專利名稱：：胎側用橡膠組合物及使用了它的充氣輪胎的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及胎側用橡膠組合物以及具備有使用了該橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎。
背景技術：
：近年來，隨著對環(huán)保問題的關心增加，在各種
技術領域：
研究用于降低來自石油資源的原料使用量的方法。目前，通常在市場銷售的輪胎的總重量的一半以上由石油資源原料構成。例如，一般的乘用車輪胎，含有合成橡膠約20質量％、炭黑約20質量％、軟化劑、合成纖維等，因此輪胎整體的約50重量％以上由來自石油資源的原料所構成。此外，在輪胎用橡膠組合物中，出于提高粘著性和降低粘度以提高加工性的目的，添加了增粘劑，但即使是該增粘劑，一般也使用的是C5系樹脂、C9系樹脂、苯酚系樹脂等來自石油資源的樹脂。因此，期望開發(fā)出保持與使用石油資源原材料同等或更優(yōu)異的要求特性、使用了來自天然資源的原料的輪胎用橡膠。出于滿足工業(yè)操作性、提供可得到優(yōu)異抓地性能的胎面膠組合物的目的，所知的有，相對于100重量份的二烯系橡膠，添加有100150重量份的萜烯系樹脂而成的胎面膠組合物。此外，所知的還有，在二烯系橡膠成分中含有50重量份以上的天然橡膠或聚異戊二烯橡膠，添加150重量份的特定運動粘度的萜烯樹脂，可提供替代石油系芳香油的對環(huán)境負荷小的輪胎用橡膠組合物的技術。另外，所知的還有，出于同樣的目的，在二烯系橡膠成分中含有50重量份以上的天然橡膠、含有包含了60重量％以上的二氧化硅的補強性填充劑，添加0.515重量份的特定軟化點、羥值和運動粘度的苯酚改性萜烯樹脂而成的輪胎胎面用橡膠組合物。但是，這些橡膠組合物雖然沒有添加石油系樹脂而添加了大量天然資源材料，減小了對環(huán)境的負荷，但是，并沒有考慮胎側用橡膠組合物以及它所要求的性能，此外，加工性也不充分。此夕卜，日本專利特開平11-11106號公報(專利文獻l)中公開了，使用了相對于100重量份的由二烯系橡膠和異丁烯/對甲基苯乙烯共聚物的溴化物構成的橡膠成分，含有110重量份的增粘劑的簾布層簾線(casecord)被覆橡膠層用橡膠組合物的無內襯層的無內胎輪胎，作為該增粘劑例示了萜烯樹脂、松香衍生物。根據(jù)專利文獻1，記載了通過使用此種橡膠組合物，與其它輪胎部件的粘合性優(yōu)異。此外，日本專利特開2004-2584號公報(專利文獻2)公開了，相對于100重量份的橡膠成分，含有40500重量份的填充劑和15重量份以上的樹脂的輪胎用橡膠組合物，作為該樹脂，例示了萜烯樹脂、松香樹脂。根據(jù)專利文獻2，記載了通過此種構成，用于胎面部可實現(xiàn)濕地抓地性能和耐磨耗性的兼?zhèn)?。此外，日本專利特開2006-63093號公報(專利文獻3)公開了，相對于100重量份的含80重量％以上的天然橡膠和/或環(huán)氧化天然橡膠的橡膠成分，含有8重量份以上的由樹脂和80重量％以上的白色填充劑所構成的填充劑的胎面用橡膠組合物，作為該樹脂，例示了萜烯樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、松香樹脂。根據(jù)專利文獻3，可在提高非石油資源含量3的同時，維持同等的傳統(tǒng)性能。但是，專利文獻13的任意一個所提出的發(fā)明，均完全沒有考慮胎側用橡膠組合物及其所要求的性能，此外，加工性也不能稱為充分。專利文獻1:日本專利特開平11-11106號公報專利文獻2:日本專利特開2004-2584號公報專利文獻3:日本專利特開2006-63093號公報
發(fā)明內容本發(fā)明是為了解決上述課題，目的是提供在降低來自石油資源的原料使用量的同時，可兼?zhèn)渚S持耐久性等胎側用橡膠組合物所希望的特性和提高加工性的胎側用橡膠組合物以及具備有使用了它的胎側膠的行駛安全性得到改善的充氣輪胎。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物的特征是，含有含有由天然橡膠和改性天然橡膠構成的天然橡膠成分的橡膠成分、相對于100質量份的上述橡膠成分為2060質量份的二氧化硅、與0.515質量份的萜烯系樹脂以及松香類樹脂中至少一個。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物所使用的改性天然橡膠優(yōu)選為環(huán)氧化天然橡膠。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中的橡膠成分優(yōu)選由上述天然橡膠成分構成。本發(fā)明還提供具備有使用了上述的本發(fā)明的胎側用橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎。根據(jù)本發(fā)明，可提供在降低來自石油資源的原料使用量的同時，可兼?zhèn)渚S持耐久性等胎側用橡膠組合物所希望的特性和提高加工性的胎側用橡膠組合物以及具備有使用了它的胎側膠的行駛安全性得到改善的充氣輪胎。[圖1]本發(fā)明的充氣輪胎的一例的概略截面圖。符號的說明l輪胎、2胎面部、3胎側部、3G胎側膠、4胎圈部、5胎圈芯、6胎體、6a胎體簾布層、7帶束層、8三角膠、9內襯層膠。具體實施例方式本發(fā)明的胎側用橡膠組合物含有橡膠成分、相對于100質量份的該橡膠成分為2060質量份的二氧化硅、0.515質量份的萜烯系樹脂以及松香系樹脂中至少一個。此外，本發(fā)明所使用的橡膠成分，含有由3070質量％的天然橡膠(NR)和3070質量％的改性天然橡膠構成的天然橡膠成分(以下也單稱為"天然橡膠成分")?！聪鹉z成分〉本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，橡膠成分含有由天然橡膠以及改性天然橡膠(ENR)所構成的天然橡膠成分。本發(fā)明中橡膠成分優(yōu)選含有50100質量％范圍的此種天然橡膠成分。本發(fā)明所使用的天然橡膠，只要是已知的天然橡膠即可以含有任一種，不限原產地等。此種天然橡膠主體包含順式1，4聚異戊二烯，但也可根據(jù)要求特性含有反式1，4聚異戊二烯。因而，上述天然橡膠除了以順式1，4聚異戊二烯為主體的天然橡膠之外，還包括例如南美產的山欖科的橡膠的一種的巴拉塔樹膠等作為主體含反式1，4聚異戊二烯的天然橡膠。本發(fā)明中的天然橡膠成分可包含1種或2種以上(即l成分或2成分以上)的此種天然橡膠。作為此種天然橡膠，適宜使用例如RSSft3、TSR等級別的天然橡膠。本發(fā)明所使用的改性天然橡膠，指的是將上述天然橡膠改性或精制的，例如可舉出，環(huán)氧化天然橡膠(ENR)、脫蛋白天然橡膠(DPNR)、氫化天然橡膠等。本發(fā)明中的天然橡膠成分可含有1種或2種以上的此種改性天然橡膠。其中，本發(fā)明的天然橡膠成分優(yōu)選作為改性天然橡膠含有環(huán)氧化天然橡膠。環(huán)氧化天然橡膠是天然橡膠的不飽和雙鍵被環(huán)氧化的一種改性天然橡膠，通過極性基的環(huán)氧基，分子凝集力增大。因此，較之于天然橡膠，玻璃化溫度(Tg)較高，且機械強度和耐磨耗性、耐空氣透過性優(yōu)異。作為此種環(huán)氧化天然橡膠，可使用例如，ENR25(々，>:/一，>力''J一公司制造)(環(huán)氧化率25%)、ENR50(夕，>:/一，>力''J一公司制造)(環(huán)氧化率50%)等市售產品，也可使用天然橡膠被環(huán)氧化的。作為天然橡膠的環(huán)氧化方法，并無特別限定，例如可舉出有，氯乙醇法、直接氧化法、過氧化氫法、烷基氫過氧化物法、過酸法等。作為過酸法，例如可舉出的有，在天然橡膠的乳膠中，用過乙酸、過甲酸等有機過酸作為環(huán)氧化劑令其反應的方法。環(huán)氧化天然橡膠(ENR)的環(huán)氧化率優(yōu)選5摩爾％以上，更優(yōu)選25摩爾％以上。此處的環(huán)氧化率指的是環(huán)氧化前的天然橡膠中的雙鍵總數(shù)中被環(huán)氧化數(shù)的比例((被環(huán)氧化的雙鍵數(shù))/(環(huán)氧化前的雙鍵數(shù)))，可通過例如滴定分析、核磁共振(NMR)分析等求得。環(huán)氧化天然橡膠(ENR)的環(huán)氧化率不足5摩爾％時，由于環(huán)氧化天然橡膠(ENR)的玻璃化溫度較低，因此具備有使用了該胎側用橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎中，出現(xiàn)難以得到期望的特性的趨勢。因此，環(huán)氧化天然橡膠(ENR)的環(huán)氧化率優(yōu)選65摩爾％以下，更優(yōu)選50摩爾％以下。環(huán)氧化天然橡膠(ENR)的環(huán)氧化率超過65摩爾％時，出現(xiàn)硬度過度增大、具備有使用了該胎側用橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎中，出現(xiàn)難以得到耐疲勞性等期望的特性的趨勢。作為環(huán)氧化天然橡膠(ENR)，更典型的是環(huán)氧化率25摩爾％的環(huán)氧化天然橡膠、環(huán)氧化率50摩爾％的環(huán)氧化天然橡膠等。本發(fā)明中，橡膠成分中的天然橡膠成分的含量優(yōu)選在50質量％以上。因為橡膠成分中的天然橡膠成分的含量不足50質量％的話，無法充分得到降低來自石油資源的原料使用量的效果。橡膠成分中的天然橡膠成分的含量優(yōu)選20質量％以上，更優(yōu)選50質量％以上?；诮档蛠碜允唾Y源的原料使用量的效果良好的角度，橡膠成分中的天然橡膠成分的含量優(yōu)選100質量％(即，橡膠成分由天然橡膠成分構成)，但也可例如橡膠成分中的天然橡膠成分的含量在40質量％以下，甚至20質量％以下，作為橡膠成分中的剩余部分，也可添加天然橡膠成分以外的橡膠。此外，在無損本發(fā)明效果的范圍內，橡膠成分也可含有來自石油資源的橡膠。作為來自石油資源的橡膠，可舉出例如，苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯異戊二烯共聚物橡膠、異戊二烯橡膠(IR)、丁基橡膠(1IR)、氯丁二烯橡膠(CR)、丙烯腈丁二烯橡膠(NBR)、鹵化丁基橡膠(X-IIR)、異丁烯與對甲基苯乙烯的共聚物的鹵化物等。其中，基于可賦予具備有使用了該胎側用橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎以期望的耐久性等特5性的角度，優(yōu)選SBR、BR、IR?！炊趸?gt;本發(fā)明的胎側用橡膠組合物除了上述的橡膠成分，還含有二氧化硅。二氧化硅作為補強用填充劑發(fā)揮功能，通過添加二氧化硅可提高所得到的胎側膠的拉伸強度。此外，由于二氧化硅來自非石油資源，因此較之添加了以炭黑等來自石油資源的補強劑為主要補強劑的情況，可降低橡膠組合物中來自石油資源的原料的使用量。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物，相對于100質量份的上述橡膠成分，含有2060質量份的二氧化硅。二氧化硅的含量相對于100質量份的橡膠成分不足20質量份時，橡膠組合物的硬度下降，具備有使用了該組合物的胎側膠的充氣輪胎的駕駛穩(wěn)定性下降。此外，二氧化硅的含量相對于100質量份的橡膠成分超過60質量份的話，具備有使用了該組合物的胎側膠的充氣輪胎的耐疲勞性下降。二氧化硅可以通過濕式法調制，也可通過干式法調制。此外，作為優(yōu)選的市場銷售產品，可舉出例如，々&卜，-AVN2(亍"夕.'寸制造)(BET比表面積:125m7g)、々^卜，-AVN3(亍"夕"寸制造)(BET比表面積:210m7g)等?！殆i烯系樹脂、松香系樹脂>本發(fā)明的胎側用橡膠組合物含有萜烯系樹脂和松香系樹脂中的至少任意一個。其中特別優(yōu)選含有萜烯系樹脂。此外，也可含有多種的萜烯系樹脂、松香系樹脂。此處，本說明書中的"萜烯系樹脂"指的是，以一般可從植物的葉、樹、根等得到的植物精油中所含的萜烯化合物為主單體而聚合的樹脂。萜烯化合物一般是異戊二烯(C5H8)的聚合物，是以分類為單萜烯(Q。HJ、倍半萜烯((:151124)、雙萜(C2。H32)等的萜烯為基本骨架的化合物，例如可舉出有，a-蒎烯、P-蒎烯、二聚戊烯、檸檬烯、香葉烯、別羅勒烯、羅勒烯、a-水茴香萜、a-萜品烯、Y-萜品烯、萜品油烯、l，8-桉油醇、l，4-桉油醇、a-松油醇、P-松油醇、Y-松油醇、莰烯、三環(huán)萜、檜烯、對二烯類、長松針烯類等。本發(fā)明的萜烯系樹脂中，除了包括以上述萜烯化合物為原料的，例如a-蒎烯樹脂、P-蒎烯樹脂、檸檬烯樹脂、二聚戊烯樹脂、P-蒎烯/檸檬烯樹脂等的萜烯樹脂外，也包括以萜烯化合物和芳香族化合物為原料的芳香族改性萜烯樹脂、萜烯化合物和苯酚系化合物為原料的萜烯苯酚樹脂、對萜烯樹脂經過氫化處理的氫化萜烯樹脂。這里，作為本發(fā)明中的芳香族萜烯樹脂原料的芳香族化合物，可舉出例如，苯乙烯、a_甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基甲苯等，此外，作為萜烯苯酚樹脂原料的苯酚系化合物，可舉出例如，苯酚、雙酚A、甲酚、二甲苯酚等。作為此種萜烯系樹脂，適宜使用例如，PX300N(Y^八，少S力^株式會社制造)等的市場銷售產品。此外，本發(fā)明書中的"松香系樹脂"，除了可通過加工松脂得到的以松香酸、新松香酸、棕櫚酸、左旋海松酸、海松酸、異海松酸、脫氫松香酸等樹脂酸為主成分的脂松香、木(蒸)松香、妥爾油松香等天然產的松香樹脂(聚合松香)以外，還包括對氫化松香樹脂、馬來酸改性松香樹脂、松香改性苯酚樹脂等改性松香樹脂、松香甘油酯等的松香酯、將松香樹脂歧化而得到的歧化松香樹脂等。作為此種松香系樹脂，適宜使用例如，妥爾油松香TP90B(八'」^化成株式會社制造)等市場銷售產品。6本發(fā)明的胎側用橡膠組合物，相對于100質量份的橡膠成分，含有0.515質量份的上述萜烯系樹脂以及松香系樹脂中的至少任意一個(特別是萜烯系樹脂)?！垂柰榕悸?lián)劑>本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中含有如上所述的二氧化硅，優(yōu)選和二氧化硅一起添加硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，可使用傳統(tǒng)已知的硅烷偶聯(lián)劑，例如，可舉出的有，雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(4_三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物等的硫化物系；3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三乙氧基硅烷等的巰基系；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系；3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2_氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2_氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系；Y_環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的環(huán)氧丙氧基系；3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系；等。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。上述中，基于加工性良好的理由，優(yōu)選使用Si69(亍"夕"'7寸制造)(雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物)、Si266(亍"夕"'7寸制造)(雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)等。〈炭黑>本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，在無損本發(fā)明的效果的范圍內，還可含有作為補強劑的炭黑。通過添加炭黑，可賦予胎側用橡膠組合物良好的機械強度，但由于炭黑一般來自石油資源，因此，為了降低來自石油資源的原料使用量，炭黑的含量優(yōu)選為相對于100質量份的橡膠成分為5質量份以下，更優(yōu)選3質量份以下，進一步優(yōu)選2質量份以下。另一方面，基于得到添加炭黑、提高機械強度的良好效果的角度，炭黑的混合量優(yōu)選為相對于100質量份的橡膠成分為IO質量份以上，更優(yōu)選15質量份以上。作為優(yōu)選的炭黑的市場銷售產品，可舉出例如，-〉3々7"，'7夕N220(*^求'才、卜-V、'>株式會社制造)等?！雌渌奶砑觿?gt;本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，除上述成分以外，還可添加傳統(tǒng)橡膠工業(yè)所使用的其他添加劑，例如，硫化劑、硬脂酸、硫化促進劑、硫化促進助劑、油、固化樹脂、蠟、防老化劑等。作為硫化劑，可使用有機過氧化物或硫磺系硫化劑。有機過氧化物可使用例如，過氧化苯甲酰、過氧化二枯基、過氧化物二叔丁基、過氧化叔丁基異丙苯、過氧化甲乙酮、氫過氧化枯烯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3或l，3-雙(叔丁基過氧丙基)苯、二_叔丁基過氧_二異丙基苯、過氧化叔丁基苯、2，4-過氧化二氯苯甲酰、1，1-二_叔丁基過氧-3，3，5-三甲基硅氧烷、正丁基-4，4-二-叔丁基過氧戊酸酯等。其中，優(yōu)選過氧化二枯基、過氧化叔丁基苯以及二_叔丁基過氧_二異丙基苯。此外，作為硫磺系硫化劑可使用例如硫磺、二硫化嗎啉等。其中優(yōu)選硫磺。這些硫化劑可單獨使用，也可2種以上組合使用。作為硫化促進劑，可使用含有亞磺酰胺系、噻唑系、秋蘭姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、縮醛胺系或醛氨系、咪唑啉系、或黃原酸酯系硫化促進劑中至少一種。作為亞磺酰胺系，可使用例如，CBS(N-環(huán)己基-2-苯丙噻唑基亞磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯丙噻唑基亞磺酰胺)、N，N-二環(huán)己基-2-苯丙噻唑基亞磺酰胺J-氧二乙烯基-2-苯丙噻唑氧亞磺酰胺、N，N-二異丙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺等的亞磺酰胺系化合物等。作為噻唑系，可使用例如MBT(2-巰基苯并噻唑)、MBTS(二苯丙噻唑基二硫化物)、2-巰基苯并噻唑的鈉鹽、鋅鹽、銅鹽、環(huán)己基胺鹽、2-(2，4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-(2，6-二乙基-4-硫代嗎啉)苯并噻唑等的噻唑系化合物等。作為秋蘭姆系，可使用例如，TMTD(二硫化四甲基秋蘭姆)、二硫化四乙基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化二亞戊基秋蘭姆、一硫化二亞戊基秋蘭姆、四硫化二亞戊基秋蘭姆、六硫化二亞戊基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化亞戊基秋蘭姆等的秋蘭姆系化合物。作為硫脲系，可使用例如，硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二鄰甲苯基硫脲等硫脲系化合物。作為胍系，可使用例如，二苯基胍、二鄰甲苯基胍、三苯基胍、鄰甲苯基胍、鄰苯二甲酸二苯基胍酯等胍系化合物。作為二硫代氨基甲酸系，可使用例如，乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二戊基二硫代氨基甲酸鋅、二丙基二硫代氨基甲酸鋅、亞戊基二硫代氨基甲酸鋅和哌啶的配鹽、十六烷基(或十八烷基)異丙基二硫代氨基甲酸鋅、二芐基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、亞戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸鎘等的二硫代氨基甲酸系化合物等。作為縮醛胺系或醛氨系，可使用例如，乙醛_苯胺反應物、丁基醛_苯胺縮合物、環(huán)六亞甲基四胺、乙醛-氨反應物等的縮醛胺系或醛氨系化合物等。作為咪唑啉系，可使用例如，2-巰基咪唑啉等的咪唑啉系化合物等。作為黃原酸酯系，可使用例如，二丁基黃原酸鋅等的黃原酸酯系化合物。這些硫化促進劑可單獨使用，也可2種以上組合使用。作為硫化促進助劑，可使用例如，氧化鋅、硬脂酸等。作為防老劑，可適當選擇使用胺系、苯酚系、咪唑系、氨基甲酸金屬鹽等。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物可含有硬脂酸金屬鹽。作為硬脂酸金屬鹽，可舉出，硬脂酸鎂、12-羥基硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、12-羥基硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、12-羥基硬脂酸鋅等。硬脂酸金屬鹽中，基于耐熱性改良效果以及與環(huán)氧化天然橡膠的相溶性的觀點，優(yōu)選硬脂酸堿土類金屬鹽，更優(yōu)選硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、12-羥基硬脂酸鋇。作為油，可使用例如操作油劑、植物油脂、或它們的混合物等。作為操作油劑，可舉出有，石蠟系操作油劑、環(huán)烷烴系操作油劑、芳香族系操作油劑等。作為植物油脂，可舉出有，蓖麻油、棉籽油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油、棕櫚油、椰油、花生油、松香、松油、松焦油、妥爾油、玉米油、米糠油、紅花油、麻油、橄欖油、葵花油、棕櫚核油、山茶油、荷荷巴油、澳洲堅果油、紅花油、桐油等。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物可兼?zhèn)浣档蛠碜允唾Y源原料使用量的同時維持耐久性等胎側用橡膠組合物所期望的特性和提高加工性。這里的得到提高的"加工性"指的是，根據(jù)JIS-T9233的規(guī)定，從使用皮格馬氏粘著性試驗機(株式會社東洋精機制作所制造)測定的(測定條件等詳細后述)未硫化橡膠組合物的粘著力，經下述計算式算出的粘著性指數(shù)在105以上(更合適的是110以上)。粘著性指數(shù)=(本發(fā)明的橡膠組合物的粘著力/基準配方橡膠組合物的粘著力)X100此外，上述計算式中的基準配方橡膠組合物指的是，除了不含有萜烯系樹脂、松香系樹脂，其他組成配方與本發(fā)明的橡膠組合物相同的橡膠組合物。本發(fā)明還提供具備有使用了如上所述的本發(fā)明的胎側用橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎。此處，圖1為顯示本發(fā)明的充氣輪胎的一例的概略截面圖。充氣輪胎1具備有胎面部2、從該胎面部2的兩端向輪胎半徑方向內側延伸的一對胎側部3、位于各胎側部3的內側端的胎圈部4。此外，這些胎圈部4，4之間架設有胎體6，同時，該胎體6的外側且胎面部2的內側配設有具有束緊效應、補強胎面部2的帶束層7。上述胎體6以胎體簾線對于輪胎赤道C0，例如7090°角度配置的1張以上的胎體簾布層6a構成，該胎體簾布層6a從上述胎面2經胎側3，從經過上述胎面2至胎側3的胎圈4的胎圈芯5的周圍自輪胎軸方向的內側向外側折回結束。上述帶束層7由將帶束層簾線相對于輪胎赤道C0以例如40°以下的角度排列的2張以上的帶束層簾布層7a構成，各帶束層簾線在簾布層間交叉地交錯方向而重置。此外，根據(jù)需要，可在帶束層7的至少外側設置用于防止帶束層7的兩端部翹起的束帶層(未圖示)，此時的束帶層，由低彈性模量的有機纖維簾線與輪胎赤道C0大致平行地螺旋巻繞的連續(xù)簾布層構成。此外，在胎圈部4設置有自上述胎圈芯5向半徑方向外側延伸的三角膠8的同時，在胎體6的內側，鄰設有構成輪胎內腔面的內襯層膠9，胎體6的外側由搭接部(clinch)膠4G和胎側膠3G保護。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物用于上述的胎側膠3G。此外，圖1中舉例顯示了乘用車用的充氣輪胎，但本發(fā)明并不限于此，提供的是可用于乘用車用、卡車用、巴士用、重型車輛用等各種車輛用途的充氣輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎，可使用上述本發(fā)明的胎側用橡膠組合物，通過傳統(tǒng)已知的方法制造。即，混煉含有上述必需成分、以及根據(jù)需要添加的其他添加劑的胎側用橡膠組合物，在未硫化階段擠壓加工為輪胎的胎側形狀，與其他的輪胎部件一起，在輪胎成型機上用一般的方法成型，從而形成未硫化輪胎。通過將此未硫化輪胎在硫化機中加熱加壓，可以得9到本發(fā)明的輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎，進一步減少了胎側膠中來自石油資源的成分含有比率，充分考慮了節(jié)約資源和環(huán)保，同時，由于使用了兼具了維持良好的物理特性和提高加工性的橡膠組合物，因此是考慮了地球環(huán)境的"環(huán)保輪胎"，同時也改善了加工性，更加具有所期望的特性。實施例以下通過實施例和比較例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但本發(fā)明并不局限于這些實施例?！磳嵤├?以及比較例1、2>根據(jù)表1所示的配方，使用神戶制鋼所(株)制造的1.7L班伯里混煉機，填充除了硫磺以及硫化促進劑以外的配方成分至填充率為58%，以轉速80rpm混煉3分鐘至達到140°C。接著，在得到的混煉物中加入表1所示的硫磺和硫化促進劑的配方量，然后使用開煉機，8(TC下混煉5分鐘，得到實施例1以及比較例1、2相關配方的的未硫化橡膠組合物。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例以及比較例使用的各種配方成分詳細如下。(1)天然橡膠(NR):RSS#3(于7夕匕一/、>夕'公司制造)(2)環(huán)氧化天然橡膠(ENR):ENR25(夕>:/一，>力l'J一公司制造)(環(huán)氧化率25%)(3)炭黑-〉3々7"，7夕N220(*Y求卜-Y">株式會社制造)(4)二氧化硅々&卜，-AVN3(亍"夕"寸公司制造)(5)硅烷偶聯(lián)劑Si69(亍"夕"'7寸公司制造)(6)油N朋0(出光興產株式會社制造)(7)樹脂(1):7A力^7T100AS(丸善石油化學株式會社制造)(8)樹脂(2):鵬烯樹脂PX300N("八"S力^株式會社制造)(9)蠟寸>乂7夕77夕7(大內新興化學工業(yè)株式會社制造)(10)防老劑乂夕，？夕6C(大內新興化學工業(yè)株式會社制造)(N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺)(11)硬脂酸桐(日本油脂株式會社制造)(12)氧化鋅氧化鋅(三井金屬礦業(yè)株式會社制造)(13)硫磺粉末硫磺(鶴見化學株式會社制造)(14)硫化促進劑7々七，-NS(大內新興化學工業(yè)株式會社制造)對于實施以及比較例得到的未硫化橡膠組合物，進行以下試驗。實驗結果如表1所示。(粘著性實驗)根據(jù)JIS-T9233的規(guī)定，使用皮格馬氏粘著性試驗機((株)東洋精機制作所制造)，在測定溫度23t:、荷重4.9N、放置時間10秒、剝離速度30mm/分的條件下，測定未硫化橡膠組合物的粘著力[N]。另外，作為基準配方橡膠組合物，以比較例1的橡膠組合物的粘著性指數(shù)為IOO，根據(jù)下述計算式，將粘著力表示為指數(shù)。粘著性指數(shù)=(各實施例、各比較例的粘著力/基準配方的粘著力)X100此次公開的實施形態(tài)以及實施例的所有方面均為例示，并非限制。本發(fā)明的范圍并非為上述的說明，而是以權利要求范圍所示，包括了權利要求范圍均等的意義和范圍內的所有變更。1權利要求一種胎側用橡膠組合物，含有含有天然橡膠成分的橡膠成分、相對于100質量份的上述橡膠成分為20～60質量份的二氧化硅、與0.5～15質量份的萜烯系樹脂以及松香系樹脂中至少一個，所述天然橡膠成分由天然橡膠和改性天然橡膠構成。2.如權利要求1所述的胎側用橡膠組合物，改性天然橡膠為環(huán)氧化天然橡膠。3.如權利要求1所述的胎側用橡膠組合物，上述橡膠成分由上述天然橡膠成分構成。4.一種充氣輪胎，具備有使用了權利要求1所述的橡膠組合物的胎側膠。全文摘要本發(fā)明提供胎側用橡膠組合物以及通過具備有使用了它的胎側膠、行駛安全性得到改善的充氣輪胎，該胎側用橡膠組合物含有含有由天然橡膠和改性天然橡膠構成的天然橡膠成分的橡膠成分、相對于100質量份的上述橡膠成分為有20～60質量份的二氧化硅、0.5～15質量份的萜烯系樹脂以及松香系樹脂中至少一個，以此可減少來自石油資源的原料使用量的同時，兼?zhèn)淠途眯缘忍扔孟鹉z組合物所希望的特性的維持和加工性的提高。文檔編號C08L15/00GK101743273SQ20088001924公開日2010年6月16日申請日期2008年3月14日優(yōu)先權日2007年6月8日發(fā)明者中北一誠申請人:住友橡膠工業(yè)株式會社