專利名稱::用于聚合物的添加劑及其制備方法用于聚合物的添加劑及其制備方法本發(fā)明涉及用來制備用于聚合物的添加劑的方法,涉及該添加劑本身,以及該添加劑用來改善聚合物的表面性質(zhì)、特別是膜、纖維和漆形式的聚合物的表面性質(zhì)的應用。聚合物膜具有互相粘連的傾向,因此在進一步的加工中,經(jīng)常極難將膜層互相分離。以下關(guān)于“粘連”的機理并未完全得到理解,但是在文獻中特別提到了以下與粘合力有關(guān)的方面-工藝參數(shù),例如溫度和壓力,-低分子量聚合物組分的遷移,-靜電力和其它的吸引力,以及-表面結(jié)構(gòu)。將分離膜層所需的作用力減至最小定義為“防粘連”,其取決于以上的方面,以及對粘合力減小的影響。在現(xiàn)有技術(shù)中,在制造聚合物膜的時候,通常將有機添加劑或無機添加劑,例如脂肪酸化合物或無機顆粒材料(主要是基于硅酸鹽的)用于該場合,這些材料造成了表面粗糙,因此它們在膜層之間起“隔離物”的作用,從而將粘合力減至最小。例如可以參見GWypych的《防粘連、脫模和滑爽添加劑手冊(HandbookofAntiblocking,Release,andSlipAdditives)(HanserVerlag-2005)》或者HZweifel的《塑料添加劑手冊(PlasticsAdditivesHandbook)》(HanserVerlag-2000)以及WO96/001289。另一方面,這些有機添加劑或無機添加劑能夠?qū)崿F(xiàn)所需的減小COF(摩擦系數(shù))的效果,但是同時也會對聚合物的光學性質(zhì)(例如光澤、霧度、透光度和加工性能)帶來不希望有的不利的影響,因此,經(jīng)常需要在膜的工藝加工和光學要求之間采取一定的折衷。但是,現(xiàn)有技術(shù)中還未知能夠滿足這些方面的添加劑,因此本發(fā)明的目的是提供一種添加劑,該添加劑能夠良好地摻合到聚合物中,而且還能夠以此方式將聚合物與添加劑混配,使其可以進行良好的加工,而且該添加劑可以使得聚合物同時具有良好的光學性質(zhì)和突出的“防粘連”性質(zhì)。本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn),可以通過包括主要權(quán)利要求中所述特征的方法制得這樣的添加劑。因此本發(fā)明涉及一種用來制備用于聚合物的添加劑的方法,其特征在于,·將磷酸H3PO4或水溶性磷酸鹽化合物以0.1-10重量%的量(以P2O5計,并且相對于干BaSO4)加入包含0.5-50重量%的BaSO4的攪拌的水懸浮液;然后將Na2SiO3以0.1-15重量%的量(以SiO2計,并且相對于干BaSO4)加入工藝步驟(a)的攪拌的懸浮液中,其中所述懸浮液的PH值保持在低于7.5;然后將水溶性鋁化合物以0.1_20重量%的量(以Al2O3計,并且相對于干BaSO4)加入工藝步驟(b)的攪拌的懸浮液中,其中所述懸浮液的PH值保持在低于4.5;·最后將懸浮的固體與工藝步驟(C)的懸浮液的水相分離,并進行干燥;其中,所述加入試劑的工藝步驟分別在低于65°C的溫度范圍內(nèi)進行30-90分鐘的時間。較佳的是,工藝步驟(a),(b)和(c)在55°C至低于65°C的溫度范圍內(nèi)進行。如果工藝步驟a、b和c分別進行50-70分鐘的時間,則可以制得進一步改進的添加劑。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),如果對所述產(chǎn)物進行另外的工藝步驟,用有機涂覆劑進行涂覆,則產(chǎn)物的性質(zhì)可得到進一步的改進。在此方面,所述有機涂覆劑優(yōu)選是交聯(lián)劑、分散劑或抗絮凝劑。這說明界面活性物質(zhì)通過表面的“電荷反轉(zhuǎn)”導致帶相反電荷的兩種組分之間的界面張力減小,促進粉末形式的物質(zhì)分散在流體介質(zhì)中。通過這種方式,在分散操作中,已有的附聚物破碎,由此防止了重新附聚或絮凝現(xiàn)象。離子型分散劑和非離子型分散劑均可用作交聯(lián)劑、分散劑或抗絮凝劑(在下文中僅稱為分散劑)。優(yōu)選使用以下物質(zhì)有機酸的堿金屬鹽(例如聚(甲基)丙烯酸的鹽,乙酸的鹽,檸檬酸的鹽),特別是乙酸和/或檸檬酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和鋅鹽,丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物的堿金屬鹽或堿土金屬鹽(優(yōu)選分子量高達16,000),聚磷酸鹽(無機或有機聚磷酸鹽,例如三聚磷酸鉀,聚(甲基)丙烯酸鹽磷酸鹽),通常是聚(甲基)丙烯酸鹽,聚醚,陰離子改性的聚醚,脂肪醇聚乙二醇醚,多元醇,例如三羥甲基丙烷,改性的聚氨酯或陰離子活性脂族酯或其混合物。優(yōu)選的是有機酸的堿金屬鹽,例如聚(甲基)丙烯酸的鹽和/或聚磷酸鹽,例如三聚磷酸鉀。加入的涂覆劑的量取決于無機固體的平均粒度。無機固體顆粒越細小,相應的分散劑的加入量越大。相對于最終的涂覆過的產(chǎn)物,分散劑的加入量最高為20重量%,優(yōu)選為0.01-20重量%,特別優(yōu)選為0.05-10重量%。對于用有機涂覆劑進行涂覆的工藝步驟,該步驟可以優(yōu)選在40-80°C的溫度下進行5-60分鐘的時間。為了改進摻合到聚合物中以及聚合物的光學性質(zhì),例如減小的霧度和光澤,可以將從懸浮液分離的產(chǎn)物進行粉碎步驟,該粉碎步驟優(yōu)選在沖擊式研磨機或流體能量噴射粉碎機(fluid-energyjetmill)中進行,以便將粒度大于15微米的顆粒分開,特別是得到小于10微米的粒度。還優(yōu)選持續(xù)進行該粉碎步驟,直至制得的添加劑顆粒的粒度為4.5-7.5um,2.5-3.5um,l.2-1.6ym,以及0.2-0.9um0根據(jù)使用的各種聚合物,特別是用于拉伸的膜和纖維的那些聚合物,可以對粒度進行選擇,以便使得聚合物具有所需的光學性質(zhì)和防粘連性。因此,特別有利的是,如果根據(jù)本發(fā)明對添加劑顆粒進行了處理,可以制得熱塑性材料的母料和配混物,其中添加劑分散那么好,以致可以在不會另外造成特別的復雜性和花費的情況下制得具有高價值的產(chǎn)物。除了擠出母料以外,還可以通過漿液的方式將添加劑加入聚合物工藝中。因此本發(fā)明還涉及用于聚合物的添加劑,其可以根據(jù)本發(fā)明的方法制備。根據(jù)本發(fā)明制備的添加劑可以特別好地用來改進聚合物膜的防粘連性。在此情況下,所述聚合物優(yōu)選選自熱塑性聚合物。它們尤其包括聚酰亞胺、聚酰胺、聚酯、PVC或包含2-8個碳原子的烯烴類單體的聚烯烴。所述添加劑特別適合于聚酯的聚合物膜,特別優(yōu)選PET。基于對使用根據(jù)本發(fā)明制備的添加劑時測得的數(shù)值,可以證明膜的C0F值獲得了顯著的改進。除了防粘連性獲得改進以外,本發(fā)明人還對聚合物的光學性質(zhì)的改進進行了研究,發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明制得的添加劑能夠使得聚合物(特別是膜形式的聚合物)具有較低的霧度、增大的透光度以及改進的光澤度。因此,可以制得高光澤的膜,同時該膜還具有減小的霧度。所述聚合物中添加劑的含量優(yōu)選為200-10,OOOppm,特別優(yōu)選為200-5000ppm,所有情況下均為相對于最終產(chǎn)物的含量。在相應的方式中,當本發(fā)明的添加劑用于上述聚合物的時候,還可以制得所謂的'超亮紗線'纖維,該纖維可以制得高光澤的織物。較佳的是,粒度為0.2-0.9微米的本發(fā)明的添加劑適合用于該場合。當使用本發(fā)明的添加劑制備PCB油墨的時候,發(fā)現(xiàn)可制得的漆層的所需的光學性質(zhì)相對于目前使用的添加劑來說獲得改進(光澤增大、霧度減小),同時還能夠獲得以下所需的性質(zhì),例如流變性控制、耐化學性,以及可焊性。原則上,向PCB漆中加入惰性顆粒,可以以一定的方式控制印刷油墨的流變性,即特別可根據(jù)導線跡線預定的耐受性調(diào)節(jié)層厚度、邊緣涂覆性以及可焊性。當使用本發(fā)明的添加劑制備PCB油墨的時候,發(fā)現(xiàn)可制得的漆層的所需的光學性質(zhì)相對于目前使用的添加劑來說獲得改進(光澤增大、霧度減小),同時還能夠獲得以下所需的性質(zhì),例如流變性控制、耐化學性,以及分散性。在此情況下,所述PCB漆中的添加劑含量優(yōu)選為5.0-70.0重量%,特別優(yōu)選為15.0-50.0重量%。用于PCB油墨的本發(fā)明添加劑的平均粒度優(yōu)選為0.05-2.00μm,特別優(yōu)選為0.2-0.9μm。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的添加劑還可以用來改進聚合物纖維的加工性能。在現(xiàn)有技術(shù)中,特別是已知差的可紡性(紗線斷頭)是亮和超亮的纖維和長絲的一個缺陷。一種已知的可能的改進可紡性的方法是使用少量的(<0.05重量%)TiO2顆粒。但是,使用TiO2同時也會對光學性質(zhì)造成不利影響,例如影響纖維和長絲的光澤。根據(jù)本發(fā)明,使用BaSO4添加劑可以改進聚合物纖維的可紡性,同時不會使其光學性質(zhì)(例如光澤度)變差??杉徯缘母倪M本身直接表現(xiàn)為紗線斷頭顯著減少。另外,通過使用根據(jù)本發(fā)明的添加劑可以加快紡絲速度。所述聚合物纖維的光學性質(zhì)通常是在由所述纖維制得的編織材料或針織材料上目視確定的,或者是通過現(xiàn)有的測量方法(例如用來評價油漆和漆的已知方法)測定的。合成纖維通常包括熱塑性材料,例如聚酯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯,優(yōu)選聚酰胺或PET。在此方面,所述聚合物中本發(fā)明的添加劑的含量優(yōu)選為0.01-1.00重量%,特別優(yōu)選為0.05-0.3重量%,所有情況下均為相對于最終產(chǎn)物的含量。用于聚合物纖維的本發(fā)明添加劑的平均粒度優(yōu)選為0.05-2.00μm,特別優(yōu)選為0.2-0.9μm。較佳的是,本發(fā)明的添加劑已經(jīng)以乙二醇中的分散體的形式,在聚合物制備階段加入,例如在PET縮聚時加入?;蛘?,可以首先通過熔融擠出制備母料,該母料優(yōu)選包含5-80重量%的根據(jù)本發(fā)明制備的硫酸鋇。然后可以用粗聚合物稀釋該母料,可以再一次進行分散。如下所述,使用包含添加劑或母料的聚合物并且加入純PET來制備長絲。熔融操作通常在擠出機中進行,該擠出機適合于包括多個紡絲部位的紡絲設(shè)備。絲從噴絲頭噴出,冷卻之后施涂紡絲油劑。然后長絲在拉伸繞絲軸之間,在不定的可調(diào)節(jié)的溫度下,以不定的可調(diào)節(jié)的拉伸比進行拉伸。然后使用以不定的可調(diào)節(jié)的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)的繞絲機實施長絲繞在繞絲軸上的操作。關(guān)于本發(fā)明的添加劑在膜中的應用,本發(fā)明人能夠基于試驗表明,使用本發(fā)明的添加劑使得防粘連性能(C0F)至少與二氧化硅和其它硫酸鋇相同或者甚至獲得提高,同時可以提高膜的光學性質(zhì)(光澤、霧度、透光度),同時加工性能獲得改進。關(guān)于這一點,表1,2和3將基于二氧化硅的添加劑以及其它硫酸鋇與本發(fā)明的添加劑就C0F值、光澤和霧度進行了比較。下面參照以下實施例進一步描述本發(fā)明。一般來說,硫酸鋇可以通過鋇鹽的反應制得,例如使硫化物、氯化物或硝酸鹽與硫酸或其鹽(例如硫酸鈉)在水溶液中反應制得。該反應通常會制得硫酸鋇,其初級粒子粒度通常為0.01-20ym。為了各種用途對由該方法制得的硫酸鋇進行過濾,用水洗滌,干燥,進行解附聚。對于以下實施例,所用的硫酸鋇為濾餅或懸浮液的形式,也就是說尚未進行干燥和解附聚。下面參照以下實施例進一步描述本發(fā)明。實施例1在敞開的玻璃容器中,將10克粒度為0.6微米的硫酸鋇加入1000克蒸餾水中,將制得的懸浮液加熱至60°C。在90分鐘內(nèi)滴加0.75克20%的磷酸水溶液(約110mgP205);以類似的方式滴加0.60ml的Na2Si03溶液(450g/l_約135mg的Si02),將pH值調(diào)節(jié)至低于7.5。懸浮液進一步攪拌60分鐘,然后在大于4.5的pH值條件下,在90分鐘內(nèi)加入3.00ml的Al2(S04)3溶液(150g/l"約135mg的A1203)。在120分鐘的懸浮液陳化過程中,加入有機涂覆劑,然后通過過濾分離固體,洗滌至電導率<500yS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為15重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。本發(fā)明的制得的硫酸鋇(約10克)的粒度為0.7um,包含9.8g的BaS04,70mg的P205,lOOmg的Si02以及130mg的A1203。實施例2以下物質(zhì)用作原料.BaS04濾餅,其固體含量為35%,體積分布的d5(U=0.4ym(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))。電導率約為3uS/cm的軟化水.5%的硫酸包含384gSi02/1的Na2Si03溶液包含75gAl203/1的Al2(S04)3溶液包含262gAl203/1的NaA102溶液稱取3434gBaS04糊料01202gBaS04)加入玻璃燒杯中,通過加入軟化水將固體含量調(diào)節(jié)到15%。將此懸浮液加熱至551,然后調(diào)節(jié)至?11為7.5。在60分鐘內(nèi)向懸浮液中滴加25g20%的磷酸(H3P04),這相當于P205相對于BaS04的比例為0.3%.以類似的方式加入15.7mL妝25103溶液,這相當于Si02相對于BaS04的比例為0.5%。在此情況下,對pH值進行調(diào)節(jié),使得pH值不超過7.5。在60°C再進行攪拌50分鐘。然后在60分鐘內(nèi)加入26.2mLNaAlO2溶液,這相當于Al2O3相對于BaSO4的比例為0.57%。對pH值進行調(diào)節(jié),使其不降至低于4.5。然后在60°C的溫度下(陳化溫度)對懸浮液攪拌70分鐘。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<200yS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為15重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。實施例3以下物質(zhì)用作原料-BaSO4濾餅,其固體含量為35%,體積分布的d5(1,3=0.4μm(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))?!る妼始s為3μS/cm的軟化水·5%的硫酸·包含384gSi02/1的Na2SiO3溶液·包含75gAl2O3/!的Al2(SO4)3溶液·包含262gAl2O3/!的NaAlO2溶液·1,1,1-三羥甲基丙烷(TMP)稱取3,440gBaSO4糊料(^1,204gBaSO4)加入玻璃燒杯中,通過加入軟化水將固體含量調(diào)節(jié)到25%。將此懸浮液加熱至55°C,然后調(diào)節(jié)至pH為7。在60分鐘內(nèi)向懸浮液中滴加25g20%的磷酸(H3PO4),這相當于P2O5相對于BaSO4的比例為0.3%.以類似的方式加入15.7mLNa2Si03溶液,這相當于SiO2相對于BaSO4W比例為0.5%。在此情況下,對PH值進行調(diào)節(jié),使得pH值不超過7.5。在60°C再進行攪拌60分鐘。然后在70分鐘內(nèi)加入26.2mLNaAlO2溶液,這相當于Al2O3相對于BaSO4的比例為0.57%。對pH值進行調(diào)節(jié),使其不降至低于4.5。然后在60°C的溫度下(陳化溫度)對懸浮液攪拌70分鐘。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<200yS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為30重量%的懸浮液,與0.3重量%的TMP混合,噴霧干燥,然后通過空氣噴射粉碎。實施例4以下物質(zhì)用作原料WaSO4濾餅,其固體含量為50%,體積分布的d5(1,3=1.1μm(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))?!る妼始s為3μS/cm的軟化水·5%的硫酸·包含384gSi02/1的Na2SiO3溶液·包含75gAl2O3/!的Al2(SO4)3溶液·包含262gAl2O3/!的NaAlO2溶液。稱取2,420gBaSO4糊料(&1,210gBaSO4)加入玻璃燒杯中,通過加入軟化水將固體含量調(diào)節(jié)到25%。將此懸浮液加熱至55°C,然后調(diào)節(jié)至pH為7。在70分鐘內(nèi)向懸浮液中滴加25g20%的磷酸(H3PO4),這相當于P2O5相對于BaSO4的比例為0.3%.以類似的方式加入15.7mLNa2SiO3溶液,這相當于SiO2相對于BaSO4的比例為0.5%。在此情況下,對PH值進行調(diào)節(jié),使得pH值不超過7.5。在60°C再進行攪拌40分鐘。然后在60分鐘內(nèi)加入26.2mLNaAlO2溶液,這相當于Al2O3相對于BaSO4的比例為0.57%。對pH值進行調(diào)節(jié),使其不降至低于4.5。然后在60°C的溫度下(陳化溫度)對懸浮液攪拌90分鐘。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<300yS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為20重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。比較例1以下物質(zhì)用作原料.BaS04濾餅,其固體含量為35%,體積分布的d5(U=0.4ym(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))。電導率約為3uS/cm的軟化水的硫酸.5%的苛性鈉溶液稱取3428gBaS04糊料(1200gBaS04)加入玻璃燒杯中,加入相應量的軟化水,使得固體含量達到20%。懸浮液的pH值為5.0。分散這些組分,所得的懸浮液在攪拌下加熱至80°C。通過在30分鐘的時間內(nèi)緩慢地加入5%的苛性鈉溶液,將懸浮液的pH值調(diào)節(jié)到7.5。然后在70°C的溫度下(陳化溫度)對懸浮液再攪拌1小時。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<300yS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為15重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。比較例2以下物質(zhì)用作原料化必04濾餅,其固體含量為50%,體積分布的d5(U=1.1Pm(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))。電導率約為3uS/cm的軟化水的硫酸.5%的苛性鈉溶液稱取2,400gBaS04糊料(1200gBaS04)加入玻璃燒杯中,加入相應量的軟化水,使得固體含量達到30%。懸浮液的pH值為4.6。分散這些組分,所得的懸浮液在攪拌下加熱至80°C。通過在30分鐘的時間內(nèi)緩慢地加入5%的苛性鈉溶液,將懸浮液的pH值調(diào)節(jié)到7.5。然后在70°C的溫度下(陳化溫度)對懸浮液再攪拌1小時。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<300uS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為20重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。比較例3化必04濾餅,其固體含量為50%,體積分布的d5(U=1.liim(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))。電導率約為3uS/cm的軟化水.5%的苛性鈉溶液.5%的鹽酸包含384gSi02/1的Na2Si03溶液包含262gAl203/1的NaA102溶液包含50_55gBaS/1的BaS溶液稱取1800gBaS04糊料加入玻璃燒杯中,使用3300克軟化水將其制成懸浮液。將此懸浮液加熱至70°C,然后用苛性鈉溶液調(diào)節(jié)至pH為7.5。然后用350mLBaS溶液(50-55gBaS/L)調(diào)節(jié)至鋇過量約5gBa2+/1。用鹽酸再次將pH值調(diào)節(jié)至pH為7,然后加入Na2SiO3溶液(相對于BaSO4,SiO2的含量為0.2%)。用鹽酸將pH值調(diào)節(jié)到4.0,然后該懸浮液陳化30分鐘。用苛性鈉溶液將pH值調(diào)節(jié)到6.0,在保持pH值的情況下,加入NaAlO2溶液(相對于BaSO4,Al2O3的含量為0.1%)。然后將pH值調(diào)節(jié)到7.0,然后進行30分鐘的陳化。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<300yS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為20重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。比較例4-BaSO4濾餅,其固體含量為35%,體積分布的d5(U=0.4μm(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))。·電導率約為3μS/cm的軟化水·5%的苛性鈉溶液·5%的鹽酸·包含384gSi02/1的Na2SiO3溶液·包含262gAl2O3/!的NaAlO2溶液·包含50_55gBaS/1的BaS溶液稱取2,500gBaSO4糊料加入玻璃燒杯中,使用3300克軟化水將其制成懸浮液。將此懸浮液加熱至70°C,然后用苛性鈉溶液調(diào)節(jié)至pH為7。然后用350mLBaS溶液調(diào)節(jié)至鋇過量約5gBa2Vlo用鹽酸再次將pH值調(diào)節(jié)至pH為7,然后加入Na2SiO3溶液(相對于BaSO4,SiO2的含量為0.)。用鹽酸將pH值調(diào)節(jié)到4.0,然后該懸浮液陳化30分鐘。用苛性鈉溶液將PH值調(diào)節(jié)到6.0,在保持pH值的情況下,加入NaAlO2溶液(相對于BaSO4,Al2O3的含量為0.2%)。然后將pH值調(diào)節(jié)到7.0,然后進行30分鐘的陳化。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<300μS/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為15重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。比較例5(根據(jù)DE4431735)以下物質(zhì)用作原料WaSO4濾餅,其固體含量為35%,體積分布的d5(U=0.4μm(使用購自美國CPS的DC2400'型圓盤離心機測得(‘CPSDiscCentrifuge,ModelDC2400‘fromCPS,USA))。電導率約為3μS/cm的軟化水·5%的硫酸·包含384gSi02/1的Na2SiO3溶液包含75gAl2O3/!的Al2(SO4)3溶液·包含262gAl2O3/!的NaAlO2溶液在玻璃燒杯中進行比較例4的樣品制備。稱取3,440gBaSO4糊料(gl,204gBaSO4)加入玻璃燒杯中,加入相應量的軟化水,使得固體含量達到30%。將此懸浮液加熱至70°C,然后調(diào)節(jié)至pH為7。在10分鐘內(nèi)向懸浮液中滴加25g20%的磷酸(H3PO4),這相當于P2O5相對于BaSO4的比例為0.3%0然后在10分鐘內(nèi)加入15.7mLNa2SiO3溶液,這相當于SiO2相對于BaSO4的比例為0.5%。在此情況下,對pH值進行調(diào)節(jié),使得pH值不超過7.5。在70°C再進行攪拌15分鐘。然后在10分鐘內(nèi)加入26.2mLNaAlO2溶液,這相當于Al2O3相對于BaSO4W比例為0.57%。對pH值進行調(diào)節(jié),使其不降至低于4.5。然后在70°C的溫度下(陳化溫度)對懸浮液再攪拌2小時。然后用吸濾器抽吸懸浮液,并進行洗滌,直至電導率<500i!S/cm。使用軟化水將濾餅制成固體含量為15重量%的懸浮液,然后噴霧干燥。I.通過縮聚法將比較例和實施例制得的硫酸鋇樣品摻合在聚合物中基于比較例1-5以及實施例1-4的硫酸鋇樣品,如下所述制備了PET膜。通過在有攪拌器的球磨機中進行粉碎,將800克各類硫酸鋇緊密分散在800克單乙二醇(MEG)中。制得的懸浮液進一步用MEG稀釋至固體含量為20重量%。如下文所述,以已知的方式,以低程度的硫酸鋇填充制備聚酯顆粒。將10.16千克聚酯預縮合物(購自艾爾德瑞奇公司(Aldrich)的BHET)和1升MEG分別加入間歇式反應器中,使其熔融。大約1小時后,分別將包含25千克對苯二甲酸和10升MEG的糊料加入該容器中。在大約160分鐘的時間內(nèi),以已知的方式進行酯化,在此情況下,所述反應混合物的溫度達到大約280°C。所述酯化反應的終點由脫水的結(jié)束確定。然后分別向反應混合物中加入0.77千克的20%的硫酸鋇-MEG懸浮液。該體系在250_270°C溫度下再保持攪拌20分鐘,使得完全充分混合,與用作縮聚反應催化劑的1084.7毫升1.29%的Sb203-MEG懸浮液混合,再攪拌10分鐘,然后轉(zhuǎn)移到縮聚反應器中。然后以已知的方式使縮聚反應進行111分鐘的時間,同時壓力降至2mbar的最終壓力,反應混合物的溫度保持在285-290°C。跟蹤攪拌器扭矩的增大作為反應結(jié)束的依據(jù)。然后通過增大氮氣壓力將熔融的材料從反應器排出,然后進行冷卻,對聚合物擠出物進行制粒。制得的顆粒包含0.2%的硫酸鋇(通過對變成灰分的殘留物進行檢測而確定)。II.通過擠出法將比較例和實施例制得的硫酸鋇樣品摻合在聚合物中基于比較例1-5以及實施例1-4的硫酸鋇樣品,如下所述制備了PET膜。粉碎的PET聚合物在80°C的真空干燥箱中干燥16小時。然后制得總量為3000克的混合物,該混合物包含5%的硫酸鋇和95%的該干燥的PET聚合物。該混合物在260-270°C的溫度下用雙螺桿擠出機進行擠出,該擠出機的螺桿的有作用的長度為110.5厘米,直徑為34毫米。制得的母料在150°C的真空干燥箱中結(jié)晶12-16小時。通過對干燥的PET聚合物進行進一步的稀釋,用單螺桿擠出機得到所需的硫酸鋇濃度。在此步驟中,通過平膜配件進行擠出,立刻制得膜。III.應用實施例首先以相同的方式對比較例1-5和實施例1-4的材料以及基于二氧化硅的添加劑進行擠出,制得5%的PET母料,以便首先通過擠出機上的平膜配件制得厚度約為100微米的PET擠出膜,然后對該膜進行雙軸拉伸,制得厚度約為lOym的B0PET膜。為了該目的,在100°C下,以恒定的拉伸速度和3X3的拉伸比,對由擠出的平坦膜上切割下的10X10厘米的部分進行拉伸。對制得的BOPET膜研究其COF,光澤和霧度。研究的結(jié)果列于表1_3。從C0F值的列表可以看到(見表1),使用本發(fā)明添加劑的膜具有類似的C0F水平_傾向于低于比較例和包含二氧化硅的膜。對于光澤發(fā)現(xiàn)了顯著的差異(見表2)。使用本發(fā)明實施例的材料的膜明顯高于帶有二氧化硅的膜。未進行后處理的比較例1和2的硫酸鋇也會導致膜的光澤顯著降低。在膜中,本發(fā)明的材料顯示極低的霧度(見表3),顯著低于包含比較例材料以及二氧化硅的膜的霧度。具體來說,實施例3的空氣噴射粉碎的材料顯示極低的霧度。包含本發(fā)明實施例1的添加劑的擠出母料另一個特性可通過在壓力過濾器測試中使壓力相當顯著地下降而得到顯示(見圖1)。用于該情況的AB添加劑是根據(jù)實施例1制備的?;诒?-3的結(jié)果,可以很明顯地看出,根據(jù)本發(fā)明制得的添加劑同時對聚合物地所需的性質(zhì)具有很好的有利的影響。表1-C0F-A/B動力學(根據(jù)DINENISO8295)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2-45光澤度,單位為%(根據(jù)ASTM2457)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求一種用來制備用于聚合物的添加劑的方法,其特征在于a.將磷酸H3PO4或水溶性磷酸鹽化合物以0.1-10重量%的量加入包含0.5-50重量%的BaSO4的攪拌的水懸浮液中,所述磷酸H3PO4或水溶性磷酸鹽化合物的量是以P2O5計,并且相對于干BaSO4;b.然后將Na2SiO3以0.1-15重量%的量加入工藝步驟(a)的攪拌的懸浮液中,其中所述懸浮液的pH值保持在低于7.5,所述Na2SiO3的量是以SiO2計,并且相對于干BaSO4;c.然后將水溶性鋁化合物以0.1-20重量%的量加入工藝步驟(b)的攪拌的懸浮液中,其中所述懸浮液的pH值保持在低于4.5,所述水溶性鋁化合物的量是以Al2O3計,并且相對于干BaSO4;d.最后將懸浮的固體與工藝步驟(c)的懸浮液的水相分離,并進行干燥;其中,所述工藝步驟a、b和c各自分別在低于65℃的溫度范圍內(nèi)進行30-90分鐘的時間。2.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,工藝步驟(a),(b)和(c)在55°C至低于65°C的溫度范圍內(nèi)進行。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述工藝步驟a、b和c分別進行50-70分鐘的時間。4.如以上權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,對工藝步驟c)的產(chǎn)物進行另外的工藝步驟,用有機涂覆劑對其進行涂覆,所述有機涂覆劑選自交聯(lián)劑、分散劑或抗絮凝劑、或它們的混合物。5.如權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述用有機涂覆劑進行涂覆的工藝步驟在40-80°C的溫度下進行5-60分鐘的時間。6.如權(quán)利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述有機涂覆劑選自有機酸的堿金屬鹽,例如聚(甲基)丙烯酸的鹽,有機酸的堿金屬鹽,特別是聚(甲基)丙烯酸的鹽、乙酸的鹽、檸檬酸的鹽,特別是乙酸和/或檸檬酸的堿金屬、堿土金屬鹽和鋅鹽,丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物的堿金屬鹽或堿土金屬鹽,優(yōu)選其分子量最高為16,000,聚磷酸鹽,無機聚磷酸鹽或有機聚磷酸鹽,例如聚磷酸鉀,聚(甲基)丙烯酸鹽磷酸鹽,通常是聚(甲基)丙烯酸鹽,聚醚,陰離子改性的聚醚,脂肪醇聚乙二醇醚,多元醇,改性的聚氨酯或陰離子活性脂族酯,或它們的混合物。7.如以上權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,對工藝步驟d)的產(chǎn)物進行研磨步驟,優(yōu)選在沖擊式研磨機或流體能量噴射粉碎機中進行研磨,得到小于10微米的粒度。8.如以上權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,對工藝步驟d)的產(chǎn)物進行篩分操作,得到小于10微米的粒度。9.一種用于聚合物的添加劑,該添加劑是由權(quán)利要求1-8中任一項所述的方法制得的。10.如權(quán)利要求9所述的添加劑用來改進聚合物的防粘連性的應用。11.如權(quán)利要求9所述的添加劑用來改進聚合物的光學性質(zhì)的應用。12.—種聚合物,其包含一定含量的權(quán)利要求9所述的添加劑,優(yōu)選相對于最終產(chǎn)物,所述添加劑的含量為200-10,OOOppm。13.如權(quán)利要求12所述的聚合物在膜生產(chǎn)中的應用。14.一種膜,其可通過權(quán)利要求13所述的方法制得。15.如權(quán)利要求9所述的添加劑用來改進聚合物纖維的加工性能的應用。16.一種聚合物纖維,其特征在于,包含一定含量的權(quán)利要求9所述的添加劑。17.如權(quán)利要求9所述的添加劑作為涂覆劑、特別是PCB油墨中的組分的應用。18.一種涂覆劑,特別是PCB油墨,其特征在于,其包含一定含量的權(quán)利要求9所述的添加劑。全文摘要本發(fā)明涉及用來制備用于聚合物的添加劑的方法,還涉及該添加劑本身,以及該添加劑用來改進聚合物表面性質(zhì)的應用。文檔編號C08K9/02GK101835851SQ200880113370公開日2010年9月15日申請日期2008年10月20日優(yōu)先權(quán)日2007年10月22日發(fā)明者B·-M·克萊恩,B·羅赫,B·貝克,F·穆勒,J·科奈特,J·霍肯,P·艾賓浩斯,R·斯切倫,S·格羅斯申請人:薩克特本化學有限責任公司