專利名稱：：光致變色膜以及制備該光致變色膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種光致變色膜以及制備該光致變色膜的方法。更具體而言，本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的透明性和耐久性、厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相對大的光致變色膜以及制備該光致變色膜的方法。本申請要求于2007年8月24向KIPO提交的韓國專利申請10-2007-0085336號的優(yōu)先權(quán)，該申請公開的內(nèi)容以引用全文的方式并入到本申請。通常，使用在長期直接接收光的直接射線的透光的物品(例如，用于交通工具或建筑物的玻璃)上涂布彩色膜的方法，或者使用在其表面上真空沉積有金屬成分的玻璃的方法來阻擋部分光。然而，通過這些方法，由于不論光的量多少，總是阻擋可見射線的恒定部分，因此存在的缺點是在晚上或多云天氣，人的視野被妨礙。在相關(guān)技術(shù)中，存在一些稱作光致變色膜的產(chǎn)品。然而，它們中的大部分是通過將例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS等的母料樹脂混合并將它們擠出成型而獲得的膜。由于這些膜大部分具有差的透明性，因此它們在例如農(nóng)用膜的不需要預(yù)定透明性質(zhì)的領(lǐng)域中使用，并且也不能用作需要極好視野的交通工具用的光致變色膜。在韓國未經(jīng)審查的專利申請公開2003-0089544號中，披露了以下成果其中聚酯(PET)膜用作基膜，以適當(dāng)?shù)暮穸仍谠撃ど贤坎脊庵伦兩幕诒；恼澈蟿┮灾苽涔庵伦兩ぃ⒃摴庵伦兩び米鹘煌üぞ叩臅窈谀さ哪?，但是在此情況下，存在的問題在于由于所述光致變色膜的耐久性差，該膜很容易損壞。同樣，在制備包括光致變色膜的膜的方法中，如圖1和2中所示的鑄塑法通過以下步驟進行將軟或硬的墊片插入到玻璃等構(gòu)成的兩個單元鑄塑板之間以控制該膜的厚度、將其封閉、用可聚合的原料將其填充、在恒溫水浴或烘箱中將其固化并將該膜分離。使用上述鑄塑法制備厚度超過lmm的膜時不存在問題，但是當(dāng)制備厚度不超過lmm的薄膜時，出現(xiàn)的問題是所述膜變形，例如固化過程中在膜上形成皺紋或在膜的表面上形成缺陷。特別地，與將用于形成膜的作為材料的聚合物溶解在溶劑中并使用時的情況相比，在將所述單體直接注入模具中并鑄塑的情況下，由于聚合和固化的同時所述膜皺縮，因此很難達到均勻的厚度。然而，與使用聚合物時的情況相比，使用所述單體使膜成型時的情況下，存在的優(yōu)點在于膜的密度增加。因此，需要開發(fā)一種使用單體制備厚度不超過lmm的膜，而無上述問題的技術(shù)。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題本發(fā)明的一個目的是提供一種光致變色膜以及包含該光致變色膜的產(chǎn)品，該光致變色膜具有優(yōu)異的透明性和耐久性、厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相對大，因此它能夠用于交通工具或建筑物用玻璃。本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備光致變色膜的方法，該光致變色膜厚度偏差
背景技術(shù)：
：小，且在制備厚度不超過1mm的光致變色膜的情況下膜表面缺陷小。技術(shù)方案為了達到上述目的，本發(fā)明提供了一種光致變色膜，它是通過將光致變色組合物固化而形成的，并且包含具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體以及光致變色染料。此外，本發(fā)明提供了一種透明產(chǎn)品，它包括透明基板和在該透明基板的至少一面上的光致變色膜。此外，本發(fā)明提供了一種制備光致變色膜的方法，其包括步驟將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)；以及將該組合物固化。所述組合物經(jīng)過固化步驟之后，所述墊片的收縮率不少于10%。此外，本發(fā)明提供了一種制備光致變色膜的方法，其包括步驟將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)；以及將該組合物固化。所述組合物經(jīng)過固化步驟之后，所述墊片的收縮率與該光致變色組合物的收縮率相同或大于該光致變色組合物的收縮率。有益效果根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜具有優(yōu)異的透明度和耐久性，厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相對大。此外，在制備厚度不超過1mm的光致變色膜的情況下，制備根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的方法可以提供厚度偏差小且膜表面缺陷小的膜。圖1是顯示兩個基板和為了制備光致變色膜而置于該兩個基板之間的墊片的排列順序的分解立體圖；圖2是顯示兩個基板和為了制備光致變色膜而置于該兩個基板之間的墊片的分層狀態(tài)的截面圖；圖3是顯示包含根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的產(chǎn)品的實施例的截面圖；以及圖4是顯示包含根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜和粘合劑層的產(chǎn)品的實施例的截面圖。具體實施例方式在下文，將詳細地描述本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的特征在于所述膜是通過將光致變色組合物固化而形成的，該光致變色組合物包含具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體以及光致變色染料。在本說明書中，應(yīng)當(dāng)理解(甲基)丙烯酸酯包括所有的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。如上所述，由于根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜由包含具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體與光致變色染料的光致變色組合物形成，因此氧滲透(oxygenpermeation)低，由此耐久性優(yōu)異。詳細地說，在所述光致變色膜中，基于螺旋_噁嗪或萘并吡喃(n即htopyran)的有機化合物用作光致變色染料。這些染料通過UV光照射開環(huán)而有顏色，且如果停止UV光照射，閉環(huán)發(fā)生，由此而去色。在顯示顏色的開環(huán)狀態(tài)下，所述光致變色染料經(jīng)過由氧形成的過氧基的光氧化作用并開始分解。因此，所述光致變色膜的氧透過率(oxygentransmittance)的降低在改善該膜的耐久性方面起著重要的作用。在本發(fā)明中，使用所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體作為所述光致變色組合物的組分，并且這些單體具有能夠?qū)е滤龉庵伦兩玖系慕Y(jié)構(gòu)改變的自由體積和氧滲透低的結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的氧滲透不超過300cc/m2天atm，且更優(yōu)選不超過lOOcc/m2天atm。此外，根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜具有優(yōu)異的透明性，且當(dāng)它變色時，光密度(Amin處的透射率)不超過35%，且更優(yōu)選不超過20%。此外，在本發(fā)明中，由于形成所述光致變色膜的材料不是聚合物而是單體，因此可以不使用溶劑而形成該膜。由此，與通過向聚合物加入溶劑形成膜的情況相比，可以降低在形成膜的過程中可能形成的基質(zhì)微孔(matri鄧ore)的出現(xiàn)。相應(yīng)地，根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的密度相對較大。此外，在使用如下所述的根據(jù)本發(fā)明的制備光致變色膜的方法制備根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的情況下，即使制備的厚度不超過lmm，厚度偏差可以在30X以內(nèi)，優(yōu)選在10%以內(nèi)，且更優(yōu)選在5%以內(nèi)。此外，在根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜中，將作為耐氣候性指標的Amin(波長值，此處透射率是最小的)處的透射率提高到早先變色步驟時的透射率的一半所需的時間不少于1，000小時，且優(yōu)選為1，5002，000小時。為了測量將入min處的透射率提高到早先變色步驟時的透射率的一半所需的時間，將樣品在ATLASUV2000(—種加速耐氣候性測試儀)中暴露，使用340nm處光強0.77W/m2的條件下的UVA燈于6(TC持續(xù)8小時，且以在5(TC重復(fù)4小時冷凝為一個循環(huán)，且可以使用測量光密度的方法(ASTMG154-99)。在本發(fā)明中，可以使用基于雙酚A的丙烯酸酯單體，基于聚(亞烷基)二醇的二(甲基)丙烯酸酯和其它的多官能團丙烯酸酯單體作為所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體。它們可以單獨使用或以其混合物的形式使用。在本發(fā)明中，基于形成根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的光致變色組合物，所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體的含量可以不少于50重量％，優(yōu)選不少于70重量％，且更優(yōu)選不少于80重量％。作為基于雙酚A的丙烯酸酯單體，優(yōu)選使用二(甲基)丙烯酸酯，且詳細地說，為BP4PA(環(huán)氧丙烷改性的雙酚A的二丙烯酸酯，KYOEISHA化學(xué)品有限公司)等。作為基于聚(亞烷基)二醇的二(甲基)丙烯酸酯，例如，可以使用包含乙氧基的220個重復(fù)單元的雙酚A乙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、包含丙氧基的220個重復(fù)單元的雙酚A丙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、包含環(huán)氧基和丙氧基的220個重復(fù)單元的雙酚A烷氧基化二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A甘油化(glycerollated)二甲基丙烯酸酯、雙酚A甘油化(glycerollate)(1_丙三醇/苯酚)二甲基丙烯酸酯或其混合物。此外，作為所述多官能團丙烯酸酯單體，可以使用二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA，二季戊四醇六丙烯酸酯)、二季戊四醇羥基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、亞丙基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯或其混合物。更詳細的說，作為所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體，優(yōu)選使用BP4PA、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)、EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)、DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)和TMPTA(亞丙基丙基三丙烯酸酯)，且特別地，優(yōu)選使用BP4PA、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)和EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)的混合物。在本發(fā)明中，可以進一步向所述光致變色組合物中加入含有芳香環(huán)的基于乙烯基的單體，例如可以加入苯乙烯、二乙烯基苯等。所述含有芳香環(huán)的基于乙烯基的單體可以起到溶解光致變色染料的作用。在本發(fā)明中，在使用所述含有芳香環(huán)的基于乙烯基的單體的情況下，優(yōu)選地，基于形成根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的光致變色組合物，所述基于乙烯基的單體的含量不超過30重量％。在本發(fā)明中，在使用二乙烯基苯和具有短鏈的EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)的情況下，通過控制成分的量，在形成膜時可以得到適當(dāng)?shù)慕宦?lián)和結(jié)構(gòu)。因此，由于所述膜可以具有其中氧透過率低的結(jié)構(gòu)，因此可以改善所述光致變色膜的耐久性。在形成根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的光致變色組合物中，基于全部單體，置于雙鍵官能團之間且具有不少于15個C-C鍵的長鏈單體的含量不少于50重量％，優(yōu)選不少于70重量％，且更優(yōu)選不少于80重量％。BP4PA、9-EGDA等可以用作所述長鏈單體。此外，優(yōu)選地，在形成根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的光致變色組合物中，基于全部單體，置于雙鍵官能團之間且具有少于15個C-C鍵的短鏈單體的含量少于50重量％。EGDMA、DVB、六丙烯酸酯、五丙烯酸酯、三丙烯酸酯等可以用作所述短鏈單體。在本發(fā)明中，本領(lǐng)域已知的任何物質(zhì)均可以用作所述光致變色染料。例如，可以使用基于螺旋吡喃、基于俘精酸酐(fulgide)、基于俘精酰亞胺(fulgimide)、基于偶氮苯、基于紫羅堿(viologen)、基于螺旋-噁嗪或基于并吡喃基(opyran)的有機化合物。在本說明書中，基于預(yù)定的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物是那些包含化學(xué)結(jié)構(gòu)作為核心結(jié)構(gòu)的化合物，并且包括僅含有化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物及其衍生物。在本發(fā)明中，更優(yōu)選使用基于螺旋_噁嗪或基于萘并吡喃的化合物。所述光致變色染料可以0.01wt^5wt^，且優(yōu)選0.lwt^3wt^的量使用。可以在其中不影響最終目的的物理性質(zhì)的范圍內(nèi)向形成根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的光致變色組合物中加入本領(lǐng)域已知的添加劑。例如，可以向其加入聚合引發(fā)劑、穩(wěn)定齊U、紫外線吸收齊U、抗氧化齊U、鏈轉(zhuǎn)移齊U、lR吸收劑、消泡齊U、抗靜電齊iJ、脫模劑等。每種添加劑可以0.01重量％5重量％的量加入。詳細地，為了聚合所述單體，可以使用基于偶氮的聚合引發(fā)劑，例如2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'_(2，4-二甲基異戊腈)、2，2'-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、l，l'-偶氮二(環(huán)己烷-l-腈)等；或者基于過氧化物的聚合引發(fā)劑，例如月桂酰過氧化物、過氧化甲基乙基酮、二異丙基過氧碳酸氫鹽、二環(huán)己烷過氧碳酸氫鹽等。作為抗氧化劑，為自由基清除劑，可以是酚型、羥胺型、內(nèi)酯型等；作為UV吸收劑，可以是三嗪型、苯并三唑型、二苯甲酮等。作為穩(wěn)定劑，可以是位阻胺光穩(wěn)定劑。作為脫模劑，可以使用P匿S(聚二甲基硅氧烷)、聚硅氧烷聚醚共聚物、基于氟的表面處理劑等。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的厚度不超過lmm。可以使用擠出成型、鑄塑、刮涂(blading)和旋涂法形成根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜，但是最優(yōu)選的是，使用根據(jù)本發(fā)明的方法的鑄塑法制備。根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜沒有特別的限制，但是可以用于本領(lǐng)域已知的用途。例如，它可以用于具有高耐久性的建筑物或交通工具用的玻璃、滑雪護目鏡或功能性招牌(signboard)。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜可以用于插入到兩個透明基板之間。在形成根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜之后，使用粘合劑層可以將其附著到透明基板，可以將其直接涂布到透明基板上形成光致變色膜，或者可以將光致變色組合物填充在兩個透明基板之間，加熱并加壓插入到兩個透明基板之間。所述透明基板可以是玻璃基板或塑料基板，且該玻璃可以是安全玻璃或強化玻璃。圖3是顯示包含根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜的產(chǎn)品的實施例的截面圖。示于圖3中的產(chǎn)品10具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中根據(jù)本發(fā)明的光致變色膜13被插入在透明基板11和透明基板15之間。圖4顯示產(chǎn)品20的截面圖，其具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中兩個透明基板21和25以及插入在其中間的光致變色膜23通過使用粘合劑層22和粘合劑層24而相互附著。本發(fā)明提供了一種制備光致變色膜的方法，在制備厚度不超過lmm的光致變色膜時的情況下，它能夠提供一種具有厚度偏差小且膜表面缺陷小的膜。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，本發(fā)明提供了一種制備所述光致變色膜的方法，其包括步驟將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)；以及將該組合物固化。所述組合物經(jīng)過固化步驟之后，所述墊片的收縮率不少于10%。詳細地，在使用鑄塑法制備所述光致變色膜的情況下，在其中外部空氣流入停止的封閉狀態(tài)下通過自由基聚合固化并制備該光致變色膜。在所述固化步驟中，發(fā)生丙烯酰基的收縮，且在當(dāng)前的方法體系中，出現(xiàn)約10%的收縮。在厚度不超過lmm的薄型膜的情況下，如果如上所述的丙烯?；氖湛s不被該墊片的收縮率補償，那么在該膜的表面上將形成皺紋。因此，通過使用收縮率不低于10%的墊片，可以得到具有優(yōu)異的表面狀態(tài)以及厚度不超過lmm的光致變色膜。然而，如果使用收縮率超過50%的墊片，在聚合中，由于該墊片中包含的氣泡滲透到丙烯?；肿?acrylmolecule)之間，可以降低丙烯?；木酆希彝ㄟ^在丙烯?；幻娴谋砻嫔闲纬蓺馀莸牧魅肼窂剑梢孕纬杀砻嫒毕?。此外，可能損失丙烯?；鶈误w(acrylmonomer)。此外，根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式，本發(fā)明提供了一種制備所述光致變色膜的方法，其包括步驟將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)；以及將該組合物固化。所述組合物經(jīng)過固化步驟之后，所述墊片的收縮率與該光致變色組合物的收縮率相同或大于該光致變色組合物的收縮率。詳細地，當(dāng)固化已固化的丙烯酰基薄板(acrylsheet)時，在所述空間內(nèi)出現(xiàn)真空壓力，同時出現(xiàn)收縮，這以引力的形式作用于上下玻璃板。如果所述墊片的收縮率小于該光致變色組合物的收縮率，由于真空壓力的出現(xiàn)，該玻璃板之間的空間像拋物線皺縮，那么出現(xiàn)的問題是隨著接近中心，該膜的厚度降低。相應(yīng)地，在本發(fā)明中，通過使用其收縮率與該光致變色組合物的收縮率相同或大于該光致變色組合物的收縮率的墊片，可以得到具有優(yōu)異的表面狀態(tài)以及預(yù)定厚度不超過lmm的光致變色膜。此時，使用的墊片的收縮率是該光致變色組合物的收縮率大小的110倍。在根據(jù)本發(fā)明的制備光致變色膜的方法中，所述墊片的材料沒有特別的限制，只要它不在所述光致變色組合物中溶解且具有如上所述的根據(jù)固化的收縮率。例如，可以使用泡沫聚乙烯、泡沫聚氯乙烯、泡沫P匿S(聚二甲基硅氧烷)、泡沫聚苯乙烯、泡沫聚氨酯等。所述墊片可以是中空形，或者可以被填充滿。此外，它的截面可以是圓的、矩形的或梯形的，且它可以是圓錐形的。根據(jù)所述膜的所需厚度，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以確定該墊片的厚度，以及根據(jù)所述膜的所需尺寸，可以確定該墊片的尺寸。在本發(fā)明中，所述基板的材料可以沒有任何限制地使用，只要它是本領(lǐng)域已知的。例如，可以使用玻璃、金屬、塑料基板，但是最優(yōu)選使用玻璃。此外，所述基板具有平坦的表面，但是如果需要，在其表面上可以具有特殊的形狀。所述基板的較好的厚度取決于該基板的尺寸和種類，且當(dāng)所述墊片和基板相互附著時，它應(yīng)當(dāng)具有足以防止基板彎曲的厚度。例如，在所述玻璃基板的面積為lm2的情況下，優(yōu)選地，厚度不小于5mm。如果需要，可以在所述墊片和基板之間設(shè)有用于附著所述墊片和基板的粘合劑薄板，或者可以使用用于封閉所述墊片和基板的封閉膜。在本發(fā)明中，在進一步注射該光致變色組合物之前，在所述墊片和基板的表面上涂布表面脫模劑，或者可以將該表面脫模劑加入到該光致變色組合物中。PDMS(聚二甲基硅氧烷)、聚硅氧烷聚醚共聚物、基于氟的表面處理劑等可以用作表面脫模劑。在本發(fā)明中，固化該光致變色組合物的條件與下面描述的相同。在25°C，常壓條件下開始固化，并將溫度在25小時內(nèi)逐步提高到IO(TC。在IO(TC保持13小時后，將溫度在25小時內(nèi)降低到25t:以固化該膜。然而，本發(fā)明的范圍不限于上述的條件，且可以使用本領(lǐng)域已知的固化條件。根據(jù)本發(fā)明的方法可以進一步包括在固化步驟之后，分離所述基板和墊片以及分離所述丙烯酰基膜。根據(jù)本發(fā)明的方法，尺寸為20cmX20cm的膜，其厚度可以不超過lmm，優(yōu)選為0.10.5mm，且更優(yōu)選約0.3mm。此外，根據(jù)本發(fā)明制備的膜的厚度偏差小。所述厚度偏差根據(jù)所述膜的用途而相互不同，但是所述厚度偏差優(yōu)選不超過30%，且更優(yōu)選小于10%。發(fā)明方式在下文，將參照實施例對本發(fā)明進行詳細地描述。然而，本發(fā)明可以許多不同的形式體現(xiàn)，而不應(yīng)當(dāng)解釋為限制到此處描述的實施例。而是，提供這些實施例以向本領(lǐng)域技術(shù)人員充分地傳達本發(fā)明的思想。實施例1將由泡沫PVC(聚氯乙烯)形成的墊片置于厚度為3mm的兩塊玻璃板的邊緣，當(dāng)在真空壓縮下進行固化時，該泡沫PVC具有20%的收縮，其顯示了厚度在500400iim之間的變化。然后，將下表1的組合物形成的光致變色組合物(收縮率17%)填充到該玻璃板之間，在25t:，常壓條件下開始固化，將溫度在4小時內(nèi)逐步提高到IO(TC，在IO(TC保持2小時，然后將溫度在4小時內(nèi)降低到25°C。固化步驟之后，從所述玻璃基板和墊片分離的膜的厚度偏差在5%以內(nèi)，且厚度為395410iim。此外，當(dāng)所述膜變色時，光密度低于20%且氧透過率為100cc/m2天atm。將所述樣品暴露于ATLASUV2000下(一種加速耐氣候性測試儀)，使用340nm處光強0.77W/m2的條件下的UVA熒光燈于6(TC持續(xù)8小時，且以在5(TC重復(fù)4小時冷凝為一個循環(huán)以測量光密度并測量將入min處的透射率提高到早先變色步驟時的透射率的一半所需的時間。結(jié)果，所述時間為1540小時。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例2除了使用在真空壓縮下進行固化時收縮率為25%(顯示厚度在400300m之間變化)的泡沫PE(聚乙烯)作為墊片之外，以與實施例l相同的方式制備膜。固化步驟之后，從所述玻璃基板和墊片分離的膜的厚度偏差在8%以內(nèi)，且厚度為305330m。此外，當(dāng)所述膜變色時，光密度低于20%且氧透過率為100cc/m2天atm。將所述樣品暴露于ATLASUV2000下(一種加速耐氣候性測試儀)，使用340nm處光強0.77W/m2的條件下的UVA燈于6(TC持續(xù)8小時，且以在5(TC重復(fù)4小時冷凝為一個循環(huán)以測量光密度并測量將入min處的透射率提高到早先變色步驟時的透射率的一半所需的時間。結(jié)果，所述時間為1550小時。實施例3除了使用在真空壓縮下進行固化時收縮率為O.1%(顯示厚度在300299iim之間變化)的PE(聚乙烯)作為墊片之外，以與實施例l相同的方式制備膜。固化步驟之后，從所述玻璃基板和墊片分離的膜的厚度偏差在56%以內(nèi)，且厚度為180350iim。此外，當(dāng)所述膜變色時，光密度低于22%且氧透過率為100cc/m2天atm。將所述樣品暴露于ATLASUV2000下(一種加速耐氣候性測試儀)，使用340nm處光強0.77W/m2的條件下的UVA燈于6(TC持續(xù)8小時，且以在5(TC重復(fù)4小時冷凝為一個循環(huán)以測量光密度并測量將入min處的透射率提高到早先變色步驟時的透射率的一半所需的時間。結(jié)果，所述時間為1400小時。比較實施例將下表2的組分形成的熱固性聚氨酯樹脂組合物涂布在聚碳酸酯膜上得到其上形成有光致變色層的膜，并測量該膜的氧透過率和耐久性。該得到的膜的涂層的厚度偏差為18%，當(dāng)它變色時，光密度為31%，且通過使用與實施例相同的方法測量將Amin處的透射率提高到早先變色步驟時的透射率的一半所需的時間。結(jié)果，所述時間為170小時。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明，可以制備具有優(yōu)異的透明性和耐久性、厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相對大的光致變色膜。此外，根據(jù)本發(fā)明的方法，在制備厚度不超過lmm的光致變色膜的情況下，可以制備厚度偏差小且膜表面缺陷小的光致變色膜。權(quán)利要求一種光致變色膜，其通過將光致變色組合物固化而形成，該光致變色組合物包含具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體以及光致變色染料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，當(dāng)進行變色時，光密度不超過35%，氧滲透不超過300cc/m2天atm，以及將在Amin(波長值，此處透射率最小)的透射率提高到早先變色步驟時的透射率的一半所需的時間不少于1，000小時。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，厚度不超過lmm，且厚度偏差在30%以內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體包括選自基于雙酚A的丙烯酸酯單體和基于聚(亞烷基)二醇的二(甲基)丙烯酸酯中的一種或其混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光致變色膜，其中，所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體包括BP4PA、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)和GDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光致變色膜，其中，所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體包括選自二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇羥基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、亞丙基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯和三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯中的一種或其混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，在所述光致變色組合物中，所述具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體的含量不少于50重量％。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，所述光致變色組合物包含不超過30重量％的含有芳香環(huán)的基于乙烯基的單體。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光致變色膜，其中，所述含有芳香環(huán)的基于乙烯基的單體包括苯乙烯和二乙烯基苯。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光致變色膜，其中，基于所有的單體，所述光致變色組合物包含不少于50重量％的長鏈單體，該長鏈單體在雙鍵官能團之間且具有不少于15個的C-C鍵；并且基于所有的單體，所述光致變色組合物包含少于50重量％的短鏈單體，該短鏈單體在雙鍵官能團之間且具有少于15個的C-C鍵。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，所述光致變色染料是基于螺旋_噁嗪或基于萘并吡喃的有機化合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，所述光致變色組合物進一步包含選自聚合引發(fā)齊U、穩(wěn)定齊U、紫外線吸收齊U、抗氧化齊U、鏈轉(zhuǎn)移齊U、IR吸收劑、消泡齊IJ、抗靜電劑和表面脫模劑中的一種或多種添加劑。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，通過將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)并固化該組合物而形成所述光致變色膜，并且該組合物經(jīng)過固化之后，所述墊片的收縮率不少于10%。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，通過將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)并固化該組合物而形成所述光致變色膜，并且該組合物經(jīng)過固化步驟之后，所述墊片的收縮率與該光致變色組合物的收縮率相同或大于該光致變色組合物的收縮率。15.—種透明產(chǎn)品，其包括透明基板和在該透明基板的至少一面上的根據(jù)權(quán)利要求114中任何一項所述的光致變色膜。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的透明產(chǎn)品，其中，所述透明產(chǎn)品具有所述光致變色膜插入在兩個透明基板之間的結(jié)構(gòu)。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的透明產(chǎn)品，其中，在所述透明基板和光致變色膜之間具有粘合劑層。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的透明產(chǎn)品，其中，所述透明產(chǎn)品是具有高耐久性的建筑物或交通工具用的玻璃、滑雪護目鏡或功能性招牌。19.一種制備根據(jù)權(quán)利要求114中任何一項所述的光致變色膜的方法，所述方法包括步驟將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)；以及將該組合物固化；其中，該組合物經(jīng)過固化步驟之后，所述墊片的收縮率不少于10%。20.—種制備根據(jù)權(quán)利要求114中任何一項所述的光致變色膜的方法，所述方法包括步驟將光致變色組合物注入由一對基板和置于該對基板之間的墊片形成的空間內(nèi)；以及將該組合物固化；其中，該組合物經(jīng)過固化步驟之后，所述墊片的收縮率與該光致變色組合物的收縮率相同或大于該光致變色組合物的收縮率。全文摘要本發(fā)明提供了一種光致變色膜、一種包含該光致變色膜的產(chǎn)品以及一種制備該光致變色膜的方法，所述光致變色膜是通過將光致變色組合物固化而形成的，并且它包含具有兩個或更多個官能團的多官能團的基于(甲基)丙烯酸酯的單體以及光致變色染料。文檔編號C08J5/18GK101784591SQ200880104193公開日2010年7月21日申請日期2008年8月21日優(yōu)先權(quán)日2007年8月24日發(fā)明者崔賢,權(quán)凍鑄,洪瑛晙,金宇星,金智善申請人:Lg化學(xué)株式會社