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聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物、使用該復(fù)合物的組合物和使用它們的片狀物以及聚合物-(有...的制作方法

文檔序號(hào):3696059閱讀:128來源:國(guó)知局

專利名稱::聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物、使用該復(fù)合物的組合物和使用它們的片狀物以及聚合物-(有...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及阻燃性、耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性得到改良的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物、使用該復(fù)合物的組合物和使用它們的片狀物以及能夠制造出這樣的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造方法,本發(fā)明尤其涉及聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造方法,該方法在聚合工序中將特定量的(有機(jī))粘土添加在特定的聚合單體中,使它們復(fù)合化。
背景技術(shù)
:為了改良熱塑性樹脂的機(jī)械強(qiáng)度和耐久性,將粘土(層狀硅酸鹽礦物)、有機(jī)粘土(有機(jī)化后的層狀硅酸鹽礦物)添加到熱塑性樹脂中來進(jìn)行復(fù)合化是一直以來被廣泛應(yīng)用的方法。作為熱塑性樹脂與有機(jī)粘土在聚合時(shí)的復(fù)合化方法,例如,專利文獻(xiàn)1中記載了一種由接觸工序、混合工序和聚合工序構(gòu)成的制造復(fù)合材料的方法,其中,在接觸工序中,在分散介質(zhì)的存在下使陽(yáng)離子交換容量為50200毫當(dāng)量/100g的層狀粘土礦物與溶脹化劑接觸,形成復(fù)合物;在混合工序中,將含有上述分散介質(zhì)的狀態(tài)的復(fù)合物與高分子化合物的單體混合;在聚合工序中,使所得到的混合物中的高分子化合物的單體聚合。但是,專利文獻(xiàn)1中僅具體記載了與高極性分散介質(zhì)、由高極性單體生成的高極性聚合物相關(guān)的內(nèi)容。即,在專利文獻(xiàn)l中,沒有涉及低極性熱塑性樹脂與(有機(jī))粘土的熱塑性樹脂復(fù)合材料的具體記述。另一方面,例如專利文獻(xiàn)2中記載了將與有機(jī)粘土的復(fù)合化應(yīng)用于低極性聚合物的例子。但是,專利文獻(xiàn)2中僅具體記述了與乙烯基系單體相關(guān)的內(nèi)容。即,專利文獻(xiàn)2中沒有與加工時(shí)暴露于高溫的熱塑性樹脂相關(guān)的具體記述。而且,在專利文獻(xiàn)2所記載的技術(shù)中,需要乙烯基系單體和具有乙烯基的特殊鐺離子,因此不能想到將該技術(shù)應(yīng)用于使非乙烯基系單體聚合而得到的熱塑性樹脂。另一方面,專利文獻(xiàn)3和4中也記載了通過在有機(jī)粘土的存在下使單體聚合來將兩者復(fù)合化的技術(shù)。但是,專利文獻(xiàn)3和4中未具體記載該技術(shù)對(duì)加工時(shí)暴露于高溫的熱塑性樹脂的應(yīng)用。除此以外,專利文獻(xiàn)3和4所記載的技術(shù)均需要特殊處理以使有機(jī)粘土分散在單體中。具體地說,專利文獻(xiàn)3所記載的技術(shù)需要使用經(jīng)特殊的有機(jī)化劑(該有機(jī)化劑在分子鏈的側(cè)鏈具有與粘土結(jié)合的官能團(tuán))處理過的有機(jī)粘土,而專利文獻(xiàn)4所記載的技術(shù)需要在加熱加壓下形成高溫高壓流體或超臨界流體。因此,專利文獻(xiàn)3和4所記載的技術(shù)并不具有簡(jiǎn)便性和通用性,生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性較差。另外,專利文獻(xiàn)5和6中記載了使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為15(TC以上的熱塑性樹脂與有機(jī)粘土在熔融混煉時(shí)進(jìn)行復(fù)合化的內(nèi)容,具體地記載了在擠出時(shí)使聚苯醚和有機(jī)粘土熔融混煉的方法(所謂的熔融插層法)。而且,目前關(guān)于將有機(jī)粘土和聚苯醚復(fù)合化的技術(shù),這種熔融插層法正處于不斷發(fā)展之中。專利文獻(xiàn)l:日本特開昭64-9202號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭63-215775號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-136308號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2004-307720號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開平7-324160號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開2003-26915號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是,利用上述烙融插層法進(jìn)行的復(fù)合化很難得到阻燃性、耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性被充分改良的高性能復(fù)合材料。本發(fā)明是為了解決上述課題而作出的,其目的在于提供高性能聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物和使用該復(fù)合物的組合物以及使用它們的片狀物,該高性能聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的阻燃性、諸如耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性、片材擠出性等得到顯著改良。并且,本發(fā)明的目的還在于提供一種能夠簡(jiǎn)便地制造所述高性能聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的、生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的制造方法,該制造方法采用在聚苯醚的聚合時(shí)添加到有機(jī)粘土中以使它們復(fù)合化的技術(shù)。此外,本發(fā)明的目的還在于通過應(yīng)用上述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法來提供高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物以及使用這樣的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的組合物和片狀物,該高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的阻燃性、諸如耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性、片材擠出性等得到顯著改良。并且同樣地,本發(fā)明的目的還在于通過應(yīng)用上述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法來提供一種能夠簡(jiǎn)便地制造所述高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的、生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的所述高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造方法,該制造方法采用在聚合物的聚合時(shí)添加到(有機(jī))粘土中以使它們復(fù)合化的技術(shù)。為了解決上述課題,本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在聚合物的聚合時(shí)添加(有機(jī))粘土來使它們復(fù)合化的技術(shù)中,通過將用于聚合的單體成分和添加到聚合體系中的(有機(jī))粘土的添加量最佳化,能夠得到與通過現(xiàn)有的熔融插層法得到的復(fù)合材料相比改善了阻燃性、耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性等的高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物,從而完成了本發(fā)明。此外,本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),通過根據(jù)需要將所使用的催化劑成分、催化劑組成和溶劑成分以及它們的組合最佳化,與通過現(xiàn)有的熔融插層法得到的復(fù)合材料相比較,以較少的添加量實(shí)現(xiàn)了更高性能化而不特別降低流動(dòng)性、韌性等物性,而且片材擠出成型時(shí)的氣體產(chǎn)生狀態(tài)、附著物產(chǎn)生狀態(tài)等得到了顯著改良,從而完成了本發(fā)明。艮P,本發(fā)明提供以下<1〉<25>。<1>一種聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其是通過在溶劑和催化劑的存在下使用含氧氣體使苯酚性化合物氧化聚合來制造聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的方法,其中,該制造方法具有如下工序制作混合物的工序,該混合物含有溶劑、催化劑、苯酚性化合物和有機(jī)粘土,并且相對(duì)于100質(zhì)量份所述苯酚性化合物含有0.120質(zhì)量份所述有機(jī)粘土;使含氧氣體與上述混合物接觸,以使所述苯酚性化合物氧化聚合的工序;和從所得到的聚合混合物中分離出所述溶劑和所述催化劑,從而得到聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的工序。<2>如上述<1>所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述催化劑含有銅化合物、鹵化物和以通式(l)表示的二胺化合物。(式(1)中,R!、R2、R3、R4各自獨(dú)立地是氫、碳原子數(shù)為16的直鏈狀或支鏈狀垸基,但&R4均不同時(shí)為氫。Rs是碳原子數(shù)為25的直鏈狀亞烷基或具有甲基支鏈的亞烷基。)<3>如上述<1>或<2〉所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土是用有機(jī)鑰鹽將層狀硅酸鹽有機(jī)化后得到的。<4>如上述<1><3>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土是用季銨鹽將層狀硅酸鹽有機(jī)化后得到的。<5〉如上述<1><4>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土是用在分子結(jié)構(gòu)中具有至少1個(gè)芳香環(huán)的季銨鹽有機(jī)化后的膨潤(rùn)土或鋰蒙脫石。<6>如上述<1><5>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土的灼燒失重(于60(TC加熱5小時(shí)后減少的質(zhì)量相對(duì)于原始質(zhì)量的比例)為4060質(zhì)量%。<7>如上述<1><6>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土的層間距離為2060A。<8>如上述<1〉<7〉的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述苯酚性化合物為2,6-二甲基苯酚或2,6-二甲基苯酚與2,3,6-三甲基苯酚的混合物。<9>如上述<2><8>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述鹵化物為氯化銨化合物或溴化銨化合物。<10>如上述<2><8>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述鹵化物為鹵化三正辛基甲基銨。<11>如上述<2〉<10>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述二胺化合物為N,N,-二叔丁基乙二胺或N,N,N,,N,-四甲基丙二胺。<12>如上述<1><11>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述混合物相對(duì)于100質(zhì)量份所述苯酚性化合物含有0.5IO質(zhì)量份所述有機(jī)粘土。<13>如上述<1><11>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述混合物相對(duì)于100質(zhì)量份所述苯酚性化合物含有l(wèi)5質(zhì)量份所述有機(jī)粘土。<14>如上述<1><13>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述溶劑為芳香族烴,所述聚合混合物是所述聚苯醚在所述芳香族烴中溶解而成的。<15>如上述<1><13>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述溶劑是芳香族烴與碳原子數(shù)為16的醇的混合溶劑,所述聚合混合物是所述聚苯醚在所述混合溶劑中析出后的槳料。<16>如上述<14>或<15〉所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述芳香族烴是選自由甲苯、二甲苯和乙苯組成的組中的至少一種芳香烴。<17>如<15>或<16>所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述醇是選自由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇組成的組中的至少一種醇,所述芳香族烴與所述醇的質(zhì)量比為90:105:95。<18>如上述<1><17>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,在所述制作混合物的工序中,預(yù)先將上述有機(jī)粘土添加10到所述溶劑和/或所述苯酚性化合物中,并使其分散。<19>如上述<1><18>的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,在所述制作混合物的工序中,預(yù)先將所述有機(jī)粘土添加到已加熱至5020(TC的所述苯酚性化合物中,并使其分散。<20>—種聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物,其是利用上述<1><19>的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物,所述聚苯醚的比濃粘度(使用烏氏粘度計(jì)在0.5g/dl的三氯甲烷溶液中于3CTC進(jìn)行測(cè)定)處于0.20.9dl/g的范圍。<21>—種組合物,其含有上述<20>所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物和熱塑性樹脂。<22>—種片狀物,其含有上述<20>所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物或上述<21>所述的組合物。<23>—種聚苯醚-(有機(jī))粘土復(fù)合物,其特征在于,由將該復(fù)合物壓制成型得到的平板的截面(厚度方向)入射X射線,進(jìn)行X射線衍射測(cè)定,得到二維散射圖案,以該壓制平板的法線方向?yàn)?°,在-15°15°的范圍內(nèi)進(jìn)行扇狀平均,計(jì)算出一維曲線圖,該一維曲線圖中來自(有機(jī))粘土的峰的極大值存在于29=3°7。的范圍,并且,以來自(有機(jī))粘土的峰面積和來自聚苯醚的峰面積的合計(jì)為100%的情況下,將來自(有機(jī))粘土的峰面積的比例設(shè)為a(。/。)、將來自聚苯醚的峰面積的比例設(shè)為b(Q/。)、再將聚苯醚與(有機(jī))粘土的復(fù)合物總質(zhì)量為1時(shí)的(有機(jī))粘土的比率設(shè)為a時(shí),滿足下式OO。(a/a)/[b/(l-a)]S5(I)<24>—種聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造方法,其是制造聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的方法,該制造方法具有如下工序制作混合物的工序,該混合物含有在單體單元中具有芳香環(huán)的單體和(有機(jī))粘土,并且相對(duì)于100質(zhì)量份所述單體含有0.120質(zhì)量份所述(有機(jī))粘土;和制作熱塑性樹脂的工序,使所述混合物中的所述單體聚合,從而制作出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為15(TC以上且在結(jié)構(gòu)單元中具有芳香環(huán)的熱塑性樹脂。<25>如上述<24>所述的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述熱塑性樹脂為選自由聚苯醚、芳香族聚碳酸酯、聚醚酰亞胺和聚芳酯組成的組中的至少一種樹脂。此處,在本說明書中,"(有機(jī))粘土"作為包括粘土和有機(jī)粘土的術(shù)語(yǔ)來使用。并且,在本說明書中,"片狀物"作為包括片和膜的術(shù)語(yǔ)來使用。本發(fā)明人實(shí)施了如上述構(gòu)成的本發(fā)明,結(jié)果確認(rèn)到,在不降低生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性的情況下,能夠簡(jiǎn)便地得到顯著改善了阻燃性、諸如耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性、片材擠出性等的高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物。其理由尚不確定,但是可以做如下推測(cè)。據(jù)推定,在本發(fā)明中,通過將單體成分(作為與(有機(jī))粘土復(fù)合化的熱塑性樹脂的原料)的種類以及該單體成分與(有機(jī))粘土的混合比例最佳化,形成了該單體成分和根據(jù)需要添加的溶劑等比較容易地插層到(有機(jī))粘土的層間的特殊環(huán)境,結(jié)果產(chǎn)生(有機(jī))粘土的層間距離的變動(dòng)和層間剝離等,實(shí)現(xiàn)了(有機(jī))粘土的微粉化和(有機(jī))粘土的分散狀態(tài)的均一化等,由此得到了各種性能被顯著改善的高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物。并且推定,在本發(fā)明的聚合體系(聚合環(huán)境)中,通過將上述單體成分的種類以及該單體成分與(有機(jī))粘土的混合比例最佳化,形成了根據(jù)需要所添加的催化劑與(有機(jī))粘土的相互作用得到抑制的特殊環(huán)境,由此,即使在(有機(jī))粘土的共存下,也抑制了聚合活性的降低,從而抑制了聚合物的分子量的降低和不均一化等,結(jié)果得到了各種性能被顯著改善的高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物。然而,作用并不限于這些。根據(jù)本發(fā)明,不需要現(xiàn)有技術(shù)所必須的特殊處理,并且在不過度損害聚苯醚等熱塑性樹脂本來的特性(例如,流動(dòng)性、韌性等物性)的情況下,就能夠簡(jiǎn)單地得到顯著改善了阻燃性、諸如耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性、片材擠出性等的高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物,因此能夠提高生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性。并且,與利用熔融插層法制造的情況相比,本發(fā)明以較少的(有機(jī))粘土添加量,顯示出驚人的阻燃效果、耐光性改良效果、耐化學(xué)藥品性改良效果等,并且還顯示出顯著抑制片材擠出成型時(shí)產(chǎn)生氣體、附著物的效果。通過用本發(fā)明的聚合方法復(fù)合化所得到的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物與通過熔融插層法得到的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的比較可知這些效果,因此可以推定,對(duì)于通過兩種制造方法得到的復(fù)合物而言,復(fù)合物中的(有機(jī))粘土的分散狀態(tài)或許有很大差異。因而,由本發(fā)明得到的復(fù)合物也是新穎的復(fù)合物。圖1是表示x射線衍射測(cè)定的測(cè)定方法的說明圖。圖2是表示X射線衍射測(cè)定中X射線二維散射圖案的說明圖。圖3是表示X射線衍射測(cè)定中一維曲線圖的說明圖。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。需要說明的是,本發(fā)明并不僅限于所述實(shí)施方式,只要不脫離其要點(diǎn),就可以以各種形態(tài)來實(shí)施。<聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物>首先,對(duì)作為本發(fā)明優(yōu)選的一個(gè)實(shí)施方式的、聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物及其制造方法進(jìn)行說明。使用苯酚性化合物作為單體,在預(yù)定量的有機(jī)粘土、溶劑和催化劑的存在下,使該單體與含氧氣體接觸從而氧化聚合,由此能夠得到本實(shí)施方式的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物。當(dāng)釆用這樣的聚合方法時(shí),優(yōu)選預(yù)先制作含有單體、預(yù)定量的有機(jī)粘土、溶劑和催化劑的混合物(分散物),使該混合物與含氧氣體接觸,從而使混合物中的單體氧化聚合。需要說明的是,在聚苯醚的聚合方法中漿料化法(在聚合過程中析出聚合物后進(jìn)一步進(jìn)行聚合)和溶液聚合法(不使聚合物析出而以溶解于溶劑中的狀態(tài)進(jìn)行聚合)是為人們所知的,這兩種方法均能夠得到本實(shí)施方式的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物。用于聚苯醚的聚合的苯酚性化合物優(yōu)選為以如下通式(2)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。RsRe《^~OHP)RaR7(式(2)中,&、R7、R8、R9表示各自獨(dú)立的取代基,R6為垸基、具有取代基的垸基、芳垸基、具有取代基的芳烷基、芳基、具有取代基的芳基、烷氧基或具有取代基的烷氧基,R7、R8、R9為氫或鹵素或者與R6相同。)作為以通式(2)表示的結(jié)構(gòu)的苯酚性化合物的具體例,可以舉出2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2-甲基-6-乙基苯酚、2,6-二乙基苯酚、2-乙基-6-正丙基苯酚、2-甲基-6-氯苯酚、2-甲基-6-溴苯酚、2-甲基-6-異丙基苯酚、2-甲基-6-正丙基苯酚、2-乙基-6-溴苯酚、2-甲基-6-正丁基苯酚、2,6-二正丙基苯酚、2-乙基-6-氯苯酚、2-甲基-6-苯基苯酚、2,6-二苯基苯酚、2,6-雙(4-氟苯基)苯酚、2-甲基-6-甲苯基苯酚、2,6-二甲苯基苯酚等。這些化合物可以分別單獨(dú)使用,也可以合用2種以上。并且,當(dāng)使用上述化合物時(shí),即使含有少量的苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、2,4-二甲基苯酚、2-乙基苯酚等,也沒有實(shí)質(zhì)上的問題。在這些苯酚性化合物之中,2,6-二甲基苯酚和2,3,6-三甲基苯酚在工業(yè)上是特別重要的,并且使用它們得到的2,6-二甲基苯酚的均聚物、2,6-二甲基苯酚與2,3,6-三甲基苯酚的共聚物是工業(yè)上重要的原料。粘土是具有陽(yáng)離子交換能的層狀硅酸鹽,并且在本實(shí)施方式中是與聚苯醚復(fù)合化的有機(jī)粘土的前體(需要說明的是,在后述的聚苯醚-粘土復(fù)合物的方式中,其作為復(fù)合物的原料來使用)。作為這樣的層狀硅酸鹽,可以適宜地使用兩片Si04四面體片結(jié)構(gòu)夾著含有Al、Mg、Li等的八面體片結(jié)構(gòu)的形狀的2:1型層狀硅酸鹽。所述層狀硅酸鹽的1層單元結(jié)構(gòu)的厚度通常為9.5埃左右。作為粘土的具體例,可以舉出例如蒙脫土、鋰蒙脫石、氟鋰蒙脫石(fluorohectorite)、皂石、貝得石、硅鎂石等蒙脫石系粘土礦物;Li型氟帶云母(帶云母,tainiolite)、Na型氟帶云母、Na型四硅氟云母、Li型四硅氟云母等溶脹性合成云母;蛭石;氟蛭石;埃洛石等。14粘土既可以是天然粘土,也可以是合成粘土。在這些層狀硅酸鹽之中,從陽(yáng)離子交換容量、獲得容易性的方面出發(fā),優(yōu)選使用膨潤(rùn)土、蒙脫土、鋰蒙脫石等蒙脫石系粘土礦物;Li型氟帶云母、Na型氟帶云母、Na型四硅氟云母等溶脹性合成云母,特別優(yōu)選使用膨潤(rùn)土、蒙脫土、鋰蒙脫石。需要說明的是,層狀硅酸鹽的陽(yáng)離子交換容量(CEC)通常為30毫當(dāng)量/100g以上,但優(yōu)選為50毫當(dāng)量/100g以上,更優(yōu)選為80毫當(dāng)量/100g以上。當(dāng)陽(yáng)離子交換容量小于30毫當(dāng)量/100g時(shí),有機(jī)錄離子在層狀硅酸鹽的層間的插層量不夠,在復(fù)合化的聚合物中的分散性變差,從而導(dǎo)致成型表面外觀、阻燃性改良效果降低。所述陽(yáng)離子交換容量可以通過測(cè)定亞甲基藍(lán)的吸附量來求出。有機(jī)粘土是指以上述的粘土(具有陽(yáng)離子交換能的層狀硅酸鹽)為主體、以有機(jī)絲鹽為客體,通過有機(jī)鎿鹽與層狀硅酸鹽(該層狀硅酸鹽含有負(fù)電性的層格子和可交換的陽(yáng)離子)的離子交換反應(yīng)來制造的化合物,并且該化合物是鎗離子插入層狀硅酸鹽的層間(插層)而得到的。所述離子交換反應(yīng)可以按照例如日本特公昭61-5492號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-42451號(hào)公報(bào)等記載的公知的方法來進(jìn)行,作為其優(yōu)選反應(yīng)條件等,可以應(yīng)用例如日本特愿平5-245199號(hào)公報(bào)、日本特愿平5-245200號(hào)公報(bào)記載的插入季銨鹽的情況下的反應(yīng)方法和精制方法。作為上述的有機(jī)鎿鹽的具體例,可以舉出例如有機(jī)銨鹽、有機(jī)鱗鹽、有機(jī)锍鹽、由雜芳香環(huán)衍生的有機(jī)鑰鹽等。利用這些有機(jī)鐵鹽,將有機(jī)化合物導(dǎo)入帶負(fù)電的硅酸鹽層的層間,實(shí)現(xiàn)插層。在有機(jī)鑰鹽之中,從對(duì)硅酸鹽層間的疏水化有貢獻(xiàn)的烴結(jié)構(gòu)的有效性的方面考慮,優(yōu)選季銨鹽,作為其具體例,可以舉出例如,三甲基十二烷基銨、三甲基十四烷基銨、三甲基十六垸基銨、三甲基十八烷基銨、三乙基十二烷基銨、三乙基十四烷基銨、三乙基十六烷基銨、三乙基十八烷基銨等在1分子中具有一個(gè)碳原子數(shù)為12以上的垸基的季銨;二甲基二(十二烷基)銨、二甲基二(十四垸基)銨、二甲基二(十六垸基)銨、二甲基二(十八烷基)銨、二乙基二(十二烷基)銨、二乙基二(十四垸基)銨、二乙基二(十六烷基)銨、二乙基二(十八垸基)銨等在1分子中具有兩個(gè)碳原子數(shù)為12以上的烷基的季銨;甲基芐基二(十六烷基)銨、二芐基二(十六烷基)銨、三甲基芐基銨、三甲基苯基銨、芐基甲基雙(氫化牛脂基)銨、芐基二甲基氫化牛脂基銨等具有芳香環(huán)的季銨等。有機(jī)粘土的層間距離優(yōu)選為20100A的范圍,更優(yōu)選為2060A的范圍。從在聚合溶劑中充分的層剝離性的方面出發(fā),有機(jī)粘土的層間距離優(yōu)選為20A以上;從操作性等的方面出發(fā),有機(jī)粘土的層間距離優(yōu)選為IOOA以下。需要說明的是,通過利用X射線衍射測(cè)定d(001)面,能夠求出有機(jī)粘土的層間距離。有機(jī)粘土的灼燒失重的范圍優(yōu)選為3060質(zhì)量%,更優(yōu)選為4060質(zhì)量%。從在聚合溶劑中充分的層剝離性的方面出發(fā),有機(jī)粘土的灼燒失重優(yōu)選為30質(zhì)量%以上;從保持復(fù)合物和由復(fù)合物得到的組合物的外觀的方面出發(fā),優(yōu)選有機(jī)粘土的灼燒失重為60質(zhì)量%以下。需要說明的是,可以通過計(jì)算于600'C加熱5小時(shí)后減少的質(zhì)量相對(duì)于原始質(zhì)量的比例來求出有機(jī)粘土的灼燒失重。對(duì)于上述混合物中作為單體成分的苯酚性化合物與有機(jī)粘土的混合比例來說,相對(duì)于IOO質(zhì)量份苯酚性化合物,有機(jī)粘土優(yōu)選為0.120質(zhì)量份的范圍,更優(yōu)選為0.315質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.510質(zhì)量份,特別優(yōu)選為15質(zhì)量份。從賦予充分的阻燃性和改良耐光性的方面出發(fā),優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份苯酚性化合物添加0.1質(zhì)量份以上有機(jī)粘土;從保持制造時(shí)充分的聚合活性的方面考慮,優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份苯酚性化合物,添加20質(zhì)量份以下有機(jī)粘土。在所述混合物的制作中,優(yōu)選預(yù)先將有機(jī)粘土添加到后述的溶劑和/或苯酚性化合物中并使其分散,或者預(yù)先將有機(jī)粘土添加到加熱至5020(TC的苯酚性化合物中并使其分散。在有機(jī)粘土的存在下,使用催化劑、溶劑和含氧氣體使苯酚性化合物氧化聚合時(shí),作為能夠適合地使用的催化劑,可以舉出銅化合物、氯化物、溴化物、二胺化合物、單叔胺化合物、單仲胺化合物等。這些化合物可以分別單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上來使用。作為銅化合物、氯化物和溴化物,可以例示出以下化合物。作為銅化合物的具體例,可以舉出例如亞銅化物、銅化物或它們混合物。此處,作為銅化物,可以例示出例如氯化銅、溴化銅、硫酸銅、硝酸銅等。并且,作為亞銅化物,可以例示出例如氯化亞銅、溴化亞銅、硫酸亞銅、硝酸亞銅等。在亞銅化物和銅化物之中,優(yōu)選的化合物為氯化亞銅、氯化銅、溴化亞銅和溴化銅。并且,這些銅鹽可以在使用時(shí)由與氧化物、碳酸鹽、氫氧化物等反應(yīng)的鹵素或酸合成,例如通過將氧化亞銅和溴化氫(的溶液)混合而得到。作為上述的銅化合物,特別優(yōu)選的是亞銅化物。需要說明的是,上述的銅化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為氯化物的具體例,可以舉出例如,氯化氫、氯化鈉、氯化鉀;氯化四甲基銨、氯化四乙基銨、氯化三正辛基甲基銨等氯化銨化合物等。這些氯化物可以以水溶液的形態(tài)使用,或者以用適當(dāng)溶劑形成的溶液的形態(tài)來使用。這些氯化物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。上述的銅化合物與氯化物的優(yōu)選組合是氯化銅和氯化銨化合物,更優(yōu)選的是氯化銅與氯化三正辛基甲基銨的組合。對(duì)這些組合中各化合物的用量沒有特別限定,然而優(yōu)選氯原子的摩爾量為銅原子的摩爾量的2倍10倍。并且,優(yōu)選氯化物的用量為使銅原子相對(duì)于100摩爾上述苯酚性化合物為0.020.06摩爾的范圍的量。作為溴化物的具體例,可以舉出例如溴化氫、溴化鈉、溴化鉀;溴化四甲基銨、溴化四乙基銨等溴化銨化合物等。這些溴化物可以以水溶液的形態(tài)使用,或者以用適當(dāng)溶劑形成的溶液的形態(tài)來使用。這些溴化物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。上述的銅化合物與溴化物的優(yōu)選組合是氧化亞銅與溴化氫的組合;氧化亞銅、溴化氫與溴化銨的組合;卣化銅化合物與溴化銨化合物的組合。對(duì)這些組合中各化合物的用量沒有特別限定,然而優(yōu)選溴原子的摩爾量為銅原子的摩爾量的2倍10倍,并且優(yōu)選溴化物的用量為使銅原子相對(duì)于100摩爾上述苯酚性化合物為0.020.6摩爾的范圍的量。作為二胺化合物的具體例,可以舉出例如N,N,-叔丁基乙二胺、N,N,-二叔戊基乙二胺、N,N,-二異丙基乙二胺、N,N,N,,N,-四甲基-l,3-二氨基丙烷等,但是并不限于這些實(shí)例。這些二胺化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。對(duì)二胺化合物的用量沒有特別限定,優(yōu)選相對(duì)于100摩爾上述苯酚性化合物以0.0515摩爾的范圍使用。在上述的催化劑的使用中,優(yōu)選進(jìn)一步共存有單仲胺化合物、單叔胺化合物作為催化劑的成分。作為單仲胺化合物的具體例,可以舉出例如二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二異丁胺、二叔丁胺、二戊胺類、二己胺類、二辛胺類、二癸胺類、二芐基胺類、甲乙胺、甲基丙胺、甲基丁胺、環(huán)己胺等,此外還可以舉出例如N-苯基甲醇胺、N-苯基乙醇胺、N-苯基丙醇胺、N-(間甲基苯基)乙醇胺、N-(對(duì)甲基苯基)乙醇胺、N-(2,,6,-二甲基苯基)乙醇胺、N-(對(duì)氯苯基)乙醇胺等N-(取代或非取代苯基)烷醇胺;例如N-乙基苯胺、N-丁基苯胺、N-甲基-2-甲基苯胺、N-甲基-2,6-二甲基苯胺、二苯基胺等N-烴基取代苯胺,但是并不限于這些例子。這些單仲胺化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。對(duì)單仲胺化合物的用量沒有特別限定,優(yōu)選相對(duì)于100摩爾上述苯酚性化合物以015摩爾的范圍使用。作為單叔胺化合物的具體例,可以舉出例如脂肪族叔胺(包括脂環(huán)式叔胺)。更具體地說,可以舉出例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三異丁胺、二甲基乙胺、二甲基丙胺、烯丙基二乙胺、二甲基正丁胺、二乙基異丙胺、N-甲基環(huán)己胺等,但不限于這些例子。這些單叔胺化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。對(duì)單叔胺化合物的用量沒有特別限定,優(yōu)選相對(duì)于100摩爾上述苯酚性化合物以015摩爾的范圍使用。催化劑的優(yōu)選組合為銅化合物、鹵化物和二胺化合物的組合,從抑制在聚合中催化劑活性的降低的方面考慮,更優(yōu)選銅化合物、鹵化物與以如下通式(3)表示的二胺化合物的組合,作為該二胺化合物,特別優(yōu)選使用N,N,-二叔丁基乙二胺或N,N,N,,N,-四甲基丙二胺。18(式(3)中,R,、R2、R3、R4各自獨(dú)立地是氫、碳原子數(shù)為16的直鏈狀或支鏈狀烷基,但R,R4均不同時(shí)為氫。R5是碳原子數(shù)為25的直鏈狀亞烷基或具有甲基支鏈的亞烷基。)對(duì)在聚苯醚的聚合中使用的溶劑沒有特別限定,但是優(yōu)選與作為被氧化物的單體相比難以被氧化且與各種認(rèn)為會(huì)在反應(yīng)過程中生成的自由基基本上不具有反應(yīng)性的溶劑;并且更優(yōu)選能夠溶解上述的分子量較低的苯酚性化合物并且還能夠溶解部分或全部催化劑的溶劑。溶劑可以是僅由一種溶劑構(gòu)成的單獨(dú)溶劑,也可以混合兩種以上溶劑而成的混合溶劑,例如,可以優(yōu)選地使用合用聚苯醚的良溶劑和不良溶劑的混合溶劑。作為優(yōu)選的溶劑的具體例,可以舉出例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴;三氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙垸、氯苯、二氯苯、三氯苯等鹵代烴;硝基苯等硝基化合物等,這些溶劑能夠作為聚苯醚的良溶劑來使用。這些溶劑既可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上來使用。這些溶劑之中,甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴類的溶劑可以特別優(yōu)選地作為單獨(dú)溶劑或作為聚苯醚的良溶劑來使用。并且,作為其他的優(yōu)選溶劑的具體例,可以舉出例如戊垸、己烷、庚烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷等脂肪族烴類;四氫呋喃、二乙醚等醚類;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類;丙酮、甲基乙基酮等酮類;乙酸乙酯、甲酸乙酯等酯類;二甲基甲酰胺等酰胺類;二甲亞砜等亞砜類等,這些溶劑可以作為聚苯醚的不良溶劑來使用。這些溶劑既可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上來使用。在這些溶劑之中,醇類(特別是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇)可以特別優(yōu)選地作為聚苯醚的不良溶劑來使用。在使苯酚性化合物氧化聚合時(shí)的聚合體系中,作為良溶劑,特別優(yōu)選使用甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴,作為不良溶劑,特別優(yōu)選使用碳原子數(shù)為16的醇類(更具體地說為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等),并且也特別優(yōu)選使用由這些良溶劑和不良溶劑的組合形成的混合溶劑。良溶劑與不良溶劑的混合比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選良溶劑:不良溶劑=100:05:95的范圍,更優(yōu)選為90:105:95的范圍。聚合過程會(huì)根據(jù)良溶劑與不良溶劑的混合比例而變化,例如,增大良溶劑的比例時(shí),則存在聚合物溶解在反應(yīng)溶劑中的溶液聚合法占優(yōu)勢(shì)的傾向;增大不良溶劑的比例時(shí),則存在聚合物隨著反應(yīng)的進(jìn)行在反應(yīng)溶劑中析出(分散)的沉淀聚合法占優(yōu)勢(shì)的傾向。在本實(shí)施方式中,優(yōu)選的聚合方法為沉淀聚合法。在所述的沉淀聚合法中,必須使用聚苯醚的不良溶劑。需要說明的是,聚合單元操作可以應(yīng)用分批聚合法和連續(xù)聚合法中的任意一種方法。作為氧化聚合苯酚性化合物時(shí)所必需的含氧氣體的具體例,只要是含有氧的氣體,就沒有特別限定,可以舉出例如氧氣;或調(diào)整至任意氧濃度的氧氣與惰性氣體的混合氣體等。作為含氧氣體,也可以使用空氣。惰性氣體可以使用任意的氣體,只要是不對(duì)聚合反應(yīng)產(chǎn)生顯著影響的氣體即可,可以代表性地舉出氮?dú)?。如果聚合反?yīng)溫度過低,則反應(yīng)難以進(jìn)行,并且如果聚合反應(yīng)溫度過高,則有時(shí)反應(yīng)選擇性會(huì)降低,因此優(yōu)選聚合反應(yīng)溫度為08(TC,更優(yōu)選為2060。C,進(jìn)一步優(yōu)選為30°C50°C,特別優(yōu)選為3545°C。對(duì)于聚合反應(yīng)終止后的后處理方法沒有特別限制,可以應(yīng)用已知的處理方法。例如,可以應(yīng)用如下操作進(jìn)行后處理在回收聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物時(shí),直接或以溶解在水等溶劑中的溶液的形態(tài)將催化劑鈍化劑(諸如乙二胺四乙酸(EDTA)及其鹽或次氮基三乙酸及其鹽等)加入到聚合混合物中,使催化劑失活,然后對(duì)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物進(jìn)行分離、干燥。以下,對(duì)聚合反應(yīng)終止后的后處理方法進(jìn)一步詳述,但是并不特別限于這些方法。在溶液聚合法中,由于使用了聚苯醚的良溶劑,因此在聚合終止(將聚合反應(yīng)進(jìn)行至期望的分子量)時(shí),聚苯醚在溶劑中溶解,并且可得到有機(jī)粘土分散后的形態(tài)的聚合混合物。因此,例如可以使該聚合混合物與催化劑鈍化劑的水溶液接觸(當(dāng)發(fā)現(xiàn)水相的分離時(shí),也可以除去水相),再加入不溶解聚苯醚的甲醇等溶劑,使聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物沉淀后,進(jìn)行過濾、清洗、干燥等操作,由此能夠?qū)⒕郾矫?有機(jī)粘土復(fù)合物回收。另一方面,在作為合適方法的漿料聚合法中,使用聚苯醚的良溶劑和不良溶劑,由于在聚合過程中聚苯醚開始析出,因此聚合終止(將聚合粘土復(fù)合物已經(jīng)分散沉淀的形態(tài)的聚合混合物。因而,例如可以使該聚合混合物與催化劑鈍化劑的水溶液接觸(當(dāng)發(fā)現(xiàn)水相的分離時(shí),也可以除去水相),再進(jìn)^1過濾、清洗、干燥等操作,由此能夠?qū)⒕郾矫?有機(jī)粘土復(fù)合物回收。對(duì)于以上詳述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法而言,其制造方法本身是新穎的,并且這樣得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物也是新穎的。對(duì)利用熔融插層法得到的復(fù)合物與聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的特性進(jìn)行比較,可知上述新穎性。聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物優(yōu)選如下情況由將該復(fù)合物壓制成型得到的厚度約0.5mm5mm的壓制平板的截面(厚度方向)入射X射線,進(jìn)行X射線衍射測(cè)定(參見圖1),得到X射線二維散射圖案(參見圖2),以該壓制平板的法線方向?yàn)?°,在-15°15°的角度范圍內(nèi)進(jìn)行扇狀平均,計(jì)算出一維曲線圖(參見圖3),該一維曲線圖中來自有機(jī)粘土的峰的極大值存在于29=3°7°的范圍,并且,以來自有機(jī)粘土的峰面積與來自聚苯醚的峰面積的合計(jì)為100%的情況下,將來自有機(jī)粘土的峰面積的比例設(shè)為a(%)、將來自聚苯醚的峰面積的比例設(shè)為b(。/。)、再將聚苯醚-有^l粘土復(fù)合物的總質(zhì)量為1時(shí)的有機(jī)粘土的質(zhì)量比率設(shè)為(x時(shí),滿足下式(I)。(a/a)/[b/(l畫a)]S5.…(I)通過所述X射線衍射測(cè)定,能夠確認(rèn)聚苯醚-有機(jī)粘土的粘土層間剝離的進(jìn)行程度。以下,對(duì)X射線衍射測(cè)定進(jìn)行詳述。首先,關(guān)于來自有機(jī)粘土的峰與來自聚苯醚的峰的區(qū)別,在聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的壓制成型平板(試驗(yàn)片)之外,另制作出僅由聚苯醚形成的壓制成型品(參照片),同樣地解析一維曲線圖,將該一維曲線圖與聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的一維曲線圖進(jìn)行比較,由此能夠容易地進(jìn)行區(qū)別。從充分改良物性的方面出發(fā),對(duì)于聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物而言,所述來自有機(jī)粘土的峰的極大值的存在范圍優(yōu)選出現(xiàn)在20=3°7°的范圍,更優(yōu)選在5。7。的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選在6。7。的范圍。并且,可以由上述的一維曲線圖計(jì)算出來自有機(jī)粘土的峰面積/來自聚合物的峰面積的面積比(以下,也稱為粘土/聚合物面積比)。從充分改良物性的方面出發(fā),優(yōu)選本發(fā)明的粘土/聚合物面積比的值小于通過在聚合物成分中添加等量粘土并利用擠出機(jī)進(jìn)行擠出的所謂熔融插層法制作出的聚合物-粘土復(fù)合物的粘土/聚合物面積比,具體地說,優(yōu)選本發(fā)明的粘土/聚合物面積比的值為通過熔融插層法制作出的聚合物-有機(jī)粘土復(fù)合物的粘土/聚合物面積比的280%,更優(yōu)選為260%,進(jìn)一步優(yōu)選為550%。此外,通過由如上計(jì)算出的a(。/c)、b(。/。)和a來計(jì)算上述式(I),可以求出聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物中的粘土層間剝離的進(jìn)行程度。利用上述式(I)求出的數(shù)值越小,粘土層間剝離的進(jìn)行程度就越大。因此,上述式(I)的數(shù)值優(yōu)選為5.0以下,更優(yōu)選為0.53.0的范圍。從充分改良阻燃性、耐光性的方面出發(fā),利用上述式(I)求出的數(shù)值更優(yōu)選為3以下,從改良韌性的方面出發(fā),利用上述式(I)求出的數(shù)值更優(yōu)選為0.5以上。需要說明的是,聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物中有機(jī)粘土的質(zhì)量比率a可以通過測(cè)定灰分來求出。此處,對(duì)于與其他熱塑性樹脂的混合物中的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的含量,還可以如下求出粘土與聚苯醚的混合比率在上述的灰分(粘土)測(cè)定的基礎(chǔ)上,通過在溶劑中的溶解、析出等分離操作僅將聚苯醚從混合樹脂中分離出,求出聚苯醚的含量,所求出的粘土與聚苯醚的含量之和為此處所說的聚苯醚-粘土復(fù)合物的含量,從而能夠求出粘土與聚苯醚的混合比率。聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物所含有的聚苯醚的比濃粘度(T!sp/c)優(yōu)選為0.20.9dl/g的范圍,更優(yōu)選為0.30.7dl/g,進(jìn)一步優(yōu)選為0.40.7dl/g的范圍。從顯現(xiàn)出充分的機(jī)械物性的方面出發(fā),聚苯醚的比濃粘度Oisp/c)優(yōu)選為0.2dl/g以上,從成型加工性的方面出發(fā),聚苯醚的比濃粘度Oisp/c)優(yōu)選為0.9dl/g以下。需要說明的是,所述的比濃粘度(risp/c)可以通過如下方式求出在3(TC的三氯甲烷中,在理論上聚合物濃度達(dá)到0.5g/dl的條件下使用烏氏粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定,由此能夠求出所述的比濃粘度Oisp/c)。對(duì)于聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物所含有的聚苯醚的分子量而言,從顯現(xiàn)出成型體的熔融加工性和充分的機(jī)械物性的方面出發(fā),數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000040000的范圍,更優(yōu)選為1300030000的范圍。如果聚苯醚22的數(shù)均分子量低于10000,則有時(shí)無法得到充分的機(jī)械特性,并且如果聚苯醚的數(shù)均分子量大于40000,則有時(shí)熔融加工性降低而無法得到所期望的成型體。聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物可以與現(xiàn)有公知的熱塑性樹脂和熱固性樹脂熔融混煉。對(duì)熱塑性樹脂和熱固性樹脂的具體例沒有特別限定,可以舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯樹脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹脂、甲基丙烯酸樹脂、氯乙烯、聚酰胺、聚縮醛、高分子量聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基戊烯、聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、液晶聚合物、聚四氟乙烯、聚醚酰亞胺、聚芳酯、聚砜、聚醚砜、聚酰胺酰亞胺、酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂等。這些樹脂既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。并且,為了調(diào)整剛性、導(dǎo)電性、阻燃性、耐沖擊性等,還可以在熔融混煉時(shí)加入現(xiàn)有公知的無機(jī)填料、各種添加劑和熱塑性彈性體等。<聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物〉上述的制造方法也能夠在其他的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造中應(yīng)用。即,在通過在聚合聚合物時(shí)添加(有機(jī))粘土來使它們復(fù)合化的技術(shù)中,可以通過使用于聚合的單體成分和添加到聚合體系中的(有機(jī))粘土的添加量最佳化,來得到與通過現(xiàn)有的熔融插層法得到的復(fù)合材料相比,阻燃性、耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性等得到了改善的高性能聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物。具體地說,可以如下制造聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物制作含有(有機(jī))粘土和在單體單元中具有芳香環(huán)的單體且相對(duì)于100質(zhì)量份單體含有0.120質(zhì)量份該(有機(jī))粘土的混合物,使該混合物中的單體聚合,制作玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為15(TC以上并且在結(jié)構(gòu)單元中具有芳香環(huán)的熱塑性樹脂,由此能夠制造出聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物。需要說明的是,如上所述,此處添加的(有機(jī))粘土并不限于有機(jī)粘土,也可以是粘土。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為150°C以上并且在結(jié)構(gòu)單元中含有芳香環(huán)(芳香族基)的熱塑性樹脂可以是非晶性樹脂和結(jié)晶性樹脂中的任意一種,并沒有特別限定,但是優(yōu)選聚苯醚、芳香族聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、聚芳酯等非晶性聚合物,特別優(yōu)選聚苯醚。以下對(duì)各樹脂的情況進(jìn)行詳述,但是省略了與上述的聚苯醚的情況重復(fù)的記載和相互重復(fù)的記載。<芳香族聚碳酸酯-(有機(jī))粘土復(fù)合物>芳香族聚碳酸酯的聚合(縮聚)有使雙酚等芳香族二羥基化合物(苯酚性化合物)與光氣直接反應(yīng)的界面法和使芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等芳香族碳酸二酯進(jìn)行酯交換反應(yīng)的熔融法。在與(有機(jī))粘土的復(fù)合化中,優(yōu)選將作為單體成分的芳香族二羥基化合物、芳香族碳酸二酯與(有機(jī))粘土制成混合物后,利用在酯交換催化劑等催化劑的存在下進(jìn)行熔融的熔融聚合法來進(jìn)行復(fù)合化。作為芳香族二羥基化合物的具體例,可以舉出例如2,2-雙(4-羥基苯基)丙垸、2,2-雙(4-羥基苯基)丁垸、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲垸、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙垸等雙(羥基芳基)鏈垸烴類;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊垸、l,l-雙(羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)環(huán)鏈烷烴類;4,4,-二羥基二苯基醚等二羥基芳基醚類;4,4'-二羥基二苯硫醚等二羥基芳基硫醚類;4,4'-二羥基二苯基砜等二羥基芳基砜類等。這些芳香族二羥基化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。在這些芳香族二羥基化合物之中,特別優(yōu)選2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷。作為芳香族碳酸二酯,可以舉出可具有取代基的碳原子數(shù)為610的芳基酯或芳烷基酯等酯,具體地說,可以舉出例如碳酸二苯酯、碳酸二節(jié)酯、雙(氯苯基)碳酸酯、間甲苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯、雙(二苯基)碳酸酯等。這些既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。當(dāng)使用芳香族二羥基化合物和芳香族碳酸二酯時(shí),相對(duì)于1摩爾芳香族二羥基化合物,優(yōu)選以1.001.30摩爾(優(yōu)選1.0051.150摩爾)的比率使用芳香族碳酸二酯。在芳香族聚碳酸酯的聚合中,作為提高聚合速的催化劑,優(yōu)選使用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物、含氮堿性化合物。這些化合物可以分別單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上來使用,例如,也可以使用由含氮堿性化合物與堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物構(gòu)成的酯交換催化劑等。作為堿金屬化合物的具體例,可以舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、雙酚A的鈉鹽、雙酚A的鉀鹽、雙酚A的鋰鹽、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰等。這些堿金屬化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為堿土金屬化合物的具體例,可以舉出例如氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鍶等。這些堿土金屬化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為含氮堿性化合物的具體例,可以舉出例如氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化三甲基芐基銨、三甲胺、三乙胺、二甲基芐基胺、三苯胺等。這些含氮堿性化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。相對(duì)于1摩爾芳香族二羥基化合物,堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的用量?jī)?yōu)選為lxlO^lxlO"當(dāng)量,更優(yōu)選為lxl0—s5xl0-s當(dāng)量。并且,相對(duì)于1摩爾芳香族二羥基化合物,含氮堿性化合物的用量?jī)?yōu)選為lxi(r5ixi(y3當(dāng)量,更優(yōu)選為lxi(y55xio'4當(dāng)量。此外,根據(jù)需要,還可以使用其他的化合物作為輔助催化劑。作為這樣的輔助催化劑,可以舉出例如硼的氫氧化物、鋁的氫氧化物的堿金屬、堿土金屬鹽;季銨鹽類;堿金屬、堿土金屬的醇鹽類;堿金屬、堿土金屬的有機(jī)酸鹽類;鋅化合物類;硼化合物類;硅酸化合物類;鍺化合物類;鋨化合物類;鋯化合物類等,對(duì)這些化合物沒有特別限定。芳香族聚碳酸酯的聚合(縮聚、熔融縮聚)可以按照常規(guī)方法并利用公知方法進(jìn)行,并無特別限定,例如,可以在惰性氣體氣氛下,一邊加熱使反應(yīng)溫度達(dá)到12035(TC的范圍,一邊進(jìn)行攪拌,使生成的芳香族單羥基化合物餾出,由此進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的聚合。并且,還可以在反應(yīng)后期將體系的真空度提高到100.1T0IT,以使生成的芳香族單羥基化合物容易餾出,從而完成聚合。利用上述的方法得到的芳香族聚碳酸酯-(有機(jī))粘土復(fù)合物中的芳香族聚碳酸酯在3(TC的二氯甲烷中、在聚合物濃度0.7g/dl的條件下測(cè)定得到的特性粘度h]優(yōu)選為0.200.50dl/g的范圍,更優(yōu)選為0.250.40dl/g的范圍。<聚醚酰亞胺-(有機(jī))粘土復(fù)合物>聚醚酰亞胺的聚合可以按照常規(guī)方法并利用公知方法進(jìn)行,并無特別限定,例如,在鄰二氯苯、間甲酚/甲苯等公知的溶劑中預(yù)先分散芳香族雙(醚酐)、有機(jī)二胺化合物和(有機(jī))粘土后,于10025(TC的反應(yīng)溫度使它們反應(yīng),由此能夠?qū)嵤┚勖氧啺返木酆?。并且,在芳香族雙(醚酐)和有機(jī)二胺化合物中預(yù)先混合(有機(jī))粘土,一邊攪拌混合物,一邊在約200400°C的高溫下使它們?nèi)廴诰酆?,由此也能夠?qū)嵤┚勖氧啺返木酆?。聚合時(shí),也可以添加鏈終止劑和支化劑等各種添加劑。作為芳香族雙(醚酐)的具體例,可以舉出例如,2,2-雙(4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基)丙烷二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐、4,4,-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙垸二酐、4-(2,3-二羧基苯氧萄-4,-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4-(2,3-二羧基苯氧萄-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐等。這些芳香族雙(醚酐)既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為有機(jī)二胺化合物的具體例,可以舉出例如間苯二胺、對(duì)苯二胺、4,4'-二氨基二苯基丙垸、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯硫醚、4,4,-二氨基二苯基砜、4,4'-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、3,3-二甲基聯(lián)苯胺、3,3-二甲氧基聯(lián)苯胺、2,4-雙(p-氨基-叔丁基)甲苯、雙(對(duì)-P-氨基叔丁基苯基)醚、雙(對(duì)-(3-甲基鄰氨基苯基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、聯(lián)苯胺、間苯二甲胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、3-甲基-l,7-庚二胺、4,4-二甲基-1,7-庚二胺、2,11-十二烷二胺、2,2-二甲基丙烯二胺、1,18-辛二胺、3-甲氧基-1,6-己二胺、2,5-二甲基-1,6-己二胺、2,5-二甲基-1,7-庚二胺、3-甲基-1,7-庚二胺、5-甲基-l,9-壬二胺、1,4-環(huán)己垸二胺、1,18-十八垸二胺、雙(3-氨基丙基)硫醚、N-甲基-雙(3-氨基丙基)胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等。這些有機(jī)二胺化合物既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。利用上述方法得到的聚醚酰亞胺-(有機(jī))粘土復(fù)合物中的聚醚酰亞胺在25'C的間甲酚中、聚合物濃度0.5g/dl的條件下測(cè)定得到的特性粘度[Ti]優(yōu)選為0.20.80dl/g的范圍,更優(yōu)選為0.350.70dl/g的范圍。<聚芳酯-(有機(jī))粘土復(fù)合物>聚芳酯的聚合可以按照常規(guī)方法并利用公知方法進(jìn)行,并無特別限定,例如,可以通過使用雙酚類和芳香族二羧酸作為單體進(jìn)行熔融聚合或界面聚合來實(shí)施聚芳酯的聚合。在熔融聚合法中,例如,可以將預(yù)先經(jīng)乙?;碾p酚類、芳香族二羧酸類和(有機(jī))粘土預(yù)先混合,得到混合物,根據(jù)需要在路易斯酸等催化劑的存在下,在高溫減壓下使該混合物聚合,由此進(jìn)行聚芳酯的聚合。在界面聚合法中,例如,可以將溶解于堿性水溶液的雙酚類(水相)、溶解于不與水相溶的有機(jī)溶劑的芳香族二羧酰鹵和(有機(jī))粘土的混合物(有機(jī)相)混合攪拌,由此進(jìn)行聚芳酯的聚合。在與(有機(jī))粘土的復(fù)合化中,從聚芳酯-(有機(jī))粘土復(fù)合物的充分的高分子量的方面出發(fā),更優(yōu)選利用界面聚合法進(jìn)行聚合。作為雙酚類的具體例,可以舉出例如4,4'-二羥基聯(lián)苯、2-甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3-甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3-甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、2-氯-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3-氯-4,4,-二羥基聯(lián)苯、3,3,-二甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、2,2,-二甲基_4,4,_二羥基聯(lián)苯、2,3,-二甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3,3'-二氯-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3,3,-二叔丁基-4,4,-二羥基聯(lián)苯、3,3,-二甲氧基-4,4,-二羥基27聯(lián)苯、3,3',5,5,-四甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3,3,,5,5,-四氯-4,4,-二羥基聯(lián)苯、2,2,-二羥基-3,3,-二甲基聯(lián)苯、3,3,-二氟-4,4'-聯(lián)苯酚、2,2,-二羥基-3,3,,5,5,-四甲基聯(lián)苯、3,3,,5,5,-四氟-4,4,-聯(lián)苯酚、2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-聯(lián)苯酚、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙(4-甲基-2-羥基苯基)甲烷、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-2-乙基己烷、2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙垸、雙(3-甲基-4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丙烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛垸、1,卜雙(3-甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙垸、1,1-雙(2_甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)-2-甲基丙烷、4,4,-[1,4-亞苯基-雙(1-甲基亞乙基)]雙(3-甲基-4-羥基苯)、1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己垸、雙(2-羥基苯基)甲烷、2,4,-亞甲基雙酚、雙(3-甲基-4-羥基苯基)甲垸、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(2-羥基-5-甲基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3-甲基-丁烷、雙(2-羥基-3,5-二甲基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊垸、l,l-雙(3-甲基-4-羥基苯基)環(huán)戊烷、3,3-雙(4-羥基苯基)戊烷、3,3-雙(3-甲基-4-羥基苯基)戊烷、3,3-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(2-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)壬烷、1,1-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)癸垸、U-雙(4-羥基苯基)癸垸、1,1-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、萜二酚、l,l-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)-2-甲基丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙垸、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)甲垸、雙(3,5-二仲丁基-4-羥基苯基)甲烷、U-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)乙烷、1,1-雙(3-壬基-4-羥基苯基)甲垸、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(2-羥基-3,5-二叔丁基-6-甲基苯基)甲烷、1,1-雙(3-苯28基-4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、a,(x,-雙(4-羥基苯基)乙酸丁酯、1,1-雙(3-氟-4-羥基苯基)甲烷、雙(2-羥基-5-氟苯基)甲烷、2,2-雙(3-氟-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(3-氟-4-羥基苯基)-1-苯基甲垸、1,1-雙(3-氟-4-羥基苯基)-1-(對(duì)氟苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-(對(duì)氟苯基)甲烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-甲基苯基)丙垸、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙垸、2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)二甲基硅垸、雙(2,3,5-三甲基-4-羥基苯基)-l-苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基苯萄十二烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)十二烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)十二垸、1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、l,l-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-雙(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)-2-甲基丙烷、1,1-雙(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙酸甲酯、2,2-雙(4-羥基苯基)丙酸乙酯、2,2,,3,3,,5,5,-六甲基-4,4,-聯(lián)苯酚、雙(2-羥基苯基)甲烷、2,4,-亞甲基雙酚、1,2-雙(4-羥基苯基)乙垸、2-(4-羥基苯基)-2-(2-羥基苯基)丙烷、雙(2-羥基-3-烯丙基苯基)甲烷、1,1-雙(2-羥基-3,5-二甲基苯基)-2-甲基丙垸、1,1-雙(2-羥基-5-叔丁基苯基)乙烷、雙(2-羥基-5-苯基苯基)甲烷、l,l-雙(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、雙(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)十五烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)十五垸、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)十五烷、1,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)乙烷、雙(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)甲垸、2,2-雙(3-苯乙烯基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-(對(duì)硝基苯基)乙烷、雙(3,5-二氟-4-羥基苯基)甲烷、雙(3,5-二氟-4-羥基苯基)-l-苯基甲垸、雙(3,5-二氟-4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(3-氟-4-羥基苯基)二苯基甲烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5,5-二甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基-4-甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-乙基環(huán)己烷、U-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基環(huán)戊烷、U-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)3,3-二甲基-5-甲基環(huán)己烷、1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基環(huán)己浣、1,1-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基環(huán)己烷、1,l-雙(3-苯基-4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基環(huán)己垸、1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基環(huán)己烷、1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基環(huán)己烷、1,4-二(4-羥基苯基)萜烷、1,4-二(3-甲基-4-羥基苯基)萜烷、1,4-二(3,5-二甲基-4-羥基苯基)萜烷等。這些雙酚類既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為芳香族二羧酸的具體例,可以舉出例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、聯(lián)苯甲酸、1,4-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、芳香核具有烷基和/或鹵素取代基的芳香族二羧酸等。這些芳香族二羧酸既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為芳香族二羧酰鹵的具體例,可以舉出例如對(duì)苯二甲酰鹵、間苯二甲酰鹵、鄰苯二甲酰鹵、聯(lián)苯甲酰鹵、1,4-萘二羧酰卣、2,3-萘二羧酰鹵、2,6-萘二羧酰鹵、2,7-萘二羧酰鹵、1,8-萘二羧酰鹵、1,5-萘二羧酰鹵、在芳香核上具有烷基和/或鹵素取代基的芳香族二羧酸的鹵化物等。這些芳香族二羧酰鹵既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。在這些芳香族二羧酰卣之中,優(yōu)選1090摩爾%對(duì)苯二甲酰卣與9010摩爾%間苯二甲酰鹵的混合物,特別地,更優(yōu)選兩者的等量混合物。在界面聚合中,為了將聚合物末端封端來調(diào)節(jié)分子量,優(yōu)選使用芳香族羥基化合物、芳香族羧酰鹵或芳香族鹵甲酸酯等封端劑。作為封端劑的具體例,可以舉出苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、鄰乙基苯酚、間乙基苯酚、對(duì)乙基苯酚、鄰丙基苯酚、間丙基苯酚、對(duì)丙基苯酚、鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、鄰氯苯酚、間氯苯酚、對(duì)氯苯酚等芳香族羥基化合物;苯甲酰鹵、鄰甲基苯甲酰鹵、間甲基苯甲酰鹵、對(duì)甲基苯甲酰鹵、鄰叔丁基苯甲酰鹵、間叔丁基苯甲酰鹵、對(duì)叔丁基苯甲酰鹵、鄰氯苯甲酰卣、間氯苯甲酰鹵、對(duì)氯苯甲酰鹵等芳香族羧酰鹵;鹵甲酸苯酯、鹵甲酸鄰甲基苯酯、鹵甲酸間甲基苯酯、鹵甲酸對(duì)甲基苯酯、鹵甲酸鄰叔丁基苯酯、鹵甲酸間叔丁基苯酯、鹵甲酸對(duì)叔丁基苯酯、鹵甲酸鄰氯苯酯、鹵甲酸間氯苯酯、鹵甲酸對(duì)氯苯酯等芳香族鹵甲酸酯。這些封端劑既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。下面對(duì)通過界面聚合制備聚芳酯-(有機(jī))粘土復(fù)合物的優(yōu)選例進(jìn)行更詳細(xì)的說明。首先,制備雙酚類的堿性水溶液作為水相,再在該堿性水溶液中添加聚合催化劑和末端終止劑。作為可在此使用的堿性成分,可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等。另一方面,作為聚合催化劑,必須使用具有34個(gè)正丙基的季銨鹽或季鱗鹽。作為季銨鹽的具體例,可以舉出例如三正丙基芐基氯化銨、三正丙基芐基溴化銨、三正丙基芐基氫氧化銨、三正丙基芐基硫酸氫銨、四正丙基氯化銨、四正丙基溴化銨、四正丙基氫氧化銨、四正丙基硫酸氫銨等。這些季銨鹽既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為季轔鹽的具體例,可以舉出例如三正丙基芐基氯化鱗、三正丙基節(jié)基溴化轔、三正丙基芐基氫氧化轔、三正丙基芐基硫酸氫鱗、四正丙基氯化轔、四正丙基溴化鱗、四正丙基氫氧化鱗、四正丙基硫酸氫鱗等。這些季鱗鹽既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。相對(duì)于聚合中使用的雙酚類的摩爾數(shù),上述聚合催化劑的添加量?jī)?yōu)選為0.12.0mol%,更優(yōu)選為0.31.0mol%。如果聚合催化劑的添加量小于0.1mol%,則得不到聚合催化劑的效果,存在聚芳酯樹脂的分子量無法充分提高的傾向;并且如果添加量大于2.0mol%,則芳香族二羧酰鹵的水解反應(yīng)加快,依然存在聚芳酯樹脂的分子量無法充分提高的傾向。接下來,制備溶解于與水不相溶的有機(jī)溶劑的芳香族二羧酰鹵和(有機(jī))粘土的混合物(有機(jī)相)。作為有機(jī)相的溶劑,可使用與水不相溶而溶解聚芳酯樹脂那樣的溶劑。作為這樣的溶劑的具體例,可以舉出例如二氯甲烷、1,2-二氯甲垸、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯、1,1,2,2-四氯乙烷、l,l,l-三氯乙烷、鄰二氯苯、間二氯苯、對(duì)二氯苯、甲苯、苯、二甲苯、四氫呋喃等。這些既可以分別單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。制備混合物(有機(jī)相)時(shí)重要的是,在與水相混合前,預(yù)先使芳香族二羧酰鹵和(有機(jī))粘土充分溶解在溶劑中。此外,將作為有機(jī)相的混合物(混合溶液)加入到上述的水相的溶液中,進(jìn)行攪拌混合,于優(yōu)選為25'C以下的溫度進(jìn)行15小時(shí)攪拌,同時(shí)使它們進(jìn)行界面聚合,由此制備聚芳酯-(有機(jī))粘土復(fù)合物。在1,1,2,2-四氯乙垸中,在聚合物濃度為lg/dl、溫度為25。C的條件下,對(duì)利用上述方法得到的聚芳酯-(有機(jī))粘土復(fù)合物中的聚芳酯的特性粘度[T1]進(jìn)行測(cè)定,所測(cè)得的特性粘度[Ti]優(yōu)選為0.852.50dl/g的范圍,更優(yōu)選為0.951.80dl/g的范圍。從賦予充分的機(jī)械物性的方面出發(fā),所述特性粘度[ri]優(yōu)選為0.85dl/g以上,從成型加工性的方面出發(fā),優(yōu)選為2.50dl/g以下。實(shí)施例以下舉出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明,但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例,在不脫離其要點(diǎn)的范圍內(nèi)可以進(jìn)行適當(dāng)變形來實(shí)施。需要說明的是,以下,"份"和"%"分別是指"質(zhì)量份"和"質(zhì)量%"。實(shí)施例以及比較例中的各種物性的測(cè)定分別利用以下方法求出。(1)比濃粘度(T!Sp/c)的測(cè)定將聚合物制成0.5g/dl的三氯甲烷溶液,于3(TC使用烏氏粘度計(jì)來測(cè)定比濃粘度0isp/c)。單位以dl/g表示。當(dāng)測(cè)定聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物中的聚苯醚的比濃粘度時(shí),考慮有機(jī)粘土的添加量,將三氯甲垸中的聚苯醚的濃度調(diào)整至理論上為0.5g/dl,然后進(jìn)行測(cè)定。此處,以在三氯甲烷中溶解聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物并使聚合物濃度理論上達(dá)到0.5g/dl時(shí)存在于溶液中的有機(jī)粘土的理論量將有機(jī)粘土添加到三氯甲烷中,使用所得到的溶液作為測(cè)定空白來測(cè)定聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的比濃粘度("sp/c)。(2)特性粘度([T)])的測(cè)定將聚合物制成0.7g/dl的二氯甲烷溶液,于3(TC使用烏氏粘度計(jì)來測(cè)定。單位以dl/g表示。當(dāng)測(cè)定聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物中的聚碳酸酯的特性粘度時(shí),考慮有機(jī)粘土的添加量,將二氯甲烷中的聚碳酸酯的濃度調(diào)整至理論上為0.7g/dl,然后進(jìn)行測(cè)定。此處,以在二氯甲烷中溶解聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物并使聚合物濃度理論上達(dá)到0.7g/dl時(shí)存在于溶液中的有機(jī)粘土的理論量將有機(jī)粘土添加到三氯甲烷中,使用所得到的溶液作為測(cè)定空白來測(cè)定聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物的特性粘度([ri])。(3)灰分的測(cè)定將樹脂成型品樣品放入坩鍋中,在內(nèi)溫設(shè)定為約60(TC的電爐中,使樣品燃燒,直至樹脂的燃燒不再使重量減少為止,測(cè)定殘余的灰分的質(zhì)量,從而求出灰分量?;曳至康臄?shù)值以灰分質(zhì)量相對(duì)于燃燒前的樹脂成型樣品的質(zhì)量的比例(%)來表示。(4)計(jì)算X射線衍射測(cè)定中式(I)的(a/a)/[b/(l-a)]對(duì)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物進(jìn)行真空壓制成型,制作6cmx6cm、厚lmm的壓制平板,由該壓制平板的片平面的法線方向沿厚度方向進(jìn)行切斷,切出寬約2mm的長(zhǎng)條,將該長(zhǎng)條設(shè)置于試樣孔后,由與切斷的截面(厚度方向)垂直的方向入射X射線,進(jìn)行X射線衍射測(cè)定(參見圖13)。測(cè)定裝置的條件如下入射X射線波長(zhǎng)0.154nm、光學(xué)系統(tǒng)針孔準(zhǔn)直器、檢測(cè)器圖像板、照相機(jī)長(zhǎng)70.6mm,以30分鐘的測(cè)定時(shí)間進(jìn)行測(cè)定。此處,為了進(jìn)行空氣散射(空?L)校正,同時(shí)實(shí)施對(duì)空孔的散射測(cè)定和對(duì)各試樣的X射線透過率測(cè)定。在所得到的X射線二維散射圖案中,以相當(dāng)于壓制平板的法線方向的方向?yàn)?。,在-15°15°的角度范圍內(nèi)進(jìn)行扇狀平均,計(jì)算出一維曲線圖,由該一維曲線圖計(jì)算出粘土/聚合物峰面積比。此處,來自粘土的峰面積使用在4.5°<29<8.0°的范圍內(nèi)積分得到的值,并且來自聚合物(聚苯醚)的峰面積使用從在2.5°<20<39°的范圍內(nèi)積分得到的值中扣除上述來自粘土的面積后得到的值,由這些結(jié)果計(jì)算出粘土/聚合物峰面積比。然后,以所得到的來自粘土的峰面積和來自聚苯醚的峰面積的合計(jì)為100%,將來自粘土的峰面積設(shè)為a(%)、將來自聚苯醚的峰面積設(shè)為b(%)、再將由灰分測(cè)定求出的復(fù)合物的總質(zhì)量為1時(shí)的粘土(灰分)的含有比率設(shè)為a,計(jì)算出式(I)的(a/ct)/[b/(l-a)]的值??梢匀缦逻M(jìn)行判斷該值越小,粘土的層剝離進(jìn)行的程度就越大。(5)燃燒性的測(cè)定使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC)制作出厚3.2mm的長(zhǎng)條狀試驗(yàn)片,使用5片該長(zhǎng)條狀試驗(yàn)片,33基于UL-94試驗(yàn)法進(jìn)行測(cè)定。此處,使用5片試驗(yàn)片,進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn),對(duì)第一次接觸火焰而不燃燒滴落的試驗(yàn)片再實(shí)施第二次接觸火焰。測(cè)定結(jié)果以5片試驗(yàn)片中的滴落片數(shù)來表示,同時(shí)還以僅由未滴落的試驗(yàn)片計(jì)算得到的平均燃燒秒數(shù)和最大燃燒秒數(shù)來表示。需要說明的是,在5片試驗(yàn)片均滴落的情況下,無法測(cè)定平均燃燒秒數(shù)和最大燃燒秒數(shù)。(6)耐光性的測(cè)定使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC)制作出50mmx90mmx2.5mm(厚度)的平板成型品(試驗(yàn)片),使用該平板成型品(試驗(yàn)片),利用(株)東洋精機(jī)制作所制造的Ci4000Weather-O-Meter(天候老化試驗(yàn)儀)進(jìn)行耐光變色試驗(yàn)。此處,關(guān)于測(cè)定條件,光照射條件氙燈照射-340nm、0.3W/m2、試驗(yàn)溫度50°C、照射時(shí)間300小時(shí)。試驗(yàn)后,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造的測(cè)色色差計(jì)ZE-2000,測(cè)定試驗(yàn)后與試驗(yàn)前的樣品的色差A(yù)E*,測(cè)定結(jié)果以該色差A(yù)E*表示。需要說明的是,色差A(yù)E^的值越小,則顏色的變化越小,因此耐光性越優(yōu)異。(7)耐化學(xué)藥品性的測(cè)定使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC)制作出厚3.2mm的啞鈴形試驗(yàn)片,使用6片該啞鈴形試驗(yàn)片作為測(cè)定用樣品,將各試驗(yàn)片分別固定在彎曲架上,施加1%變形,其后在環(huán)己烷/異丙醇=40/60質(zhì)量%混合溶液中于23'C浸漬30分鐘,再在23。C的大氣中放置1小時(shí)以上后,基于ASTM的D638的拉伸試驗(yàn)法進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。此處,對(duì)2片未進(jìn)行溶劑浸漬的試驗(yàn)片進(jìn)行拉伸試驗(yàn),以預(yù)先測(cè)定的拉伸強(qiáng)度(TY)的平均值為空白值,用6片溶劑浸漬后的樣品的拉伸強(qiáng)度(TY)的平均值除以空白值,求出溶劑浸漬后TY保持率CMO。溶劑浸漬后TY(。/。)越大,耐化學(xué)藥品性越優(yōu)異。(8)耐沖擊性(落錘沖擊能量)的測(cè)定使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度80。C)制作出50mmx90mmx2.5mm(厚度)的平板(試驗(yàn)片),使用該平板(試驗(yàn)片),利用(株)東洋精機(jī)制作所制造的落錘沖擊試驗(yàn)機(jī)測(cè)定于23。C破使用干燥機(jī),于9(TC干燥樹脂組合物3小時(shí),使用設(shè)定為如下條件:料筒溫度30(TC、T模頭(寬40cm、間隙0.8mm)的溫度305°C的螺桿直徑為40mm的單螺桿擠出機(jī),在螺桿轉(zhuǎn)速40rpm、吐出量6kg/hr、牽引速度2.0米/分鐘的條件下進(jìn)行90分鐘片材擠出成型(片尺寸為38cmxlOm、片厚約200(am)。在制作該片時(shí)時(shí),目視判定在T模頭的樹脂出口附近的氣體產(chǎn)生狀況。此外,運(yùn)轉(zhuǎn)開始60分鐘后進(jìn)行10米片采樣,目視判定片附著物出現(xiàn)狀況和片外觀。對(duì)于在片上的附著物雖少但也能看到的樣品,將片附著物出現(xiàn)狀況判定為"有";對(duì)于在片上未能發(fā)現(xiàn)附著物的樣品,判定為"無"。關(guān)于片外觀的判定,將附著物或黑點(diǎn)的出現(xiàn)等導(dǎo)致片的平滑性或外觀不適于實(shí)用的級(jí)別判定為X,將片表面平滑且看不到黑點(diǎn)而外觀能適于實(shí)用的級(jí)別判定為O。[實(shí)施例1]作為聚合槽,使用IO升帶夾套的聚合槽,其中,在該聚合槽下部裝備有用于導(dǎo)入氧氣的噴頭、攪拌渦輪槳和擋板(^:y7/K),在該聚合槽上部的排氣管線上裝備有回流冷卻機(jī)。首先,向該聚合槽中一邊以約500ml/min的流量吹入氮?dú)?,一邊投?.186g氯化銅二水合物、5.078g36%鹽酸、45.293gN,N,N,,N,-四甲基丙二胺、17.082g二正丁胺、1010g正丁醇、2019g甲醇、3702g混合二甲苯、1700g2,6-二甲基苯酚、17g有機(jī)粘土(商品名BENTONR2010、美國(guó)ElementisSpecialties公司制造的有機(jī)化膨潤(rùn)土、有機(jī)化劑芐基甲基雙(氫化牛脂基)銨鹽、灼燒失重40質(zhì)量%、層間距離d(001"20A、有機(jī)處理量136毫當(dāng)量/100g),并進(jìn)行攪拌,再將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫設(shè)置為4(TC,接著攪拌2小時(shí)以形成均一溶液。接下來,由噴頭向劇烈攪拌的聚合槽中以1560Nml/min的流量開始導(dǎo)入氧氣并通氣260分鐘,在此過程中,將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在40'C,同時(shí)進(jìn)行聚合。需要說明的是,在該聚合混合物中,開始供給氧氣130分鐘后確認(rèn)到聚合物的析出,顯現(xiàn)出漿料狀的形態(tài)。并且,聚合結(jié)束時(shí)聚合液的形態(tài)為沉淀析出聚合。其后,停止通氧氣,在聚合混合物中添加13.0g乙二胺四乙酸三鉀鹽(同仁化學(xué)研究所制造的試劑)的50%水溶液,接著將聚合混合物攪拌60分鐘。接下來,一點(diǎn)點(diǎn)地添加氫醌(和光純藥社制造試劑),持續(xù)攪拌,直到漿料狀的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物呈白色為止。反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在4(TC。對(duì)如此制備的聚合混合物進(jìn)行過濾,將所得到的濾渣(濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物)與5950g甲醇一起投入到10升清洗槽中并使它們分散,攪拌30分鐘后,再次過濾,得到濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物。此時(shí),清洗槽的內(nèi)溫控制在4(TC。重復(fù)3次該操作后,于14(TC對(duì)所得到的濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物進(jìn)行240分鐘干燥,由此得到聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的粉體。所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物中的聚苯醚的比濃粘度為0.42dl/g。然后,將51.6質(zhì)量份所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物與24.2質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、24.2質(zhì)量份通用聚苯乙烯(商品名Styron660、美國(guó)DowChemical社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度30(TC、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,制作出樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為0.307%(換算成在復(fù)合物中的灰分量為0.595%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8CTC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表l。作為聚合槽,使用IO升帶夾套的聚合槽,其中,在該聚合槽下部裝備有用于導(dǎo)入氧氣的噴頭、攪拌渦輪槳和擋板,在該聚合槽上部的排氣管線上裝備有回流冷卻機(jī)。首先,向該聚合槽中一邊以約500ml/min的流量吹入氮?dú)?,一邊投?.186g氯化銅二水合物、20.240g氯化三正辛基甲基銨、45.293gN,N,N,,N,-四甲基丙二胺、17.082g二正丁胺、1010g正丁醇、2019g甲醇、3702g混合二甲苯、1700g2,6-二甲基苯酚、17g有機(jī)粘土(商品名BENTONR2010、美國(guó)ElementisSpecialties公司制造的有機(jī)化膨潤(rùn)土、有機(jī)化劑芐基甲基雙(氫化牛脂基)銨鹽、灼燒失重40質(zhì)量%、層間距離d(001)-20A、有機(jī)處理量136毫當(dāng)量/100g),并進(jìn)行攪拌,再將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫設(shè)置為40°C,接著攪拌2小時(shí)以形成均一溶液。接下來,由噴頭向劇烈攪拌的聚合槽中以1560Nml/min的流量開始導(dǎo)入氧氣并通氣268分鐘,在此過程中,將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在4(TC,同時(shí)進(jìn)行聚合。需要說明的是,在該聚合混合物中,開始供給氧氣134分鐘后確認(rèn)到聚合物的析出,顯現(xiàn)出漿料狀的形態(tài)。并且,聚合結(jié)束時(shí)聚合液的形態(tài)為沉淀析出聚合。其后,停止通氧氣,在聚合混合物中添加13.0g乙二胺四乙酸三鉀鹽(同仁化學(xué)研究所制造的試劑)的50%水溶液,接著將聚合混合物攪拌60分鐘。接下來,一點(diǎn)點(diǎn)地添加氫醌(和光純藥社制造試劑),持續(xù)攪拌,直到漿料狀的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物呈白色為止。反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在4(TC。對(duì)如此制備的聚合混合物進(jìn)行過濾,將所得到的濾渣(濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物)與5950g甲醇一起投入到10升清洗槽中并使它們分散,攪拌30分鐘后,再次過濾,得到濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物。此時(shí),清洗槽的內(nèi)溫控制在4(TC。重復(fù)3次該操作后,于14(TC對(duì)所得到的濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物進(jìn)行240分鐘干燥,由此得到聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的粉體。所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物中的聚苯醚的比濃粘度為0.42dl/g。然后,將51.6質(zhì)量份所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物與24.2質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、24.2質(zhì)量份通用聚苯乙烯(商品名Styron660、美國(guó)DowChemical社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度300°C、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,制作出樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的37灰分量,結(jié)果為0.309°/。(換算成在復(fù)合物中的灰分量為0.599%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表l。[實(shí)施例3]作為聚合槽,使用IO升帶夾套的聚合槽,其中,在該聚合槽下部裝備有用于導(dǎo)入氧氣的噴頭、攪拌渦輪槳和擋板,在該聚合槽上部的排氣管線上裝備有回流冷卻機(jī)。首先,向該聚合槽中一邊以約500ml/min的流量吹入氮?dú)?,一邊投?.542g氯化銅二水合物、26.312g氯化三正辛基甲基銨、58.880gN,N,N,,N,-四甲基丙二胺、17.082g二正丁胺、1007g正丁醇、1343g甲醇、4365g混合二甲苯、1700g2,6-二甲基苯酚、51g有機(jī)粘土(商品名BENTONR2010、美國(guó)ElementisSpecialties公司制造的有機(jī)化膨潤(rùn)土、有機(jī)化劑芐基甲基雙(氫化牛脂基)銨鹽、灼燒失重40質(zhì)量%、層間距離d(001"20A、有機(jī)處理量136毫當(dāng)量/100g),并進(jìn)行攪拌,再將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫設(shè)置為4(TC,接著攪拌2小時(shí)以形成均一溶液。接下來,由噴頭向劇烈攪拌的聚合槽中以1560Nml/min的流量開始導(dǎo)入氧氣并通氣278分鐘,在此過程中,將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在40。C,同時(shí)進(jìn)行聚合。需要說明的是,在該聚合混合物中,開始供給氧氣139分鐘后確認(rèn)到聚合物的析出,顯現(xiàn)出漿料狀的形態(tài)。并且,聚合結(jié)束時(shí)聚合液的形態(tài)為沉淀析出聚合。其后,停止通氧氣,在聚合混合物中添加13.0g乙二胺四乙酸三鉀鹽(同仁化學(xué)研究所制造的試劑)的50%水溶液,接著將聚合混合物攪拌60分鐘。接下來,一點(diǎn)點(diǎn)地添加氫醌(和光純藥社制造試劑),持續(xù)攪拌,直到漿料狀的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物呈白色為止。反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在40'C。對(duì)如此制備的聚合混合物進(jìn)行過濾,將所得到的濾渣(濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物)與5950g甲醇一起投入到10升清洗槽中并使它們分散,攪拌30分鐘后,再次過濾,得到濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物。此時(shí),清洗槽的內(nèi)溫控制在40°C。重復(fù)3次該操作后,于14(TC對(duì)所得到的濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物進(jìn)行240分鐘干燥,由此得到聚苯醚-有^l粘土復(fù)合物的粉體。所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物中的聚苯醚的比濃粘度為0.47dl/g。然后,將51.6質(zhì)量份所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物與24.2質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、24.2質(zhì)量份通用聚苯乙烯(商品名Styron660、美國(guó)DowChemical社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Wemer&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度30(TC、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,制作出樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為0.901%(換算成在復(fù)合物中的灰分量為1.746%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度80。C),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表l。[實(shí)施例4]作為聚合槽,使用10升帶夾套的聚合槽,其中,在該聚合槽下部裝備有用于導(dǎo)入氧氣的噴頭、攪拌渦輪槳和擋板,在該聚合槽上部的排氣管線上裝備有回流冷卻機(jī)。首先,向該聚合槽中一邊以約500ml/min的流量吹入氮?dú)猓贿呁度?.256g氯化銅二水合物、42.864g氯化三正辛基甲基銨、47.957gN,N,N,,N,-四甲基丙二胺、12.058g二正丁胺、1004g正丁醇、1339g甲醇、4352g混合二甲苯、1200g2,6-二甲基苯酚、120g有機(jī)粘土(商品名BENTONR2010、美國(guó)ElementisSpecialties公司制造的有機(jī)化膨潤(rùn)土、有機(jī)化劑芐基甲基雙(氫化牛脂基)銨鹽、灼燒失重40質(zhì)量%、層間距離d(001)=20A、有機(jī)處理量136毫當(dāng)量/100g),并進(jìn)行攪拌,再將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫設(shè)置為4(TC,接著攪拌2小時(shí)以形成均一溶液。接下來,由噴頭向劇烈攪拌的聚合槽中以1560Nml/min的流量開始導(dǎo)入氧氣并通氣450分鐘,在此過程中,將反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在4(TC,同時(shí)進(jìn)行聚合。需要說明的是,在該聚合混合物中,開始供給氧氣150分鐘后確認(rèn)到聚合物的析出,顯現(xiàn)出漿料狀的形態(tài)。并且,聚合結(jié)束時(shí)聚合液的形態(tài)為沉淀析出聚合。其后,停止通氧氣,在聚合混合物中添加13.0g乙二胺四乙酸三鉀鹽(同仁化學(xué)研究所制造的試劑)的50%水溶液,接著將聚合混合物攪拌60分鐘。接下來,一點(diǎn)點(diǎn)地添加氫醌(和光純藥社制造試劑),持續(xù)攪拌,直到漿料狀的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物呈白色為止。反應(yīng)機(jī)的內(nèi)溫控制在4(TC。對(duì)如此制備的聚合混合物進(jìn)行過濾,將所得到的濾渣(濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物)與4200g甲醇一起投入到IO升清洗槽中并使它們分散,攪拌30分鐘后,再次過濾,得到濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物。此時(shí),清洗槽的內(nèi)溫控制在4(TC。重復(fù)3次該操作后,于14(TC對(duì)所得到的濕潤(rùn)聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物進(jìn)行480分鐘干燥,由此得到聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的粉體。所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物中的聚苯醚的比濃粘度為0.47dl/g。然后,將56.2質(zhì)量份所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物與21.9質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、21.9質(zhì)量份通用聚苯乙烯(商品名Styron660、美國(guó)DowChemical社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Wemer&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度300°C、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,制作出樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為3.069%(換算成在復(fù)合物中的灰分量為5.460%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度80'C),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表l。[比較例1]將IOO質(zhì)量份比濃粘度(三氯甲垸溶齊U、3(TC)為0.42dl/g的聚(2,6-二甲基-l,4-亞苯基)醚粉體與1質(zhì)量份有機(jī)粘土(商品名BENTONR2010、美國(guó)ElementisSpecialties公司制造的有機(jī)化膨潤(rùn)土、有機(jī)化劑芐基甲40基雙(氫化牛脂基)銨鹽、灼燒失重40質(zhì)量%、層間距離d(001)=20A、有機(jī)處理量136毫當(dāng)量/100g)干混后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度30(TC、螺桿轉(zhuǎn)速450rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此制作出熔融插層法聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)。所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)中的聚苯醚的比濃粘度為0.50dl/g。然后,將51.6質(zhì)量份所得到的熔融插層法聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)與24.2質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、24.2質(zhì)量份通用聚苯乙烯(商品名Styron660、美國(guó)DowChemical社制造)混合后,使用PCM30雙螺桿擠出機(jī)(池貝鐵工所株式會(huì)社制造,機(jī)筒數(shù)為8,螺桿直徑為30mm,具有2個(gè)捏合盤L、3個(gè)捏合盤R、l個(gè)封接(、乂一yy夕、')的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度30(TC、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm的條件下進(jìn)行烙融混煉,由此制作出樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為0.305%(換算成在復(fù)合物中的灰分量為0.591%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度29CTC、模具溫度8(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表2。[比較例2]將有機(jī)粘土的添加量設(shè)為3質(zhì)量份,除此以外,在與比較例1相同的條件下操作,由此制作出熔融插層法聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)。所得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)中的聚苯醚的比濃粘度為0.50dl/g。然后,將51.6質(zhì)量份所得到的熔融插層法聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)與24.2質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、24.2質(zhì)量份通用聚苯乙烯(商品名Styron660、美國(guó)DowChemical社制造)混合后,使用比較例1中使用的PCM30擠出機(jī),在與使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表2。[比較例3]將51質(zhì)量份比濃粘度(三氯甲垸溶劑、3(TC)為0.42dl/g的聚(2,6-二甲基-l,4-亞苯基)醚粉體與24.5質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、24.5質(zhì)量份通用聚苯乙烯(商品名Styron660、美國(guó)DowChemical社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度300°C、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此制作出不含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂混合組合物顆粒。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度80。C),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將不含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表2。[實(shí)施例5]將51.6質(zhì)量份實(shí)施例3的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物與38.4質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、7質(zhì)量份苯乙烯系彈性體(商品名TuftecH127K旭化成化學(xué)社制造)、3質(zhì)量份磷酸酯系增塑劑(商品名TPP、大八化學(xué)社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Wemer&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度30(TC、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此制作出樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為0.901wt。/。(換算成在復(fù)合物中的灰分量為1.746%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表3。[比較例4]使用比較例2的熔融插層法聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物,除此以外,在與實(shí)施例5相同的條件下操作,由此制作出樹脂混合組合物顆粒。觀啶該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為0.900wt。/。(換算成在復(fù)合物中的灰分量為1.744%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290。C、模具溫度8(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表3。[比較例5]將50質(zhì)量份比濃粘度(三氯甲烷溶劑、3(TC)為0.42dl/g的聚(2,6-二甲基-l,4-亞苯基)醚粉體與40質(zhì)量份高抗沖聚苯乙烯(商品名PS6200、美國(guó)NovaChemicals社制造)、7質(zhì)量份苯乙烯系彈性體(商品名TuftecH1271、旭化成化學(xué)社制造)、3質(zhì)量份磷酸酯系的增塑劑(商品名TPP、大八化學(xué)社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度30(TC、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行烙融混煉,由此制作出不含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂混合組合物顆粒。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將不含有聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表3。[實(shí)施例6]將1370g2,2-雙(4-羥基苯基)丙垸和1348g碳酸二苯酯投入溶解槽,一邊以約500ml/min吹入氮,一邊于15(TC進(jìn)行溶解。其后,一邊對(duì)溶解槽內(nèi)的熔融混合物進(jìn)行攪拌,一邊混合47.7g有機(jī)粘土(商品名BENTONR1651、美國(guó)ElementisSpecialties公司制造的有機(jī)化膨潤(rùn)土、有機(jī)化劑芐基甲基雙(氫化牛脂基)銨鹽、灼燒失重50質(zhì)量%、層間距離d(001)=36A、有機(jī)處理量142毫當(dāng)量/100g),再進(jìn)行1小時(shí)攪拌。然后,將溶解槽內(nèi)的熔融混合物輸送到裝備有精餾塔的立式攪拌槽中,在攪拌槽內(nèi)加入0.032g雙酚A二鈉鹽和0.046g氫氧化四甲基銨后,在反應(yīng)溫度180°C、反應(yīng)壓力100Torr的條件下,一邊除去所生成的苯酚,一邊進(jìn)行反應(yīng),再將反應(yīng)溫度設(shè)為20(TC、反應(yīng)壓力設(shè)為30Torr,進(jìn)行初期聚合。接下來,在270。C、1Torr的條件下,向不具有精餾塔的立式攪拌槽中供給初期聚合后的聚合物,在該攪拌槽內(nèi)添加0.032g十二烷基苯磺酸四丁基鱗鹽,持續(xù)45分鐘熔融混合,由此將所有聚合物形成顆粒,得到聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)。所得到的聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)中的芳香族聚碳酸酯的特性粘度為0.348dl/g。然后,將51.6質(zhì)量份所得到的聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)與48.4質(zhì)量份ABS樹脂(商品名Stylacl21、旭化成化學(xué)社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度28CTC、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,制作出樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為0.751。/。(換算成在復(fù)合物中的灰分量為1.456%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度260°C、模具溫度7(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表4。[比較例6]不添加有機(jī)粘土,除此以外,在與實(shí)施例6相同的條件下操作,由此得到特性粘度(在所得到的聚碳酸酯的濃度為0.7g/dl的二氯甲烷溶液中,于3(TC測(cè)定得到的值)為0.341dl/g的聚碳酸酯的顆粒。然后,將100質(zhì)量份所得到的聚碳酸酯的顆粒與3質(zhì)量份有機(jī)粘土(商品名BENTONR1651、美國(guó)ElementisSpecialties公司制造的有機(jī)化膨潤(rùn)土、有機(jī)化劑芐基甲基雙(氫化牛脂基)鉸鹽、灼燒失重50質(zhì)量%、層間距離d(001)=36A、有機(jī)處理量142毫當(dāng)量/100g)干混后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度280'C、螺桿轉(zhuǎn)速450rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此制作熔融插層法聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)。所得到的聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)中的芳香族聚碳酸酯的特性粘度為0.359dl/g。然后,將51.6質(zhì)量份所得到的熔融插層法聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物(顆粒)和48.4質(zhì)量份ABS樹脂(商品名Stylac121、旭化成化學(xué)社制造)混合后,使用PCM30雙螺桿擠出機(jī)(池貝鐵工所株式會(huì)社制造、機(jī)筒數(shù)為8、螺桿直徑為30mm、具有2個(gè)捏合盤L、3個(gè)捏合盤R、1個(gè)封接的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度28(TC、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,制作樹脂混合組合物顆粒。測(cè)定該樹脂混合組合物顆粒的灰分量,結(jié)果為0.752%(換算成在復(fù)合物中的灰分量為1.457%)。使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度290°C、模具溫度8(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將含有聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表4。[比較例7]將50質(zhì)量份比較例6的聚碳酸酯的顆粒、50質(zhì)量份ABS樹脂(商品名Stylac121、旭化成化學(xué)社制造)混合后,使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(德國(guó)Werner&Pfleiderer社制造,機(jī)筒數(shù)為10,螺桿直徑為25mm,具有2個(gè)捏合盤L、6個(gè)捏合盤R、2個(gè)捏合盤N的螺桿構(gòu)型),在機(jī)筒設(shè)定溫度280°C、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此制作出不含有聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂混合組合物顆粒。45使用東芝機(jī)械社制造的注射成型機(jī)IS-80C(成型溫度260°C、模具溫度7(TC),將所得到的樹脂混合組合物顆粒注射成型,由此將不含有聚碳酸酯-有機(jī)粘土復(fù)合物的樹脂成型品(樹脂組合物)成型。樹脂成型品(試驗(yàn)片)的物性試驗(yàn)結(jié)果示于表4。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>[表2〗<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>*滴落的試驗(yàn)片均在第一次接觸火焰時(shí)滴落。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>5氺無法測(cè)定無法測(cè)定30多有X*滴落的試驗(yàn)片均在第一次接觸火焰時(shí)滴落。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>*滴落的試驗(yàn)片均在第一次接觸火焰時(shí)滴落。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物及其制造方法可以發(fā)揮其特性,作為以往不存在的新功能性材料而利用于各種用途,并且能夠在各種機(jī)械部件、汽車部件、電氣電子部件(特別是片、膜材)等領(lǐng)域中良好地利用,這些領(lǐng)域要求阻燃性、耐久性、防熔融滴落性和氣體阻隔性等。權(quán)利要求1.一種聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其是通過在溶劑和催化劑的存在下使用含氧氣體使苯酚性化合物氧化聚合來制造聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的方法,其中,該制造方法具有如下工序制作混合物的工序,該混合物含有溶劑、催化劑、苯酚性化合物和有機(jī)粘土,并且相對(duì)于100質(zhì)量份所述苯酚性化合物含有0.1質(zhì)量份~20質(zhì)量份所述有機(jī)粘土;使含氧氣體與所述混合物接觸,以使所述苯酚性化合物氧化聚合的工序;和從所得到的聚合混合物中分離出所述溶劑和所述催化劑,從而得到聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的工序。2.如權(quán)利要求1所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述催化劑含有銅化合物、鹵化物和以通式(l)表示的二胺化合物,式(1)中,R,、R2、R3、R4各自獨(dú)立地是氫、碳原子數(shù)為16的直鏈狀或支鏈狀烷基,但R,R4均不同時(shí)為氫;Rs是碳原子數(shù)為25的直鏈狀亞烷基或具有甲基支鏈的亞烷基。3.如權(quán)利要求1或2所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土是用有機(jī)鑰鹽將層狀硅酸鹽有機(jī)化后得到的。4.如權(quán)利要求13的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土是用季銨鹽將層狀硅酸鹽有機(jī)化后得到的。5.如權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土是用在分子結(jié)構(gòu)中具有至少1個(gè)芳香環(huán)的季銨鹽有機(jī)化后的膨潤(rùn)土或鋰蒙脫石。6.如權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土的灼燒失重為40質(zhì)量%60質(zhì)量%,所述灼燒失重是于600。C加熱5小時(shí)后減少的質(zhì)量相對(duì)于原始質(zhì)量的比例。7.如權(quán)利要求16的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述有機(jī)粘土的層間距離為20A60A。8.如權(quán)利要求17的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述苯酚性化合物為2,6-二甲基苯酚或2,6-二甲基苯酚與2,3,6-三甲基苯酚的混合物。9.如權(quán)利要求28的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述鹵化物為氯化銨化合物或溴化銨化合物。10.如權(quán)利要求28的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述鹵化物為鹵化三正辛基甲基銨。11.如權(quán)利要求210的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述二胺化合物為N,N,-二叔丁基乙二胺或N,N,N,,N,-四甲基丙二胺。12.如權(quán)利要求111的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述混合物相對(duì)于100質(zhì)量份所述苯酚性化合物含有0.5質(zhì)量份10質(zhì)量份所述有機(jī)粘土。13.如權(quán)利要求111的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述混合物相對(duì)于100質(zhì)量份所述苯酚性化合物含有1質(zhì)量份5質(zhì)量份所述有機(jī)粘土。14.如權(quán)利要求113的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述溶劑為芳香族烴,所述聚合混合物是所述聚苯醚在所述芳香族烴中溶解而成的。15.如權(quán)利要求113的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述溶劑是芳香族烴與碳原子數(shù)為16的醇的混合溶劑,所述聚合混合物是所述聚苯醚在所述混合溶劑中析出后的漿料。16.如權(quán)利要求14或15所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述芳香族烴是選自由甲苯、二甲苯和乙苯組成的組中的至少一種芳香烴。17.如權(quán)利要求15或16所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述醇是選自由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇組成的組中的至少一種醇,所述芳香族烴與所述醇的質(zhì)量比為90:105:95。18.如權(quán)利要求117的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,在所述制作混合物的工序中,預(yù)先將所述有機(jī)粘土加入到所述溶劑和/或所述苯酚性化合物中,并使其分散。19.如權(quán)利要求118的任一項(xiàng)所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物的制造方法,其中,在所述制作混合物的工序中,預(yù)先將所述有機(jī)粘土加入到已加熱至50200°C的所述苯酚性化合物中,并使其分散。20.—種聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物,其是利用權(quán)利要求119的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物,所述聚苯醚的比濃粘度處于0.2dl/g0.9dl/g的范圍,所述比濃粘度是使用烏氏粘度計(jì)在0.5g/dl的三氯甲烷溶液中于30。C進(jìn)行測(cè)定的。21.—種組合物,其含有權(quán)利要求20所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物和熱塑性樹脂。22.—種片狀物,其含有權(quán)利要求20所述的聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物或權(quán)利要求21所述的組合物。23.—種聚苯醚-(有機(jī))粘土復(fù)合物,其特征在于,由將該復(fù)合物壓制成型得到的平板的厚度方向上的截面入射X射線,進(jìn)行X射線衍射測(cè)定,得到二維散射圖案,以該壓制平板的法線方向?yàn)?°,在-15°15°的范圍內(nèi)進(jìn)行扇狀平均,計(jì)算出一維曲線圖,該一維曲線圖中來自(有機(jī))粘土的峰的極大值存在于29=3°7°的范圍,并且,以來自(有機(jī))粘土的峰面積和來自聚苯醚的峰面積的合計(jì)為100%的情況下,將來自(有機(jī))粘土的峰面積的比例設(shè)為a(%)、將來自聚苯醚的峰面積的比例設(shè)為b(。/。)、再將聚苯醚與(有機(jī))粘土的復(fù)合物總質(zhì)量為1時(shí)的(有機(jī))粘土的比率設(shè)為a時(shí),滿足下式(I)。(a/a)/[b/(l-a)]S5…(I)24.—種聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造方法,其是制造聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的方法,其具有如下工序制作混合物的工序,該混合物含有在單體單元中具有芳香環(huán)的單體和(有機(jī))粘土,并且相對(duì)于100質(zhì)量份所述單體含有0.1質(zhì)量份20質(zhì)量份所述(有機(jī))粘土;和制作熱塑性樹脂的工序,在該工序中,使所述混合物中的所述單體聚合,從而制作出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為15(TC以上且在結(jié)構(gòu)單元中具有芳香環(huán)的熱塑性樹脂。25.如權(quán)利要求24所述的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造方法,其中,所述熱塑性樹脂為選自由聚苯醚、芳香族聚碳酸酯、聚醚酰亞胺和聚芳酯組成的組中的至少一種樹脂。全文摘要本發(fā)明的目的在于獲得高性能聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物等,該復(fù)合物的阻燃性、諸如耐光性、耐化學(xué)藥品性和耐沖擊性等耐久性、片材擠出性等得到顯著改良。該聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物可以通過如下方式制備制作出含有溶劑、催化劑、苯酚性化合物和有機(jī)粘土并且相對(duì)于100質(zhì)量份該苯酚性化合物含有0.1~20質(zhì)量份該有機(jī)粘土的混合物,使含氧氣體與所述混合物接觸,以使所述苯酚性化合物氧化聚合,從所得到的聚合混合物中分離出所述溶劑和所述催化劑,從而得到聚苯醚-有機(jī)粘土復(fù)合物。該方法在芳香族聚碳酸酯、聚醚酰亞胺和聚芳酯等其他的聚合物-(有機(jī))粘土復(fù)合物的制造中也能夠適用。文檔編號(hào)C08G65/44GK101616956SQ200880005499公開日2009年12月30日申請(qǐng)日期2008年2月22日優(yōu)先權(quán)日2007年2月22日發(fā)明者三井昭,山口徹,近藤知宏申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社
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