、抗靜電齊 、成核齊 、阻 燃劑、消泡劑、交聯劑、著色劑、顏料等。本發(fā)明的發(fā)泡成型體是含有本發(fā)明的樹脂組合物的發(fā)泡成型體。對本發(fā)明的發(fā)泡成型體的制造方法沒有特別限定，優(yōu)選包含制備本發(fā)明的樹脂組 合物的工序(制備工序)及將上述樹脂組合物發(fā)泡成型的工序(發(fā)泡工序)。制備本發(fā)明的樹脂組合物的工序(制備工序)，優(yōu)選包含將規(guī)定量的各成分用滾 筒等均勻地進行預混合而得到預混物的工序、和對得到的預混物進行熔融混煉的工序。將上述樹脂組合物發(fā)泡成型的工序(發(fā)泡工序)，優(yōu)選包含將上述制備工序中得 到的樹脂組合物和發(fā)泡劑混合而得到含有發(fā)泡劑的樹脂組合物的工序、及將上述含有發(fā)泡劑的樹脂組合物發(fā)泡成型的工序。對本發(fā)明中使用的發(fā)泡劑沒有特別限定，可以使用公知的化學發(fā)泡劑、物理發(fā)泡 齊U。關于發(fā)泡劑的添加量，相對于本發(fā)明的樹脂組合物100質量份優(yōu)選為0. 1 10質量份， 更優(yōu)選為0.2 8質量份?；瘜W發(fā)泡劑可以為無機化合物，也可以為有機化合物，還可以并用2種以上的化 合物。作為無機化合物，可以舉出碳酸氫鈉等碳酸氫鹽等。作為有機化合物，可以舉出檸檬 酸等多元羧酸、偶氮甲酰胺(ADCA)等偶氮化合物等。本發(fā)明中，優(yōu)選使用物理發(fā)泡劑。作為物理發(fā)泡劑，可以舉出氮、二氧化碳等惰性 氣體、揮發(fā)性有機化合物等。其中，優(yōu)選使用二氧化碳、氮、或它們的混合物?？梢圆⒂?種 以上的物理發(fā)泡劑，也可以并用化學發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑。使用物理發(fā)泡劑時，優(yōu)選將物理發(fā)泡劑以超臨界狀態(tài)混合在熔融狀的樹脂組合物 中。超臨界狀態(tài)的物理發(fā)泡劑對樹脂的溶解性高，可以在短時間內均勻地擴散在熔融狀的 樹脂組合物中，因此，可以得到發(fā)泡倍率高、具有均勻的發(fā)泡單元結構的發(fā)泡成型體。作為在熔融狀的樹脂組合物中混合物理發(fā)泡劑的工序，可以舉出將物理發(fā)泡劑注 入到注射成型裝置的噴嘴或圓筒內的工序。作為將本發(fā)明的樹脂組合物發(fā)泡成型的工序，具體可以舉出使用了注射發(fā)泡成型 法、擠壓發(fā)泡成型法、擠出發(fā)泡成型法、沖壓(stampable)發(fā)泡成型法等公知方法的工序。實施例以下列舉實施例及比較例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但本發(fā)明并不限于此。實施例或比較例中，使用以下所示的聚合物、有機聚合物珠及無機填料。對MFR沒 有特別限定，基于Jis K7210在230°C、負荷2. 16kgf下進行測定。(1)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-I)使用日本特開平7-216017號公報中記載的固體催化劑成分，通過氣相聚合法來 制造。MFR 31. 7g/10 分鐘丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度[η]τ :1. 6dl/g丙烯均聚物部分的特性粘度[η ]Ρ :0· 93dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分相對于共聚物整體的比例20質量％丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[η ]EP :4. 5dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯單元含量36質量％(2)丙烯均聚物(A-2)商品名山501E1 (住友化學(株)制)MFR :120g/10 分鐘(3)丙烯均聚物(A-3)使用日本特開平7-216017號公報中記載的固體 催化劑成分，通過氣相聚合法來 制造。MFR :300g/10 分鐘(4)乙烯-丁烯共聚物橡膠(B)商品名CX5505(住友化學(株)制)
密度0.878g/cm3MFR(基于 JIS K7210 在 190°C、負荷 2. 16kgf 下進行測定)14g/10 分鐘(5)有機聚合物珠(C)(C-I)交聯聚甲基丙烯酸甲酯聚合物珠商品名EP0STAR MA1002 (日本觸媒(株)制)粒徑2·0μπι(C-2)交聯聚甲基丙烯酸甲酯聚合物珠商品名Techpolymer MBX-5 (積水化成品工業(yè)(株)制)粒徑5.7μπι(C-3)交聯硅氧烷系聚合物珠商品名XC99_A8808 (Momentive Performance Materials 公司制)粒徑0.75μ m(C-4)交聯硅氧烷系聚合物珠商品名T0SPEARL 120 (Momentive Performance Materials 公司制)粒徑2. Ομπι(C-5)交聯聚苯乙烯聚合物珠商品名:SX-130H(綜研化學(株)制)粒徑1.3μπι(C-6)交聯聚甲基丙烯酸甲酯聚合物珠商品名GM-1005_MA(GANZ化成(株)制)粒徑10μπι(C-7)多孔質交聯聚甲基丙烯酸甲酯聚合物珠商品名GM-1005-10(GANZ 化成(株)制)粒徑10μπι(實施例1 7、比較例1)將規(guī)定量的表1所示的各成分在滾筒中均勻預混合后，使用雙軸混煉擠出機((株)日本制鋼所制TEX44SS 30BW-2V型)，以擠出量30 50kg/hr、螺桿轉速300rpm、在 孔吸引(vent suction)下對得到的預混物進行混煉，將得到的混煉物以擠出量30 50kg/ hr擠出，制造了樹脂組合物顆粒。使用該顆粒，使用ENGEL公司制ES2550/400HL_MuCell (合模力400噸)注射成型 機，進行注射發(fā)泡成型。作為發(fā)泡劑，使用超臨界狀態(tài)的氮。注射成型使用圖1的概略立體圖所示的具有對應于大概尺寸為 290mmX 370mmX 45mm(高度)的成型體的形狀的空腔的模具。需要說明的是，合模狀態(tài)的上 述空腔的基本空腔間隙(初期板厚)為1.5mm(部分為1.6mm)，模具的口結構為直澆口。設定為圓筒溫度250°C、模具溫度50°C，合模后，開始注射含有發(fā)泡劑的樹脂組 合物。將上述樹脂組合物完全注射填充到模具空腔內后，使可移動模具的空腔壁面后退 2. 0mm，使該空腔的容積增加，使上述樹脂組合物發(fā)泡。將已發(fā)泡的樹脂組合物冷卻，使其完 全固化而得到發(fā)泡成型體，在距澆口 IOOmrn的部位評價發(fā)泡成型體。評價結果示于表1，得到的發(fā)泡成型體的截面的光學顯微鏡照片示于圖2 9。需要說明的是，在表1中，將丙烯聚合物㈧及乙烯-α-烯烴共聚物⑶的總量設定為100 質量％，表示(A)成分及(B)成分的配合量，另外，將丙烯聚合物(A)及乙烯-α-烯烴共聚 物(B)的總量設定為100質量份，表示(C)成分的配合量。表1 實施例及比較例中使用的樹脂成分及樹脂組合物的物性的測定方法如以下所示。(1)熔體流動速率(MFR)按照JIS K7210中規(guī)定的方法進行測定。對于乙烯-α-烯烴共聚物⑶以外的樹脂成分及組合物，在230°C、負荷2. 16kgf 下測定。對于乙烯-α-烯烴共聚物(B)，在190°C、負荷2. 16kgf下測定。(2)丙烯_乙烯嵌段共聚物的結構分析(2-1)丙烯_乙烯嵌段共聚物的特性粘度(2-1-a)丙烯均聚物成分的特性粘度[η ]P在制造丙烯-乙烯嵌段共聚物時，在制造丙烯均聚物后，從聚合槽內取出丙烯均 聚物，測定取出的丙烯均聚物的特性粘度，將其作為[n]P。(2-1-b)丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η ]EP丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η]ΕΡ如下求 出分別測定丙烯均聚物成分的特性粘度[n]P和丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度 [n]T,使用丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的質量比例X，由 下式求出。[n]EP= [n]T/x-{(i/x)-i} [n]P[n]P 丙烯均聚物成分的特性粘度(dl/g)[n]T 丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度(dl/g)
(2-1-c)丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯_乙烯嵌段共聚物整體的質量比 例X丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的質量比例X，是分別測定丙烯均聚物成分和丙烯_乙烯嵌段共聚物整體的結晶熔解熱，使用下式計算求出 的。結晶熔解熱通過差示掃描型熱分析(DSC)進行測定。X = I-(AHf)1/(AHf) ρ(AHf)1 嵌段共聚物整體的熔解熱(cal/g)(AHf)p 丙烯均聚物成分的熔解熱(cal/g)(3)丙烯_乙烯嵌段共聚物中的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯含量(C2’ )EP丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯含量(C2 ’)EP，可以 通過紅外線吸收光譜法測定丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的乙烯含量(C2’)τ，使用下式計算 求出。(C 2，)ΕΡ = (C 2，)Τ/Χ(C2’)τ:丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的乙烯含量(質量％)(C2’ )ΕΡ 丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯含量(質量％ )X 丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯_乙烯嵌段共聚物整體的質量比例(4)發(fā)泡體的截面評價(發(fā)泡單元的微細性評價)用光學顯微鏡觀察通過發(fā)泡成型得到的發(fā)泡成型體的截面(距澆口 IOcm的部位) 的單元狀態(tài)，將發(fā)泡單元的微細性按5個等級進行判定。其中，1表示單元的微細性最低(單 元密度最低)，5表示單元的微細性最高(單元密度最高)。具體的5個等級的判定如下所述。5…氣泡直徑均勻，為10 100 μ m，未發(fā)現單元破裂等。4…氣泡直徑均勻，為100 300 μ m,未發(fā)現單元破裂等。3…氣泡直徑在100 500 μ m的范圍，未發(fā)現單元破裂等。2…氣泡直徑在100 500 μ m的范圍，發(fā)現單元破裂。1…氣泡直徑在100 1000 μ m的范圍，非常不均勻。產業(yè)上的可利用性根據本發(fā)明，可以得到能夠得到具有均勻的單元結構且發(fā)泡單元的微細性優(yōu)異的 發(fā)泡成型體的樹脂組合物，由此，可以得到具有均勻的單元結構且發(fā)泡單元的微細性優(yōu)異 的發(fā)泡成型體。
權利要求
一種樹脂組合物，含有丙烯聚合物(A)、乙烯-α-烯烴共聚物(B)及有機聚合物珠(C)，其中，相對于所述丙烯聚合物(A)和所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的總量，所述丙烯聚合物(A)的量的比例及所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的量的比例分別為40～95質量％及5～60質量％，相對于所述丙烯聚合物(A)和所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的總量100重量份，所述有機聚合物珠(C)的量為0.1～20重量份，所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的密度為0.85～0.89g/cm3。
2.如權利要求1所述的樹脂組合物，其中，進一步含有相對于所述丙烯聚合物(A)和所 述乙烯-α -烯烴共聚物⑶的總量100重量份為0. 1 60質量份的無機填料⑶。
3.如權利要求1或2所述的樹脂組合物，其中，基于JISΚ7210在230°C、負荷2. 16kgf 下測定的熔體流動速率為40 200g/10分鐘。
4.一種發(fā)泡成型體，其含有權利要求1 3中任一項所述的樹脂組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種樹脂組合物，其含有丙烯聚合物(A)、乙烯-α-烯烴共聚物(B)及有機聚合物珠(C)，其特征在于，相對于所述丙烯聚合物(A)和所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的總量，所述丙烯聚合物(A)的量的比例及所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的量的比例分別為40～95質量％及5～60質量％，相對于所述丙烯聚合物(A)和所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的總量100重量份，所述有機聚合物珠(C)的量為0.1～20重量份，所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的密度為0.85～0.89g/cm3。
文檔編號C08L23/10GK101842435SQ20088011375
公開日2010年9月22日 申請日期2008年10月30日 優(yōu)先權日2007年10月31日
發(fā)明者中島浩善, 藤元隆 申請人:住友化學株式會社