專利名稱::吸水性樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種吸水性樹脂的制造方法。更詳細(xì)而言,涉及一種可憑借低成本來確保高生產(chǎn)性并且高效地獲得物性良好的粒子狀吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法。
背景技術(shù):
:吸水性樹脂由于具有可吸收自身重量的數(shù)倍至數(shù)百倍的大量水性液體的性質(zhì),所以被廣泛地應(yīng)用于紙尿布及衛(wèi)生巾、成人用失禁制品等的衛(wèi)生材料,土壤用保濕劑等各種用途,生產(chǎn)量及消費(fèi)量大。這種吸水性樹脂(也稱為高吸水性樹脂、吸水性聚合物)例如記載在日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)K7223-1996中,另外在市售的很多參考圖書中也有介紹,已為公眾所知。近年來,特別是在紙尿布及衛(wèi)生巾、成人用失禁制品等衛(wèi)生用品用途中,為了實(shí)現(xiàn)制品的薄型化,業(yè)界傾向于增加吸水性樹脂的使用量,而減少紙漿纖維的使用量。由此,必須又吸水性樹脂來擔(dān)負(fù)以往在吸收體內(nèi)由紙漿所承擔(dān)的液體的流通性及擴(kuò)散性這些功能。作為評(píng)價(jià)此種功能的優(yōu)劣的公知指標(biāo),目前提倡采用吸水性樹脂在加壓下的吸水容量或液體透過性,這些指標(biāo)的值越大越好。另一方面,此薄型化傾向使1個(gè)衛(wèi)生用品的吸水性樹脂的使用量增加,因此業(yè)界熱切期望低成本的吸水性樹脂?!愣?,吸水性樹脂是通過將親水性不飽和單體進(jìn)行水溶液聚合而獲得含水凝膠狀聚合物,再將其干燥、粉碎制成粉末狀態(tài)而供于使用。所述含水凝膠狀聚合物是以塊狀或含水凝膠粒子的凝集體的形式獲得,通常使用捏合機(jī)(kneader)或絞肉機(jī)(meatchopper)等粉碎機(jī)來粗粉碎(粗破碎)成110mm左右的粒徑。接著,將此經(jīng)過粗粉碎(粗破碎)的含水凝膠干燥至固體成分的量為95重量%左右后,再利用粉碎機(jī)以重均粒徑的值達(dá)到300iim以上、600iim以下的方式進(jìn)行粉碎。在干燥后的粉碎工序中,也會(huì)產(chǎn)生目標(biāo)粒徑(粒徑)范圍以外的粒子。因此,利用分級(jí)機(jī)將此干燥后的粉碎物進(jìn)行篩分,來制備目標(biāo)粒徑范圍的大小的粒子。結(jié)果獲得粒子狀吸水性樹脂。所述粒子狀吸水性樹脂根據(jù)用途而有所不同,用于衛(wèi)生用品之粒子狀吸水性樹脂通常優(yōu)選使用粒徑在150iim以上、小于850ym的范圍內(nèi)的粒子狀吸水性樹脂。在此,干燥方法有在靜置狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、在攪拌狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、在振動(dòng)狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、在流動(dòng)狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、利用氣流進(jìn)行干燥的方法等(例如參照專利文獻(xiàn)110)。其中,專利文獻(xiàn)1中記載有如下的粒子狀吸水性樹脂的制造方法將剛聚合后的含水聚合物干燥、粉碎,對(duì)粉碎后的粒子狀含水聚合物進(jìn)一步進(jìn)行干燥、粉碎等,從而制成制品。并且,作為第二次干燥的方法記載有如攪拌干燥法、流化床干燥法、氣流干燥法等那樣,一邊移動(dòng)材料一邊使材料與熱風(fēng)或傳熱面充分接觸的干燥方法。另外,吸水性樹脂通常是通過如下方式來制造對(duì)含有親水性單體及交聯(lián)劑的水溶液進(jìn)行聚合而獲得含水凝膠狀聚合物,將其干燥,再進(jìn)行表面交聯(lián)。所述含水凝膠狀聚合物是以塊狀或含水凝膠粒子的凝集體的形式獲得,通常使用捏合機(jī)或絞肉機(jī)等粉碎機(jī)來粗粉碎(粗破碎)至110mm左右的粒徑。接著,將此經(jīng)過粗粉碎(粗破碎)的含水凝膠干燥至固體成分的量達(dá)到95重量%左右。在干燥后的粉碎工序中,是利用粉碎機(jī)以重均粒徑的值達(dá)到300iim以上、600iim以下的方式進(jìn)行粉碎。此時(shí),也會(huì)產(chǎn)生目標(biāo)粒徑(粒徑)范圍以外的粒子。因此,利用分級(jí)機(jī)將此干燥后的粉碎物進(jìn)行篩分,來制備目標(biāo)粒徑范圍的大小的粒子。結(jié)果獲得粒子狀吸水性樹脂。所述粒子狀吸水性樹脂根據(jù)用途而有所不同,用于衛(wèi)生用品的粒子狀吸水性樹脂通常優(yōu)選使用粒徑在150iim以上、小于850iim的范圍內(nèi)的粒子狀吸水性樹脂。所述吸水性樹脂可經(jīng)由表面交聯(lián)工序,而獲得用于衛(wèi)生材料(衛(wèi)生用品)等時(shí)所期望的在加壓下吸收容量或液體透過性等物性。表面交聯(lián)工序通常是指通過使所述吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑或者聚合性單體進(jìn)行反應(yīng),而在所述吸水性樹脂的表面附近設(shè)置高交聯(lián)層的工序。迄今所研究出的表面交聯(lián)技術(shù),例如有涉及并用表面交聯(lián)劑的技術(shù)(專利文獻(xiàn)11)、涉及將吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑混合的裝置的技術(shù)(專利文獻(xiàn)12)、涉及用來使吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑進(jìn)行反應(yīng)的加熱裝置的技術(shù)(專利文獻(xiàn)13)、涉及用來使吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑進(jìn)行反應(yīng)的加熱溫度的升溫控制的技術(shù)(專利文獻(xiàn)14)、涉及高含水率的吸水性樹脂的表面交聯(lián)處理的技術(shù)(專利文獻(xiàn)15)等。另外,還有與通常的表面交聯(lián)處理不同,不使用表面交聯(lián)劑而是通過加熱來進(jìn)行吸水性樹脂改性的技術(shù)(專利文獻(xiàn)16、17)的例子。另外,還提出有各種表面交聯(lián)劑,已知有惡唑啉化合物(專利文獻(xiàn)18)、乙烯醚化合物(專利文獻(xiàn)19)、環(huán)氧化合物(專利文獻(xiàn)20)、環(huán)氧丙烷化合物(專利文獻(xiàn)21)、多元醇化合物(專利文獻(xiàn)22)、聚酰胺聚胺_表鹵醇加成物(專利文獻(xiàn)23、24)、羥基丙烯酰胺化合物(專利文獻(xiàn)25)、惡唑烷酮化合物(專利文獻(xiàn)26)、雙惡唑烷酮化合物或聚惡唑烷酮化合物(專利文獻(xiàn)27)、2-氧代四氫-l,3-惡唑烷化合物(專利文獻(xiàn)28)、碳酸烷二酯化合物(專利文獻(xiàn)29)等。另外,還已知將單體聚合而進(jìn)行表面交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)30)、及利用過硫酸鹽等進(jìn)行自由基交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)31、32)。此外,還提出了在混合表面交聯(lián)劑時(shí)并用添加劑的技術(shù),添加劑已知有鋁鹽等水溶性陽離子(專利文獻(xiàn)33、34)、堿(專利文獻(xiàn)35)、有機(jī)酸或無機(jī)酸(專利文獻(xiàn)36)等。另外,還已知使用特定混合機(jī)作為表面交聯(lián)劑的混合機(jī)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)37)。另外,關(guān)于加熱工序也提出了以下技術(shù)進(jìn)行兩次表面交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)38)、使用多個(gè)加熱處理裝置的技術(shù)(專利文獻(xiàn)39)、預(yù)先對(duì)表面交聯(lián)前的吸水性樹脂進(jìn)行加熱的技術(shù)(專利文獻(xiàn)40、41)。[專利文獻(xiàn)l]日本公開專利公報(bào)19日)"[專利文獻(xiàn)2]日本公開專利公報(bào)31日)"[專利文獻(xiàn)3]日本公開專利公報(bào)"日本專利特開2004-051967號(hào)公報(bào)(公開日期2004年2月"日本專利特開2002-212204號(hào)公報(bào)(公開日期2002年7月"日本專利特開平11-240914號(hào)公報(bào)(公開日期1999年9月曰),,16日)日本公表專利公報(bào)"日本專利特表平8-506363號(hào)公報(bào)(公表日期1996年7月9日本公開專利公報(bào)'日本公表專利公報(bào)'日本公開專利公報(bào)'日本專利特開2001-018222號(hào)公報(bào)(公開日期2001年1月日本專利特表2003-511488號(hào)公報(bào)(公表日期2003年3月日本專利特開2000-212215號(hào)公報(bào)(公開日期2000年8月W02006/100300號(hào)公報(bào)(2006年9月28日公開)[專利文獻(xiàn)9]美國(guó)專利2008-0021140號(hào)公報(bào)(2008年1月24日公開)[專利文獻(xiàn)10]W02008/087114號(hào)公報(bào)(2008年8月4日公開)[專利文獻(xiàn)11]美國(guó)專利5422405號(hào)公報(bào)(1995年6月6日公開)[專利文獻(xiàn)12]日本公開專利公報(bào)"日本專利特開平4-214734號(hào)公報(bào)(公開日期1992年8月5[專利文獻(xiàn)13]日本公開專利公報(bào)"日本專利特開2004-352941號(hào)公報(bào)(公開日期2004年12月美國(guó)專利6514615號(hào)公報(bào)(2003年2月4日公開)[專利文獻(xiàn)15]美國(guó)專利6875511號(hào)公報(bào)(2005年4月5日公開)[專利文獻(xiàn)16]美國(guó)專利5206205號(hào)公報(bào)(1993年4月27日公開)[日本公開專利公報(bào)"日本專利特開平5-194762號(hào)公報(bào)(公開日期1993年8月3日)"][專利文獻(xiàn)17]歐洲專利0603292號(hào)公報(bào)(1994年6月29日公開)[專利文獻(xiàn)18]美國(guó)專利6297319號(hào)公報(bào)(2001年8月2日公開)[專利文獻(xiàn)19]美國(guó)專利6372852號(hào)公報(bào)(2002年4月16日公開)[OO53][專利文獻(xiàn)加]美國(guó)專利6265488號(hào)公報(bào)(2001年7月24日公開)[OO55][專利文獻(xiàn)21]美國(guó)專利6809158號(hào)公報(bào)(2004年8月26日公開)[專利文獻(xiàn)22]美國(guó)專利4734478號(hào)公報(bào)(1988年3月29日公開)[OO59][專利文獻(xiàn)23]美國(guó)專利4755562號(hào)公報(bào)(1988年7月5日公開)[專利文獻(xiàn)24]美國(guó)專利4824901號(hào)公報(bào)(1989年4月25日公開)[專利文獻(xiàn)25]美國(guó)專利6239230號(hào)公報(bào)(2001年3月29日公開)[專利文獻(xiàn)26]美國(guó)專利6559239號(hào)公報(bào)(2003年3月6日公開)[專利文獻(xiàn)27]美國(guó)專利6472478號(hào)公報(bào)(2002年10月29日公開)[專利文獻(xiàn)28]美國(guó)專利6657015號(hào)公報(bào)(2003年12月2日公開)[專利文獻(xiàn)29]美國(guó)專利5672633號(hào)公報(bào)(1997年9月30日公開)[專利文獻(xiàn)30]美國(guó)專利2005-48221號(hào)公報(bào)(2005年3月3日公開)[專利文獻(xiàn)31]美國(guó)專利4783510號(hào)公報(bào)(1988年11月8日公開)[專利文獻(xiàn)32]歐洲專利1824910號(hào)公報(bào)(2007年8月29日公開)[專利文獻(xiàn)33]美國(guó)專利6605673號(hào)公報(bào)(2003年8月12日公開)[專利文獻(xiàn)34]美國(guó)專利6620899號(hào)公報(bào)(2003年9月16日公開)[專利文獻(xiàn)35]美國(guó)專利2004-106745號(hào)公報(bào)(2004年6月3日公開)[OO85][專利文獻(xiàn)36]美國(guó)專利5610208號(hào)公報(bào)(1997年3月11日公開)[專利文獻(xiàn)37]美國(guó)專利6071976號(hào)公報(bào)(2000年6月6日公開)[專利文獻(xiàn)38]美國(guó)專利5672633號(hào)公報(bào)(1997年9月30日公開)[專利文獻(xiàn)39]美國(guó)專利2007-0149760號(hào)公報(bào)(2007年6月28日公開)[專利文獻(xiàn)40]日本公開專利公報(bào)"日本專利特開平7-242709號(hào)公報(bào)(公開日期1995年9月19曰),,[專利文獻(xiàn)41]日本公開專利公報(bào)"日本專利特開平7-224204號(hào)公報(bào)(公開日期1995年8月22曰),,
發(fā)明內(nèi)容然而,專利文獻(xiàn)1所示的粒子狀吸水性樹脂的干燥方法等所述以往的干燥方法存在如下問題。在以往的制造吸水性樹脂時(shí)的干燥方法中,作為對(duì)經(jīng)過粗粉碎的含水凝膠進(jìn)行干燥時(shí)的過程,通??捎孟鄬?duì)較短的時(shí)間干燥至固體成分的量約為90%,但要使固體成分的量大于90%則需要相對(duì)較長(zhǎng)的時(shí)間,例如在多數(shù)情況下,將固體成分的量從90%干燥至95%所需的時(shí)間比所述干燥至90%的干燥時(shí)間長(zhǎng)。這些干燥過程被認(rèn)為是表示相當(dāng)于所謂定率干燥期間與減率干燥期間的過程。因此,要使所得干燥物的固體成分量大于約90%時(shí),必須延長(zhǎng)含水凝膠在干燥機(jī)內(nèi)的滯留時(shí)間,故而干燥效率相對(duì)較低。此外,延長(zhǎng)吸水性樹脂在干燥機(jī)內(nèi)的滯留時(shí)間意味著干燥機(jī)增大,不得不使生產(chǎn)設(shè)備大型化。生產(chǎn)設(shè)備的大型化會(huì)引起吸水性樹脂的生產(chǎn)成本提高的問題。另外,在干燥機(jī)內(nèi)的滯留時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)的所述以往的干燥方法,由于受到材料因加熱而發(fā)生劣化的影響,導(dǎo)致其物性降低。為了抑制此不良影響,必須提高干燥效率,縮短滯留時(shí)間。本發(fā)明是鑒于所述以往問題研究而成,其目的在于提供一種可憑借低成本來確保高生產(chǎn)性并且有效率地獲得物性優(yōu)異的粒子狀吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法。本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法是使用連續(xù)式流化床干燥機(jī)并通過下述(i)(iv)進(jìn)行干燥的吸水性樹脂的制造方法。(i)—種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀吸水性樹脂或其粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)具有至少兩個(gè)以上的干燥室。(ii)—種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀吸水性樹脂或其粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于將在所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)中干燥過一次的粒子狀含水交聯(lián)聚合物粉碎后,進(jìn)一步在此連續(xù)式流化床干燥機(jī)中進(jìn)行干燥。(iii)—種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀吸水性樹脂或其粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于使用在流化床內(nèi)具有傳熱管的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。(iv)—種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀吸水性樹脂或其粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于在干燥期間,使干燥后期的溫度高于干燥初期的溫度而進(jìn)行干燥。S卩,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法為了解決所述課題而具備如下特征使用具有至少兩個(gè)以上、優(yōu)選三個(gè)以上、更優(yōu)選四個(gè)以上、特別優(yōu)選五個(gè)以上的干燥室的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。根據(jù)所述的發(fā)明,可提高干燥效率。此外,優(yōu)選使粒子狀含水交聯(lián)聚合物的裝入量相對(duì)于干燥室的單位底面積的比率,相對(duì)于第一干燥室,在第二干燥室或其之后的任意干燥室中增加,來進(jìn)行干燥。由此,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法可確保高生產(chǎn)性。另外,通過增加第二干燥室或其之后的粒子狀吸水性樹脂的裝入量,可不增加流化床干燥機(jī)(連續(xù)式流化床干燥機(jī))的底面積而實(shí)現(xiàn)裝置的小型化,從而可降低吸水性樹脂的制造成本。本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法為了解決所述課題而具備如下特征將在連續(xù)式流化床干燥機(jī)中干燥過一次的粒子狀含水交聯(lián)聚合物粉碎后,進(jìn)一步在連續(xù)式流化床干燥機(jī)中進(jìn)行干燥。根據(jù)所述的發(fā)明,由于是在干燥過程中進(jìn)行粉碎,所以粒子狀含水交聯(lián)聚合物的表面積會(huì)增大,可提高粉碎后的粒子狀吸水性樹脂的傳熱速度。其結(jié)果為,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法可提高干燥效率。此外,根據(jù)所述的發(fā)明,通過提高粉碎后的粒子狀吸水性樹脂的傳熱速度,縮短干燥時(shí)間,可減少由加熱所引起的劣化。由此,由本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂具有優(yōu)異的物性(吸水容量與可溶成分的關(guān)系等)。另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,相對(duì)于下述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物,所述粉碎前的經(jīng)過干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分量在80重量%以上、90重量%以下的范圍內(nèi)。這里提到的固體成分量規(guī)定為在18(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量。此外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,將重均粒徑在lmm以上、5mm以下范圍內(nèi)的所述粉碎前的經(jīng)過干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物粉碎,使此粉碎后的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的重均粒徑小于lmm后,進(jìn)一步在所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)中進(jìn)行干燥。此外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,所述粉碎前的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的干燥溫度在8(TC以上、20(TC以下的范圍內(nèi),并且此粉碎后的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的干燥溫度在IO(TC以上、22(TC以下的范圍內(nèi),以此進(jìn)行干燥。這里提到的干燥溫度規(guī)定為加熱介質(zhì)的溫度。本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法具有如下特征使用在流化床內(nèi)具有傳熱管的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,使用流化床的底面積相對(duì)于所述傳熱管的表面積的比值在3以上、20以下范圍內(nèi)的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。根據(jù)所述的發(fā)明,通過利用流化床內(nèi)的傳熱管對(duì)粒子狀含水交聯(lián)聚合物進(jìn)行加熱,可增加傳熱量,提高干燥效率及各種物性。本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法具有如下特征在干燥期間,使干燥后期的溫度高于干燥初期的溫度而利用連續(xù)式流化床干燥機(jī)來進(jìn)行干燥。根據(jù)所述的發(fā)明,通過降低即使在相對(duì)較低的溫度下水分蒸發(fā)量也較多的干燥初期的溫度,并且提高水分變得難以蒸發(fā)的干燥后期的干燥溫度,可進(jìn)行有效率且能量損失少的干燥。由此,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法可提高干燥效率。此外,根據(jù)所述的發(fā)明,由于可降低水分相對(duì)較多的干燥初期的干燥溫度,所以可10減少由干燥所引起的粒子狀吸水性樹脂的熱劣化。由此,由本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂具有優(yōu)異的物性。另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,使用流化床在行進(jìn)方向上的長(zhǎng)度與寬度的比值在2以上、9以下范圍內(nèi)的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。由此,可一邊效率良好地將粒子狀含水交聯(lián)聚合物從連續(xù)式流化床干燥機(jī)的入口輸送至出口,一邊將其干燥。另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,使用流化床的底面設(shè)置有高低差的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。由此,可一邊效率良好地將粒子狀含水交聯(lián)聚合物從連續(xù)式流化床干燥機(jī)的入口輸送至出口,一邊將其干燥。另外,可改變粒子狀含水交聯(lián)聚合物的裝入量相對(duì)于干燥室的單位底面積的比率。其結(jié)果為,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法可提高粒子狀吸水性樹脂的干燥效率,降低吸水性樹脂的制造成本。此外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分量為5090重量%的聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)聚合物。利用此聚合物可最明顯地發(fā)揮本申請(qǐng)案的效果。另一方面,雖然目前已提供了很多所述多種表面交聯(lián)劑(參照專利文獻(xiàn)1832)及其并用(參照專利文獻(xiàn)11)、其混合裝置(參照專利文獻(xiàn)12、37)、表面交聯(lián)的助劑(參照專利文獻(xiàn)3336)、其加熱處理方法(參照專利文獻(xiàn)13、14、3841)等,但是僅憑表面交聯(lián)技術(shù),難以滿足使用者對(duì)吸水性樹脂在加壓下吸收容量及液體透過性等物性的越來越高的要求。另外,隨著變更表面交聯(lián)劑或使用新的助劑,也存在成本提高、安全性降低、其他物性降低(例如著色降低)等情況。而且,所述方法以實(shí)驗(yàn)室級(jí)的小規(guī)?;蚍峙?批次式)進(jìn)行制造時(shí)雖然表現(xiàn)出一定的效果,但是在工業(yè)規(guī)模(例如每單位時(shí)間內(nèi)為1000kg以上)的連續(xù)生產(chǎn)中未表現(xiàn)出如小規(guī)模那樣的效果。本發(fā)明是鑒于所述以往問題研究而成,其目的在于提供一種可憑借低成本來確保高生產(chǎn)性并且有效率地獲得物性優(yōu)異的經(jīng)過表面交聯(lián)的吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法。為了解決所述課題,本發(fā)明者們進(jìn)行了各種研究,結(jié)果著眼于以往未受關(guān)注的"吸水性樹脂粉末的干燥對(duì)表面交聯(lián)的影響",發(fā)現(xiàn)表面交聯(lián)前的特定干燥及低含水率會(huì)對(duì)表面交聯(lián)的結(jié)果產(chǎn)生很大影響,從而完成了本發(fā)明。著眼于表面交聯(lián)前的特定干燥及低含水率的本發(fā)明提供以下兩種吸水性樹脂的制造方法。S卩,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法按順序包括工序(1),對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合;工序(2),將由所述工序(1)所獲得的含水凝膠聚合物干燥;工序(3),將由所述工序(2)所獲得的干燥物粉碎、或者粉碎及分級(jí)來控制粒度;及工序(5),對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行表面交聯(lián);所述制造方法的特征在于在進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)之前,包括對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行第二加熱干燥的工序(4)。另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法按順序包括工序(1),對(duì)單體水溶液進(jìn)行11聚合;工序(2),將由所述工序(1)所獲得的含水凝膠聚合物干燥;工序(3),將由所述工序(2)所獲得的干燥物粉碎、或者粉碎及分級(jí)來控制粒度;及工序(5),對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行表面交聯(lián);此制造方法的特征在于供于進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)的吸水性樹脂的含水率(以在18(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)為03重量%。根據(jù)所述的發(fā)明,在吸水性樹脂的表面交聯(lián)中,可不變更表面交聯(lián)劑或不使用新的助劑,而提高表面交聯(lián)后的吸水性樹脂的物性(例如加壓下吸收容量AAP、液體滲透性SFC(SalineFlowConductivity,生理鹽水誘導(dǎo)性)等)。另外,以往生產(chǎn)工序的規(guī)模提高會(huì)伴隨物性的降低,但根據(jù)所述的發(fā)明,即使連續(xù)生產(chǎn)或規(guī)模提高,物性也幾乎不會(huì)降低。本發(fā)明的其他目的、特征及優(yōu)點(diǎn)通過以下所記載的內(nèi)容而充分了解。另外,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)可通過參照附圖的以下說明而明了。圖1是本發(fā)明的包含四個(gè)干燥室的流化床干燥機(jī)的剖面圖。圖2是以往的包含一個(gè)干燥室的流化床干燥機(jī)的剖面圖。圖3是實(shí)施例2的流化床干燥機(jī)沿著水平方向的剖面圖。[附圖標(biāo)記說明]1-流化床干燥機(jī)(連續(xù)式流化床干燥機(jī))10-投入口11-粒子狀含水交聯(lián)聚合物12-排出口13-熱風(fēng)具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明的范圍并不受這些說明的限制,也可在無損本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)變更而實(shí)施。具體而言,本發(fā)明并不限定為下述各實(shí)施方式,可在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更,將不同實(shí)施方式各自所公開的技術(shù)手段適當(dāng)組合而獲得的實(shí)施方式也包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。此外,在本說明書中,將"質(zhì)量"與"重量"視為同義。[實(shí)施方式l]以下,對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說明。(D粒子狀吸水性樹脂(A)聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的吸水性樹脂可廣泛應(yīng)用于各種高分子結(jié)構(gòu),最適合的是聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂,優(yōu)選為重復(fù)單元中(交聯(lián)劑除外)含有30100摩爾%、優(yōu)選為50100摩爾%、更優(yōu)選為70100摩爾%、特別優(yōu)選為90100摩爾%的丙烯酸(鹽)的水膨脹性、水不溶性交聯(lián)劑聚合物。此外,水膨脹性是指下述吸水容量(GV,GelVolume)為5g/g以上,進(jìn)而為10g/g以上。另外,水不溶性是指下述水可溶成分為50%以下,進(jìn)而為30%以下,特別是20%以下。12作為聚合物重復(fù)單元的丙烯酸鹽或者丙烯酸基,是在0100摩爾%、優(yōu)選為20100摩爾%、更優(yōu)選為5099摩爾%、更優(yōu)選為6090摩爾%的范圍內(nèi)中和成一價(jià)鹽、優(yōu)選為堿金屬鹽或者銨鹽、更優(yōu)選為堿金屬鹽、特別優(yōu)選為鈉鹽??墒褂玫牟伙柡蛦误w為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、丁烯酸、衣康酸、乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基_2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、^乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等親水性單體類,以及這些單體的鹽。這些單體中,例如可單獨(dú)使用丙烯酸,或?qū)⒈┧崤c丙烯酸以外的單體并用,或僅由丙烯酸以外的單體來適當(dāng)?shù)孬@得吸水性樹脂。從吸水性樹脂的物性(吸水容量及可溶成分的量、殘存單體、液體滲透性等)觀點(diǎn)考慮,所述不飽和單體中優(yōu)選丙烯酸及/或其鹽。在使用丙烯酸及/或其鹽作為不飽和單體的情況下,最優(yōu)選使用由150摩爾%的丙烯酸與5099%的丙烯酸堿金屬鹽組成的丙烯酸(鹽)??墒褂玫慕宦?lián)劑例如可例示N,N'_亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(e-丙烯?;趸狨?、三羥甲基丙烷三(e-丙烯?;趸狨?、聚(甲基)丙烯酰氧基烷烴等分子內(nèi)具有至少兩個(gè)聚合性雙鍵的化合物;聚縮水甘油醚(乙二醇二縮水甘油醚)、多元醇(乙二醇、聚乙二醇、甘油、山梨醇)等可與羧基進(jìn)行反應(yīng)而形成共價(jià)鍵的化合物的l種或2種以上。在使用交聯(lián)劑的情況下,考慮到所獲得的吸水性樹脂的吸水特性等,優(yōu)選為必須使用分子內(nèi)具有至少兩個(gè)聚合性雙鍵的化合物。另外從物性方面考慮,相對(duì)于所述單體,交聯(lián)劑的使用量為0.00015摩爾%、優(yōu)選為0.0052摩爾%的范圍。這些單體通常在水溶液中進(jìn)行聚合,其單體濃度通常為1090重量%、優(yōu)選為2080重量%、更優(yōu)選為3070重量%、特別優(yōu)選為4060重量%的范圍。另外,水溶液中也可相對(duì)于所述單體而并用030重量%的表面活性劑、聚丙烯酸(鹽)或其交聯(lián)體(吸水性樹脂)、淀粉、聚乙烯醇等高分子化合物,各種螯合劑,各種添加劑等。此外,本申請(qǐng)案中提到的水溶液還包括超過飽和濃度的分散液,但優(yōu)選在飽和濃度以下進(jìn)行聚合。(B)聚合工序本發(fā)明的吸水性樹脂是通過將所述不飽和單體進(jìn)行交聯(lián)聚合,獲得含水交聯(lián)聚合物而制造。從性能方面或容易控制聚合的方面考慮,聚合方法通常采用噴霧聚合、滴加聚合、水溶液聚合或反相懸浮聚合來進(jìn)行。從進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果方面考慮,優(yōu)選采用水溶液聚合或反相懸浮聚合,更優(yōu)選水溶液聚合、更優(yōu)選連續(xù)水溶液聚合、特別優(yōu)選連續(xù)帶式聚合或者連續(xù)捏合機(jī)聚合。從物性及干燥效率的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選利用所述聚合時(shí)的聚合熱使聚合溶劑的至少一部分揮發(fā),例如在聚合前后,使固體成分上升0.1重量%以上、優(yōu)選為140重量%、更優(yōu)選為230重量%、特別優(yōu)選為320重量%左右即可。固體成分量的上升是根據(jù)聚合時(shí)的溫度(例如在沸點(diǎn)下聚合)、氣流或形狀(聚合凝膠的粒徑或片體厚度)等適當(dāng)決定。這些聚合也可在空氣環(huán)境下實(shí)施,但通常在氮?dú)饣驓鍤獾榷栊詺怏w環(huán)境下,例如氧濃度為1%以下的環(huán)境下進(jìn)行。另外,單體成分優(yōu)選在利用惰性氣體充分地置換其溶解氧而使氧濃度小于lppm后,再用于聚合。反相懸浮聚合是指使單體水溶液懸浮在疏水性有機(jī)溶劑中的聚合方法,例如在美國(guó)專利4093776號(hào)、美國(guó)專利4367323號(hào)、美國(guó)專利4446261號(hào)、美國(guó)專利4683274號(hào)、美國(guó)專利5244735號(hào)等美國(guó)專利中有記載。另一方面,水溶液聚合是不使用分散溶劑而對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合的方法,例如在美國(guó)專利4625001號(hào)、美國(guó)專利4873299號(hào)、美國(guó)專利4286082號(hào)、美國(guó)專利4973632號(hào)、美國(guó)專利4985518號(hào)、美國(guó)專利5124416號(hào)、美國(guó)專利5250640號(hào)、美國(guó)專利5264495號(hào)、美國(guó)專利5145906號(hào)、美國(guó)專利5380808號(hào)等美國(guó)專利,歐洲專利0811636號(hào)、歐洲專利0955086號(hào)、歐洲專利0922717號(hào)、歐洲專利1178059號(hào)等歐洲專利中有記載。此外,在聚合時(shí),本發(fā)明也可使用這些專利文獻(xiàn)中所記載的單體、交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑、其他添加劑等。水溶液聚合的聚合方法有在靜置狀態(tài)下對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合的靜置聚合方法、在攪拌裝置內(nèi)進(jìn)行聚合的攪拌聚合方法等。靜置聚合方法優(yōu)選使用環(huán)形帶(endlessbelt)。在攪拌聚合方法中,雖然也可使用單軸攪拌機(jī),但優(yōu)選使用捏合機(jī)等具有多個(gè)攪拌軸的攪拌機(jī)。本發(fā)明的聚合方法的更具體例子可列舉如日本專利特開2005-307195中所記載的使用環(huán)形帶在高單體濃度下進(jìn)行的連續(xù)聚合方法。所述連續(xù)帶式聚合或者連續(xù)捏合機(jī)聚合也適合用于本發(fā)明。本發(fā)明中所使用的聚合引發(fā)劑可根據(jù)聚合方式來適當(dāng)選擇。這種聚合引發(fā)劑例如可例示光分解型聚合引發(fā)劑、熱分解型聚合引發(fā)劑、氧化還原系聚合引發(fā)劑等。光分解型聚合引發(fā)劑例如可例示苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。另外,熱分解型聚合引發(fā)劑例如可例示過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化氫、過氧化叔丁基、過氧化甲基乙基酮等過氧化物;偶氮腈化合物(azonitrilecompound)、偶氮脒化合物(azoamidinecompo皿d)、環(huán)狀偶氮脒化合物、偶氮酰胺化合物(azoamidecompound)、烷基偶氮化合物、2,2'_偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮化合物等。氧化還原系聚合引發(fā)劑例如可例示將所述過硫酸鹽或過氧化物、與如L-抗壞血酸或亞硫酸氫鈉這樣的還原性化合物并用,而將兩者組合而成的體系。另外,在本發(fā)明中,優(yōu)選將光分解型聚合弓|發(fā)劑與熱分解型聚合弓I發(fā)劑并用。相對(duì)于所述單體,聚合引發(fā)劑的量為0.00011摩爾%、優(yōu)選為0.0010.5摩爾%的范圍。本發(fā)明中的聚合方法的更具體例子可列舉如日本專利特開2005-307195中所記載的使用環(huán)形帶在高單體濃度下進(jìn)行的連續(xù)聚合方法。連續(xù)帶式聚合、連續(xù)捏合機(jī)聚合由于容易獲得可適合用于本發(fā)明的高濃度含水交聯(lián)聚合物,所以較佳。(C)凝膠細(xì)粒化工序從物性方面及干燥效率方面考慮,優(yōu)選將干燥前的含水凝膠聚合物在聚合過程中或者聚合后制成細(xì)粒。本發(fā)明中,在聚合時(shí)采用水溶液聚合、特別是連續(xù)帶式聚合的情況下,在所述聚合工序中通過水溶液聚合而獲得的例如塊狀、片狀等的含水交聯(lián)聚合物,是利用粉碎裝置將其粉碎而制成粒子狀含水交聯(lián)聚合物后,再進(jìn)行干燥。另外,噴霧聚合、滴加聚合、反相懸浮聚合是通過聚合而獲得粒子狀含水交聯(lián)聚合物,聚合后的粒子狀含水交聯(lián)聚合物可直接進(jìn)行干燥,另外視需要也可以進(jìn)行粉碎或者造粒來調(diào)整粒度。作為所述粒子狀含水交聯(lián)聚合物的優(yōu)選粒徑,通過下述測(cè)定(標(biāo)準(zhǔn)篩分分級(jí))而求得的重均粒徑在0.510mm的范圍內(nèi),優(yōu)選在15mm的范圍內(nèi),更優(yōu)選為13mm,特別優(yōu)選為12mm。如果重均粒徑超過10mm,則下述在流化床內(nèi)的流動(dòng)化較為困難而必須增加向?qū)觾?nèi)的通風(fēng)量,所以不佳。此外,通過凝膠細(xì)?;ば?qū)⒅鼐娇刂圃谒龇秶鷥?nèi)的方法,可采用美國(guó)專利6906159號(hào)、美國(guó)專利5275773號(hào)、美國(guó)專利6100305號(hào)、美國(guó)專利6140395號(hào)、美國(guó)專利6875511號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2004/234607號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2005/46069號(hào)等中所記載的方法。(D)干燥工序本發(fā)明涉及一種吸水性樹脂的制造方法,其包括經(jīng)過凝膠細(xì)?;ば蚨淮址鬯榈牧W訝詈宦?lián)聚合物的干燥方法,具體方法如下。本發(fā)明中所使用的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分(以在18(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)為50重量%以上、進(jìn)而為60重量%以上、65重量%以上、70重量%以上的范圍。如果固體成分少,則變得難以流動(dòng)。另外,可適當(dāng)應(yīng)用上限,通常為100重量%以下,優(yōu)選為95重量%以下,更優(yōu)選為90重量%以下。首先,關(guān)于第一優(yōu)選實(shí)施方式,在使用連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥時(shí),粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分量?jī)?yōu)選為70%以上(相對(duì)于含水凝膠狀交聯(lián)聚合物)。使進(jìn)行所述干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分量達(dá)到70%以上的方法,可列舉提高聚合時(shí)的單體濃度的方法、在聚合時(shí)使溶劑揮發(fā)而使固體成分的量提高的方法、將聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的方法、在凝膠細(xì)?;瘯r(shí)進(jìn)行干燥的方法、在凝膠細(xì)?;筮M(jìn)行干燥的方法等,只要可使進(jìn)行干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分量達(dá)到70%以上即可,沒有特別的限制。另外,在粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分的量小于70%的情況下,例如固體成分小于5070%的情況下,添加一般的增塑劑、脫模劑等使聚合凝膠具有流動(dòng)性即可。在本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中,優(yōu)選在具有至少兩個(gè)以上干燥室的連續(xù)式流化床干燥機(jī)中將粒子狀含水交聯(lián)聚合物干燥,更優(yōu)選具有三個(gè)以上的干燥室,特別優(yōu)選具有四個(gè)以上的干燥室,最優(yōu)選具有5個(gè)以上的干燥室。另外,干燥室的上限根據(jù)干燥時(shí)間(粒子狀含水交聯(lián)聚合物的滯留時(shí)間)而有所不同,如果干燥室的數(shù)量過多,則干燥室之間的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的搬送性會(huì)降低,因而通常為100個(gè)以下,優(yōu)選為50個(gè)以下,特別優(yōu)選為30個(gè)以下。另外,雖然干燥時(shí)間(滯留時(shí)間)是根據(jù)條件及目的而適當(dāng)選擇,但從所得吸水性樹脂的物性方面及成本方面考慮,通常為1分鐘3小時(shí)、優(yōu)選為1分鐘1小時(shí)、特別優(yōu)選為5分鐘1小時(shí)的范圍。在粒子狀含水交聯(lián)聚合物的連續(xù)式流化床干燥機(jī)中,在處理量固定且風(fēng)量與其溫度的條件相同的情況下,發(fā)現(xiàn)通過增加干燥室可提高干燥效率,另外干燥后的物性也會(huì)提高。這是基于如下原因隨著增加干燥室,第一干燥室的層內(nèi)溫度(所謂材料溫度或熱風(fēng)溫度)變得相對(duì)降低,另一方面,最終干燥室的層內(nèi)溫度變得相對(duì)提高。即,粒子狀含水交聯(lián)聚合物的水分量相對(duì)較多的干燥初期的材料溫度(粒子狀含水交聯(lián)聚合物的溫度)降低,暗示熱劣化減輕。并且,隨著不斷增加干燥室,粒子從干燥機(jī)入口向出口的移動(dòng)接近所謂的活塞流(pistonflow),因而粒子間的干燥狀態(tài)的均勻性提高,之后的表面交聯(lián)工序中的表面交聯(lián)狀態(tài)的均勻性提高,因此吸水性樹脂的性能也提高。這里提到的流動(dòng)是指流體運(yùn)動(dòng)或者不定向運(yùn)動(dòng)。另外,流化床(流化床)是指通過從填充有粒子的容器(裝置)的下部通入氣體而發(fā)揮作用的向上的力與重力抵消,從而使粒子流動(dòng)的層(床)。這里提到的流化床干燥機(jī)是指通過自下部向粒子通風(fēng)使其處于流動(dòng)狀態(tài)而進(jìn)行干燥的裝置。另外,"具有至少2個(gè)以上的干燥室"是指干燥室至少為2個(gè),也就是多個(gè)。使連續(xù)式流化床干燥機(jī)的干燥室成為多個(gè)的方法有在流化床內(nèi)設(shè)置隔板來分割空間的方法、將兩臺(tái)連續(xù)式流化床干燥機(jī)相連接的方法等。在流化床內(nèi)設(shè)置隔板而將其分為多個(gè)干燥室的情況下,通常為了實(shí)現(xiàn)粒子狀含水交聯(lián)聚合物的空間移動(dòng)而在隔板的底部(底面部)或者上部、或側(cè)壁部設(shè)置間隙。此外,在隔板上所形成的間隙設(shè)置在底部、上部、側(cè)壁部中的任一部位以上即可,也可根據(jù)情況而設(shè)置用來在中央部或者中間部進(jìn)行移動(dòng)的開口部。S卩,供于連續(xù)式流化床干燥機(jī)內(nèi)的粒子狀含水交聯(lián)聚合物向下一干燥室的移動(dòng),例如從第一干燥室向第二干燥室或其之后的干燥室的移動(dòng),是經(jīng)由所述具有間隙的隔板而成為粒子狀含水交聯(lián)聚合物的底流(underflow)或者溢流(overflow)、側(cè)流(sideflow)、或者將這些并用的形態(tài)。連續(xù)式流化床干燥機(jī)內(nèi)構(gòu)成干燥室的隔板的截面積、與其開口部(間隙部)的截面積的比例(隔板的截面積/開口部的截面積)優(yōu)選為1000/11/9,更優(yōu)選為100/1/1,更優(yōu)選為50/11/9,更優(yōu)選為50/11/1。此比例在所述范圍以外的情況下,會(huì)引起粒子狀含水交聯(lián)聚合物的移動(dòng)不良,或者因過度干燥而導(dǎo)致物性降低、或形成未干燥狀態(tài),所以不佳。本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選為,使粒子狀含水交聯(lián)聚合物流化床對(duì)于流化床單位底面積的裝入量(滯留量)相對(duì)于第一干燥室而在第二干燥室或其之后的任意干燥室中增加,來進(jìn)行干燥。這里提到的第一干燥室是指在具有至少兩個(gè)干燥室的連續(xù)式流化床干燥機(jī)內(nèi),粒子狀吸水性樹脂的干燥路徑上的最初的干燥室。另外,第二干燥室或其之后的任意干燥室是指在具有至少兩個(gè)干燥室的連續(xù)式流化床干燥機(jī)內(nèi),粒子狀吸水性樹脂的干燥路徑上的第一干燥室之后的干燥室。在此,由干燥室之間的粒子狀含水交聯(lián)聚合物流化床對(duì)于流化床單位底面積的裝入量(滯留量)的比率所規(guī)定的增加率例如為1.0110倍、優(yōu)選為1.055倍、更優(yōu)選為1.13倍的范圍。增加粒子狀含水交聯(lián)聚合物流化床對(duì)于流化床單位底面積的裝入量的方法可列舉以下方法在連續(xù)式流化床干燥機(jī)內(nèi)的干燥室的底部設(shè)置高低差,即在前后兩個(gè)干燥室中使后部干燥室的底面低于前部干燥室的底面,由此增加裝入量;通過將兩臺(tái)連續(xù)式流化床干燥機(jī)相連接而形成多個(gè)干燥室,在第一臺(tái)(第一干燥室)中進(jìn)行干燥后,在第二臺(tái)(第二干燥室)中增加裝入量而進(jìn)行干燥。其中,使用兩臺(tái)裝置來作為所述第一干燥室與第二干燥室的方法沒有限制,只要粒子狀含水交聯(lián)聚合物流化床對(duì)于流化床單位底面積的裝入量增加,則沒有特別的限制,但為了使用來供給熱風(fēng)的鼓風(fēng)機(jī)(blowerfan)的壓力不會(huì)變得過高,粒子狀含水交聯(lián)聚合物流化床對(duì)于流化床單位底面積的裝入量?jī)?yōu)選為在停止吹風(fēng)的狀態(tài)下的層高(靜止層高)恢復(fù)為50mm1000mm、進(jìn)而為100800mm、特別是10016700mm左右。在此,在對(duì)干燥室間的底部設(shè)置高低差的情況下,其高低差的程度被定義并設(shè)定為上游側(cè)的干燥室的靜止層高的0.01倍10倍、進(jìn)而0.1倍3倍的范圍。來自最終干燥室的經(jīng)過干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的排出可從流化床的上部及/或底部進(jìn)行。從上部的排出(通過溢流抽出)與從下部的排出(通過底流抽出)的比率是調(diào)整為使經(jīng)過干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的相近粒度之間的固體成分差異變小。通常,經(jīng)過干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的重均粒徑為15mm的范圍時(shí),從上部排出的比率(重量比)為050%,優(yōu)選為040%,更優(yōu)選為030%;此重均粒徑小于lmm時(shí),從上部排出的比率為030%,優(yōu)選為020%。如果粒度之間的固體成分差異變大,則之后的表面交聯(lián)工序中的表面交聯(lián)狀態(tài)會(huì)變得不均勻,所以會(huì)導(dǎo)致所獲得的吸水性樹脂的性能降低。本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法也可包括定率干燥期間與減率干燥期間。并且,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法可將第一干燥室設(shè)為定率干燥期間,且將第二干燥室或其之后的任意干燥室設(shè)為減率干燥期間。在此,定率干燥期間通常是指在干燥過程中,在材料預(yù)熱期間的下一階段,材料溫度不變,而流入材料的熱量全部被水分蒸發(fā)所消耗的期間。另外,減率干燥期間是指在干燥的最后階段,熱量的一部分被水分蒸發(fā)所消耗,而剩余熱量被材料的溫度上升所消耗,從而逐漸接近平衡含水率的期間。但是,在本發(fā)明中,定率干燥期間是指一定量以上的水分連續(xù)蒸發(fā)的期間。另外,在本發(fā)明中,減率干燥期間是指被干燥物的含水率變得小于極限含水率的期間。因此,定率干燥期間在干燥初期觀測(cè)到,而減率干燥期間在干燥后期觀測(cè)到。在此,極限含水率根據(jù)材料的粒徑、材料的結(jié)構(gòu)、干燥溫度等而變化。但是,在本發(fā)明中,被干燥物的極限含水率是指1020重量%左右。S卩,本發(fā)明所提到的干燥初期是指例如在流動(dòng)干燥機(jī)中沿著行進(jìn)方向(長(zhǎng)度方向)從入口起至中央部或其附近為止的區(qū)間,是含水交聯(lián)聚合物的固體成分量為7090重量%的狀態(tài);而干燥后期是指在流動(dòng)干燥機(jī)中沿著行進(jìn)方向(長(zhǎng)度方向)從中央部或其附近起至出口為止的區(qū)間,是含水交聯(lián)聚合物的固體成分量為80100重量%的狀態(tài)。供于流化床內(nèi)的熱風(fēng)可采用使用來自層內(nèi)的排氣的一部分或者全部的循環(huán)空氣,也可不循環(huán)而利用一條通路來使用經(jīng)過加熱的新鮮空氣。另外,熱風(fēng)在流動(dòng)干燥機(jī)中的方向是根據(jù)流動(dòng)情況來適當(dāng)決定,通常為自下而上,此時(shí)從排出時(shí)的容易性方面考慮,可導(dǎo)入一部分百葉窗狀的多孔板而形成斜向的熱風(fēng),來促進(jìn)連續(xù)流動(dòng)。風(fēng)量調(diào)整為使經(jīng)過干燥的材料不會(huì)飛散而形成恰當(dāng)流動(dòng)狀態(tài)即可,在采用平均粒徑為0.3mm5mm左右的含水交聯(lián)聚合物的情況下,通常將通氣風(fēng)速調(diào)整至0.2m/s5m/s的范圍內(nèi)。另外,如果系統(tǒng)內(nèi)利用旋轉(zhuǎn)閥(rotaryvalve)等而形成密閉系統(tǒng),則層內(nèi)壓力高于及低于大氣壓均無妨,如果考慮到釋放一部分時(shí)防止材料飛散,則優(yōu)選小于大氣壓的負(fù)壓。粒子狀含水交聯(lián)聚合物中所含的少量微粒子(例如利用標(biāo)準(zhǔn)篩獲得的小于150i!m、特別是106iim的粒子)優(yōu)選與通過流化床內(nèi)的排氣一同飛散而從層內(nèi)除去,并利用旋風(fēng)除塵器(cyclone)及袋式除塵器(bagfilter)進(jìn)行捕集。在此情況下,所捕集的微粒子雖然可再次送回層內(nèi),但優(yōu)選將其排除至系統(tǒng)外,并另外用于造粒等其他工序。所述被捕集的微粒子中,例如大量包含150ym以上的大粒子的情況下,也可另外使用分級(jí)機(jī)將其分級(jí),僅將小于150iim的微粒子回收至系統(tǒng)外,而將150iim以上的大粒子送回流化床內(nèi)。這樣可減輕吸水性樹脂的分級(jí)工序的負(fù)擔(dān),也可減少最終獲得的制品中所含的微粉量,因此制品的性能會(huì)提高。其次,第二優(yōu)選實(shí)施方式是改變?yōu)樗龅谝粌?yōu)選實(shí)施方式"使粒子狀含水交聯(lián)聚合物在裝置內(nèi)送風(fēng)部分的每單位底面積的裝入量,相對(duì)于第一干燥室而在第二干燥室或其之后的任意干燥室中增加,來進(jìn)行干燥"這樣的構(gòu)成,并且具備"在第一干燥室中的干燥與第二干燥室或其之后的任意干燥室中的干燥之間,進(jìn)行粉碎再進(jìn)行干燥"這樣的構(gòu)成。在第一干燥室中的干燥與第二干燥室或其之后的任意干燥室中的干燥之間進(jìn)行粉碎的方法沒有特別的限制,可使用下述粉碎方法。此外,在第二實(shí)施方式中,所述粉碎前的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分量?jī)?yōu)選在80重量%以上、90重量%以下(相對(duì)于含水交聯(lián)聚合物)的范圍內(nèi)。并且,在第二實(shí)施方式中,所述粉碎前的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的重均粒徑優(yōu)選在lmm以上、5mm以下的范圍內(nèi)。而且,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選所述粉碎后的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的重均粒徑小于lmm。第三優(yōu)選實(shí)施方式是改變?yōu)樗龅谝粌?yōu)選實(shí)施方式"使粒子狀含水交聯(lián)聚合物在裝置內(nèi)送風(fēng)部分的每單位底面積的裝入量,相對(duì)于第一干燥室而在第二干燥室或其之后的任意干燥室中增加,來進(jìn)行干燥"這樣的構(gòu)成,并且具備"干燥溫度為第二干燥室或其之后的任意干燥室高于第一干燥室,第一干燥室中的干燥溫度在8(TC以上、20(TC以下的范圍內(nèi),且第二干燥室或其之后的任意干燥室中的干燥溫度在10(TC以上、22(TC以下的范圍內(nèi),以此進(jìn)行干燥"這樣的構(gòu)成。在此,第一干燥室與第二干燥室或其之后的干燥室的溫度差為120(TC的范圍,更優(yōu)選為515(TC的范圍,更優(yōu)選為10IO(TC的范圍。此外,這里提到的干燥溫度是指加熱介質(zhì)的溫度、例如流化床的熱風(fēng)溫度或傳熱管的加熱介質(zhì)(高溫水蒸汽等)的溫度,只要沒有特別說明,則優(yōu)選規(guī)定為流化床的熱風(fēng)溫度。此外,在視需要使用傳熱管的情況下,其溫度可與熱風(fēng)溫度一致,也可改變溫度,通常優(yōu)選使兩者的溫度在士3(TC、優(yōu)選為士2(TC、更優(yōu)選為士1(TC的范圍內(nèi)一致。使第二干燥室的干燥溫度高于第一干燥室的方法沒有特別限制,可列舉加熱干燥、熱風(fēng)干燥、使用傳熱管的干燥、使用高溫水蒸汽的高濕干燥等。第一干燥室中的干燥溫度為8(TC以上、20(TC以下,優(yōu)選為9(TC以上、20(TC以下,更優(yōu)選為10(TC以上、19(TC以下,更優(yōu)選為10(TC以上、18(TC以下的范圍。另外,第二干燥室或其之后的任意干燥室中的干燥溫度為IO(TC以上、24(TC以下,優(yōu)選為IO(TC以上、23(TC以下,更優(yōu)選IO(TC以上、22(TC以下,更優(yōu)選為ll(TC以上、22(TC以下,更優(yōu)選為120°C以上、21(TC以下,更優(yōu)選為120°C以上、20(TC以下的范圍。此外,第二、第三優(yōu)選實(shí)施方式中所說明的構(gòu)成以外的構(gòu)成與所述第一優(yōu)選實(shí)施方式相同。(E)粉碎或者分級(jí)工序經(jīng)過干燥而獲得的吸水性樹脂粒子根據(jù)其目的,也可視需要經(jīng)過粉碎、分級(jí)等工序來控制粒徑。這些方法例如在W02004/69915號(hào)(美國(guó)專利2006024755號(hào))中有記載。如果用于衛(wèi)生材料,則重均粒徑優(yōu)選為1001000iim,更優(yōu)選為200800iim,特別優(yōu)選為300600iim。此工序中所產(chǎn)生的粒度為150ym以下的微粉由于會(huì)使吸水性樹脂的物性降低,18而成為安全衛(wèi)生上的問題,所以進(jìn)行分級(jí)而將其除去。此進(jìn)行分級(jí)而除去微粉的工序也可如下文所述,在加熱干燥工序的過程中或之后進(jìn)行。此微粉會(huì)經(jīng)過適當(dāng)回收、再次成形為粒狀、回收至單體水溶液中等工序。(F)表面交聯(lián)工序本發(fā)明中所獲得的吸水性樹脂粒子可經(jīng)過以往已知的表面交聯(lián)處理工序,而制成更加適合用于衛(wèi)生材料的吸水性樹脂。表面交聯(lián)是指在吸水性樹脂的表面層(表面附近、自吸水性樹脂表面起通常為數(shù)lOym左右)上進(jìn)一步設(shè)置交聯(lián)密度高的部分,可通過在表面的自由基交聯(lián)或表面聚合、與表面交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)等而形成。另外,在本發(fā)明的干燥工序中,也可在進(jìn)行連續(xù)式流化床干燥之前,在干燥過程中、或干燥過程中的粉碎后的任意階段添加表面交聯(lián)劑,在干燥的同時(shí)進(jìn)行表面交聯(lián)??捎糜诒景l(fā)明的表面交聯(lián)劑可例示各種有機(jī)交聯(lián)劑或無機(jī)交聯(lián)劑,從物性及操作性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為可與羧基進(jìn)行反應(yīng)的交聯(lián)劑。例如可列舉多元醇化合物,環(huán)氧化合物,多胺化合物或其與鹵化環(huán)氧化合物的縮合物,惡唑啉化合物,單、二或聚惡唑烷酮化合物,多價(jià)金屬鹽,碳酸烷二酯化合物等。更具體而言,可列舉美國(guó)專利6228930號(hào)、美國(guó)專利6071976號(hào)、美國(guó)專利6254990號(hào)等中所例示的化合物。例如可列舉單、二、三、四或聚乙二醇、單丙二醇、l,3-丙二醇、二丙二醇、2,3,4-三甲基-l,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-l,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、l,2-環(huán)己二甲醇等多元醇化合物,乙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物,乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺聚胺等多胺化合物,表氯醇、表溴醇、a-甲基表氯醇等鹵化環(huán)氧化合物,所述多胺化合物與所述鹵化環(huán)氧化合物的縮合物,2-惡唑烷酮等惡唑烷酮化合物,碳酸乙二酯等碳酸烷二酯化合物,環(huán)氧丙烷化合物,如2-咪唑啉酮的環(huán)脲化合物等;沒有特別的限定。表面交聯(lián)劑的使用量雖然也取決于所使用的化合物及這些化合物的組合等,但相對(duì)于吸水性樹脂粒子100重量份(質(zhì)量份),優(yōu)選在0.001重量份10重量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01重量份5重量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中,在使用表面交聯(lián)劑的同時(shí)可使用水。此時(shí),所使用的水的量相對(duì)于吸水性樹脂粒子100重量份,優(yōu)選為0.520重量份、更優(yōu)選為0.510重量份的范圍。另外,在本發(fā)明中,除水以外,也可使用親水性有機(jī)溶劑。此時(shí)所使用的親水性有機(jī)溶劑的量相對(duì)于吸水性樹脂粒子100重量份,而為010重量份、優(yōu)選為05重量份的范圍。另外,在將交聯(lián)劑溶液混合至吸水性樹脂粒子中時(shí),也可在無損本發(fā)明效果的范圍內(nèi),例如使010重量%以下、優(yōu)選為05重量%、更優(yōu)選為01重量%的水不溶性微粒子粉體或表面活性劑共存。優(yōu)選的表面活性劑及其使用方法例如在美國(guó)專利7381775號(hào)有例示?;旌媳砻娼宦?lián)劑后的吸水性樹脂優(yōu)選進(jìn)行加熱處理,并且視需要在其后進(jìn)行冷卻處理。加熱溫度為7030(TC、優(yōu)選為12025(TC、更優(yōu)選為15025(TC的范圍。另外,加熱時(shí)間優(yōu)選為1120分鐘的范圍。加熱處理可使用通常的干燥機(jī)或加熱爐來進(jìn)行。所述表面交聯(lián)劑的添加可通過各種方法來進(jìn)行。其中,優(yōu)選將表面交聯(lián)劑視需要與水及/或親水性有機(jī)溶劑預(yù)先混合之后,向粒子狀吸水性樹脂進(jìn)行噴霧或者滴加混合的方法,更優(yōu)選噴霧的方法。在采用噴霧方法的情況下,所噴出的液滴大小以平均粒徑計(jì),優(yōu)選在O.1300iim的范圍內(nèi),更優(yōu)選O.1200iim的范圍。將粒子狀吸水性樹脂、表面交聯(lián)劑、以及水或親水性有機(jī)溶劑混合時(shí)所使用的混合裝置,為了均勻且切實(shí)地將所述各物質(zhì)混合,而優(yōu)選具備較大混合力。所述混合裝置例如適合的有圓筒型混合機(jī)、雙重圓錐混合機(jī)、高速攪拌型混合機(jī)、V字型混合機(jī)、螺帶型混合機(jī)、螺旋型混合機(jī)、雙臂型捏合機(jī)、粉碎型捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)、氣流型混合機(jī)、湍流增強(qiáng)器、分批式羅地格攪拌機(jī)(Lodigemixer)、連續(xù)式羅地格攪拌機(jī)等。另外,作為本發(fā)明中的表面交聯(lián)處理的另一方式,可列舉將含有自由基聚合性化合物的處理液添加至粒子狀吸水性樹脂中之后,照射活性能量線來進(jìn)行表面交聯(lián)處理的方法,例如在日本專利特愿2003-303306公報(bào)(美國(guó)專利7201941號(hào))中有記載。另夕卜,也可向所述處理液中添加表面活性劑,并照射活性能量線來進(jìn)行表面交聯(lián)處理。此外,作為本發(fā)明的表面交聯(lián)處理的另一方式,可列舉將含有過氧化物自由基引發(fā)劑的水性溶液添加至粒子狀吸水性樹脂中之后,進(jìn)行加熱來進(jìn)行表面交聯(lián)處理的方法,例如在日本專利特公平7-8883號(hào)公報(bào)(美國(guó)專利4783510號(hào))中有記載。(G)液體滲透性改善劑通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,優(yōu)選在進(jìn)行表面交聯(lián)處理后進(jìn)一步添加液體滲透性改善劑。通過添加液體滲透性改善劑,所述粒子狀吸水性樹脂會(huì)具有液體滲透性改善劑層。由此,所述粒子狀吸水性樹脂的液體透過性變得優(yōu)巳升°液體滲透性改善劑可例示聚胺、多價(jià)金屬鹽、水不溶性微粒子,優(yōu)選硫酸鋁等多價(jià)金屬鹽,特別優(yōu)選水溶性多價(jià)金屬鹽,并且可應(yīng)用美國(guó)專利7179862號(hào)、歐洲專利1165631號(hào)、美國(guó)專利7157141號(hào)、美國(guó)專利6831142號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2004/176557號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2006/204755號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2006/73969號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2007/106013號(hào)中所記載的技術(shù)。此外,聚胺及水不溶性微粒子在W02006/082188A1、W02006/082189A1、W02006/082197A1等中有例示。相對(duì)于粒子狀吸水性樹脂100重量份,液體滲透性改善劑的使用量?jī)?yōu)選在0.001重量份5重量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01重量份1重量份的范圍內(nèi)。如果液體滲透性改善劑的使用量在所述范圍內(nèi),則可提高粒子狀吸水性樹脂在加壓下吸收容量(AAP)、生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)。所述液體滲透性改善劑的添加優(yōu)選為視需要與水及/或親水性有機(jī)溶劑預(yù)先混合之后,對(duì)粒子狀吸水性樹脂進(jìn)行噴霧或者滴加混合的方法,更優(yōu)選噴霧的方法。此外,所述液體滲透性改善劑的添加優(yōu)選在粒子狀吸水性樹脂在流化床內(nèi)的冷卻工序中進(jìn)行。(H)其他工序除所述工序以外,視需要也可設(shè)置造粒工序、微粉除去工序、微粉回收再利用工序等。例如可列舉美國(guó)專利5264495號(hào)、美國(guó)專利5369148號(hào)、美國(guó)專利5478879號(hào)、美國(guó)專利6228930號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2006/247351號(hào)、國(guó)際公開公報(bào)W02006/101271號(hào)等中所記載的工序。(i)添加至粒子狀吸水性樹脂中的其他物質(zhì)可在聚合過程中或聚合后,向粒子狀吸水性樹脂中添加混合030%、進(jìn)而0.0110%左右的表面交聯(lián)劑、液體滲透性改善劑、潤(rùn)滑劑、螯合劑、除臭劑、抗菌劑、水、20表面活性劑、水不溶性微粒子、還原劑等。在聚合后添加混合的情況下,可在干燥前、干燥后、粉碎前或粉碎后進(jìn)行添加混合。另外,只要無損吸水性樹脂的特性,則可向粒子狀吸水性樹脂中添加其他物質(zhì)。添加其他物質(zhì)的方法沒有特別的限定。此外,在本發(fā)明中,即使吸水性樹脂中含有少量的添加劑(例如超過0至30重量%)、即為吸水性樹脂組合物的情況下,仍統(tǒng)稱為吸水性樹脂。(II)通過吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂的物性以下,對(duì)通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂的重量(質(zhì)量)平均粒徑(D50)、凝膠層膨脹壓(SPGL/SwellingPressureofGelLayer)、pH可溶成分的量、GEX值、生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC/SalineFlowConductivity)、加壓下吸收容量(AAP/AbsorbencyAgainstPressure)進(jìn)行說明。此外,各物性的具體測(cè)定方法示于下述實(shí)施例中?!粗鼐?D50)>所謂重均粒徑(D50),如美國(guó)專利5051259號(hào)公報(bào)等中所示,是指在固定網(wǎng)目的標(biāo)準(zhǔn)篩中,與粒子總體的50重量%相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)篩的粒徑。例如禾U用8000iim、5600iim、3350iim、2800iim、2000iim、1000iim、850iim、710iim、600iim、500iim、425iim、300iim、212iim、150iim、106iim、75iim等的JIS*示7隹篩(z8801)對(duì)粒子進(jìn)行篩分,將各粒度的殘留百分率的實(shí)測(cè)值在對(duì)數(shù)概率紙上作圖。由此,由相當(dāng)于R=50%的粒徑讀取重均粒徑(D50)。此外,對(duì)于最終的吸水性樹脂,從物性方面考慮,重均粒徑優(yōu)選為300600ym、更優(yōu)選為350500iim的范圍,850150ym的比率優(yōu)選控制在90100重量%,更優(yōu)選95100重量%,特別優(yōu)選98100重量%?!茨z層膨脹壓(SPGL/SwellingPressureofGelLayer)>凝膠層膨脹壓的測(cè)定是針對(duì)表面交聯(lián)前的粒子狀吸水性樹脂,測(cè)定保有一定容量的凝膠層進(jìn)一步膨脹時(shí)的力。凝膠層膨脹壓是表示凝膠層自身所具備的膨脹時(shí)的凝膠的穩(wěn)定性。通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,其凝膠層膨脹壓(SPGL(B))優(yōu)選為20(單位kdyne/cm2)以上、更優(yōu)選為30以上、特別優(yōu)選為40以上的范圍。由此,所述粒子狀吸水性樹脂變得具有含水凝膠狀聚合物中的膨脹時(shí)的穩(wěn)定性?!纯扇艹煞值牧?水可溶性成分的量>可溶成分是指吸水性樹脂中的水可溶成分,可溶成分的量表示通過pH滴定所測(cè)得的溶于水中的成分量。通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,其可溶成分的量?jī)?yōu)選為18(重量%)以下、更優(yōu)選為15(重量%)以下、特別優(yōu)選為10(重量%)以下的范圍。如果可溶成分的量多,則當(dāng)用于尿布等時(shí),會(huì)妨礙尿等的吸收,因而不佳。此外,本申請(qǐng)案中提到的pH可溶成分的量是指通過pH滴定而定量的可溶成分的〈GEX值>在無負(fù)載下吸收容量(GV/GelVolume)與pH可溶成分的量的關(guān)系中,將與GV相比pH可溶成分的量少的情況評(píng)價(jià)為良好,將與GV相比pH可溶成分的量多的情況評(píng)價(jià)為21差,GEX值是表示所述評(píng)價(jià)的一個(gè)參數(shù)。GEX值越大,粒子狀吸水性樹脂的性能越高?!瓷睇}水誘導(dǎo)性(SFC/SalineFlowConductivity)>生理鹽水誘導(dǎo)性是表示粒子狀吸水性樹脂膨脹時(shí)的液體透過性的值,此值越大,表示液體透過性越高。通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,其生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)優(yōu)選為10(單位10—7cm3sg—0以上、更優(yōu)選為20以上、特別優(yōu)選為50以上、最優(yōu)選為80以上的范圍。由此,所述粒子狀吸水性樹脂的液體透過性變得優(yōu)異?!戳趬合挛杖萘?AAP/AbsorbencyAgainstPressure)>加壓下吸收容量是表示粒子狀吸水性樹脂在負(fù)載狀態(tài)下的吸收容量。通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,其加壓下吸收容量(AAP)優(yōu)選為10g/g以上且28g/g以下、更優(yōu)選為1527g/g、特別優(yōu)選為2026g/g的范圍。由此,所述粒子狀吸水性樹脂變得具有優(yōu)異的吸收特性?!此m用的吸水性樹脂>本發(fā)明的制造方法特別適合獲得所述吸水性樹脂。S卩,與以往的方法相比,吸水容量(GV)、加壓下的吸水容量(AAP)、液體滲透性(SFC)的關(guān)系提高,即在使同樣具有的l種物性固定而進(jìn)行比較時(shí)(例如相同的吸水容量),其他物性值會(huì)提高(例如SFC及AAP提高),因而較佳。因此,本發(fā)明可適合用于制造吸水容量(GV)為20100g/g、優(yōu)選為2550g/g、2745g/g,加壓下吸收容量(AAP)優(yōu)選為10g/g以上、28g/g以下,或生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)優(yōu)選為10(10—7,cm3*s*g—0的吸水性樹脂。優(yōu)選同時(shí)滿足所述物性中的兩種以上,更優(yōu)選同時(shí)滿足三種物性。固體成分為8599.9%、進(jìn)而為9099.9%、特別是9599.9%的范圍,如果固體成分(即100-含水率)在所述范圍以外,則物性會(huì)降低。(III)吸收體及/或吸收性物品通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂是用于以吸水為目的的用途,被廣泛用作吸收體或吸收性物品,特別適合用作用來吸收尿或血液等體液的衛(wèi)生材料。具體而言,是通過以下方式來制造粒子狀吸水劑向通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂中添加表面交聯(lián)劑而進(jìn)行表面交聯(lián)處理,然后添加液體滲透性改善劑、表面活性劑、潤(rùn)滑劑等其他物質(zhì)。并且,使用此粒子狀吸水劑來制造吸收體或吸收性物品。此外,添加其他物質(zhì)的方法沒有特別的限定。在此,所述吸收體是指以粒子狀吸水劑(吸水性樹脂)與親水性纖維為主成分經(jīng)過成型而成的吸收劑。所述吸收體是使用粒子狀吸水劑與親水性纖維,例如成型為膜狀、筒狀、片狀而制造。所述吸收體中,相對(duì)于粒子狀吸水劑與親水性纖維的合計(jì)質(zhì)量,粒子狀吸水劑的含量(核心濃度)優(yōu)選為20100重量%、更優(yōu)選為30100重量%、更優(yōu)選為40100重量%的范圍。所述吸收體中,粒子狀吸水劑的核心濃度越高,在制作吸收體或紙尿布等時(shí)粒子狀吸水劑的吸收特性降低效果表現(xiàn)地越顯著。另外,所述吸收體優(yōu)選為厚度為0.15mm的薄型。所述吸收性物品是指具備所述吸收體、具有液體透過性的表面片體、及具有液體不透過性的背面片體的吸收性物品。所述吸收性物品的制造方法是首先通過將例如纖維材料與粒子狀吸水劑摻合或者制成夾層而制作吸收體(吸收芯材)。其次,將所述吸收體夾在具有液體透過性的表面片體與具有液體不透過性的背面片體之間,并視需要安裝彈性部件、擴(kuò)散層、膠帶等,由此制成吸收性物品、特別是成人用紙尿布或衛(wèi)生巾。所述吸收體是壓縮成型為密度0.060.50g/cc、基重0.010.20g/cm2的范圍來使用。此外,所使用的纖維材料可例示親水性纖維例如經(jīng)過粉碎的木漿、棉短絨或交聯(lián)纖維素纖維、嫘縈、棉、羊毛、乙酸酯、維綸等。優(yōu)選為將所述纖維材料進(jìn)行氣流成網(wǎng)而成的材料。所述吸水性物品表現(xiàn)出優(yōu)異的吸收特性。這種吸收性物品具體可列舉以近年來增長(zhǎng)顯著的成人用紙尿布為代表的兒童用尿布、衛(wèi)生巾、所謂失禁護(hù)墊等的衛(wèi)生材料等。但是并不限定為這些。所述吸水性物品憑借吸收性物品中所存在的粒子狀吸水劑的優(yōu)異吸收特性,而使回漏量少,干爽感顯著,可大為減輕穿戴者本人、護(hù)理人員的負(fù)擔(dān)。[實(shí)施方式2]以下,對(duì)本發(fā)明的另一實(shí)施方式進(jìn)行說明。此外,代表性的吸水性樹脂的制造方法示于下述(1)(5),表面交聯(lián)方法示于下述(7),作為本發(fā)明特征部分的"對(duì)經(jīng)過粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)一步進(jìn)行第二加熱干燥的工序(4)"及"供于進(jìn)行表面交聯(lián)的工序(5)的吸水性樹脂的含水率"示于下述(6)、(6-2)及(6-3)。所述各工序可采用分批式,也可采用連續(xù)式,在工業(yè)上優(yōu)選為各工序是相連的,作為整體而連續(xù)制造。(I)粒子狀吸水性樹脂(1)聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的吸水性樹脂可廣泛應(yīng)用于各種高分子結(jié)構(gòu),最適合的是聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂,優(yōu)選為重復(fù)單元中(交聯(lián)劑除外)含有30100摩爾%、優(yōu)選為50100摩爾%、更優(yōu)選為70100摩爾%、特別優(yōu)選為90100摩爾%的丙烯酸(鹽)的水膨脹性、水不溶性交聯(lián)劑聚合物。此外,水膨脹性是指下述吸水容量(GV)為5g/g以上,進(jìn)而為10g/g以上。另外,水不溶性是指下述水可溶成分為50%以下,進(jìn)而為30%以下,特別是20%以下。作為聚合物重復(fù)單元的丙烯酸鹽或者兩烯酸基,是在0100摩爾%、優(yōu)選為20100摩爾%、更優(yōu)選為5099摩爾%、更優(yōu)選為6090摩爾%的范圍內(nèi)中和成一價(jià)鹽、優(yōu)選為堿金屬鹽或者銨鹽、更優(yōu)選為堿金屬鹽、特別優(yōu)選為鈉鹽。可使用的不飽和單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、丁烯酸、衣康酸、乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基_2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、^乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等親水性單體類,以及這些單體的鹽。這些單體中,例如可單獨(dú)使用丙烯酸,或?qū)⒈┧崤c丙烯酸以外的單體并用,或僅由丙烯酸以外的單體來適當(dāng)?shù)孬@得吸水性樹脂。從吸水性樹脂的物性(吸水容量及可溶成分的量、殘存單體、液體滲透性等)的觀點(diǎn)考慮,所述不飽和單體中優(yōu)選丙烯酸及/或其鹽。在使用丙烯酸及/或其鹽作為不飽和單體的情況下,最優(yōu)選使用由150摩爾%的丙烯酸與5099%的丙烯酸的堿金屬鹽組成的丙烯酸(鹽)。可使用的交聯(lián)劑例如可例示N,N'_亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇23二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(e-丙烯?;趸狨?、三羥甲基丙烷三(e-丙烯?;趸狨?、聚(甲基)丙烯酰氧基烷烴等分子內(nèi)具有至少兩個(gè)聚合性雙鍵的化合物;聚縮水甘油醚(乙二醇二縮水甘油醚)、多元醇(乙二醇、聚乙二醇、甘油、山梨醇)等可與羧基進(jìn)行反應(yīng)而形成共價(jià)鍵的化合物的l種或2種以上。在使用交聯(lián)劑的情況下,考慮到所獲得的吸水性樹脂的吸水特性等,優(yōu)選為必須使用分子內(nèi)具有至少兩個(gè)聚合性雙鍵的化合物。另外從物性方面考慮,相對(duì)于所述單體,交聯(lián)劑的使用量為0.00015摩爾%、優(yōu)選為0.0052摩爾%的范圍。這些單體通常在水溶液中進(jìn)行聚合,其單體濃度通常為1090重量%、優(yōu)選為2080重量%、更優(yōu)選為3070重量%、特別優(yōu)選為4060重量%的范圍。另外,水溶液中也可相對(duì)于所述單體而并用030重量%的表面活性劑、聚丙烯酸(鹽)或其交聯(lián)體(吸水性樹脂)、淀粉、聚乙烯醇等高分子化合物,各種螯合劑,各種添加劑等。此外,本申請(qǐng)案中提到的水溶液還包括超過飽和濃度的分散液,但優(yōu)選在飽和濃度以下進(jìn)行聚合。(2)聚合工序本發(fā)明的吸水性樹脂是通過將所述不飽和單體進(jìn)行交聯(lián)聚合,獲得含水交聯(lián)聚合物而制造。從性能方面或容易控制聚合的方面考慮,聚合方法通常采用噴霧聚合、滴加聚合、水溶液聚合或反相懸浮聚合來進(jìn)行。從進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果方面考慮,優(yōu)選采用水溶液聚合或反相懸浮聚合,更優(yōu)選水溶液聚合、更優(yōu)選連續(xù)水溶液聚合、特別優(yōu)選連續(xù)帶式聚合或者連續(xù)捏合機(jī)聚合。從物性及干燥效率的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選利用所述聚合時(shí)的聚合熱使聚合溶劑的至少一部分揮發(fā),例如在聚合前后,使固體成分上升0.1重量%以上、優(yōu)選為140重量%、更優(yōu)選為230重量%、特別優(yōu)選為320重量%左右即可。固體成分量的上升是根據(jù)聚合時(shí)的溫度(例如在沸點(diǎn)下聚合)、氣流或形狀(聚合凝膠的粒徑或片體厚度)等適當(dāng)決定。這些聚合也可在空氣環(huán)境下實(shí)施,但通常在氮?dú)饣驓鍤獾榷栊詺怏w環(huán)境下,例如氧濃度為1%以下的環(huán)境下進(jìn)行。另外,單體成分優(yōu)選在利用惰性氣體充分地置換其溶解氧而使氧濃度小于lppm后,再用于聚合。反相懸浮聚合是指使單體水溶液懸浮在疏水性有機(jī)溶劑中的聚合方法,例如在美國(guó)專利4093776號(hào)、美國(guó)專利4367323號(hào)、美國(guó)專利4446261號(hào)、美國(guó)專利4683274號(hào)、美國(guó)專利5244735號(hào)等美國(guó)專利中有記載。另一方面,水溶液聚合是不使用分散溶劑而對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合的方法,例如在美國(guó)專利4625001號(hào)、美國(guó)專利4873299號(hào)、美國(guó)專利4286082號(hào)、美國(guó)專利4973632號(hào)、美國(guó)專利4985518號(hào)、美國(guó)專利5124416號(hào)、美國(guó)專利5250640號(hào)、美國(guó)專利5264495號(hào)、美國(guó)專利5145906號(hào)、美國(guó)專利5380808號(hào)等美國(guó)專利,歐洲專利0811636號(hào)、歐洲專利0955086號(hào)、歐洲專利0922717號(hào)、歐洲專利1178059號(hào)等歐洲專利中有記載。此外,在聚合時(shí),本發(fā)明也可使用這些專利文獻(xiàn)中所記載的單體、交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑、其他添加劑等。水溶液聚合的聚合方法有在靜置狀態(tài)下對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合的靜置聚合方法、在攪拌裝置內(nèi)進(jìn)行聚合的攪拌聚合方法等。靜置聚合方法優(yōu)選使用環(huán)形帶。在攪拌聚合方法中,雖然也可使用單軸攪拌機(jī),但優(yōu)選使用捏合機(jī)等具有多個(gè)攪拌軸的攪拌機(jī)。本發(fā)24明的聚合方法的更具體例子可列舉如日本專利特開2005-307195中所記載的使用環(huán)形帶在高單體濃度中進(jìn)行的連續(xù)聚合方法。所述連續(xù)帶式聚合或者連續(xù)捏合機(jī)聚合也適合用于本發(fā)明。本發(fā)明中所使用的聚合引發(fā)劑可根據(jù)聚合方式來適當(dāng)選擇。這種聚合引發(fā)劑例如可例示光分解型聚合引發(fā)劑、熱分解型聚合引發(fā)劑、氧化還原系聚合引發(fā)劑等。光分解型聚合引發(fā)劑例如可例示苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。另外,熱分解型聚合引發(fā)劑例如可例示過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化氫、過氧化叔丁基、過氧化甲基乙基酮等過氧化物;偶氮腈化合物、偶氮脒化合物、環(huán)狀偶氮脒化合物、偶氮酰胺化合物、烷基偶氮化合物、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮化合物等。氧化還原系聚合引發(fā)劑例如可例示將所述過硫酸鹽或過氧化物、與如L-抗壞血酸或亞硫酸氫鈉這樣的還原性化合物并用,而將兩者組合而成的體系。另外,在本發(fā)明中,優(yōu)選將光分解型聚合弓I發(fā)劑與熱分解型聚合弓I發(fā)劑并用。相對(duì)于所述單體,聚合引發(fā)劑的量為0.00011摩爾%、優(yōu)選為0.0010.5摩爾%的范圍。本發(fā)明中的聚合方法的更具體例子可列舉如日本專利特開2005-307195中所記載的使用環(huán)形帶在高單體濃度下進(jìn)行的連續(xù)聚合方法。連續(xù)帶式聚合、連續(xù)捏合機(jī)聚合由于容易獲得可適合用于本發(fā)明的高濃度含水交聯(lián)聚合物,所以較佳。(3)凝膠細(xì)?;ば驈奈镄苑矫婕案稍镄史矫婵紤],優(yōu)選將干燥前的含水凝膠聚合物在聚合過程中或者聚合后制成細(xì)粒。本發(fā)明中,在聚合時(shí)采用水溶液聚合、特別是連續(xù)帶式聚合的情況下,在所述聚合工序中通過水溶液聚合而獲得的例如塊狀、片狀等的含水交聯(lián)聚合物,是利用粉碎裝置將其粉碎而制成粒子狀含水交聯(lián)聚合物后,再進(jìn)行干燥。另外,噴霧聚合、滴加聚合、反相懸浮聚合是通過聚合而獲得粒子狀含水交聯(lián)聚合物,聚合后的粒子狀含水交聯(lián)聚合物可直接進(jìn)行干燥,另外視需要也可以進(jìn)行粉碎或者造粒來調(diào)整粒度。作為所述粒子狀含水交聯(lián)聚合物的優(yōu)選粒徑,通過下述測(cè)定(標(biāo)準(zhǔn)篩分分級(jí))而求得的重均粒徑在0.510mm的范圍內(nèi),優(yōu)選在15mm的范圍內(nèi),更優(yōu)選為13mm,特別優(yōu)選為12mm。如果重均粒徑超過10mm,則下述在流化床內(nèi)的流動(dòng)化較為困難而必須增加向?qū)觾?nèi)的通風(fēng)量,所以不佳。此外,通過凝膠細(xì)?;ば?qū)⒅鼐娇刂圃谒龇秶鷥?nèi)的方法,可采用美國(guó)專利6906159號(hào)、美國(guó)專利5275773號(hào)、美國(guó)專利6100305號(hào)、美國(guó)專利6140395號(hào)、美國(guó)專利6875511號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2004/234607號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2005/46069號(hào)等中所記載的方法。(4)干燥工序(第一干燥)所述含水凝膠聚合物、優(yōu)選粒子狀含水凝膠聚合物是被干燥至可粉碎的固體成分為止。在此,供于干燥工序的親水性交聯(lián)聚合物的形態(tài)為利用捏合機(jī)、絞肉機(jī)及切割機(jī)等所獲得的粗碎含水凝膠及其凝集物、片狀含水凝膠。在此干燥工序中也可適當(dāng)加入凝集物的破碎工序或粗碎工序。這種技術(shù)例如在美國(guó)專利6187902號(hào)中有所采用。經(jīng)過粗碎的含水凝膠的粒度(重均粒徑)優(yōu)選為15mm。干燥處理方法可采用加熱干燥、熱風(fēng)干燥、減壓干燥、紅外線干燥、微波干燥、通過與疏水性有機(jī)溶劑的共沸進(jìn)行脫水、使用高溫水蒸汽的高濕干燥等各種方法,以達(dá)到目標(biāo)含水率,沒有特別的限定。在通過熱風(fēng)干燥進(jìn)行干燥的情況下,所使用的干燥方法有在靜置狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、在攪拌狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、在振動(dòng)狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、在流動(dòng)狀態(tài)下進(jìn)行干燥的方法、在氣流中進(jìn)行干燥的方法等。干燥溫度通常為6025(TC、優(yōu)選為10022(TC、更優(yōu)選為12020(TC的溫度范圍(熱風(fēng)溫度)。干燥時(shí)間取決于聚合物的表面積、含水率、及干燥機(jī)的種類,是為了達(dá)到目標(biāo)含水率而選擇。例如干燥時(shí)間在1分鐘5小時(shí)的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇即可。通過此干燥,使親水性交聯(lián)聚合物的固體成分量上升至優(yōu)選為7095%、更優(yōu)選為8095%。與固體成分量小于90%的情況相比,固體成分量為90%以上的情況下,干燥工序中固體成分的上升變慢,如果固體成分量超過95%,則固體成分幾乎不再上升。一般認(rèn)為其原因?yàn)楣腆w成分量在9095%中從定率干燥期間變?yōu)闇p率干燥期間。因此,在粉碎工序之前的干燥工序中要使固體成分量超過95%的效率不佳。此外,下述(6)及(6-2)也說明了相關(guān)原因,以往的表面交聯(lián)一直在固體成分量為95%以下(即含水率為5%以上)的條件下進(jìn)行。對(duì)于干燥時(shí)的氣體環(huán)境,為了抑制吸水性樹脂的著色,期望降低氧分壓。這是因?yàn)槲詷渲ㄟ^加熱時(shí)因氧的存在而引起的反應(yīng)會(huì)發(fā)生著色。在此,在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的基礎(chǔ)上,干燥物的含水率(以在18(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)優(yōu)選為515重量%。干燥物的重均粒徑(由篩分分級(jí)所規(guī)定)優(yōu)選為15mm,更優(yōu)選為1.54mm。(5)控制粒度的工序通過干燥所獲得的吸水性樹脂粒子為了控制粒徑,而進(jìn)行粉碎及視需要進(jìn)行分級(jí)。粉碎、分級(jí)的方法例如在W02004/69915號(hào)(美國(guó)專利2006024755號(hào))有記載。如果用于衛(wèi)生材料,則重均粒徑優(yōu)選為1001000iim,更優(yōu)選為200800iim,特別優(yōu)選為300600iim。此工序中所產(chǎn)生的粒度為150ym以下的微粉由于會(huì)使吸水性樹脂的物性降低,另外會(huì)產(chǎn)生安全衛(wèi)生上的問題,所以進(jìn)行分級(jí)而將其除去。此進(jìn)行分級(jí)而除去微粉的工序也可如下文所述,在加熱干燥工序的過程中或之后進(jìn)行。此微粉會(huì)經(jīng)過適當(dāng)回收、再次成形為粒狀、回收至單體水溶液中等工序。(6)加熱干燥工序(粒度控制后的第二干燥)針對(duì)通過以上方法所獲得的吸水性樹脂粉末,所述專利文獻(xiàn)1141等中是進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行表面交聯(lián),而本發(fā)明著眼于以往未受關(guān)注的"吸水性樹脂粉末的干燥對(duì)表面交聯(lián)的影響",發(fā)現(xiàn)表面交聯(lián)前的特定干燥及低含水率對(duì)表面交聯(lián)的結(jié)果產(chǎn)生很大影響,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法按順序包括工序(1),對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合;工序(2),將由所述工序(1)所獲得的含水凝膠聚合物干燥;工序(3),將由所述工序(2)所獲得的干燥物粉碎、或者粉碎及分級(jí)來控制粒度;及工序(5),對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行表面交聯(lián);所述制造方法的特征在于在進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)之前,包括對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行第二加熱干燥的工序(4)。以下,對(duì)第二加熱干燥工序(粒度控制后的第二干燥)進(jìn)行說明。本發(fā)明是經(jīng)由干燥工序、粉碎及視需要的分級(jí)工序,對(duì)經(jīng)過粒度控制的吸水性樹脂進(jìn)一步進(jìn)行加熱干燥。具體實(shí)施方式為關(guān)于供于加熱干燥的吸水性樹脂的粒度,重均粒徑(由篩分分級(jí)所規(guī)定)優(yōu)選為1001000iim,更優(yōu)選為200800ym,特別優(yōu)選為300600ym。另外,如果粒度與所述重均粒徑接近的粒子的集合體中存在粒度超過lmm(由篩分分級(jí)所規(guī)定)的吸水性樹脂粒子,則大的粒子由于固體成分量上升緩慢,而容易在粒子間引起不均勻的干燥。因此,期望粒度超過lmm的粒子的含量?jī)?yōu)選為020重量%,更優(yōu)選為010重量%,特別優(yōu)選為05重量%??捎糜诒景l(fā)明的加熱干燥法可列舉靜置干燥、流化床干燥、攪拌干燥等。加熱干燥的裝置只要是可加熱吸水性樹脂粒子的通常的干燥機(jī)即可,可采用批次式或者連續(xù)式,也可采用直接加熱式及/或間接加熱式,也可采用公知的干燥方法中的任一種。例如可列舉帶式靜置干燥機(jī)、通氣立式干燥機(jī)、圓筒攪拌干燥機(jī)、槽型攪拌干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)、附帶水蒸汽管的旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)、通氣旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)、流化床干燥機(jī)、圓錐型干燥機(jī)、振動(dòng)流化床干燥機(jī)、氣流干燥機(jī)等。其中,為了防止不均勻的干燥,期望使用流化床干燥機(jī)。為了效率良好地對(duì)吸水性樹脂粒子進(jìn)行加熱,更優(yōu)選使用傳熱管。在工業(yè)上期望使用具有多個(gè)干燥室的連續(xù)流化床干燥機(jī)。另外,可通過使用流化床干燥來進(jìn)行氣流分級(jí)。即,通過調(diào)節(jié)用于干燥的熱風(fēng)的風(fēng)量,可用風(fēng)將作為制品的優(yōu)選粒度以下的微粒子吹飛來控制粒度。加熱干燥時(shí)的氣體環(huán)境與干燥工序相同,為了抑制吸水性樹脂的著色,期望降低氧分壓。在本發(fā)明中,加熱干燥(第二干燥)的溫度優(yōu)選為15030(TC,更優(yōu)選為18027(TC,特別優(yōu)選為200250°C。如果溫度低,則熱效率變差,另外干燥速度會(huì)變慢,所以存在如下問題干燥機(jī)變大,以及不再產(chǎn)生為提高表面處理后的物性而期望的吸水性樹脂粒子內(nèi)的變化。在本發(fā)明中,加熱干燥時(shí)間是設(shè)定為使吸水性樹脂粒子的含水率達(dá)到優(yōu)選為4.5%以下、03%、02.5%,更優(yōu)選為02%、01.5%,特別優(yōu)選為01%。此外,關(guān)于含水率下限,設(shè)為0%時(shí)需要長(zhǎng)時(shí)間,并且有時(shí)俘有吸水性樹脂的劣化,所以下限可設(shè)為0.1%、進(jìn)而為0.2%左右。此時(shí),在本發(fā)明中,雖然可在含水率達(dá)到2%以下時(shí)適當(dāng)終止加熱干燥,但在因干燥方法而使受熱不均勻的情況下、或者在連續(xù)式加熱干燥機(jī)中粒子間的滯留時(shí)間差異大的情況下,可通過進(jìn)一步繼續(xù)加熱,而獲得粒子間物性一致的吸水性樹脂。加熱干燥時(shí)間雖然也取決于干燥方法、干燥溫度與干燥前的吸水性樹脂的固體成分量等,但優(yōu)選在5分鐘以上、10小時(shí)以內(nèi),更優(yōu)選在10分鐘以上、3小時(shí)以內(nèi),特別優(yōu)選在15分鐘以上、1小時(shí)以內(nèi)進(jìn)行加熱干燥。在對(duì)經(jīng)過粒度控制的吸水性樹脂進(jìn)一步進(jìn)行加熱干燥的工序(4)中,優(yōu)選加熱至每單位重量的固體成分的吸收容量(GV)有所增加為止。優(yōu)選在GV的增加為150g/g、進(jìn)而為230g/g、特別是320g/g的范圍,來選擇加熱溫度及時(shí)間。此外,每單位重量的固體成分是將實(shí)測(cè)值修正為樹脂固體成分的每單位重量而獲得的值,例如含水率為95%時(shí),是將實(shí)測(cè)的GV除以0.95而求得。在本發(fā)明中,進(jìn)行加熱干燥時(shí)雖然不需要表面交聯(lián)劑等表面處理劑,但為了提高加熱干燥的均勻性、或防止由工藝損傷所引起的微粉增加,也可以加入流動(dòng)助劑等添加物。加熱干燥后的吸水性樹脂粒子由于處于高溫下,所以也可適當(dāng)設(shè)置冷卻室進(jìn)行冷卻。另外,也可在加熱干燥工序后進(jìn)行分級(jí)工序,此方法在如下情況下有效在加熱干燥工27序之前未進(jìn)行分級(jí)的情況、或者在加熱干燥工序中吸水性樹脂粒子受到工藝損傷而新產(chǎn)生微粉的情況。此外,美國(guó)專利6187902號(hào)中公開有如下吸水性樹脂的制造方法將粒子狀含水凝膠狀聚合物靜置干燥后,將凝集部粗破碎,再進(jìn)一步進(jìn)行攪拌或流動(dòng)干燥。與此干燥方法不同的是,本發(fā)明并非將凝集物破碎為mm程度,而是以如所述(5)這樣的粒度控制為特征,即通過在第二干燥前進(jìn)行粉碎或者分級(jí),來控制粒度,從而使表面交聯(lián)后的物性提高。另外,以往在如所述專利文獻(xiàn)40、41所述在加熱裝置中向經(jīng)過預(yù)先加熱的吸水性樹脂中添加表面交聯(lián)劑的情況下、或者如專利文獻(xiàn)38所述進(jìn)行兩次表面交聯(lián)的情況下,沒有獲得充分的物性,但本發(fā)明通過在進(jìn)行表面交聯(lián)的工序(5)之前,包括對(duì)經(jīng)過粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)一步進(jìn)行第二加熱干燥的工序(4),即具備混合表面交聯(lián)劑時(shí)所使用的干燥機(jī)以外的另一干燥機(jī),而實(shí)現(xiàn)了物性的飛躍性提高。此外,本發(fā)明中在所述(6)或者(6-2)后,必須進(jìn)行下述(7)的表面交聯(lián),如所述專利文獻(xiàn)18、19這樣僅在無表面交聯(lián)劑的情況下進(jìn)行加熱處理,未充分地提高物性。(6-2)本發(fā)明的第二發(fā)明另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的第二制造方法按順序包括工序(1),對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合;工序(2),將由所述工序(1)所獲得的含水凝膠聚合物干燥;工序(3),將由所述工序(2)所獲得的干燥物粉碎、或者粉碎及分級(jí)來控制粒度;及工序(5),對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行表面交聯(lián);所述制造方法的特征在于供于進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)的吸水性樹脂的含水率(以在18(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)為03重量%。此外,所述(4)中也提到了,吸水性樹脂由于較強(qiáng)地保有水,所以即使是干燥后的吸水性樹脂粉末也保有約510重量%左右的作為聚合溶劑的水。所述程度以上的干燥在成本上也非常困難,另外有時(shí)會(huì)隨著長(zhǎng)時(shí)間的干燥而發(fā)生劣化。因此,所述專利文獻(xiàn)1141是用于含水凝膠的表面交聯(lián),或?qū)⑺龊实奈詷渲苯佑糜诒砻娼宦?lián)。但是,本發(fā)明發(fā)現(xiàn)表面交聯(lián)前的含水率較為重要,其特征在于通過將含水率低于以往的吸水性樹脂用于表面交聯(lián),來提高吸水性樹脂的物性。此外,所述含水率的控制雖然可通過不控制粒度而直接進(jìn)行干燥的以往方法來調(diào)整含水率,但以往方法通常需要長(zhǎng)時(shí)間,所以優(yōu)選進(jìn)行所述粒度控制后的加熱干燥(第二干燥)。(6-3)加熱干燥工序(粒度控制后的第二干燥)的更優(yōu)選方式所述加熱干燥后的、或含水率經(jīng)過控制的吸水性樹脂進(jìn)行表面交聯(lián),優(yōu)選為了進(jìn)一步提高表面交聯(lián)后的物性,而優(yōu)選如下所述進(jìn)行冷卻或者儲(chǔ)藏。S卩,優(yōu)選在將所述進(jìn)行加熱干燥的工序(4)之后的吸水性樹脂冷卻后,將其供于進(jìn)行表面交聯(lián)的工序(5)。供于進(jìn)行表面交聯(lián)的工序(5)的吸水性樹脂的溫度優(yōu)選冷卻為100。C以下,更優(yōu)選為10040。C,更優(yōu)選為9545。C,特別優(yōu)選為9050°C。另外,優(yōu)選在所述進(jìn)行加熱干燥的工序(4)之后的吸水性樹脂被儲(chǔ)藏后,將其供于進(jìn)行表面交聯(lián)的工序(5)。儲(chǔ)藏時(shí)間平均為0.1分鐘100小時(shí),進(jìn)而為1分鐘50小時(shí),特別是5分鐘10小時(shí),由于通過儲(chǔ)藏而進(jìn)行了一定時(shí)間的熟化,所以可實(shí)現(xiàn)更加均勻的表面交聯(lián)。如果在加熱干燥過程中添加下述表面交聯(lián)劑,或者在加熱干燥后(干燥機(jī)出口)28立即添加下述表面交聯(lián)劑,則也存在物性不提高的情況,所以進(jìn)行所述冷卻或儲(chǔ)藏。冷卻時(shí),可使之與冷風(fēng)或冷卻傳熱面等冷卻介質(zhì)相接觸而進(jìn)行強(qiáng)制冷卻,另外也可調(diào)整加熱干燥后(從干燥機(jī)中取出后)的放置時(shí)間,或者在輸送或儲(chǔ)藏時(shí)使之放熱。儲(chǔ)藏時(shí)可采用各種料斗或筒倉(cāng),輸送時(shí)可采用空氣輸送、傳送帶輸送等,所使用的輸送機(jī)或儲(chǔ)藏機(jī)可采用美國(guó)專利6164455號(hào)等中所公開的輸送機(jī)或儲(chǔ)藏機(jī),在進(jìn)行所述儲(chǔ)藏或者輸送時(shí)可將裝置保持在所述冷卻溫度(例如10040°C)。如果冷卻溫度過低,則存在引起物性降低的情況。[O303](7)表面交聯(lián)工序在本發(fā)明中,經(jīng)過所述(6)加熱干燥工序的吸水性樹脂可經(jīng)過以往已知的表面交聯(lián)工序,而制成更加適合用于衛(wèi)生材料的吸水性樹脂。表面交聯(lián)是指在吸水性樹脂的表面層(表面附近、自吸水性樹脂表面起通常為數(shù)lOym左右)上進(jìn)一步設(shè)置交聯(lián)密度高的部分,可通過在表面的自由基交聯(lián)或表面聚合、與表面交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)等而形成。本發(fā)明中,只要可保證所述(6)的"粒度控制后的第二干燥"或所述(6-2)的"含水率",則可適用所述表面交聯(lián)劑(參照專利文獻(xiàn)1832)或其并用(參照專利文獻(xiàn)11)、其混合裝置(參照專利文獻(xiàn)12、37)、表面交聯(lián)的助劑(參照專利文獻(xiàn)3336)、其加熱處理方法(參照專利文獻(xiàn)13、14、3841)等。另外,表面交聯(lián)可進(jìn)行一次,也可進(jìn)行多次??捎糜诒景l(fā)明的表面交聯(lián)劑可例示各種有機(jī)交聯(lián)劑或無機(jī)交聯(lián)劑,從物性及操作性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選可與羧基進(jìn)行反應(yīng)的交聯(lián)劑。例如可列舉多元醇化合物,環(huán)氧化合物,多胺化合物或其與鹵化環(huán)氧化合物的縮合物,惡唑啉化合物,單、二或聚惡唑烷酮化合物,多價(jià)金屬鹽,碳酸烷二酯化合物等。更具體而言,可列舉美國(guó)專利6228930號(hào)、美國(guó)專利6071976號(hào)、美國(guó)專利6254990號(hào)等中所例示的化合物。例如可列舉單、二、三、四或聚乙二醇、單丙二醇、l,3-丙二醇、二丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-l,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、l,2-環(huán)己二甲醇等多元醇化合物,乙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物,乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺聚胺等多胺化合物,表氯醇、表溴醇、a-甲基表氯醇等鹵化環(huán)氧化合物,所述多胺化合物與所述鹵化環(huán)氧化合物的縮合物,2-惡唑烷酮等惡唑烷酮化合物,碳酸乙二酯等碳酸烷二酯化合物,環(huán)氧丙烷化合物,如2-咪唑啉酮的環(huán)脲化合物等;沒有特別的限定。表面交聯(lián)劑的使用量雖然也取決于所使用的化合物及這些化合物的組合等,但相對(duì)于吸水性樹脂粒子100重量份(質(zhì)量份),優(yōu)選在0.001重量份10重量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01重量份5重量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中,在使用表面交聯(lián)劑的同時(shí)可使用水。此時(shí),所使用的水的量相對(duì)于吸水性樹脂粒子100重量份,優(yōu)選為0.520重量份、更優(yōu)選為0.510重量份的范圍。另外,在本發(fā)明中,除水以外,也可使用親水性有機(jī)溶劑。此時(shí)所使用的親水性有機(jī)溶劑的量相對(duì)于吸水性樹脂粒子100重量份,而為010重量份、優(yōu)選為05重量份的范圍。另外,在將交聯(lián)劑溶液混合至吸水性樹脂粒子中時(shí),也可在無損本發(fā)明效果的范圍內(nèi),例如使010重量%以下、優(yōu)選為05重量%、更優(yōu)選為01重量%的水不溶性微粒子粉體或表面活性劑共存。優(yōu)選的表面活性劑及其使用方法例如在美國(guó)專利7381775號(hào)中有例示?;旌媳砻娼宦?lián)劑后的吸水性樹脂優(yōu)選進(jìn)行加熱處理,并且視需要在其后進(jìn)行冷卻處理。加熱溫度為7030(TC、優(yōu)選為12025(TC、更優(yōu)選為15025(TC的范圍。另外,加熱時(shí)間優(yōu)選為1120分鐘的范圍。加熱處理可使用通常的干燥機(jī)或加熱爐來進(jìn)行。所述表面交聯(lián)劑的添加可通過各種方法來進(jìn)行。其中,優(yōu)選將表面交聯(lián)劑視需要與水及/或親水性有機(jī)溶劑預(yù)先混合之后,向粒子狀吸水性樹脂進(jìn)行噴霧或者滴加混合的方法,更優(yōu)選噴霧的方法。在采用噴霧方法的情況下,所噴出的液滴的大小以平均粒徑計(jì),優(yōu)選在0.1300iim的范圍內(nèi),更優(yōu)選O.1200iim的范圍。將粒子狀吸水性樹脂、表面交聯(lián)劑、以及水或親水性有機(jī)溶劑混合時(shí)所使用的混合裝置,為了均勻且切實(shí)地將所述各物質(zhì)混合,而優(yōu)選具備較大混合力。所述混合裝置例如適合的有圓筒型混合機(jī)、雙重圓錐混合機(jī)、高速攪拌型混合機(jī)、V字型混合機(jī)、螺帶型混合機(jī)、螺旋型混合機(jī)、雙臂型捏合機(jī)、粉碎型捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)、氣流型混合機(jī)、湍流增強(qiáng)器、分批式羅地格攪拌機(jī)、連續(xù)式羅地格攪拌機(jī)等。另外,作為本發(fā)明中的表面交聯(lián)處理的另一方式,可列舉將含有自由基聚合性化合物的處理液添加至粒子狀吸水性樹脂中之后,照射活性能量線來進(jìn)行表面交聯(lián)處理的方法,例如在日本專利特愿2003-303306公報(bào)(美國(guó)專利7201941號(hào))中有記載。另夕卜,也可向所述處理液中添加表面活性劑,并照射活性能量線來進(jìn)行表面交聯(lián)處理。此外,本發(fā)明的表面交聯(lián)處理的另一方式,可列舉將含有過氧化物自由基引發(fā)劑的水性溶液添加至粒子狀吸水性樹脂中之后,進(jìn)行加熱來進(jìn)行表面交聯(lián)處理的方法,例如在日本專利特公平7-8883號(hào)公報(bào)(美國(guó)專利4783510號(hào))中有記載。(8)液體滲透性改善劑通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,優(yōu)選在進(jìn)行表面交聯(lián)處理后進(jìn)一步添加液體滲透性改善劑。通過添加液體滲透性改善劑,所述粒子狀吸水性樹脂會(huì)具有液體滲透性改善劑層。由此,所述粒子狀吸水性樹脂的液體透過性變得優(yōu)巳升°液體滲透性改善劑可例示聚胺、多價(jià)金屬鹽、水不溶性微粒子,優(yōu)選硫酸鋁等多價(jià)金屬鹽,特別優(yōu)選水溶性多價(jià)金屬鹽,并且可應(yīng)用美國(guó)專利7179862號(hào)、歐洲專利1165631號(hào)、美國(guó)專利7157141號(hào)、美國(guó)專利6831142號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2004/176557號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2006/204755號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2006/73969號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2007/106013號(hào)中所記載的技術(shù)。此外,聚胺及水不溶性微粒子在W02006/082188A1、W02006/082189A1、W02006/082197A1等中有例示。相對(duì)于粒子狀吸水性樹脂100重量份,液體滲透性改善劑的使用量?jī)?yōu)選在0.001重量份5重量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01重量份1重量份的范圍內(nèi)。如果液體滲透性改善劑的使用量在所述范圍內(nèi),則可提高粒子狀吸水性樹脂在加壓下吸收容量(AAP)、生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)。所述液體滲透性改善劑的添加優(yōu)選為視需要與水及/或親水性有機(jī)溶劑預(yù)先混合之后,對(duì)粒子狀吸水性樹脂進(jìn)行噴霧或者滴加混合的方法,更優(yōu)選噴霧的方法。此外,所述液體滲透性改善劑的添加優(yōu)選在粒子狀吸水性樹脂在流化床內(nèi)的冷卻工序中進(jìn)行。(9)其他工序除所述工序以外,視需要也可設(shè)置造粒工序、微粉除去工序、微粉回收再利用工序等。例如可列舉美國(guó)專利5264495號(hào)、美國(guó)專利5369148號(hào)、美國(guó)專利5478879號(hào)、美國(guó)專30利6228930號(hào)、美國(guó)公開公報(bào)2006/247351號(hào)、國(guó)際公開公報(bào)W02006/101271號(hào)等中所記載的工序。(10)添加至粒子狀吸水性樹脂中的其他物質(zhì)可在聚合過程中或聚合后,向粒子狀吸水性樹脂中添加混合030%、進(jìn)而0.0110%左右的表面交聯(lián)劑、液體滲透性改善劑、潤(rùn)滑劑、螯合劑、除臭劑、抗菌劑、水、表面活性劑、水不溶性微粒子、還原劑等。在聚合后添加混合的情況下,可在干燥前、干燥后、粉碎前或粉碎后進(jìn)行添加混合。另外,只要無損吸水性樹脂的特性,則可向粒子狀吸水性樹脂中添加其他物質(zhì)。添加其他物質(zhì)的方法沒有特別的限定。此外,在本發(fā)明中,即使吸水性樹脂中含有少量的添加劑(例如超過0至30重量%)、即為吸水性樹脂組合物的情況下,仍統(tǒng)稱為吸水性樹脂。(II)通過吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂的物性以下,對(duì)通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂的重量(質(zhì)量)平均粒徑(D50)、生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC/SalineFlowConductivity)、加壓下吸收容量(AAP/AbsorbencyAgainstPressure)進(jìn)行說明。此外,各物性的具體測(cè)定方法示于下述實(shí)施例中?!粗鼐?D50)>所謂重均粒徑(D50),如美國(guó)專利5051259號(hào)公報(bào)等中所示,是指在固定網(wǎng)目的標(biāo)準(zhǔn)篩中,與粒子總體的50重量%相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)篩的粒徑。例如禾U用8000iim、5600iim、3350iim、2800iim、2000iim、1000iim、850iim、710iim、600iim、500iim、425iim、300iim、212iim、150iim、106iim、75iim等的JIS*示7隹篩(z8801)對(duì)粒子進(jìn)行篩分,將各粒度的殘留百分率在對(duì)數(shù)概率紙上作圖。由此,由相當(dāng)于R=50%的粒徑讀取重均粒徑(D50)。此外,對(duì)于最終的吸水性樹脂,從物性方面考慮,重均粒徑優(yōu)選為300600ym、更優(yōu)選為350500iim的范圍,850150ym的比率優(yōu)選控制在90100重量%,更優(yōu)選95100重量%,特別優(yōu)選98100重量%?!瓷睇}水誘導(dǎo)性(SFC/SalineFlowConductivity)>生理鹽水誘導(dǎo)性是表示粒子狀吸水性樹脂膨脹時(shí)的液體透過性的值,此值越大,表示液體透過性越高。通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,其生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)優(yōu)選為10(單位10—7cm3sg—0以上、更優(yōu)選為20以上、特別優(yōu)選為50以上、最優(yōu)選為80以上的范圍。由此,所述粒子狀吸水性樹脂的液體透過性變得優(yōu)異?!戳趬合挛杖萘?AAP/AbsorbencyAgainstPressure)>加壓下吸收容量是表示粒子狀吸水性樹脂在負(fù)載狀態(tài)下的吸收容量。通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂,其加壓下吸收容量(AAP)優(yōu)選為10g/g以上且28g/g以下、更優(yōu)選為1527g/g、特別優(yōu)選為2026g/g的范圍。由此,所述粒子狀吸水性樹脂變得具有優(yōu)異的吸收特性?!此m用的吸水性樹脂>本發(fā)明的制造方法特別適合獲得所述吸水性樹脂。S卩,與以往方法相比,吸水容量(GV)、加壓下的吸水容量(AAP)、液體滲透性(SFC)的關(guān)系提高,即在使同樣具有的l種物性31固定而進(jìn)行比較時(shí)(例如相同的吸水容量),其他物性值會(huì)提高(例如SFC及AAP提高),因而較佳。因此,本發(fā)明可適合用于制造吸水容量(GV)為20100g/g、優(yōu)選為2550g/g、2745g/g,加壓下吸收容量(AAP)優(yōu)選為10g/g以上、28g/g以下,或生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)優(yōu)選為10(10—7,cm3*s*g—0的吸水性樹脂。優(yōu)選同時(shí)滿足所述物性中的兩種以上,更優(yōu)選同時(shí)滿足三種物性。固體成分量為8599.9%、進(jìn)而為9099.9%、特別是9599.9%的范圍,如果固體成分量(即lOO-含水率)在所述范圍以外,則物性會(huì)降低。(III)吸收體及/或吸收性物品通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂是用于以吸水為目的的用途,被廣泛用作吸收體或吸收性物品,特別適合用作用來吸收尿或血液等體液的衛(wèi)生材料。具體而言,是通過以下方式來制造粒子狀吸水劑向通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂中添加表面交聯(lián)劑而進(jìn)行表面交聯(lián)處理,然后添加液體滲透性改善劑、表面活性劑、潤(rùn)滑劑等其他物質(zhì)。并且,使用此粒子狀吸水劑來制造吸收體或吸收性物品。此外,添加其他物質(zhì)的方法沒有特別的限定。在此,所述吸收體是指以粒子狀吸水劑(吸水性樹脂)與親水性纖維為主成分經(jīng)過成型而成的吸收劑。所述吸收體是使用粒子狀吸水劑與親水性纖維,例如成型為膜狀、筒狀、片狀而制造。所述吸收體中,相對(duì)于粒子狀吸水劑與親水性纖維的合計(jì)質(zhì)量,粒子狀吸水劑的含量(核心濃度)優(yōu)選為20100重量%、更優(yōu)選為30100重量%、更優(yōu)選為40100重量%的范圍。所述吸收體中,粒子狀吸水劑的核心濃度越高,在制作吸收體或紙尿布等時(shí)粒子狀吸水劑的吸收特性降低效果表現(xiàn)地越顯著。另外,所述吸收體優(yōu)選為厚度為0.15mm的薄型。所述吸收性物品是指具備所述吸收體、具有液體透過性的表面片體、及具有液體不透過性的背面片體的吸收性物品。所述吸收性物品的制造方法是首先通過將例如纖維材料與粒子狀吸水劑摻合或者制成夾層而制作吸收體(吸收芯材)。其次,將所述吸收體夾在具有液體透過性的表面片體與具有液體不透過性的背面片體之間,并視需要安裝彈性部件、擴(kuò)散層、膠帶等,由此制成吸收性物品、特別是成人用紙尿布或衛(wèi)生巾。所述吸收體是壓縮成型為密度0.060.50g/cc、基重0.010.20g/cm2的范圍來使用。此外,所使用的纖維材料可例示親水性纖維例如經(jīng)過粉碎的木漿、棉短絨或交聯(lián)纖維素纖維、嫘縈、棉、羊毛、乙酸酯、維綸等。優(yōu)選為將所述纖維材料進(jìn)行氣流成網(wǎng)而成的材料。所述吸水性物品表現(xiàn)出優(yōu)異的吸收特性。這種吸收性物品具體可列舉以近年來增長(zhǎng)顯著的成人用紙尿布為代表的兒童用尿布、衛(wèi)生巾、所謂失禁護(hù)墊等的衛(wèi)生材料等。但是并不限定為這些。所述吸水性物品憑借吸收性物品中所存在的粒子狀吸水劑的優(yōu)異吸收特性,而使回漏量少,干爽感顯著,可大為減輕穿戴者本人、護(hù)理人員的負(fù)擔(dān)。[實(shí)施例]以下,通過制造例、實(shí)施例、比較例來具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受這些例子的限制。將不同實(shí)施例各自所公開的技術(shù)手段適當(dāng)組合而獲得的實(shí)施例也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。此外,實(shí)施例中所使用的電氣設(shè)備在沒有特別指定的情況下,均在200V或100V下使用。并且,吸水性樹脂在沒有特別指定的情況下,是在25±21:、相對(duì)濕度50%RH的條件下使用。下述測(cè)定法及制造例、實(shí)施例、比較例中所例示的試劑及器具也可適當(dāng)用相當(dāng)品代替。[物性的測(cè)定方法]〈凝膠層膨脹壓(SPGL)〉使用數(shù)顯測(cè)力計(jì)(商品名"AccuforceCadnetForceGageX5931C",AMETEKCo.制造),通過以下方法進(jìn)行測(cè)定。將分級(jí)為300500iim的粒子狀吸水性樹脂(a)O.358g加入至費(fèi)希爾氏光電比色計(jì)(FISHERELECTRO-PHOTOMETER)用單元(b)中,將溫度被調(diào)整至25t:的人工尿液(c)10g投入所述單元(b)中。此處,人工尿液(c)是使用加入氯化鈣的二水合物0.25g、氯化鉀2.Og、氯化鎂的六水合物0.50g、硫酸鈉2.Og、磷酸二氫銨0.85g、磷酸氫二銨0.15g、及純水994.25g而成的液體。然后,立刻使聚乙烯制小鍋蓋(d)浮于人工尿液上,利用升降桿及調(diào)節(jié)鈕進(jìn)行調(diào)節(jié),以使具有直徑為20mm的圓形板的負(fù)載測(cè)定支撐棒(e)與所述小鍋蓋(d)重疊。接著,進(jìn)一步加入10g人工尿液(c),待膨脹的粒子狀吸水性樹脂的凝膠層達(dá)到小鍋蓋(d)之后,測(cè)定30分鐘。用于計(jì)算SPGL的測(cè)定值,是采用30分鐘的測(cè)定中的最大值作為ForceGage測(cè)定值(g)。并且,根據(jù)式(1)算出SPGL(A)(kdyne/cm)。SPGL(A)(kdyne/cm2)=ForceGage測(cè)定值(g)X981(cms—2)/3.14(cm2)/1000式(1)在此,SPGL(A)的值是根據(jù)式(l),將ForceGage測(cè)定值(g)換算為每單位面積的力而獲得的值。SPGL(A)的值很大程度上取決于粒子狀吸水性樹脂對(duì)0.9重量%食鹽水的吸收容量(CRCs/CentrifugeRetentionC即acitysaline)(g/g)的值。因此,如果所測(cè)定的粒子狀吸水性樹脂的CRCs不同,則無法使用SPGL(A)的值來簡(jiǎn)單地判斷粒子狀吸水性樹脂的優(yōu)劣。在此,使用CRCs與SPGL(A)的關(guān)系式(近似式)來算出在相同CRCs下的SPGL。根據(jù)式(2),算出在CRCs=40(g/g)下的換算值SPGL(B)(kdyne/cm2)。SPGL(B)(kdyne/cm2)=201.35Xe([in(sPG""組加]組"4。)式②在此,ln(SPGL(A)/201.35)表示(SPGL(A)/201.35)的自然對(duì)數(shù)?!纯扇艹煞值牧俊捣Q取0.9重量%食鹽水184.3g倒入250ml容量的帶蓋子的塑料容器中,向此水溶液中加入粒子狀吸水性樹脂1.OOg,利用長(zhǎng)度250mm、直徑8mm的特氟綸(Teflon,注冊(cè)商標(biāo))制磁力攪拌器(magneticstirrer)以約500rpm旋轉(zhuǎn)攪拌16小時(shí),由此萃取粒子狀吸水性樹脂中的可溶成分。使用1張濾紙(商品名:"JISP3801、No.2",ADVANTEC東洋股份有限公司制造,厚度0.26mm,保留粒徑5ym)對(duì)此萃取液進(jìn)行過濾,稱取所獲得的濾液50.Og作為測(cè)定溶液。首先,先用0.1N的NaOH水溶液對(duì)0.9重量%食鹽水進(jìn)行滴定,直至pH值達(dá)到10為止,然后用0.1N的HC1水溶液進(jìn)行滴定,直至pH值達(dá)到2.7為止,從而獲得空白滴定量([bNaOH]ml、[bHCl]ml)。通過對(duì)測(cè)定溶液進(jìn)行同樣的滴定操作,求得滴定量([NaOH]ml、[HCl]ml)。其次,根據(jù)式(3)、(4),由粒子狀吸水性樹脂的單體的重量平均分子量、通過所述操作所獲得的滴定量等來算出粒子狀吸水性樹脂中的PH可溶成分的量(重量%)與中和率(mol%)。pH可溶成分的量(重量%)=0.IX(重量平均分子量)X184.3X100X([HCl]-[bHCl])/1000/1.0/50.0式(3)中和率(mol%)=(1-([Na0H]-[bNa0H])/([HCl]-[bHC1]))X100式(4)〈無負(fù)載下吸收容量(GV)>將粒子狀吸水性樹脂0.2g均勻地放入無紡布制的袋子(60mmX60mm,NangokuPulpIndustry(制)HeatronP即erGS-22)中,進(jìn)行熱封后,浸漬在0.9重量%氯化鈉水溶液(生理鹽水)中。30分鐘后拉出袋子,使用離心分離器以250X9.81m/S2(250G)脫水3分鐘后,測(cè)定袋子的質(zhì)量Wjg)。另外,不使用粒子狀吸水性樹脂而進(jìn)行同樣的操作,測(cè)定此時(shí)的質(zhì)量W。(g)。接著,根據(jù)式(5),由所述質(zhì)量WpW。來算出GV(無負(fù)載下吸收容量)。GV(g/g)=((W「W。)/粒子狀吸水性樹脂的質(zhì)量)-l式(5)其中,加熱干燥工序之前的粒子狀吸水性樹脂的GV測(cè)定,除了使用0.2g固體成分,并在計(jì)算GV時(shí)進(jìn)行固體成分修正以外,是依據(jù)所述方法來進(jìn)行?!碐EX值>在將所述pH可溶成分的量設(shè)為x(重量%),且將所述GV設(shè)為y(g/g)時(shí),GEX值是由式(6)所定義。GEX值二(y-15)/ln(x)式(6)ln(x):表示x的自然對(duì)數(shù)。〈生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)>生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)是依據(jù)美國(guó)公開專利US2004-0106745、日本專利特表平9-509591的生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)試驗(yàn)來進(jìn)行。具體而言,向單元中均勻地加入粒子狀吸水性樹脂0.90g,使其在人工尿液中在0.3psi(2.07kPa)的加壓下膨脹60分鐘,并記錄凝膠層的高度。然后,在0.3psi(2.07kPa)的加壓下,以一定的靜水壓從儲(chǔ)罐向膨脹的凝膠層通入0.69重量%的氯化鈉水溶液。儲(chǔ)罐中插入有玻璃管。玻璃管是以使單元中的0.69重量%氯化鈉水溶液的液面維持在比膨脹凝膠的底部高出5cm的高度的方式來調(diào)整下端的位置而配置。儲(chǔ)罐中的O.69重量%氯化鈉水溶液是通過帶旋塞的L型管來供于單元。單元的下方配置有收集所流過的液體的收集容器,收集容器是設(shè)置在上皿天平上。單元的內(nèi)徑為6cm,下部的底面設(shè)置有No.400不銹鋼制金屬網(wǎng)(網(wǎng)目38iim)?;钊南虏烤哂凶銐蚴挂后w流過的孔,且在底部為了不使粒子狀吸水性樹脂或其膨脹凝膠進(jìn)入孔中而安裝了透過性良好的玻璃過濾器。單元是放置在用來承載單元的臺(tái)子上,此臺(tái)子為了不妨礙液體透過而設(shè)置在不銹鋼制的金屬網(wǎng)上。所述人工尿液是使用加入氯化鈣二水合物0.25g、氯化鉀2.Og、氯化鎂六水合物0.50g、硫酸鈉2.Og、磷酸二氫銨0.85g、磷酸氫二銨0.15g、及純水994.25g而成的液體。此外,SFC試驗(yàn)是在室溫(2025°C)下進(jìn)行。使用電腦與天平,以20秒為間隔記錄通過凝膠層的液體量10分鐘來作為時(shí)間的函數(shù)。通過膨脹凝膠(主要為粒子間)的流速Fs(t)是通過將增加質(zhì)量(g)除以增加時(shí)間(s)而以g/s的單位來決定。將獲得穩(wěn)定在一定靜水壓的流速的時(shí)間設(shè)為ts,使用從ts起至10分鐘后所獲得的流速,計(jì)算出Fs(t34=0)的值,即通過凝膠層的最初流速。Fs(t=0)是通過將Fs(t)對(duì)時(shí)間的最小二乘法的結(jié)果外推至t二O來計(jì)算。并且,使用式(7)求得生理鹽水誘導(dǎo)性SFC(加壓下的液體滲透速度)。此外,加壓下的液體滲透速度的單位為(10—7Xcm3XsXg—0。加壓下的液體滲透速度<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>式(7)Fs(t=0):以g/s表示的流速L。以cm表示的凝膠層的高度p:NaCl溶液的密度(1.003g/cm3)A:單元中的凝膠層上側(cè)的面積(28.27cm2)AP:對(duì)凝膠層施加的靜水壓(4920dyne/cm2)〈加壓下吸收容量(AAP)>準(zhǔn)備將壓力調(diào)整為4.83kPa(0.7psi)的負(fù)載。并且,在直徑60mm的塑料圓筒的底部貼合400目(網(wǎng)目38iim)的金屬網(wǎng),并在此金屬網(wǎng)上均勻地散布粒子狀吸水性樹脂0.90g。使其上承載所述負(fù)載,并測(cè)定此整套測(cè)定裝置的質(zhì)量W2(g)。接著,在直徑150mm的培養(yǎng)皿的內(nèi)側(cè)放置直徑90mm的玻璃過濾器(SOGOLABORATORYGLASSWORKS股份有限公司制造,細(xì)孔直徑100120ym),加入0.90重量%的氯化鈉水溶液(2025°C)直至液面達(dá)到與玻璃過濾器的上面相同的水平。在其上放置1張直徑90mm的濾紙(商品名"JISP3801No.2",ADVANTEC東洋股份有限公司制造,厚度0.26rnm,保留粒徑5ym),使表面完全潤(rùn)濕且除去多余的液體。將所述整套測(cè)定裝置放置在所述潤(rùn)濕的濾紙上,使液體在負(fù)載下被吸收。1小時(shí)(60分鐘)后,抬起整套測(cè)定裝置,測(cè)定其質(zhì)量W3(g)。并且,根據(jù)式(8),由所述質(zhì)量W^W3來算出加壓下吸收容量(g/g)。加壓下吸收容量(g/g)=(W3-W2)/粒子狀吸水性樹脂的質(zhì)量(g)式(8)此外,采用在4.83kPa(0.7psi)壓力下(負(fù)載下)的加壓下吸收容量的情況,是假設(shè)在嬰幼兒睡覺狀態(tài)及坐下狀態(tài)下使用吸收體或紙尿布等吸收性物品的狀況?!春?JC率>將含水凝膠或者吸水性樹脂lg在6cm的鋁制器皿中較薄地展開,并在180°C的無風(fēng)烘箱中干燥3小時(shí),由此測(cè)定其干燥減量(重量%),并由干燥減量來算出含水率。此外,固體成分量(%)是規(guī)定為(100-含水率)(%)。[制造例1]將48.5重量%氫氧化鈉水溶液的流量設(shè)定為9.7g/秒,將丙烯酸的流量設(shè)定為12.lg/秒,將30重量%聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量523)水溶液(流量0.0513g/秒)與46重量%二乙三胺五乙酸三鈉水溶液(流量0.0016g/秒)的混合溶液的流量設(shè)定為0.0529g/秒,并且將水的流量設(shè)定為5.286g/秒,向攪拌器連續(xù)供給,由此制備單體水溶液。此時(shí),單體水溶液的溫度為103°C。向所制備的單體水溶液中進(jìn)一步以0.589g/秒的流量加入1.0重量%過硫酸鈉水溶液后,向保持在約IO(TC且以230cm/分鐘的速度移動(dòng)的環(huán)形帶連續(xù)供給單體水溶液。連續(xù)供于環(huán)形帶上的單體水溶液迅速開始聚合,獲得帶狀的含水凝膠片。使用具有直徑8mm的篩網(wǎng)的切碎機(jī)(商品名"U-280",HORAI股份有限公司制造),將所述含水凝膠片連續(xù)地粗破碎(細(xì)碎化)。從而在約35°C的溫度下獲得約25mm大小的粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)。此時(shí),粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)的含水率為29重[實(shí)施例1]以74kg/h的量,將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)連續(xù)地投入將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)(商品名"FCA_2",大川原制作所股份有限公司制造,流化床長(zhǎng)度850mm/流化床寬度240mm=3.54)中來進(jìn)行干燥。此外,流化床內(nèi)是用3塊隔板將長(zhǎng)度方向大致等分為四部分而構(gòu)成四個(gè)干燥室。干燥過程中的流化床高度約為300mm,在從開始干燥起60分鐘后的層內(nèi)溫度穩(wěn)定時(shí),對(duì)從干燥機(jī)出口排出的干燥物(Al)進(jìn)行取樣并測(cè)定含水率,結(jié)果為8.5重量%。[比較例1]在實(shí)施例1中,除了不用隔板而使流化床內(nèi)成為一個(gè)干燥室的狀態(tài)以外,在與實(shí)施例l相同的條件下連續(xù)地進(jìn)行干燥。此外,此時(shí)干燥過程中的流化床高度也是約300mm,在從開始干燥起60分鐘后的層內(nèi)溫度穩(wěn)定時(shí),對(duì)從干燥機(jī)出口排出的干燥物(Bl)進(jìn)行取樣并測(cè)定含水率,結(jié)果為9.6重量%。[實(shí)施例2]將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)14.Okg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為20(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)(商品名"FCA-2",大川原制作所股份有限公司制造,流化床長(zhǎng)度850mm/流化床寬度240mm=3.54)中。然后干燥10分鐘,獲得聚合物干燥物(第一階段干燥)。進(jìn)行此操作五次,獲得含水率為8.6重量%的干燥物(A2)55kg。接著,將干燥物(A2)21.5kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為20(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)(第二階段干燥)中。然后干燥23分鐘,獲得含水率為4.0重量%的干燥物(B2)?!吹诙A段干燥過程中每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量的計(jì)算>干燥物(A2)21.5kg中的水分量21.5X0.086=1.849kg干燥物(B2)中的水分量0.819kg水分蒸發(fā)量(減水量):1.849-0.819=1.03kg每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量(減水量)1.03/23=0.0448kg/min[比較例2]通過與實(shí)施例2相同的方式獲得干燥物(A2)(第一階段干燥)。接著,將干燥物(A2)14.Okg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為20(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中,干燥21分鐘(第二階段干燥),獲得含水率為4.0重量%的干燥物(C2)?!吹诙A段干燥過程中每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量(減水量)的計(jì)算>干燥物(A2)14.Okg中的水分量1.204kg干燥物(C2)中的水分量0.533kg水分蒸發(fā)量(減水量):1.204-0.533=0.671kg每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量(減水量)0.671/21=0.0320kg/min[實(shí)施例3]通過與實(shí)施例2相同的方式獲得干燥物(A2)(第一階段干燥)。接著,將干燥物(A2)21.5kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為20(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒、且將干燥機(jī)內(nèi)所具有的傳熱管的溫度設(shè)定為20(TC的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)(商品名"FCA-2",大川原制作所股份有限公司制造,流化床長(zhǎng)度850mm/流化床寬度240mm=3.54,傳熱管的表面積/流化床送風(fēng)部分的面積=4.1)中,干燥25分鐘(第二階段干燥),獲得含水率為2.7重量%的干燥物(B3)?!吹诙A段干燥過程中每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量的計(jì)算>干燥物(A2)21.5kg中的水分量1.849kg干燥物(B3)中的水分量0.545kg水分蒸發(fā)量(減水量):1.849-0.545=1.304kg每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量(減水量)1.304/25=0.0522kg/min[實(shí)施例4]將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)21.5kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒、傳熱管溫度設(shè)定為18(TC的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥11分鐘,獲得聚合物干燥物(第一階段干燥)。進(jìn)行此操作五次,獲得含水率為10.0重量%的干燥物(A4)90kg。干燥物(A4)的重均粒徑為2.4mm。接著,使用輥式造粒機(jī)(間隙10mm/5mm)來粉碎干燥物(A4),獲得重均粒徑為410iim的粒子狀粉碎物(B4)。然后,將所獲得的粒子狀粉碎物(B4)20.0kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為O.5m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥40分鐘(第二階段干燥),獲得含水率為4.3重量%的干燥物(C4)?!吹诙A段干燥過程中每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量的計(jì)算>干燥物(B4)20.Okg中的水分量2.OOOkg干燥物(C4)中的水分量0.809kg水分蒸發(fā)量(減水量)2.000-0.809=1.191kg每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量(減水量)1.191/40=0.0298kg/min[比較例3]進(jìn)行與實(shí)施例4相同的操作,獲得干燥物(A4)(第一階段干燥)。接著,將干燥物(A4)14.Okg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥40分鐘,獲得含水率為3.6重量%的粗粒干燥物(D4)(第二階段干燥)?!吹诙A段干燥過程中每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量的計(jì)算>干燥物(A4)14.Okg中的水分量1.400kg干燥物(D4)中的水分量0.471kg水分蒸發(fā)量(減水量):1.400-0.471=0.929kg每單位時(shí)間內(nèi)的水分蒸發(fā)量(減水量)0.929/40=0.0232kg/min[實(shí)施例5]使用網(wǎng)目850iim與150iim的篩網(wǎng),對(duì)實(shí)施例4中所獲得的粉碎干燥物(C4)進(jìn)行分級(jí),由此獲得大部分具有150850iim的粒徑且重均粒徑為414iim的粒子。利用羅地格攪拌機(jī)對(duì)此經(jīng)過分級(jí)的粒子400g,噴霧、混合以1,4-丁二醇丙二醇水=370.34:0.56:3.0的比例組成的含表面交聯(lián)劑的水溶液14.04g。然后,利用預(yù)先將油浴溫度設(shè)定為205。C的砂漿攪拌機(jī)(mortarmixer)熱處理40分鐘。在熱處理后,利用850ym的篩進(jìn)行分級(jí),獲得表面處理物(E3)。將表面處理物(E3)35g與玻璃珠10g放入225ml的蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器(paintshaker)振蕩30分鐘。接著,對(duì)振蕩后的粉體30g添加、混合以50%硫酸鋁丙二醇乳酸鈉=1.0:0.025:O.167的比例組成的液體滲透性改善劑O.36g之后,在60°C的干燥機(jī)中硬化30分鐘。硬化后,將其放入內(nèi)含玻璃珠10g的225ml蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器振蕩10分鐘,獲得鋁表面處理物(F3)。[比較例4]使用輥式造粒機(jī)(間隙10mm/5mm)來粉碎粗粒干燥物(D4)。接著,使用網(wǎng)目850iim與150iim的篩網(wǎng)進(jìn)行分級(jí),由此獲得大部分具有150850ym的粒徑且重均粒徑為397m的粒子。除了將實(shí)施例5中的熱處理40分鐘變更為熱處理55分鐘以外,對(duì)此粒子進(jìn)行與實(shí)施例5相同的操作,獲得表面處理物(G3)及鋁表面處理物(H3)。〈物性比較〉表1是歸納鋁表面處理物(F3)及鋁表面處理物(H3)的物性的表。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>如表1所示,如果將實(shí)施例5與比較例4進(jìn)行比較,則結(jié)果為與鋁表面處理物(H3)相比,在鋁表面處理物(F3)中,GV為30時(shí)的AAP為0.7psi,且SFC的物性提高。艮P,明確了通過在第一階段干燥與第二階段干燥之間進(jìn)行粉碎,與在粗粒的狀態(tài)下進(jìn)行干燥相比,鋁表面處理物的物性提高。[實(shí)施例6]將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)21.5kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為14(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥18分鐘,獲得聚合物干燥物(第一階段干燥)。進(jìn)行此操作五次,獲得含水率為13.4重量%的干燥物(A5)90kg。干燥物(A5)的重均粒徑為2.5mm。使用具備鼓風(fēng)機(jī)與旋風(fēng)除塵器來捕集粉碎物的渦輪磨床(Turbogrinder),以3,000rpm的旋轉(zhuǎn)速度粉碎第一階段干燥物(A5),獲得粒子狀粉碎物(B5)。接著,將所獲得的粒子狀粉碎物(B5)23.0kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為20(TC、風(fēng)速設(shè)定為0.5m/秒、傳熱管溫度設(shè)定為20(TC的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥40分鐘,獲得含水率為1.6重量%的第二階段干燥物(C5)(第二階段干燥)。[實(shí)施例7]將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)21.5kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥18分鐘,獲得聚合物干燥物(第一階段干燥)。進(jìn)行此操作五次,獲得含水率為10.2重量%的第一階段干燥物(A6)90kg。干燥物(A6)的重均粒徑為2.5mm。使用具備鼓風(fēng)機(jī)與旋風(fēng)除塵器來捕集粉碎物的渦輪磨床,以2,OOOrpm的旋轉(zhuǎn)速度粉碎第一階段干燥物(A6),獲得粒子狀粉碎物(B6)。接著,將所獲得的粒子狀粉碎物(B6)23.0kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為20(TC、風(fēng)速設(shè)定為0.5m/秒、傳熱管溫度設(shè)定為20(TC的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥40分鐘,獲得含水率為1.3重量%的第二階段干燥物(C6)(第二階段干燥)。[實(shí)施例8]將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(b)21.5kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥11分鐘,獲得聚合物干燥物(第一階段干燥)。進(jìn)行此操作五次,獲得含水率為10.0重量%的第一階段干燥物(A7)90kg。干燥物(A7)的重均粒徑為2.4mm。使用輥式造粒機(jī)(間隙10mm/5mm)來粉碎第一階段干燥物(A7),獲得粒子狀粉碎物(B7)。接著,將所獲得的粒子狀粉碎物(B7)20.0kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為0.5m/秒、傳熱管溫度設(shè)定為18(TC的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥40分鐘,獲得含水率為2.3重量%的第二階段干燥物(C7)(第二階段干燥)。[實(shí)施例9]使用網(wǎng)目850iim與150iim的篩網(wǎng)對(duì)實(shí)施例6中所獲得的第二階段干燥物(C5)進(jìn)行分級(jí),由此獲得大部分具有150850iim的粒徑且重均粒徑為395ym的粒子。利用羅地格攪拌機(jī)對(duì)此經(jīng)過分級(jí)的粒子500g噴霧、混合以1,4-丁二醇丙二醇水=0.34:0.56:3.0的比例組成的含表面交聯(lián)劑的水溶液17.55g。然后,在預(yù)先將油浴溫度設(shè)定為205°C的砂漿攪拌機(jī)中熱處理30分鐘。在熱處理后,利用850ym的篩進(jìn)行分級(jí),獲得表面處理物(E4)。將表面處理物(E4)35g與玻璃珠10g放入225ml的蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器振蕩30分鐘。接著,對(duì)振蕩后的粉體30g添加、混合以50^硫酸鋁丙二醇乳酸鈉=1.0:0.025:0.167的比例組成的液體滲透性改善劑O.36g之后,在6(TC的干燥機(jī)中硬化30分鐘。在硬化后,將其放入內(nèi)含玻璃珠10g的225ml蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器振蕩10分鐘,獲得鋁表面處理物(F4)。[實(shí)施例IO]使用網(wǎng)目850iim與150iim的篩網(wǎng)對(duì)實(shí)施例7中所獲得的第二階段干燥物(C6)進(jìn)行分級(jí),由此獲得大部分具有150850m的粒徑且重均粒徑為386ym的粒子。除了將實(shí)施例9中的第二階段干燥物(C5)變更為第二階段干燥物(C6),并將熱處理時(shí)間從30分鐘變更為45分鐘以外,進(jìn)行與實(shí)施例9相同的操作。從而獲得表面處理物(E5)。接著,除了將表面處理物(E4)變更為表面處理物(E5)以外,進(jìn)行與實(shí)施例9相同的操作。從而獲得鋁表面處理物(F5)。[實(shí)施例ll]使用網(wǎng)目850iim與150iim的篩網(wǎng)對(duì)實(shí)施例8中所獲得的第二階段干燥物(C7)進(jìn)行分級(jí),由此獲得大部分具有150850iim的粒徑且重均粒徑為412iim的粒子。除了將實(shí)施例9中的第二階段干燥物(C5)變更為第二階段干燥物(C7),并將熱處理時(shí)間從30分鐘變更為65分鐘以外,進(jìn)行與實(shí)施例9相同的操作。從而獲得表面處理物(E6)。接著,除了將表面處理物(E4)變更為表面處理物(E6)以外,進(jìn)行與實(shí)施例9相同的操作。從而獲得表面處理物(F6)。[制造例2]連續(xù)制作以48.5重量%氫氧化鈉水溶液13.3g、丙烯酸45.5g、工業(yè)純水19.8g的比例混合而成的中和液。將所述中和液的流量設(shè)定為78.6g/秒,將48.5重量%氫氧化鈉水溶液的流量設(shè)定為23.3g/秒,將20重量%聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量為523)的流量設(shè)定為0.199g/秒,連續(xù)供于攪拌器,由此制備單體水溶液。此時(shí),單體水溶液的溫度為95IO(TC。向此所制備的單體水溶液中進(jìn)一步加入46重量%二乙三胺五乙酸三鈉水溶液(流量為0.0278g/秒)、4.0重量%過硫酸鈉水溶液(流量為0.635g/秒)之后,向以7m/分鐘的速度移動(dòng)的環(huán)形帶連續(xù)供給單體水溶液。連續(xù)供給至環(huán)形帶上的單體水溶液迅速開始聚合,而獲得帶狀含水凝膠片。使用具有直徑8mm的篩網(wǎng)的切碎機(jī)(商品名"RC450",吉工制造),將所述含水凝膠片連續(xù)地粗破碎(細(xì)碎化),獲得約13mm大小的粒子狀含水交聯(lián)聚合物(c)。此時(shí),粒子狀含水交聯(lián)聚合物(c)的含水率為29重量%。以280kg/h的量,將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(c)連續(xù)地投入流化床干燥機(jī)(商品名"CT-FBD-O.91m2",奈良機(jī)械制作所股份有限公司,流化床長(zhǎng)度800mm/流化床寬度550mm=1.45)中來進(jìn)行干燥。此外,流化床內(nèi)是用2塊隔板將長(zhǎng)度方向以大致為2:1:1的比例分割而構(gòu)成三個(gè)干燥室。干燥機(jī)的熱風(fēng)的風(fēng)速為2.4m/秒,熱風(fēng)的溫度是將第一干燥室設(shè)為13(TC,將第二、第三干燥室設(shè)為19(TC。干燥機(jī)的出口是設(shè)置在流動(dòng)部的上部及下部,干燥物的抽出量的比例為上部出口/下部出口=4/1。粒子狀含水交聯(lián)聚合物(c)的滯留量是由位于干燥機(jī)上部出口的堰的高度所控制。干燥過程中的流化床高度是設(shè)為約900mm,粒子狀含水交聯(lián)聚合物(c)在干燥機(jī)內(nèi)的平均滯留時(shí)間是設(shè)為約50分鐘。從干燥機(jī)中出來的干燥物(A2)經(jīng)過空氣輸送而被輥式粉碎機(jī)粉碎,接著使用網(wǎng)目為850iim與213iim的篩進(jìn)行連續(xù)分級(jí),由此獲得大部分具有150850ym的粒徑且重均粒徑為480ym的粒子狀粉碎物(B2)。對(duì)此粒子狀粉碎物(B2)進(jìn)行取樣并測(cè)定含水率,結(jié)果為8.7重量%。[實(shí)施例12]針對(duì)粒子狀粉碎物(B2)36kg/h,一邊以達(dá)到1.4kg/h的量噴霧含有8.7重量%的1,4-丁二醇與14.4重量%的丙二醇的表面交聯(lián)劑水溶液,一邊在混合機(jī)(商品名Turbulizer)中連續(xù)混合。將連續(xù)排出的粒子狀粉碎物(B2)與表面交聯(lián)劑水溶液的混合物投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為215t:、風(fēng)速設(shè)定為0.5m/秒、傳熱管溫度設(shè)定為215t:的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)(商品名"FCA-2",大川原制作所股份有限公司制造,流化床長(zhǎng)度850mm/流化床寬度240mm=3.54,傳熱管的表面積/流化床送風(fēng)部分的面積=4.1)中,由此連續(xù)地進(jìn)行加熱處理。此外,流化床內(nèi)是用6塊隔板將長(zhǎng)度方向大致分成七份而構(gòu)成七個(gè)干燥室。對(duì)于各隔板,為了實(shí)現(xiàn)材料的移動(dòng)而在單側(cè)下部設(shè)置有開口部(隔板的面積與開口部的面積比為100/8),另外,隔板的開口部是交替設(shè)置,以使粒子狀粉碎物從流化床干燥機(jī)入口起至排出口為止的移動(dòng)方式為蛇行(參照?qǐng)D3)。加熱處理過程中的流化床高度約為300mm,由滯留量算出的滯留時(shí)間約為45分鐘。自投入開始起IOO分鐘后的層內(nèi)溫度穩(wěn)定時(shí),對(duì)排出物進(jìn)行取樣并測(cè)定表面處理物(E7)的物性,結(jié)果為GV=27(g/g),AAP0.7psi=23.5(g/g),SFC=70(10—7cm3sg—0。[比較例5]除了將實(shí)施例12中加熱處理所使用的流化床干燥機(jī)的流化床內(nèi),用相同的2塊隔板將長(zhǎng)度方向大致三等分以外,進(jìn)行與實(shí)施例12相同的操作,獲得表面處理物(E8)。測(cè)定表面處理物(E8)的物性,結(jié)果為GV=27(g/g),AAP=23.0(g/g),SFC=50(10—7cm3sg—0?!次镄员容^〉將第二階段干燥物(C5)、第二階段干燥物(C6)及第二階段干燥物(C7)的物性示于表2。[表2]固體成分(重量%)吸收容GV(g/g)可溶成分(重量%)GEX值凝膠層膨脹壓SPGL(B)(kdyne/cm2)實(shí)施第二階98.433.67.125.848.0例6段干燥物(C5)實(shí)施例7第二階段干燥物(C6)98.740.312.123.044.541<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>將表面處理物(E4)、表面處理物(E5)及表面處理物(E6)的物性示于表3。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>將鋁表面處理物(F4)、鋁表面處理物(F5)及鋁表面處理物(F6)的物性示于表4。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>[制造例3]將48.5重量%氫氧化鈉水溶液的流量設(shè)定為9.7g/秒、將丙烯酸的流量設(shè)定為12.lg/秒、將30重量X聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量為523)水溶液(流量為0.0513g/秒)與46重量%二乙三胺五乙酸三鈉水溶液(流量為0.0016g/秒)的混合溶液的流量設(shè)定為0.0529g/秒,并且將水的流量設(shè)定為5.286g/秒,連續(xù)供給至攪拌器中,由此制備單體水溶液。此時(shí),單體水溶液的溫度為103°C。以0.589g/秒的流量,向此所制備的單體水溶液中進(jìn)一步加入1.0重量%過硫酸鈉水溶液之后,向保持在約IO(TC且以230cm/分鐘的速度移動(dòng)的環(huán)形帶連續(xù)供給單體水溶液。連續(xù)供給至環(huán)形帶上的單體水溶液迅速開始聚合,而獲得帶狀含水凝膠片(含水凝膠聚合物)。使用具有直徑8mm的篩網(wǎng)的切碎機(jī)(商品名"U-280",HORAI股份有限公司制造),將所述含水凝膠片連續(xù)地粗破碎(細(xì)碎化)。從而獲得溫度約為35t:且大小約為25mm的粒子狀含水交聯(lián)聚合物(d)。此時(shí),粒子狀含水交聯(lián)聚合物(d)的含水率為29重[實(shí)施例13]將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(d)21.5kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒、傳熱管溫度設(shè)定為18(TC的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)(商品名"FCA-2",大川原制作所股份有限公司制造,流化床長(zhǎng)度850mm/流化床寬度240mm二3.54)中。然后干燥ll分鐘,獲得聚合物干燥物(第一階段干燥)。進(jìn)行此操作五次,獲得含水率為10.0重量%的干燥物(Jl)90kg。干燥物(Jl)的重均粒徑為2.4mm。接著,使用輥式造粒機(jī)(間隙10mm/5mm)來粉碎干燥物(Jl),獲得重均粒徑為410iim的粒子狀粉碎物(Kl)(經(jīng)過粒度控制的吸水性樹脂粉末)。然后,將所獲得的粒子狀粉碎物(Kl)20.0kg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為O.5m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥40分鐘(第二階段干燥),獲得含水率為4.3重量%的干燥物(Ll)。43[O498][比較例6]進(jìn)行與實(shí)施例13相同的操作,獲得干燥物(Jl)(第一階段干燥)。接著,將干燥物(Jl)14.Okg投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為18(TC、風(fēng)速設(shè)定為2.4m/秒的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī)中。然后干燥40分鐘,獲得含水率為3.6重量%的粗粒干燥物(Ml)(第二階段干燥)。[實(shí)施例14]粒度控制后有加熱干燥使用網(wǎng)目850iim與150iim的篩網(wǎng)對(duì)實(shí)施例13中所獲得的粉碎干燥物(Ll)進(jìn)行分級(jí),由此獲得大部分具有150850iim的粒徑且重均粒徑為414iim的粒子。利用羅地格攪拌機(jī)對(duì)此經(jīng)過分級(jí)的粒子400g噴霧、混合以1,4-丁二醇丙二醇水=0.34:0.56:3.0的比例組成的含表面交聯(lián)劑的水溶液14.04g。然后,在預(yù)先將油浴溫度設(shè)定為205°C的砂漿攪拌機(jī)中熱處理40分鐘。在熱處理后,利用850ym的篩進(jìn)行分級(jí),獲得表面處理物(Nl)(經(jīng)過表面交聯(lián)的吸水性樹脂)。將表面處理物(Nl)35g與玻璃珠10g放入225ml的蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器振蕩30分鐘。接著,對(duì)振蕩后的粉體30g添加、混合以50^硫酸鋁丙二醇乳酸鈉=1.0:0.025:0.167的比例組成的液體滲透性改善劑O.36g之后,在6(TC的干燥機(jī)中硬化30分鐘。在硬化后,將其放入內(nèi)含玻璃珠10g的225ml蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器振蕩10分鐘,獲得鋁表面處理物(01)。[比較例7]粒度控制后無加熱干燥使用輥式造粒機(jī)(間隙10mm/5mm)來粉碎粗粒干燥物(Ml)。接著,使用網(wǎng)目850iim與150iim的篩網(wǎng)進(jìn)行分級(jí),由此獲得大部分具有150850ym的粒徑且重均粒徑為397iim的粒子。除了將實(shí)施例14中的熱處理40分鐘變更為熱處理55分鐘以外,對(duì)此粒子進(jìn)行與實(shí)施例14相同的操作,由此獲得表面處理物(Pl)及鋁表面處理物(Ql)?!次镄员容^〉表5是歸納鋁表面處理物(01)及鋁表面處理物(Ql)的物性的表。[表5]吸收容GV(g/g)加壓下吸收容AAP0.7psi(g/g)生理鹽水誘導(dǎo)性SFC(107.cm3,s.g0實(shí)施例鋁表面處理3024.25414物(01)44<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>如表5所示,如果對(duì)實(shí)施例14(有粒度控制后的第二干燥,含水率為4.3%)與比較例7(無第二干燥,含水率為3.6%)進(jìn)行比較,則結(jié)果為與鋁表面處理物(Ql)相比,在鋁表面處理物(01)中,GV為30時(shí)的AAPO.7psi及SFC的物性提高。即,明確了通過進(jìn)行粒度控制后的第二干燥,與不進(jìn)行第二干燥的情況相比,鋁表面處理物的物性提高。[制造例4]連續(xù)制備以48.5重量%氫氧化鈉水溶液13.3g、丙烯酸45.5g、工業(yè)純水19.8g的比例混合而成的中和液。將所述中和液的流量設(shè)定為78.6g/秒,將48.5重量%氫氧化鈉水溶液的流量設(shè)定為23.3g/秒,將20重量X聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量為523)的流量設(shè)定為0.199g/秒,連續(xù)供給至攪拌器中,由此制備單體水溶液。此時(shí),單體水溶液的溫度為95IO(TC。向此所制備的單體水溶液中進(jìn)一步加入46重量%二乙三胺五乙酸三鈉水溶液(流量為0.0278g/秒)、4.0重量%過硫酸鈉水溶液(流量為0.635g/秒)之后,向以7m/分鐘的速度移動(dòng)的環(huán)形帶連續(xù)供給單體水溶液。連續(xù)供給至環(huán)形帶上的單體水溶液迅速開始聚合,而獲得帶狀含水凝膠片(含水凝膠狀聚合物)。使用具有直徑8mm的篩網(wǎng)的切碎機(jī)(商品名"RC450",吉工制造),將所述含水凝膠片連續(xù)地粗破碎(細(xì)碎化),獲得約13mm大小的粒子狀含水交聯(lián)聚合物(e)。此時(shí),粒子狀含水交聯(lián)聚合物(e)的含水率為29重量%。以280kg/h的量,將粒子狀含水交聯(lián)聚合物(e)連續(xù)地投入流化床干燥機(jī)(商品名"CT-FBD-O.91m2",奈良機(jī)械制作所股份有限公司,流化床長(zhǎng)度800mm/流化床寬度550mm=1.45)中來進(jìn)行干燥。此外,流化床內(nèi)是用2塊隔板將長(zhǎng)度方向以大致為2:1:1的比例分割而構(gòu)成三個(gè)干燥室。干燥機(jī)的熱風(fēng)的風(fēng)速為2.4m/秒,熱風(fēng)的溫度是將第一干燥室設(shè)為13(TC,將第二、第三干燥室設(shè)為19(TC。干燥機(jī)的出口是設(shè)置在流動(dòng)部的上部及下部,干燥物的抽出量的比例為上部出口/下部出口=4/1。粒子狀含水交聯(lián)聚合物(e)的滯留量是由位于干燥機(jī)上部出口的堰的高度所控制。干燥中的流化床高度是設(shè)為約900mm,粒子狀含水交聯(lián)聚合物(e)在干燥機(jī)內(nèi)的平均滯留時(shí)間是設(shè)為約50分鐘。從干燥機(jī)中出來的干燥物(J2)是經(jīng)過空氣輸送而被輥式粉碎機(jī)粉碎,接著使用網(wǎng)目為850iim與213iim的篩進(jìn)行連續(xù)分級(jí),由此獲得大部分具有150850ym的粒徑且重均粒徑為480ym的粒子狀粉碎物(K2)。對(duì)此粒子狀粉碎物(K2)進(jìn)行取樣并測(cè)定含水率,結(jié)果為8.7重量%。[實(shí)施例15]將粒子狀粉碎物(K2)500g投入預(yù)先將熱風(fēng)溫度設(shè)定為22(TC的流化床干燥機(jī)(商品名"噴霧干燥機(jī)PulvisgB-22",日本大和公司制造)中。此干燥機(jī)的流化床部的玻璃單元上安裝了覆套式加熱器(mantleheater),且預(yù)先設(shè)定為2Q(TC。加熱干燥40分鐘后,取出加熱干燥物(L2)并測(cè)定含水率,結(jié)果為1.3重量%。另外,加熱干燥物(L2)與粒子狀粉碎物(K2)相比,除去了所含水分的部分的吸收容量GV(固體成分修正值)增加7.3g/g。[實(shí)施例16]將粒子狀粉碎物(K2)500g投入將熱風(fēng)溫度及覆套式加熱器溫度設(shè)定為180°C的實(shí)施例14的流化床干燥機(jī)。加熱干燥40分鐘后,取出加熱干燥物(L3)并測(cè)定含水率,結(jié)果為2.7重量%。另外,加熱干燥物(L3)與粒子狀粉碎物(K2)相比,除去了所含水分的部分的吸收容量GV(固體成分修正值)增加2.5g/g。[實(shí)施例17]以40kg/h的量,將粒子狀粉碎物(K2)連續(xù)地投入將熱風(fēng)溫度及傳熱管溫度設(shè)定為21(TC、風(fēng)速設(shè)定為0.5m/秒的實(shí)施例13的傳熱管內(nèi)置型流化床干燥機(jī),來進(jìn)行加熱干燥。此外,流化床內(nèi)是用3塊隔板將長(zhǎng)度方向大致四等分而構(gòu)成四個(gè)干燥室。此加熱干燥過程中的流化床高度約為250mm,粒子狀粉碎物(K2)的平均滯留時(shí)間是設(shè)為40分鐘。在層內(nèi)溫度穩(wěn)定時(shí),對(duì)從干燥機(jī)出口排出的加熱干燥物(L4)進(jìn)行取樣并測(cè)定含水率,結(jié)果為1.1重量%。另外,加熱干燥物(L4)與粒子狀粉碎物(K2)相比,除去了所含水分的部分的吸收容量GV增加9.4g/g。[實(shí)施例18]粒度控制后有加熱干燥(含水率為1.3重量%)利用羅地格攪拌機(jī),對(duì)所述實(shí)施例15(粒度控制后有加熱干燥)中所獲得的含水率為1.3重量%的加熱干燥物(L2)500g,噴霧、混合以1,4-丁二醇丙二醇水=0.34:0.56:3.0的比例組成的含表面交聯(lián)劑的水溶液17.55g。然后,在預(yù)先將油浴溫度設(shè)定為207t:的砂漿攪拌機(jī)中熱處理30分鐘。在熱處理后,利用850iim的篩進(jìn)行分級(jí),獲得表面交聯(lián)處理物(N2)。[實(shí)施例19]粒度控制后有加熱干燥(含水率為2.7重量%)除了將實(shí)施例17(及18)中的加熱干燥物(L2)變更為加熱干燥物(L3)(含水率2.7為重量%),并且將表面交聯(lián)劑混合后的熱處理時(shí)間變更為25分鐘以外,進(jìn)行與實(shí)施例17相同的操作,獲得表面交聯(lián)處理物(N3)。[實(shí)施例20]粒度控制后有加熱干燥(含水率為1.1重量%)除了將實(shí)施例17(及18)中的加熱干燥物(L2)變更為加熱干燥物(L4)(含水率為1.1重量%),并且將表面交聯(lián)劑混合后的熱處理時(shí)間變更為35分鐘以外,進(jìn)行與實(shí)施例17相同的操作,獲得表面交聯(lián)處理物(N4)。[比較例8]粒度控制后無加熱干燥利用羅地格攪拌機(jī),對(duì)所述制造例4(粒度控制后無加熱干燥)中所獲得的含水率為8.7重量%的粒子狀粉碎物(K2)500g,噴霧、混合以1,4-丁二醇丙二醇水=0.34:0.56:3.0的比例組成的含表面交聯(lián)劑的水溶液19.5g。然后,在預(yù)先將油浴溫度設(shè)定為207t:的砂漿攪拌機(jī)中熱處理30分鐘。在熱處理后,利用850ym的篩進(jìn)行分級(jí),獲得表面交聯(lián)處理物(R5)?!次镄员容^〉表6是歸納表面交聯(lián)處理物(N2、N3、R5)的物性的表。如下述表6所示,通過設(shè)置粒度控制后的加熱干燥、或使表面交聯(lián)前的含水率為3重量%以下,加壓下吸收容量(AAP)提高,并且液體滲透性(SFC)飛躍性地提高。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>[實(shí)施例21]將表面交聯(lián)處理物(N4)35g與玻璃珠10g加入225ml的蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器振蕩30分鐘。接著,對(duì)振蕩后的粉體30g添加、混合以50%硫酸鋁丙二醇乳酸鈉=1.0:0.025:0.3的比例組成的液體滲透性改善劑O.3g之后,在6(TC的干燥機(jī)中硬化30分鐘。在硬化后,將其放入內(nèi)含玻璃珠10g的225ml蛋黃醬瓶中,利用油漆攪拌器振蕩10分鐘,獲得鋁表面處理物(04)。將表面處理物(N4)與鋁表面處理物(04)的物性示于表7。如下述表7所示,即使進(jìn)行容易導(dǎo)致物性降低的連續(xù)表面交聯(lián),也不會(huì)發(fā)生物性降低;即使利用連續(xù)式加熱干燥機(jī)實(shí)施加熱干燥工序,也可以獲得與表7所示的利用批次式加熱干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥時(shí)同等的物性。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法起到如下效果不僅可憑借低成本來確保高生產(chǎn)性,同時(shí)可有效率地獲得物性優(yōu)異的粒子狀吸水性樹脂。發(fā)明的詳細(xì)說明項(xiàng)中所示的具體實(shí)施方式或?qū)嵤├皇怯脕黻U明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容,本發(fā)明并不限定于這樣的具體例子而被狹義地解釋,可在本發(fā)明的精神與權(quán)利要求書中所記載的權(quán)利要求范圍內(nèi),進(jìn)行各種變更而實(shí)施。[產(chǎn)業(yè)上的可利用性]如上所述,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法可不降低吸水特性等效果而將被干燥物干燥。因此,通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所獲得的粒子狀吸水性樹脂表現(xiàn)出優(yōu)異的吸收特性等。這種粒子狀吸水性樹脂例如可廣泛用作近年來增長(zhǎng)顯著的成人用紙尿布、兒童用尿布、衛(wèi)生巾、所謂失禁護(hù)墊等衛(wèi)生材料用吸收劑,適用于凝集劑、凝結(jié)劑、土壤改良劑、土壤穩(wěn)定劑、增稠劑等的水溶性聚合物,或者農(nóng)業(yè)園藝用領(lǐng)域、土木工程領(lǐng)域中的保濕劑、脫水劑等。權(quán)利要求一種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀吸水性樹脂或其粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)具有至少兩個(gè)以上的干燥室。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)具有至少三個(gè)以上的干燥室。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于使粒子狀含水交聯(lián)聚合物的裝入量相對(duì)于所述干燥室的單位底面積的比率,相對(duì)于第一干燥室,在第二干燥室或其之后的任意干燥室中增加,來進(jìn)行干燥。4.一種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于將在所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)中干燥過一次的粒子狀含水交聯(lián)聚合物粉碎后,再在此連續(xù)式流化床干燥機(jī)中進(jìn)行干燥。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于所述粉碎之前的經(jīng)過干燥的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的固體成分量在80重量%以上、90重量%以下的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于將篩分分級(jí)中所規(guī)定的重均粒徑在lmm以上、5mm以下范圍內(nèi)的粒子狀含水交聯(lián)聚合物粉碎,使重均粒徑小于lmm后,再在所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)中進(jìn)行干燥。7.根據(jù)權(quán)利要求4至6中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于所述粉碎之前的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的干燥溫度在8(TC以上、20(TC以下的范圍內(nèi),此粉碎后的粒子狀含水交聯(lián)聚合物的干燥溫度在10(TC以上、22(TC以下的范圍內(nèi)。8.—種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于使用在流化床內(nèi)具有傳熱管的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于流化床的底面積相對(duì)于所述傳熱管的表面積的比值在3以上、20以下的范圍內(nèi)。10.—種吸水性樹脂的制造方法,其將連續(xù)式流化床干燥機(jī)用于粒子狀含水交聯(lián)聚合物的加熱或干燥,其特征在于在干燥期間,使干燥后期的溫度高于干燥初期的溫度而進(jìn)行干燥。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于所述粒子狀含水交聯(lián)聚合物的干燥初期的溫度在8(TC以上、20(TC以下的范圍內(nèi),此粒子狀含水交聯(lián)聚合物的干燥后期的溫度在IO(TC以上、22(TC以下的范圍內(nèi)。12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于使用所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)中的流化床在行進(jìn)方向上的長(zhǎng)度與寬度的比值在2以上、9以下范圍內(nèi)的連續(xù)式流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于所述連續(xù)式流化床干燥機(jī)中的流化床的底部具有高低差。14.一種吸水性樹脂的制造方法,其按順序包括以下工序工序(l),對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合,工序(2),將由所述工序(1)所獲得的含水凝膠聚合物干燥,工序(3),將由所述工序(2)所獲得的干燥物粉碎、或者粉碎及分級(jí)來控制粒度,及工序(5),對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行表面交聯(lián);所述制造方法的特征在于在進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)之前,包括對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行第二加熱干燥的工序(4)。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于在將經(jīng)過進(jìn)行所述第二加熱干燥的工序(4)后的吸水性樹脂冷卻后,將其供于進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于在將經(jīng)過進(jìn)行所述第二加熱干燥的工序(4)后的吸水性樹脂儲(chǔ)藏后,將其供于進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)。17.根據(jù)權(quán)利要求14至16中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于在進(jìn)行所述第二加熱干燥的工序(4)中,進(jìn)行加熱直至每單位固體成分的無負(fù)載下吸收容量(GV)增加為止。18.根據(jù)權(quán)利要求14至17中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于將進(jìn)行所述第二加熱干燥的工序(4)在15030(TC下進(jìn)行。19.根據(jù)權(quán)利要求14至18中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于將進(jìn)行所述第二加熱干燥的工序(4)進(jìn)行至少IO分鐘以上。20.根據(jù)權(quán)利要求14至19中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于供于進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)的吸水性樹脂的含水率(以在18(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)為03重量%。21.—種吸水性樹脂的制造方法,其按順序包括以下工序工序(l),對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合,工序(2),將由所述工序(1)所獲得的含水凝膠聚合物干燥,工序(3),將由所述工序(2)所獲得的干燥物粉碎、或者粉碎及分級(jí)來控制粒度,及工序(5),對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行表面交聯(lián);其特征在于供于進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)的吸水性樹脂的含水率(以在1S(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)為03重量%。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于在進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)之前,包括對(duì)通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行第二加熱干燥的工序(4)。23.根據(jù)權(quán)利要求14至22中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于由所述工序(2)所獲得的干燥物的含水率(以在18(TC下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)為515重量%。24.根據(jù)權(quán)利要求14至23中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于由所述工序(2)所獲得的干燥物的重均粒徑(由篩分分級(jí)所規(guī)定)為15mm。25.根據(jù)權(quán)利要求14至24中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于通過所述工序(3)進(jìn)行粒度控制的吸水性樹脂粉末的重均粒徑(由篩分分級(jí)所規(guī)定)為200800iim。26.根據(jù)權(quán)利要求14至25中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于供于進(jìn)行所述表面交聯(lián)的工序(5)的吸水性樹脂被冷卻至IO(TC以下的溫度。27.根據(jù)權(quán)利要求14至26中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于將所述含水凝膠聚合物在聚合過程中或者聚合后制成細(xì)粒。28.根據(jù)權(quán)利要求14至27中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于在將所述含水凝膠聚合物干燥的工序(2)或進(jìn)行所述第二加熱干燥的工序(4)中,利用流化床干燥機(jī)進(jìn)行干燥。29.根據(jù)權(quán)利要求14至28中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法,其特征在于吸水性樹脂是滿足下述(a)(c)中的至少一種物性的聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂(a)無負(fù)載下吸水容量(GV)為20100g/g;(b)加壓下吸收容量(AAP)在10g/g以上、28g/g以下的范圍內(nèi);(c)生理鹽水誘導(dǎo)性(SFC)至少為10(10—7cm3sg—0。全文摘要本發(fā)明提供一種吸水性樹脂的制造方法。在具有至少兩個(gè)干燥室的連續(xù)式流化床中進(jìn)行干燥。在第一干燥室中的干燥與第二干燥室或其之后的任意干燥室中的干燥之間進(jìn)行粉碎而干燥。利用流化床內(nèi)具有傳熱管的連續(xù)式流化床進(jìn)行干燥。另外,第二干燥室或其之后的任意干燥室的干燥溫度均高于第一干燥室,第一干燥室的干燥溫度在80℃以上、200℃以下的范圍內(nèi),第二干燥室或其之后的任意干燥室的干燥溫度在100℃以上、220℃以下的范圍內(nèi),以此進(jìn)行干燥。另外,此方法按順序包括工序(1),對(duì)單體水溶液進(jìn)行聚合;工序(2),將所獲得的含水凝膠聚合物干燥;工序(3),對(duì)干燥物進(jìn)行粉碎、或者粉碎及分級(jí)來控制粒度;及工序(5),對(duì)經(jīng)過粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行表面交聯(lián);并且在進(jìn)行表面交聯(lián)的工序(5)之前還包括對(duì)經(jīng)過粒度控制的吸水性樹脂粉末進(jìn)行第二加熱干燥的工序(4)。另外,在進(jìn)行表面交聯(lián)的工序(5)中提供的吸水性樹脂的含水率(以在180℃下干燥3小時(shí)的干燥減量進(jìn)行規(guī)定)設(shè)為0~3重量%。由此,能夠在以低成本確保高生產(chǎn)性的同時(shí),高效地獲得物性良好的粒子狀吸水性樹脂。文檔編號(hào)C08F6/00GK101790546SQ200880104818公開日2010年7月28日申請(qǐng)日期2008年8月27日優(yōu)先權(quán)日2007年8月28日發(fā)明者加藤誠(chéng)司,大六賴道,松本智嗣,松本誠(chéng),藤野真一,鷹合俊博申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒