專利名稱：：用于橡膠配混的加工穩(wěn)定劑的制作方法用于橡膠配混的加工穩(wěn)定劑本發(fā)明涉及改進(jìn)的制備混煉膠的方法，包括在基于橡膠重量的0.1至2o/o的特定類別含硫加工穩(wěn)定劑存在下在125至200。C將橡膠和組分配混。盡管存在加工問(wèn)題，但市場(chǎng)上沒(méi)有用于橡膠配混的特定加工穩(wěn)定劑。用于硫化產(chǎn)品穩(wěn)定化的抗降解劑在一定程度上被認(rèn)為提供了加工穩(wěn)定性。但是，它們作為加工穩(wěn)定劑的性能非常有限。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，非常特定類別的含硫穩(wěn)定劑尤其有益于在125至200匸的，&酉己》、昆。本發(fā)明因此提供了改進(jìn)的制備混煉膠的方法，包括在基于橡膠重量的0.1-2%的式I的加工穩(wěn)、定劑存在下在125至200。C將橡膠和組分配混其中R,是氫、C廣C2o烷基、苯乙烯基、a-甲基-苯乙烯基或-CH2-S-R3;或被CVC20鏈烯基、CVC20炔基、Cs-Q環(huán)烷基、苯基或甲苯基取代的C廣C20烷基；R3是C廣C2o烷基；被苯基、羥基、絲、甲酰基、乙酰基或-O-CO-Rs取代的d-Qjo垸基；C2-C2o鏈烯基、C3-C2()炔基、CrC9環(huán)烷基；或被羥基、苯基、4-氯-苯基、2-甲M皿苯基、對(duì)甲苯基、1，3-苯并噻唑-2-基、-(CHRs)nCOOR6或誦(CHRs)nCONR7Rs取代的C5-C9環(huán)烷基；R4是氫或甲基，Rs是氫或CVC6烷基，R6是C廣C2o烷基；被氧或硫插入的(:3-(:20烷基；(:5-(:9環(huán)烷基、苯基、爺基或甲苯基，R7和R8彼此獨(dú)立地為氫或d-C6烷基，且n是l或2。具有最多20個(gè)碳原子的烷基是支鏈或直鏈基團(tuán)，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、l-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、l-曱基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、l-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、U，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六曱基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。QrC2o鏈烯基是例如乙烯基、烯丙基(丙-2-烯基)、丁-3-烯基、戊-4-烯基、己-5-烯基、辛-7-烯基、癸-9-烯基或十二-ll-烯基。C3-C2()炔基是例如丙炔基、丁-3-炔基、己-5-炔基、辛-7-炔基、癸-9-炔基、十二-ll-炔基、十四-13-炔基、十六-15-炔基、十八-17-炔基或二十-19-炔基。C5-C9環(huán)烷基是例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基，特別是環(huán)己基。苯基取代的C廣C20烷基是例如芐基、苯乙基、a-甲基芐基、a，a-二甲基千基、苯基丁基、苯基-a，a-二甲基丙基、苯基己基、苯基-a，a-二甲基丁基、苯基辛基或苯基-a，a-二甲基己基。被一個(gè)或兩個(gè)羥基取代的C廣C2o烷基是例如2-羥乙基、2-羥丙基、2-羥丁基、2-羥己基、2-羥辛基、2-羥癸基、2-羥基十二烷基、2-羥基十四烷基、2-羥基十六烷基、2-羥基十八烷基、2-羥基二十烷基或2，3-二羥丙基。被苯基和羥基取代的d-Qjo烷基是例如l-苯基-2-羥乙基。被M取代的C廣C2o烷基是例如2-氰乙基。被1至5個(gè)氧或硫插入的C3-C2。烷基是例如3-氧雜丙基、3-硫雜-丙基、3-氧雜丁基、3-硫雜丁基、3-氧雜戊基、3-硫雜戊基、3，6-二氧雜庚基、3，6，9-三氧雜癸基或3，6，9，12，15，18-六氧雜十九烷基。特別改進(jìn)的制備混煉膠的方法包括其中R3為<:6《18烷基的式1的化合物。優(yōu)選的制備混煉膠的改進(jìn)方法包括式I的化合物，其中Ri是甲基，mCH2-S-R3，R3是Cs-d2烷基，且R4是氫。特別優(yōu)選的是包括式Al或A2的化合物作為式I的化合物的改進(jìn)的制備混煉膠的方法。式Al和A2的化合物可例如作為Irganox1520(RTM)和Irganox1726(RTM)購(gòu)得[可獲自CibaSpecialtyChemicalsInc.。式I的化合物的制備例如公開(kāi)在美國(guó)專利6,365,781B2中，并且可以通過(guò)如上述參考文獻(xiàn)中公開(kāi)的本領(lǐng)域已知方法制備。橡膠被理解為是指在在室溫下在小載荷下顯著形變后迅速地大致恢復(fù)其原始形狀的大分子材料。也參見(jiàn)Hans-GeorgElias，"AnIntroductiontoPolymerScience",Section12."Elastomers",第388-393頁(yè)，1997，VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim,Germany或"Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五完全修訂版，第A23巻"，第221-440頁(yè)(1993)。本發(fā)明的方法中可存在的橡膠的實(shí)例是下列材料1.共軛二烯的聚合物，例如聚丁二烯或聚異戊二烯。2.單-烯經(jīng)和二-烯烴與彼此或與其它乙烯基單體的共聚物，例如丙烯-異丁烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、以及乙烯與丙烯和與二烯(例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯)的三元共聚物。3.苯乙烯或a-甲基苯乙烯與二烯或與丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯和苯乙烯-丁二烯-曱基丙烯酸烷基酯；苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。4.含囟素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化或溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、異丁烯與對(duì)甲基苯乙烯的面化共聚物。5.天然橡膠。6.天然或合成橡膠的水乳狀液，例如天然橡皿乳或羧化苯乙烯-丁二烯共聚物的膠乳。優(yōu)選地，橡膠組分基于高度不飽和的橡膠，例如天然橡膠和/或苯乙烯一丁二烯橡膠和/或丁二烯橡膠。本發(fā)明實(shí)踐中可用的高度不飽和聚合物的代表是二烯橡膠。這類橡膠通常具有大約20至大約450的#，但也可以使用具有更高或更低(例如50-100)硤值的高度不飽和橡膠?？捎玫亩┫鹉z的實(shí)例是基于例如1，3-丁二烯；2-曱基-l，3-丁二烯；1，3-戊二烯；2,3-二曱基-1，3-丁二烯之類的共軛二烯的聚合物，以及這類共軛二烯與例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙炔(例如乙烯基乙炔)、丙烯腈、甲基丙烯酸酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯之類的單體的共聚物。優(yōu)選的高度不飽和的橡膠包括天然橡膠、順式-聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、苯乙烯-異戊二烯共聚物、異戊二烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯三聚體、聚氯丁二烯、氯異丁烯-異戊二烯、腈-氯丁二烯、苯乙烯-氯丁二烯和聚(丙烯腈-丁二烯)。此外，兩種或多種高度不飽和橡膠與具有較低不飽和的彈性體(例如EPDM、EPR、丁基橡膠或卣化丁基橡膠)的混合物也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。基于要配混的橡膠的重量，式I的化合物通常以0.1至2%、例如0.1至1.5%、優(yōu)選0.2至1.5%的量添加到要配混的橡膠中。除了式I的化合物外，本發(fā)明的方法還可以包含其它添加劑，例如下述1.抗氧化劑1.1.烷基化的單酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二-甲基酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基酚、2-(a-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基酚、2，6-雙十八烷基-4-曱基酚、2，4，6-三環(huán)己基酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基曱基酚、在側(cè)鏈中是直鏈或支鏈的壬基酚，例如2，6-二-壬基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(l'-曱基十一烷-l'-基)酚、2，4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二曱基-6-(l'-甲基十三烷-l'-基)酚，及其混合物。1.2.氫醌和烷基化的氫醌,例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羥苯J^更脂酸酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。1.3.生育酚，例如a-生育酚、p-生育酚、，生育酚、8-生育酚及其混合物(維生素E)。1.4.幾基化的硫代二苯基醚,例如2，2'-硫代雙(6-叔丁基-4-曱基酚)、2，2'-石克代雙(4-辛基酚)、4，4'-硫代雙(6-叔丁基-3-曱酚)、4，4，-硫代雙(6-叔丁基畫(huà)2-甲酚)、4，4'-硫代雙(3，6-二-仲戊基酚)、4，4'-雙(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。1.5.亞烷基雙酚和多酚，例如2，2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2，-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2，-亞甲基雙[4-甲基-6-(a-曱基-環(huán)己基)酚、2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚)、2，2，-亞甲基雙(6-壬基-4-曱基酚)、2，2'-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基酚)、2，2'-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基酚)、2，2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2，2'-亞甲基雙[6-(a-甲基千基)-4-壬基酚、2，2'-亞甲基雙6-(a，a-二甲基節(jié)基)-4-壬基酚、4，4'-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基酚)、4，4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基節(jié)基)-4-曱基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基千基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二曱酸酯、1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷、對(duì)曱酚和二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物。1.6.O-爺基、N-節(jié)基和S-爺基化合物,例如3，5，3'，5'-四-叔丁基-4，4'畫(huà)二羥基二節(jié)基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基千基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基節(jié)基巰基乙酸酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羥基千基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二曱基千基)二硫代對(duì)苯二甲酸酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基-千基)硫化物、異辛基-3，5-二-叔丁基-4-羥基千基巰基乙酸酯。1.7.羥基節(jié)基化的丙二酸酯，例如雙十八烷基-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、雙-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基節(jié)基)丙二酸酯、雙-十二烷基巰基乙基-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸酯、雙[4-(l，l，3，3-四曱基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸酯。1.8.芳族羥基爺基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2，4，6-三曱基苯、1，4-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基爺基)-2，3，5,6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基)酚。1.9.三#^匕合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-l，3，5-三溱、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-l，3，5-三溱、2-辛基巰基-4，6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-l，3，5-三溱、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三溱、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4,6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-l,3，5-三溱、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1，3，5-三嗪、1，3,5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基節(jié)基)異1.10.爺基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸酯、雙十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基膦酸酯、雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基千基膦酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基爺基膦酸的單乙酯的釣鹽。1.11.酰#^酚,例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥^f更脂酰苯胺、N-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.12.B-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述化合物的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-l-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.13.卜(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例10如與下述化合物的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1_磷雜_2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基-2,4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5.5]十一烷。1.14.B-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述化合物的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-l-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.15.3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述化合物的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N，-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥曱基-l-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1.16.B-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基〗丙酸的酰胺，例如N，N'-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)己二胺、N，N'-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?丙二胺、N，N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?酰肼、N，N'-雙[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺。1.17.抗壞血酸(維生素C)1.18.含氮抗氧化劑，例如N，N'-二-異丙基-對(duì)苯二胺、N，N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、N，N，-雙(l,4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)笨二胺、N，N'-雙(l-甲基庚基)-對(duì)苯二胺、N，N'-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、N，N'-二苯基-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l，3-二曱基丁基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l-甲基庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯J^磺?；?二苯胺、N,N'-二曱基-N，N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基-二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p，p'-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基酚、4-丁?；被印?-壬?；被?、4-十二烷?；被印?-十八烷?；被?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基M甲基酚、2，4'-二M二苯甲烷、4，4'-二氨基二苯甲烷、N，N，N'，N'-四甲基-4，4'-二氨基二苯甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(l'，3'-二曱基丁基)苯基胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單烷基和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單烷基和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單烷基和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單烷基和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基4H-l，4-苯并噻嗪、吩蓉溱、單烷基和二烷基化叔丁基/叔辛基吩瘞溱的混合物、單烷基和二烷基化叔辛基吩噻溱的混合物、N-烯丙基吩瘞嗪、N，N，N'，N'-四苯基-l，4-二氨基丁-2-烯。1.19.喹啉衍生物,例如聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氫會(huì)啉、6-乙氧基-2，2，4-三甲基-l，2-二氫奮啉。2.紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2'-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-二-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2，-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3'，5，-二-叔丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5，-叔丁基-2，-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-二-叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-雙(a,a-二曱基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3，-叔丁基-2，-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基-乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基l-2，-羥基-苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基_2'_羥基_5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基絲乙基)苯基苯并三唑、2，2，誦亞曱基雙[4畫(huà)(l，l，3，3-四曱基丁基)-6-苯并三唑-2國(guó)基酚；2-3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2，-羥基苯基-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；0—CH2CH「COO-CH2CH2+，其中R-3'-叔丁基-4，-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2，-羥基-3，-(a，a-二甲基千基)-5'-(l，l，3，3-四曱基丁基)苯基苯并三唑；2-[2'-羥基-3，-(l，l，3，3-四甲基丁基)-5，-(a，a-二甲基芐基)苯基-苯并三唑。2.2.2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氡基、4-十二烷氧基、4-千氧基、4，2'，4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲猛衍生物。2.3.取代和未取代的苯曱酸的酯，例如7JC楊酸4-叔丁基苯酯、7jC楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間^Lr:酚、苯曱酰間t酚、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯酯。2.4.丙烯酸酯，例如a-^J^-P，p-二苯基丙烯酸乙酯、a-氰基-p，p-二苯13基丙烯酸異辛酯、a-碳曱氧基肉桂酸甲酯、a-fJH3-甲基-對(duì)甲lL&肉桂酸曱酯、a-氰基-P-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯、a-碳甲氧基-對(duì)甲氧基肉桂酸曱酯和N-((5-碳曱氧基-|3-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。2.5.鎳化合物，例如含或不含附加配體(如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺)的2，2'-硫代雙[4-(1,1，3，3-四甲基丁基)酚的鎳絡(luò)合物，例如1:1或1:2*物，二丁基二硫代氨基曱酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，例如曱基或乙基酯的鎳鹽，4-羥基-3，5-二-叔丁基千基膦酸的鎳鹽，酮肟的鎳絡(luò)合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肝的鎳絡(luò)合物，l-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳#物，含或不含附加配體。2.6.位阻胺，例如雙(2，2,6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基_4-哌^(guò)^)丁二酸酯、雙(l，2，2，6，6曙五甲基-4國(guó)哌"^)癸二酸酯、雙(l國(guó)辛氧基-2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l，2,2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基千基丙二酸酯、l-(2-羥乙基)-2，2,6，6-四甲基-4-羥基艱咬和丁二酸的縮合物、N，N'-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌^(guò)^)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-l，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物、三(2，2，6，6-四曱基-4-哌^(guò)&)次氮基三乙酸酯、四(2,2，6，6-四曱基-4-哌^(guò)&)-l，2，3，4-丁四羧酸酯、1，1'-(1，2-乙二基)-雙(3,3，5，5-四甲基旅噪酮)、4-苯曱?；?2，2,6，6-四曱基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四曱基哌啶、雙(l，2，2,6，6-五甲基哌^(guò)^)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基千基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-l，3,8-三氮雜螺環(huán)[4.5癸烷-2，4-二酮、雙(l-辛氧基-2，2，6,6-四甲基哌咬基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌^(guò)^)丁二酸酯、1\，]\，-雙(2，2，6，6-四甲基國(guó)4-哌^(guò)J0己二胺和4-嗎啉并-2，6-二氯-l，3，5-三溱的線型或環(huán)狀縮合物、2-氯誦4,6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6,6-四曱基哌吱基)-l,3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-l，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-l，3,5-三溱和1，2-雙(3-氨基丙基^J^)乙烷的縮合物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4.5j癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1畫(huà)(2，2，6，6-四甲基-4-派^^)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-l-(l，2，2，6，6-五曱基-4-哌^(guò))吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N'-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌^(guò)i^己二胺和4-環(huán)己基^J^-2,6-二氯-1，3，5-三溱的縮合物、1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三溱以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CASReg.No.[136504-96-6)；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三溱以及N，N-二丁胺和4畫(huà)丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CASReg.No.[192268-64-7)；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(l，2,2，6，6-五甲基-4-哌^(guò)^)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四曱基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺環(huán)[4，5癸烷、7，7，9,9-四曱基-2-環(huán)十一烷基-l-氧雜-3，8-二氮雜-4畫(huà)氧代螺環(huán)-[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基國(guó)4畫(huà)哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N'-雙-甲?；?N，N'-雙(2，2，6,6-四甲基-4-哌^(guò)&)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌咬基)]硅氧烷、馬來(lái)酸酐-a-烯烴共聚物與2，2,6，6-四甲基-4-氮基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-M旅咬的反應(yīng)產(chǎn)物、2,4-雙[N-(l-環(huán)-己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基#^]_6-(2-羥乙基)氨基-l，3，5-三嗪、l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己?；?氧基甲基-3，3，5-三曱基-2-嗎啉、Sanduvor(Clariant;CASReg.No.106917-31-1)、5-(2誦乙基己?；?^tj^甲基-3，3,5-三甲基-2-嗎啉、2,4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基-6-氯-s-三溱與N，N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2,2，6，6-四甲基哌溱-3-酮-4-基)氨基)-s-三嘹、1，3，5-三(N-環(huán)己基-^(1，2，2，6,6-五甲基派溱-3-酮-4-基)#^)-8-三噪。2.7.草酰胺，例如4，4'-二辛氧基草酰替苯胺、2，2'-二乙氧基草酰替苯胺、2，2，-二辛氧基-5，5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2，2'-雙十二烷氧基-5，5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N，N'-雙(3-二曱基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2，-乙基草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5，4'-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、鄰-和對(duì)-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物和鄰-和對(duì)-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2-G-羥基苯基)-l,3,5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-l，3，5-三噪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4,6-雙(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三溱、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-l，3，5-三溱、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2,4-二曱基苯基)-l，3，5-三溱、2-2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基I-4，6-雙(2，4-二甲基)-l，3，5-三溱、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基-4，6-雙(2,4-二甲基)-l，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基〗_4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-l,3，5-三溱、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基-4，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-l，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4，6-二苯基-l，3,5-三溱、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基-1，3，5-三溱、2-(2-羥基苯基)_4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己-l-氧基)-2-羥丙氧基苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。3.金屬去活化劑，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-7JC楊醛-N'-7jC楊酰肼、N，N，-雙(水楊?；?肼、N，N'-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊?；鵐-l，2，4-三唑、雙(亞千基)草二酰肼、草酰替苯胺、間苯二酰肼、癸二酰雙苯基酰肼、N，N'-二乙烯基己二酰肼、N，N'-雙(水楊?；?草二酰肼、N,N'-雙(水楊?；?石克代丙二酰肼。4.亞磷酸酯和膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4'-亞聯(lián)苯基二膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g-l，3，2-二氧磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)曱基亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-l,3，2-二氧磷雜八環(huán)、2，2，，2"-次氮基[三乙基三(3，3'，5，5'-四-叔丁基-1，1'-聯(lián)苯-2，2'-二基)亞磷酸酯、2-乙基己基(3，3'，5,5'-四-叔丁基-1，1'-聯(lián)苯-2,2，-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4,6-三-叔丁基苯氧基)-l，3，2-dioxaphosphirane。5.羥胺，例如N，N-二千基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-雙十四烷基羥胺、N，N-雙十六烷基羥胺、N，N-雙十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥胺。6.硝酮,例如N-千基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-甲基硝酮、正辛基-a-庚基硝酮、N-月桂基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基硝酮、N-十八烷基-a-十七烷lJ^酮、N-十六烷基-a-十七烷^J^酮、N-十八烷基-a-十五烷l^f酮、N-十七烷基-a-十七烷M酮、N-十八烷基-a-十六烷基硝酮、由衍生自氬化牛脂胺的N，N-二烷基羥胺生成的硝酮。7.硫代增效化合物，例如石危4戈二丙酸二月桂酯或石jM戈二丙酸二多更脂酰酯或式IV的化合物其中R!是氫、d-d2烷基、環(huán)己基、苯基或芐基，R2是氫或CrC4烷基，且n是0、l或2的數(shù)。8.過(guò)氧化物清除劑，例如p-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂酰基酯、十四烷基酯或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、雙十八烷基二石危化物、季戊四醇四(p-十二烷基巰基)丙酸酯。9.堿性助穩(wěn)定劑,例如甲胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鉤、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。10.填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸鉤、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉，和其它天然產(chǎn)品的粉或纖維，合成纖維。11.其它添加劑，例如增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動(dòng)控制劑、熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。12.苯并呋喃酮和吲哚酮，例如U.S.4，325，863;U.S.4，338，244;ILS.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5，252，643;DE國(guó)A-4316611;DE-A國(guó)4316622;18DE畫(huà)A畫(huà)4316876;EP-A畫(huà)0589839;EP畫(huà)A畫(huà)0591102或EP-A-1291384中公開(kāi)的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基卜5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基苯并呋喃-2-酮、3，3'-雙[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮或3-(2-3(^1-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。本發(fā)明的優(yōu)選方法包含一種或多種選自由顏料、染料、填料、勻平助劑、分歉劑、增塑劑、硫化活化劑、硫化促進(jìn)劑、硫化劑、電荷控制劑、增粘劑、抗靜電劑、金屬氧化物、抗氧化劑和光穩(wěn)定劑(例如酚式抗氧化劑，清單中的項(xiàng)目1.1至1.17，或含氮抗氧化劑，清單中的項(xiàng)目1.18)、有機(jī)亞磷酸酯或膦酸酯(清單中的項(xiàng)目4)、硫代增效劑(清單中的項(xiàng)目7)和/或苯并呋喃酮(清單中的項(xiàng)目12)組成的組的組分作為其它添加劑。優(yōu)選地，所述組分是環(huán)氧化的大豆油和/或2，2，6，6-四甲基哌吱-1-氧基(TEMPO)。后者是自由基。優(yōu)選地，式I的化合物與組分(例如環(huán)氧化的大豆油)的重量比為99.5:0.5至IO:卯。式I的化合物與2,2，6，6-四甲基艱咬-1-氧基(TEMPO)的重量比為2:1至1:2?；谝浠斓南鹉z總重量，這些其它添加劑的添加濃度的實(shí)例是0.01至10%。在硫化之前，例如在帶有錘的內(nèi)部混合機(jī)(Banbury)中、在混合輥上或在混合擠出機(jī)中混合的過(guò)程中，將式I的化合物和需要時(shí)的其它添加劑，在一步或多步中合并到橡膠中。在添加到橡膠中時(shí)，式I的化合物和需要時(shí)的其它添加劑也可以是例如以2.5至25重量°/。的濃度包含它們的母料形式。所得配混橡膠可以以多種形式使用，例如條帶、；虞制組合物、型材、傳送帶或輪胎。然后將最終形式硫化(橡膠的交聯(lián))。優(yōu)選地，橡膠與所述組分的配混在125至20(TC、例如150至200匸、最優(yōu)選在150至160'C進(jìn)行。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案是式I化合物的用途，用作在125至200°C下的橡膠配混所用的加工穩(wěn)定劑。下述實(shí)施例進(jìn)一步例證本發(fā)明。份數(shù)或百分比按重量計(jì)。實(shí)施例l:二氧化硅填充的混煉膠的制備配方(見(jiàn)表1):表l:橡腦且分重量份化學(xué)類型供應(yīng)商S-SBRBunaVSL5025-075橡膠L3nxcssBRBunaCB527T25橡膠L3nx6ssIngralen45033增量油Fuchs/MannheimUltrasilVN380填料Degussa氧化鋅2.5活化劑硬脂酸1.0活化劑Antihix1101.5蠟L3nxcss在Haake實(shí)驗(yàn)室混合器中使用450毫升混合頭，以普通方式將這些成分混合。在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例中，另外加入0.5重量份的加工穩(wěn)定劑[Irganox1520(RTM);實(shí)施例lb?；旌掀鳒囟葹?，轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速75rpm，填充系數(shù)70%，且總混合時(shí)間20分鐘。根據(jù)相應(yīng)的ASTM標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量該基礎(chǔ)混合物的門尼粘度MSl+4(100)。結(jié)果概括在表2中。較低門尼粘度表明由于較好的加工穩(wěn)定性而實(shí)現(xiàn)的較低氧化交聯(lián)。表2實(shí)施例加工穩(wěn)定劑門尼粘度MS1+4(100)無(wú)84lbb)0.5份Irga隨1520c)62參見(jiàn)表9后的腳注解釋實(shí)施例2:含硅烷偶聯(lián)劑的二氧化硅填充的混煉膠的制備在許多二氧化硅填充混煉膠中使用硅烷偶聯(lián)劑以改變機(jī)械性質(zhì)，特別是在胎面化合物中。良好的加工穩(wěn)定性對(duì)避免氧化交聯(lián)而言是必要的，所述氧化交聯(lián)造成粘度提高和后續(xù)的升溫。溫度控制對(duì)避免不合意的"珪烷焦化"而言是非常重要的，所述"硅烷焦化"會(huì)由于在二氧化硅和橡膠鏈之間過(guò)早形成化學(xué)鍵而造成進(jìn)一步的粘度提高。配方(見(jiàn)表3):表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在Haake實(shí)驗(yàn)室混合器中使用450毫升混合頭以普通方式混合這些成分。在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例中，另外加入0.5重量份加工穩(wěn)定劑[Irganox1520(RTM)]。在對(duì)比例2b中，代替Irganox1520，另外加入2.0重量份Vulkanox4020(RTM)。混合器溫度為125C轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為75rpm，填充系數(shù)為70%，且總混合時(shí)間為20分鐘。根據(jù)相應(yīng)的ASTM標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量該基礎(chǔ)混合物的門尼粘度MSl+4(100)。結(jié)果概括在表4中。較低門尼粘度表明由于較好的加工穩(wěn)定性而實(shí)現(xiàn)的較低氧化交聯(lián)。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例3:EPDM炭黑母料的制備為了制造該母料，在帶有凸輪葉片轉(zhuǎn)子的Brabender實(shí)驗(yàn)室混合器中在180。C和45rpm下將100份EPDM與70份炭黑N550混合。在混合過(guò)程開(kāi)始時(shí)加入加工穩(wěn)定劑。混合過(guò)程中的扭矩提高表明由剪切力、高溫和氧造成的氧化交聯(lián)。誘導(dǎo)時(shí)間(即在經(jīng)過(guò)(massing)最小/平衡后直至扭矩升高一Nm的混合時(shí)間)是加工穩(wěn)定性或加工穩(wěn)定劑體系的性能的良好表征。較長(zhǎng)的誘導(dǎo)時(shí)間表明較好的穩(wěn)定性。結(jié)果概括在表5中。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例4:使用優(yōu)化的加工穩(wěn)定劑加工受損橡膠通過(guò)后添加抗降解劑，不能大^M莫地使受損橡膠再生。因此，進(jìn)行試驗(yàn)以確定在混合過(guò)程開(kāi)始時(shí)添加抗老化劑是否可以防止受損橡膠的氧化交聯(lián)。為此，首先在70。C將商業(yè)穩(wěn)定化的低-順式聚丁二烯老化最多達(dá)3周。通過(guò)在Brabender混合器中在150。C和45rpm轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速下測(cè)量誘導(dǎo)時(shí)間，測(cè)定加工穩(wěn)定性和加工穩(wěn)定劑體系的性能。結(jié)果概括在表6中。較長(zhǎng)的誘導(dǎo)時(shí)間表明較好的加工穩(wěn)定性。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>參見(jiàn)表9后的腳注解釋實(shí)施例5:EPDM炭黑母料的制備為了制造該母料，在帶有凸輪葉片轉(zhuǎn)子的Brabender實(shí)驗(yàn)室混合器中在180。C和45rpm下將100份EPDM與70份炭黑N550混合。在混合過(guò)程開(kāi)始時(shí)加入加工穩(wěn)定劑。在混合過(guò)程中由于剪切力、高溫和氧而發(fā)生橡膠的氧化交聯(lián)。這造成EPDM炭黑母料的粘度提高。以根據(jù)相應(yīng)ASTM標(biāo)準(zhǔn)的門尼粘度單位MS1+4(100)表示的較低的粘度表明較好的穩(wěn)定性。結(jié)果概括在表7中。表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>參見(jiàn)表9后的腳注解釋實(shí)施例6:在高混合溫度下制備炭黑填充的混煉膠如果在高溫下混合混煉膠，良好的加工穩(wěn)定性對(duì)避免氧化交聯(lián)而言是必要的，這種氧化交聯(lián)造成粘度提高和因此在后續(xù)制造步驟中造成問(wèn)題。使用合適的加工穩(wěn)定劑體系保護(hù)了橡膠并減少了粘度的提高。酉己力(H8):表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在Brabender實(shí)驗(yàn)室混合器中使用凸輪葉片混合器以普通方式混合這些成分。在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例中，另外加入1.0重量份加工穩(wěn)定劑。混合器溫度為180'C，轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為45rpm，且總混合時(shí)間為6分鐘。根據(jù)相應(yīng)的ASTM標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量該基礎(chǔ)混合物的門尼粘度MSl+4(100)。較低的門尼粘度表明由于較好的加工穩(wěn)定性而實(shí)現(xiàn)的較低氧化交聯(lián)。結(jié)果概括在表實(shí)施例加工穩(wěn)定劑誘導(dǎo)時(shí)間(分鐘)6aa)無(wú)726aa)1.0%Vulkanox4020d)726bb)1.0%EB51-667')676bb)0.5%EB51-667')0.5%TEMPO"1)629中。表9:a)對(duì)比例。b)本發(fā)明的實(shí)施例。c)Irganox1520(RTM)[CibaSpecialtyChemicalsInc.是式A的化合物CH^~S—CgHi7d)Vulkanox4020(RTM)[Bayer是式B的4-[l，3誦二甲基丁基]^J^二苯基胺H3C\CH—CH。(B)e)IrganoxHP2225(RTM)[CibaSpecialtyChemicalsInc,是15%的HP1360和85。/。的IrganoxB225[50。/。的lrgafos168"和50%的Irganox101()h)的混合物的混合物。i)Irganox1076(RTM)是式D的化合物,0CH2—CH2—C—O—C18H37(D)j)IrganoxPS800(RTM)是式E的化合物，oIIIIC12H2tO—C—CH2CH2—S—CH2CH2—C—O—"。H12''25(E)k)FlectolH(RTM)是聚合的1，2國(guó)二氫-2，2，4-三甲基會(huì)啉。1)EB51-677是98.25%的IRGANOX1520(RTM)O和1.75%的Irgaplast392(RTM)(其是一種環(huán)氧化的大豆油)的混合物m)TEMPO是2，2，6，6-四曱基哌咬-l-氧基(自由基)。f)HP136(RTM)是3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮和3-(2，3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮的混合物。g)Irgafos168(RTM)是三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯。h)Irganox1010(RTM)是式C的化合物。oIICH9——CH,—C——O——CH,權(quán)利要求1.改進(jìn)的制備混煉膠的方法，包括在基于橡膠重量的0.1至2％的式I的加工穩(wěn)定劑存在下在125至200℃將橡膠和組分配混其中R1是氫、C1-C20烷基、苯乙烯基、α-甲基-苯乙烯基或-CH2-S-R3；或被C2-C20鏈烯基、C3-C20炔基、C5-C9環(huán)烷基、苯基或甲苯基取代的C1-C20烷基；R2是C1-C20烷基或-CH2-S-R3，R3是C1-C20烷基；被苯基、羥基、氰基、甲酰基、乙?；?O-CO-R5取代的C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基、C3-C20炔基、C5-C9環(huán)烷基；或被羥基、苯基、4-氯-苯基、2-甲氧基羰基苯基、對(duì)甲苯基、1，3-苯并噻唑-2-基、-(CHR5)nCOOR6或-(CHR5)nCONR7R8取代的C5-C9環(huán)烷基；R4是氫或甲基，R5是氫或C1-C6烷基，R6是C1-C20烷基；被氧或硫插入的C3-C20烷基；C5-C9環(huán)烷基、苯基、芐基或甲苯基，R7和R8彼此獨(dú)立地為氫或C1-C6烷基，且n是1或2。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R3是C6-ds烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R是曱基，R2是畫(huà)CH2-S-R3，R3是Q-C,2烷基，且R4是氫。4.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述組分選自由顏料、染料、填料、勻平助劑、介軟劑、增塑劑、硫化活化劑、硫化促進(jìn)劑、硫化劑、電荷控制劑、增粘劑、抗靜電劑、金屬氧化物、抗氧化劑和光穩(wěn)定劑組成的組。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述組分是環(huán)氧化的大豆油和/或2，2,6，6-四曱基哌咬-l-氧基。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述配混在150至200。C進(jìn)行。7.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物的用途，用作用于在125至200匸的橡膠配混的加工穩(wěn)定劑。全文摘要本發(fā)明描述了改進(jìn)的制備混煉膠的方法，包括在基于橡膠重量的0.1至2％的式I的加工穩(wěn)定劑存在下在125至200℃將橡膠和組分配混其中R₁是氫、C₁-C₂₀烷基、苯乙烯基、α-甲基-苯乙烯基或-CH₂-S-R₃；或被C₂-C₂₀鏈烯基、C₃-C₂₀炔基、C₅-C₉環(huán)烷基、苯基或甲苯基取代的C₁-C₂₀烷基；R₂是C₁-C₂₀烷基或-CH₂-S-R₃，R₃是C₁-C₂₀烷基；被苯基、羥基、氰基、甲?；?、乙酰基或-O-CO-R₅取代的C₁-C₂₀烷基；C₂-C₂₀鏈烯基、C₃-C₂₀炔基、C₅-C₉環(huán)烷基；或被羥基、苯基、4-氯-苯基、2-甲氧基羰基苯基、對(duì)甲苯基、1，3-苯并噻唑-2-基、-(CHR₅)_nCOOR₆或-(CHR₅)_nCONR₇R₈取代的C₅-C₉環(huán)烷基；R₄是氫或甲基，R₅是氫或C₁-C₆烷基，R₆是C₁-C₂₀烷基；被氧或硫插入的C₃-C₂₀烷基；C₅-C₉環(huán)烷基、苯基、芐基或甲苯基，R₇和R₈彼此獨(dú)立地為氫或C₁-C₆烷基，且n是1或2。文檔編號(hào)C08K5/375GK101641403SQ200880009201公開(kāi)日2010年2月3日申請(qǐng)日期2008年3月10日優(yōu)先權(quán)日2007年3月21日發(fā)明者E·派賴吉,G·克諾布洛赫,P·羅塔-格拉齊奧西申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司