專利名稱：樹脂添加劑母料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種樹脂添加劑母料(以下也簡稱為“母料”)，詳細(xì)而言，涉及在制造以高濃度含有熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑的聚烯烴母料時(shí)與成核劑一起使用的樹脂添加劑母料。

背景技術(shù)：
酚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物等樹脂添加劑已知能抑制由光或熱所引起的合成樹脂等有機(jī)物的劣化。
作為樹脂添加劑使用的化合物優(yōu)選四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等一般熔點(diǎn)高、且樹脂的增塑化且從樹脂的揮發(fā)小的化合物。但是，過于高分子量化的話，添加劑不能在樹脂中移動(dòng)，因而穩(wěn)定化效果有變小的傾向。
另一方面，(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯或雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯等低熔點(diǎn)的化合物雖然分子量較小、初始的穩(wěn)定化效果優(yōu)良，但是因?yàn)槿菀讖臉渲袚]發(fā)，長期的穩(wěn)定化效果不好，并且以液態(tài)、粘稠、粉末狀保存時(shí)，由于粘結(jié)而成為大的塊狀物等，處理性變差，為了改善處理性必須將其母料化。
但是，一般的受阻胺化合物用于聚烯烴樹脂時(shí)，與樹脂的相容性低，制造以高濃度配合的母料時(shí)，存在在顆粒表面會(huì)滲出受阻胺化合物、顆粒粘結(jié)的問題。因此，相對(duì)于100重量份的聚烯烴，只能配合50重量份左右，母料化的益處少。
特別是，使2，2，6，6-四甲基哌啶醇類和脂肪酸反應(yīng)而獲得的受阻胺化合物雖然顯示優(yōu)良的賦予耐候性效果，但是在低分子量下容易變成液態(tài)，為了改善處理性而在樹脂中母料化時(shí)，在母料化的樹脂組合物的表面滲出添加劑而顯示粘合性，因此必須制成低濃度的母料。并且，高濃度的話，在母料制造時(shí)線材的強(qiáng)度變?nèi)?，存在無法穩(wěn)定化地連續(xù)生產(chǎn)顆粒的問題。
作為改善添加劑的處理性等的方法，例如提出了通過使用吸油性聚合物進(jìn)行母料化來抑制發(fā)粘的方法(專利文獻(xiàn)1)、通過制造具有芯層和殼層的母料來防止線材斷開的方法(專利文獻(xiàn)2)、微膠囊化的方法(專利文獻(xiàn)3)、通過促進(jìn)低熔點(diǎn)的阻燃劑結(jié)晶化而改善粉末特性的方法(專利文獻(xiàn)4)等，這些均是作為改善液態(tài)、低熔點(diǎn)添加劑的處理性的技術(shù)。
專利文獻(xiàn)1日本特開平9-52956號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書) 專利文獻(xiàn)2日本特開2000-80172號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書) 專利文獻(xiàn)3日本特表平10-512320號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書) 專利文獻(xiàn)4日本特開平9-87290號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題 但是，如上所述高濃度的母料化制品的制造是困難的，像專利文獻(xiàn)1中公開的那樣使用吸油性聚合物的話，獲得的樹脂組合物中殘留有吸油性聚合物。另外，微膠囊化成本高，促進(jìn)結(jié)晶相比于非晶體雖然處理性有所提高，但是不適合用于液態(tài)制品，結(jié)晶制品是低熔點(diǎn)時(shí)，防止粘結(jié)的效果變小等，因此目前的方法處理性的改善效果有限。
由此，本發(fā)明的目的是為了解決上述問題，在不產(chǎn)生現(xiàn)有的其他問題的前提下，提供一種樹脂添加劑母料，其能夠以高濃度配合熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑，且能連續(xù)生產(chǎn)而不會(huì)發(fā)生線材的斷開，同時(shí)顆粒表面的粘性也得到改善。
用于解決問題的方案 本發(fā)明人鑒于目前的現(xiàn)狀，經(jīng)過反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于聚烯烴樹脂以高濃度配合熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑來制造母料時(shí)，通過以設(shè)定量混合有機(jī)酸金屬鹽，能獲得在制造時(shí)線材斷開少、得到的顆粒粘性小、且處理性優(yōu)良的母料，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的樹脂添加劑母料的特征在于，相對(duì)于100重量份(A)聚烯烴樹脂，配合有80～150重量份的(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑和0.3～5重量份的(C)有機(jī)酸金屬鹽。
本發(fā)明中，上述(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑優(yōu)選是紫外線吸收劑、受阻胺化合物或它們的混合物。
并且，本發(fā)明中，上述(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑優(yōu)選是下述通式(1)表示的化合物，
式中，R1表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)為1～30的烷基、羥烷基、烷氧基、羥基烷氧基或氧自由基，R2表示碳原子數(shù)為1～30的烷基或碳原子數(shù)為2～30的鏈烯基， 特別優(yōu)選上述通式(1)中的R2是碳原子數(shù)為8～26的烷基的混合物。
進(jìn)而，本發(fā)明中，上述(C)有機(jī)酸金屬鹽優(yōu)選是具有環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)羧酸金屬鹽、下述通式(2)表示的磷酸酯金屬鹽化合物或它們的混合物，
式中，R3表示碳原子數(shù)為4～8的烷基，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烷基，R5表示碳原子數(shù)為1～4的亞烷基，A表示(n+x)價(jià)的金屬，n表示1～3的數(shù)，x表示0～2的數(shù)。
發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明，能實(shí)現(xiàn)處理性優(yōu)良、且以高濃度含有低熔點(diǎn)的樹脂添加劑的樹脂添加劑母料。

具體實(shí)施例方式 以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。
作為本發(fā)明中使用的(A)聚烯烴樹脂，只要是聚烯烴即可使用，沒有特別限制，可以舉出聚丙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烴的均聚物或共聚物等。
作為本發(fā)明中使用的(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑，可以舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑和它們的混合物等。
作為熔點(diǎn)為80℃以下的抗氧化劑，可以舉出酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。并且，作為熔點(diǎn)為80℃以下的紫外線吸收劑，可以舉出水楊酸系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。此外，作為熔點(diǎn)為80℃以下的光穩(wěn)定劑，可以舉出受阻胺化合物等。
具體而言，作為酚系抗氧化劑，例如可以舉出硬脂(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代雙(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基)乙酯、三乙二醇雙[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2，4-雙辛基硫代-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-均三嗪、2-甲基-4，6-雙(辛基硫代甲基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、具有支鏈的C7-9混合醇和(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸所成的酯、2，2-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
作為熔點(diǎn)為80℃以下的亞磷酸酯系抗氧化劑，例如可以舉出三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、二硬脂季戊四醇二亞磷酸酯、雙壬基苯基季戊四醇二亞磷酸酯、雙酚A和碳原子數(shù)為12～15的混合醇的亞磷酸酯、二苯基-2-乙基己基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、1，1-亞丁基雙(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)和十三醇所形成的亞磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和十三醇的亞磷酸酯等。
作為熔點(diǎn)為80℃以下的硫醚系抗氧化劑，例如可以舉出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三酯)、硫代二丙酸二硬脂醇酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、4，4-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)雙-3-(十二烷基硫代)丙酸酯等。
作為熔點(diǎn)為80℃以下的紫外線吸收劑，例如可以舉出十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基-2-羥基二苯甲酮的聚合物、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、C7-9混合醇和3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、聚乙二醇和3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基苯酚(十二烷基是直鏈和支化的混合物)、辛醇和3-(3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2-(4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4-異辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基)苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-異十二烷基苯基)草酰胺等。
作為熔點(diǎn)為80℃以下的受阻胺化合物，例如可以舉出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物、1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇和十三醇的混合醇與丁烷四羧酸的四酯、2，2，6，6-四甲基哌啶醇和十三醇的混合醇與丁烷四羧酸的四酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和丁烷二油酸的聚酯、2，2，6，6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶和甲基氫硅氧烷的反應(yīng)物、十二烷基-3-(2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3，20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯和十四烷基-3-(2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3，20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯的混合物、十二烷基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯和十四烷基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯的混合物、3-十二烷基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亞胺、2-十二烷基-N-(1-乙?；?2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)等。
(B)樹脂添加劑可以為這些物質(zhì)的單獨(dú)一種，或者為作為含有它們的混合物的、熔點(diǎn)為80℃以下的添加劑組合物，也可以為在以脂肪族醇或脂肪酸為原料的混合物中，通過制成由混合醇或混合脂肪酸獲得的混合酯混合物(混基酯化合物)、混合酰胺化合物(混基酰胺化合物)等混合物而作為熔點(diǎn)為80℃以下的添加劑組合物。
上述(B)樹脂添加劑是熔點(diǎn)為80℃以下的物質(zhì)，優(yōu)選熔點(diǎn)60℃以下的物質(zhì)，也包括在常溫下為液體的物質(zhì)。
作為上述(B)樹脂添加劑，優(yōu)選上述通式(1)表示的化合物。上述通式(1)中，作為R1和R2表示的碳原子數(shù)為1～30的烷基，例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。特別是，R2優(yōu)選碳原子數(shù)為8～26的烷基的混合物。
并且，通式(1)中，作為R1表示的碳原子數(shù)為1～30的羥基烷基，例如可以舉出羥乙基、2-羥丙基、3-羥丙基等上述烷基的羥基取代物。
進(jìn)而，通式(1)中，作為R1表示的碳原子數(shù)為1～30的烷氧基，可以舉出上述烷基所對(duì)應(yīng)的甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己基氧基等。
進(jìn)而，通式(1)中，作為R1表示的碳原子數(shù)為1～30的羥基烷氧基，可以舉出上述烷氧基所對(duì)應(yīng)的羥基乙基氧基、2-羥基丙基氧基、3-羥基丙基氧基、4-羥基丁基氧基、2-羥基-2-甲基丙氧基、6-羥基己基氧基等。
進(jìn)而，上述通式(1)中，作為R2表示的碳原子數(shù)為2～30的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。雙鍵的位置可以是α-位、內(nèi)部或ω-位。
作為上述通式(1)表示的化合物，更具體的可以舉出以下所示的化合物No.1～No.6的化合物。但是，本發(fā)明不限于以下的化合物。
化合物No.1(熔點(diǎn)46℃)
化合物No.2(熔點(diǎn)37℃)
化合物No.3(熔點(diǎn)48℃)
化合物No.4(常溫下是液體)
化合物No.5(熔點(diǎn)63℃)
化合物No.6(常溫下是液體)
上述通式(1)表示的化合物中，除了化合物No.5以外熔點(diǎn)均為60℃以下，故特別優(yōu)選。作為這些通式(1)表示的化合物的合成方法，沒有特別限制，可以通過通常的有機(jī)合成方法來合成，例如能夠通過酸和醇的直接酯化、酰鹵化物和醇的反應(yīng)、酯交換反應(yīng)等進(jìn)行酯化，作為純化的方法，能適宜使用蒸餾、重結(jié)晶、再沉淀、使用過濾劑/吸附劑的方法等。
相對(duì)于100重量份的(A)聚烯烴樹脂，上述(B)樹脂添加劑必須配合80～150重量份。(B)樹脂添加劑的配合量不到80重量份的話，則必須添加大量的母料，高濃度母料的益處變小，另一方面，超過150重量份的話，添加劑容易滲出，產(chǎn)生顆粒粘結(jié)，保存穩(wěn)定性降低。
本發(fā)明中使用的(C)有機(jī)酸金屬鹽選自有機(jī)磷酸類、有機(jī)次磷酸(phosphinic acid)類、有機(jī)膦酸類、有機(jī)羧酸類、有機(jī)硫酸鹽類、有機(jī)磺酸類和有機(jī)硫代硫酸類的金屬鹽構(gòu)成的組，特別優(yōu)選具有環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)羧酸金屬鹽或有機(jī)磷酸酯類金屬鹽。并且，該金屬選自鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋇、錳、鐵、鎳、銅、銀、鋅和鋁構(gòu)成的組。
作為上述有機(jī)羧酸金屬鹽的羧酸，有葡糖酸、己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、環(huán)戊烷羧酸、二環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、二環(huán)庚烷羧酸、苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二叔丁基苯甲酸、環(huán)烷酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸等，作為有機(jī)羧酸金屬鹽，例如優(yōu)選二鈉-雙環(huán)(2，2，1)庚烷-2，3-二羧酸鹽、對(duì)叔丁基苯甲酸鋁和苯甲酸鈉等具有環(huán)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
并且，作為有機(jī)磷酸酯類金屬鹽化合物，優(yōu)選下述通式(2)表示的化合物，
式中，R3表示碳原子數(shù)為4～8的烷基，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烷基，R5表示碳原子數(shù)為1～4的亞烷基，A表示(n+x)價(jià)的金屬，n表示1～3的數(shù)，x表示0～2的數(shù)。
上述通式(2)表示的磷酸酯類金屬鹽中，作為R3表示的碳原子數(shù)為4～8的烷基，可以舉出丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、叔辛基等。
上述通式(2)中，作為R4表示的碳原子數(shù)為1～8的烷基，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、叔辛基等。
上述通式(2)中，作為R5表示的碳原子數(shù)為1～4的亞烷基，可以舉出亞甲基、亞乙基、1，1-亞丙基、2，2-亞丙基、亞丁基等。
作為上述通式(2)表示的化合物，更具體地可以舉出以下的化合物No.7～10。但是本發(fā)明不限于以下的化合物。


化合物No.7

化合物No.8

化合物No.9

化合物No.10 相對(duì)于100重量份(A)聚烯烴樹脂，上述(C)有機(jī)酸金屬鹽必須配合0.3～5重量份。(C)有機(jī)酸金屬鹽的配合量不到0.3重量份的話，得不到充分的效果，另一方面，超過5重量份的話，會(huì)影響添加了母料的樹脂的結(jié)晶性，樹脂物性變差。
作為通過本發(fā)明的樹脂添加劑母料而穩(wěn)定化的樹脂，可以是熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、結(jié)晶性樹脂、非結(jié)晶性樹脂、生物分解性樹脂、非生物分解性樹脂、合成樹脂、天然產(chǎn)的樹脂、通用樹脂、工程樹脂、聚合物合金等任何一種樹脂。
作為合成樹脂，可以是聚丙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烴的均聚物或共聚物、這些α-烯烴和共軛二烯或非共軛二烯等多不飽和化合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯等的共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯/對(duì)羥基苯甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯等直鏈聚酯或酸改性聚酯、脂肪族聚酯等生物分解性樹脂、液晶聚酯、聚己內(nèi)酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、液晶聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯乙烯、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如，馬來酸酐、苯基馬來酰亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如，丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)樹脂、耐熱ABS樹脂等)、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環(huán)己基馬來酰亞胺共聚物等含鹵素樹脂、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸酯的聚合物、聚醚酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇、直鏈或支鏈的聚碳酸酯、石油樹脂、古馬隆樹脂、聚苯醚、聚苯硫醚、熱塑性聚氨酯、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂；環(huán)氧樹脂、苯醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、熱固性聚氨酯等熱固化性樹脂；進(jìn)而，可以是異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丁二烯-苯乙烯共聚合橡膠、丁二烯-丙烯腈共聚合橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合橡膠、乙烯和丙烯、丁烯-1等α-烯烴的共聚合橡膠，進(jìn)而可以是乙烯-α-烯烴和亞乙基降冰片烯、環(huán)戊二烯等非共軛二烯類的三元共聚物橡膠等彈性體、硅樹脂等，也可以是將這些樹脂和/或彈性體合金化或共混后的物質(zhì)。
作為天然產(chǎn)的樹脂，可以舉出天然橡膠、3-羥基丁酸酯等微生物產(chǎn)的脂肪族聚酯、微生物產(chǎn)的脂肪族聚酰胺、淀粉、纖維素、甲殼質(zhì)/殼聚糖、谷蛋白/明膠等。
由于立體規(guī)整性、比重、聚合催化劑的種類、聚合催化劑有無除去以及程度、結(jié)晶化程度、溫度和壓力等聚合條件、結(jié)晶的種類、由X射線小角度散射法測定的片狀晶體的尺寸、結(jié)晶的長寬比、在芳香族系或脂肪族系溶劑中的溶解度、溶液粘度、熔融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有幾個(gè)、共聚物是嵌段還是無規(guī)的、各單體的配合比例等而會(huì)導(dǎo)致穩(wěn)定化效果的表現(xiàn)產(chǎn)生差異，但仍能應(yīng)用于所選擇的所有樹脂。
將本發(fā)明的樹脂添加劑母料配合到樹脂中的方法沒有特別限制，可以使用公知的在樹脂中配合穩(wěn)定劑的技術(shù)?？梢允窃诰酆虾铣蓸渲瑫r(shí)預(yù)先添加到聚合體系中的方法、在聚合過程中添加的方法、在聚合后添加的方法的任何一種。并且，在聚合后添加時(shí)，有將穩(wěn)定化的合成樹脂的粉末或顆粒用亨舍爾混合器(Henschel mixer)等混合、再用擠出機(jī)等混煉的方法，以及制成母料后使用的方法等，所使用的加工機(jī)的種類或加工溫度、加工后的冷卻條件等沒有特別限制，優(yōu)選能使所獲得的樹脂物性適合于用途這樣的條件。并且，本發(fā)明的樹脂添加劑可以單獨(dú)或和其他添加劑一起制成顆粒狀來使用。
本發(fā)明的樹脂添加劑母料配合入樹脂的重量比例是相對(duì)于100重量份樹脂，通常為0.01～20重量份，優(yōu)選為0.05～10重量份。
將本發(fā)明的樹脂添加劑母料用于樹脂穩(wěn)定化時(shí)，根據(jù)需要可以使用通常在各種樹脂中使用的各種配合劑。這些配合劑可以與在本發(fā)明的樹脂添加劑母料中使用的上述樹脂添加劑(B)和有機(jī)酸金屬鹽(C)相同或不同。作為各種配合劑，例如可以舉出酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物、成核劑、阻燃劑、阻燃助劑、潤滑劑、填充材料、纖維狀填充材料、金屬皂、水滑石類、抗靜電劑、顏料、染料等。
作為上述酚系抗氧化劑，例如可以舉出2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、1，6-六亞甲基雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酰胺]、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二乙二醇雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-六亞甲基雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3，3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、3，9-雙[1，1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等，相對(duì)于100重量份的樹脂，使用0.001～10重量份，更優(yōu)選使用0.01～5重量份。
作為上述硫系抗氧化劑，例如可以舉出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯類和季戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯類，相對(duì)于100重量份樹脂，使用0.001～10重量份，更優(yōu)選使用0.01～5重量份。
作為上述磷系抗氧化劑，例如可以舉出三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-正亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)聯(lián)苯撐二亞磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2，2’-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯基)氟代亞磷酸酯、三(2-[(2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二惡磷環(huán)庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2，4，6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯等，相對(duì)于100重量份的樹脂，使用0.001～10重量份，更優(yōu)選使用0.01～5重量份。
作為上述紫外線吸收劑，例如可以舉出2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代的草酰苯胺類；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對(duì)甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-雙(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪類，相對(duì)于100重量份樹脂，使用0.001～10重量份，更優(yōu)選使用0.01～5重量份。
作為上述其他的受阻胺化合物，例如可以舉出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基)-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-嗎啉代-均三嗪縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮聚物、1，5，8，12-四[2，4-雙(N-丁基-N(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，5，8，12-四[2，4-雙(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，6，11-三[2，4-雙(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷、1，6，11-三[2，4-雙(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。
作為上述成核劑，可以舉出對(duì)叔丁基苯甲酸鋁、苯甲酸鈉等芳香族羧酸金屬鹽；二鈉-雙環(huán)(2，2，1)庚烷-2，3-二羧酸鹽等脂環(huán)族羧酸金屬鹽；雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸鈉、雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸鋰、鈉-2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金屬鹽；二亞芐基山梨糖醇、雙(甲基亞芐基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作為上述阻燃劑，可以舉出鹵素系阻燃劑、紅磷、磷酸三聚氰胺、磷酸胍、磷酸酯化合物、磷腈化合物等磷系阻燃劑，三聚氰胺異氰脲酸酯等氮系阻燃劑，氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬氫氧化物，作為阻燃助劑，可以舉出三氧化銻、硼酸鋅等無機(jī)化合物、聚四氟乙烯等抗滴落劑等。
作為水滑石類，可以是天然物質(zhì)，也可以是合成制品，不管有無表面處理或有無結(jié)晶水都能使用。例如，可以舉出下述通式(3)表示的堿性碳酸鹽， MxMgyAlzCO3(OH)xp+2y+3z-2·nH2O (3) 式中，M表示堿金屬或鋅，x表示0～6的數(shù)，y表示0～6的數(shù)，z表示0.1～4的數(shù)，p表示M的價(jià)數(shù)，n表示0～100的結(jié)晶水的數(shù)。
作為潤滑劑，可以舉出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺等脂肪酸酰胺，乙撐雙硬脂酰胺、聚乙烯蠟、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等金屬皂，二硬脂基磷酸酯鎂、硬脂基磷酸酯鎂等磷酸酯金屬鹽等。
作為填充材料，可以使用滑石、二氧化硅、碳酸鈣、玻璃纖維、鈦酸鉀、硼酸鉀等無機(jī)物，若為球狀物，則對(duì)其粒徑進(jìn)行適宜選擇，若為纖維狀物，則對(duì)其纖維直徑或纖維長度和長寬比進(jìn)行適宜選擇。并且，根據(jù)需要填充材料優(yōu)選使用進(jìn)行過表面處理的材料。
作為抗靜電劑，例如可以舉出脂肪酸季胺離子鹽、多胺季鹽等陽離子系抗靜電劑；高級(jí)醇磷酸酯鹽、高級(jí)醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型的烷基磺酸鹽、高級(jí)醇硫酸酯鹽、高級(jí)醇環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯鹽、高級(jí)醇環(huán)氧乙烷加成物磷酸酯鹽等陰離子系抗靜電劑；多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非離子系抗靜電劑；烷基二甲基氨基醋酸甜萊堿等兩性型烷基甜萊堿、咪唑啉型兩性活性劑等兩性抗靜電劑。所述抗靜電劑可以單獨(dú)使用，或者可以組合2種以上的抗靜電劑來使用。
并且，在將本發(fā)明的樹脂添加劑母料用于農(nóng)業(yè)用薄膜時(shí)，或者配合紫外線吸收劑以控制作物的生長，或者為防止配合紅外線吸收劑以提高保溫性，或者，由于在屋內(nèi)會(huì)產(chǎn)生霧、或因?yàn)樵诒∧け砻娼Y(jié)露而使光不能充分到達(dá)作物上，也可以配合防濁劑或防霧劑。
實(shí)施例 以下，通過實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明。但是本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。
<實(shí)施例1～6、比較例1～4> 相對(duì)于100重量份的聚丙烯(NOVATEC MA3，Japanpolypropylene corporation制造)，加入100重量份的低熔點(diǎn)的樹脂添加劑(ADEKA公司制造，商品名ADK STAB LA-402，熔點(diǎn)33℃)以及下表1所示的晶核劑、填充劑和透明化劑的任何一種(表中的配合量)，用亨舍爾混合器攪拌20分鐘。獲得的粉末在170℃下用擠出機(jī)造粒。
用手拉伸擠出成形時(shí)的線材，即使用力拉也不斷的作為○，用力拉會(huì)斷的作為△，輕拉就斷的作為×，評(píng)價(jià)線材強(qiáng)度。并且，能夠連續(xù)生產(chǎn)3小時(shí)以上的作為◎，1～3小時(shí)內(nèi)發(fā)生線材斷開的作為○，1小時(shí)發(fā)生1～5次線材斷開的作為△，1小時(shí)發(fā)生6次以上線材斷開的作為×，評(píng)價(jià)量產(chǎn)性。
此外，將獲得的5g顆粒加入12cm×8cm的濾紙制的信封中，以50℃下24小時(shí)后的信封的重量增加部分除以顆粒的重量的百分率作為滲出率。滲出率越大的話，則意味著顆粒的品質(zhì)越不適合保存。另外，將20g顆粒裝入10cm×6cm的聚乙烯制的袋中，施加80g/cm2的負(fù)重，在50℃下保存14天。然后在室溫下保存3天，通過用手弄碎確認(rèn)顆粒的結(jié)塊狀態(tài)。沒有確認(rèn)到結(jié)塊的做為○，一部分結(jié)塊的作為△，全部結(jié)塊的作為×，以此來評(píng)價(jià)結(jié)塊性。
這些結(jié)果一并示于下述表1中。
[表1]
*1化合物No.7 *2化合物No.9+肉豆蔻酸鋰 *3對(duì)叔丁基苯甲酸鋁 *4二鈉-二環(huán)(2，2，1)庚烷-2，3-二羧酸鹽(MILLIKENCHEMICAL制造，商品名HPN68) *5苯甲酸鈉 *6滑石 *7雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨糖醇(MILLIKENCHEMICAL制造，商品名MILLAD3988) *8甘油酸鋅(Uniqema日本公司制造，商品名prifer3881) 從上述表1的結(jié)果可知，在按照本發(fā)明進(jìn)行的各實(shí)施例中，確認(rèn)獲得了制造時(shí)線材的斷開少、得到的顆粒的粘性小、且處理性優(yōu)良的樹脂添加劑母料。
權(quán)利要求
1.一種樹脂添加劑母料，其特征在于，相對(duì)于100重量份的(A)聚烯烴樹脂，配合有80～150重量份的(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑、和0.3～5重量份的(C)有機(jī)酸金屬鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂添加劑母料，其中，上述(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑是紫外線吸收劑、受阻胺化合物或它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂添加劑母料，其中，上述(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑是下述通式(1)表示的化合物，
式中，R1表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)為1～30的烷基、羥烷基、烷氧基、羥基烷氧基或氧自由基，R2表示碳原子數(shù)為1～30的烷基或碳原子數(shù)為2～30的鏈烯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的樹脂添加劑母料，其中，上述通式(1)中的R2是碳原子數(shù)8～26的烷基的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂添加劑母料，其中，上述(C)有機(jī)酸金屬鹽是具有環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)羧酸金屬鹽、下述通式(2)表示的磷酸酯金屬鹽化合物或它們的混合物，
式中，R3表示碳原子數(shù)為4～8的烷基，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烷基，R5表示碳原子數(shù)為1～4的亞烷基，A表示(n+x)價(jià)的金屬，n表示1～3的數(shù)，x表示0～2的數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂添加劑母料，其中，上述(C)有機(jī)酸金屬鹽是具有環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)羧酸金屬鹽、下述通式(2)表示的磷酸酯金屬鹽化合物或它們的混合物，
式中，R3表示碳原子數(shù)為4～8的烷基，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烷基，R5表示碳原子數(shù)為1～4的亞烷基，A表示(n+x)價(jià)的金屬，n表示1～3的數(shù)，x表示0～2的數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種樹脂添加劑母料，其能以高濃度配合熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑，且能連續(xù)生產(chǎn)而不會(huì)發(fā)生線材的斷開，同時(shí)顆粒表面的粘性也得到改善。該樹脂添加劑母料中，相對(duì)于100重量份的(A)聚烯烴樹脂，配合有80～150重量份的(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑和0.3～5重量份的(C)有機(jī)酸金屬鹽。作為(B)熔點(diǎn)為80℃以下的樹脂添加劑，優(yōu)選紫外線吸收劑、受阻胺化合物或它們的混合物。
文檔編號(hào)C08K5/521GK101605848SQ20088000411
公開日2009年12月16日 申請日期2008年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月5日
發(fā)明者齋藤仁, 福島充 申請人:株式會(huì)社Adeka