專利名稱：：在超溶液條件下的聚合物制備的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及在超溶液條件(supersolutioncondition)下使用非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物的丙烯聚合。
背景技術：
：丙烯的聚合是商業(yè)上有用的，因此在本領域中仍需要更有效率的丙烯聚合方法。現(xiàn)有技術的商業(yè)方法使丙烯在顆粒形成方法(在本領域中稱為氣相和淤漿聚合)中聚合。這些方法對于制造聚丙烯非常有效，但是它們不能在線(即在以基本上純的狀態(tài)回收各個聚合物共混物組分之前)制備聚丙烯與其它聚合物的共混物。由此，制備聚烯烴共混物，尤其是聚丙烯與其它聚合物(例如乙烯-丙烯或乙烯-己烯-l等共聚物)的共混物的現(xiàn)有技術方法經(jīng)由熔融共混將完全回收、通常粒化的聚丙烯與其它完全回收、通常粒化的聚烯烴共混物組分共混。然而，熔融共混是昂貴的并且不是完全均勻的，這歸因于難以將高度粘性熔融聚合物共混。溶液聚合將能制備處于溶解流體狀態(tài)的聚丙烯組分，這樣的聚丙烯組分適合與也以溶解狀態(tài)制備的其它聚合物共混。然而，以溶液方法制造的聚丙烯的分子量和熱性能對于制備商業(yè)上有用的聚合物共混物通常是不可接受的。因此，仍需要制備含丙烯的聚合物，尤其是聚丙烯的改進的溶液方法，以使溶液操作能夠順從在線聚合物共混，而在聚丙烯共混物組分的性能方面沒有不可接受的退化。所公(低)的熔體流動速率和高熔融和結晶溫度的聚丙烯。存在若干順從于在溶解狀態(tài)下在線聚合物共混的以均態(tài)操作的公開方法。然而，它們或者缺乏產(chǎn)品質(zhì)量或者過于昂貴并因此是商業(yè)上不實際的。US6，084，041(授予Andtsj6等)公開了在相對溫和條件(90-100'C和低于6.89MPa壓力)下用負載型齊格勒-納塔和金屬茂催化劑進行的超臨界丙烯聚合。W093/11171公開了一種聚烯烴生產(chǎn)方法，包括連續(xù)地向反應器中供應烯烴單體和金屬茂催化劑體系。使單體連續(xù)聚合得到單體-聚合物混合物。反應條件使該混合物保持在比所述體系的濁點壓力低的壓力下。這些條件產(chǎn)生富含聚合物相和富含單體相，并且使該混合物的溫度維持大于所述聚合物的熔點。該粘性富含聚合物相的形成往往使反應器和下游的操作由于結垢、不希望的本體(bulk)相分離和熱傳遞不良而產(chǎn)生問題。WO03/040201公開了在非超溶液條件下用非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物使丙烯聚合。所關心的其它參考文獻包括OlefinPolymerizationUsingHighlyCongestedansa-MetallocenesunderHighPressure:FormationofSuperhighMolecularWeightPolyolefins，Suzuki等人，Mac醒olecules,2000，33，754-759、EP1123226、WO0012572，WO0037514，EP1195391和EthyleneBis(Indenyl)Zirconocenes...，Schaverien，C.J.等人，Organometal1ics，ACS,ColumbusOhio,vol20，no.16，August2001，pg3436-3452、WO96/34023、WO97/11098、US5,084,534、US2，852，501、WO93/05082、EP129368Bl、WO97/45434、JP96-208535、US5，096，867、WO96/12744、US6，225，432、WO02/090399、WO02/50145、US2002013440、WO01/46273、EP1008607、JP-1998-110003A、US6,562,914和JP-1998-341202B2、US5，756，608、US5,969，062、US5，408，017、US6，355，741、WO92/14766、US5，326，835、WO/2004-026921和CA2，118，711(等同于DE4,130,299)。WO02/38628描述了非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物及其各種用途。WO2006/009976公開了用各種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物在氟烴中的聚合。另外，WO03/040095;WO03/040202;WO03/040233;WO03/040442和US7，087，690描述了非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物，它們的聚合物產(chǎn)物和它們的各種用途。W094/00500、W02007/037944和Macromo1.Chem.Phys.204(2003)，1323-1337公開了各種制造聚丙烯的溶液方法。發(fā)明概述本發(fā)明涉及使烯烴聚合的方法，包括在65。C-150'C的溫度和250-5，000psi(1.72-34.5MPa)的壓力下使丙烯與以下物質(zhì)接觸:1)包含一種或多種活化劑和一種或多種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物的催化劑體系，其中該金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系元素或鈳系元素，2)0-20wt%的一種或多種選自乙烯和C廣Cu烯烴的共聚單體(基于進料中存在的所有單體和共聚單體的重量)，3)20-65wt%的稀釋劑或溶劑，基于聚合反應器的進料的總重量，和4)0-5wt%的清除劑，基于聚合反應器的進料的總重量，其中a)所述烯烴單體和任何共聚單體以15wt°/。或更多的量存在于聚合體系中，b)所述丙烯以80wt。/?；蚋嗟牧看嬖?，基于進料中存在的所有單體和共聚單體的重量，c)所述聚合在大于聚合體系的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度的溫度和比聚合體系的法點壓力以下lMPa大的壓力(aboveapressuregreaterthan1MPabelowthecloudpointpressureofthepolymerizationsystem)下進行，然而條件是聚合在(1)低于聚合體系的臨界溫度的溫度，或(2)比聚合體系的臨界壓力低的壓力下進行。聚合體系是烯烴單體、存在的任何共聚單體、存在的任何稀釋劑或溶劑、存在的任何清除劑和聚合物產(chǎn)物。定義對于本發(fā)明及所附權利要求書而言101.催化劑體系定義為一種或多種催化劑化合物和一種或多種活化劑的結合物。術語"催化劑化合物"在此可與術語"催化劑"、"催化劑前體"和"催化劑前體化合物"互換地使用。2.密實流體是密度至少300kg/n^的流體。3.固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度定義為在該溫度以下固體聚合物在給定壓力下與均勻含聚合物的流體介質(zhì)相分離的溫度?？梢栽诤愣▔毫ο聫木酆衔锿耆苡诹黧w介質(zhì)的溫度開始通過降低溫度測定固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度。當使用下述用于測定濁點的方法測量時，相轉(zhuǎn)變觀察為體系變得渾濁。4.固體-流體相轉(zhuǎn)變壓力定義為在該壓力以下固體聚合物在給定溫度下與含聚合物的流體介質(zhì)相分離的壓力。在恒定溫度下從聚合物完全溶于流體介質(zhì)的壓力開始通過降低壓力測定固體-流體相轉(zhuǎn)變壓力。當使用下述用于測定濁點的方法測量時，相轉(zhuǎn)變觀察為體系變得渾法。5.流體-流體相轉(zhuǎn)變壓力定義為在該壓力以下兩個流體相(富含聚合物相和富含單體相)在給定溫度下形成的壓力?？梢栽诤愣囟认聫木酆衔锿耆苡诹黧w介質(zhì)的壓力開始通過降低壓力測定流體-流體相轉(zhuǎn)變壓力。當使用下述用于測定濁點的方法測量時，相轉(zhuǎn)變觀察為體系變得渾濁。6.流體-流體相轉(zhuǎn)變溫度定義為在該溫度以下兩個流體相(富含聚合物相和富含單體相)在給定壓力下形成的溫度?？梢栽诤愣▔毫ο聫木酆衔锿耆苡诹黧w介質(zhì)的溫度開始通過降低溫度測定流體-流體相轉(zhuǎn)變溫度。當使用下述用于測定濁點的方法測量時，相轉(zhuǎn)變觀察為體系變得渾濁。7.濁點是在該壓力以下，在給定溫度下，聚合體系變混濁的壓力，如J.VladimirOliveira，C.Dariva和J.C.Pinto，Ind.Eng，Chem.Res.29，2000，4627中所述。對于本發(fā)明及所附權利要求書而言，濁點是如下測量的使氦激光透過濁點池中選定的聚合體系照射到光電池上，并對于給定溫度記錄光散射迅速增加開始時的壓力。濁點壓力是在給定溫度下聚合體系變得渾濁的壓力點。濁點溫度是在給定壓力下聚合體系變得渾濁的溫度點。應該指出的是，雖然濁點壓力和濁點溫度都是定義明確的物理性能，但是在聚合物工程領域內(nèi)，"濁點"通常是指濁點壓力。8.高級ct-烯烴定義為含4或更多個碳原子的oc-烯烴。9.術語"聚合"的使用包括任何聚合反應如均聚和共聚。10.共聚包括兩或更多種單體的任何聚合反應。11.采用CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5)，27(1985)公布的元素周期表各族的新的編號方案。12.當聚合物或低聚物稱為包含烯烴時，存在于該聚合物或低聚物中的烯烴是該烯烴的聚合或低聚形式。13.低聚物定義為含2-120個單體單元的組合物。14.聚合物定義為含121或更多個單體單元的組合物。15.聚合體系定義為單體(一種或多種)加上共聚單體(一種或多種)加上聚合物(一種或多種)加上非必要的惰性溶劑(一種或多種)/稀釋劑(一種或多種)加上非必要的清除劑(一種或多種)。應指出，為了方便和清楚起見，催化劑體系在本論述中總是與聚合反應器中存在的其它組分分開地考慮。在這一方面，聚合體系在此定義得比聚合領域中常用的窄，聚合領域通常認為催化劑體系為聚合體系的一部分。在當前定義中，存在于聚合反應器和其流出物中的混合物由聚合體系加上催化劑體系構成。16.為了處于超臨界狀態(tài)，物質(zhì)必須具有大于其臨界溫度(Tc)的溫度和大于其臨界壓力(Pc)的壓力。如果不測量，則臨界溫度(Tc)和臨界壓力(Pc)是HandbookofChemistryandPhysics，DavidR.Lide，主編，第82版，2001-2002，CRCPress,LLC.NewYork,2001中提供的那些。具體來說，丙烯的Tc和Pc是364.9。K和4.6MPa。如果不能對給定體系測量Tc和/或Pc，則Tc和/或Pc將視為各體系組分的相應Tc和Pc的摩爾分數(shù)加權平均值的Tc和/或Pc。17.使用以下簡稱Me為曱基，Ph為苯基，Et為乙基，Pr為丙基，iPr為異丙基，n-Pr為正丙基，Bu為丁基，iBu為異丁基，tBu為叔丁基，p-tBu為對叔丁基，TMS為三甲基甲硅烷基，TIBA為三異丁基鋁，MAO為甲基鋁氧烷，pMe為對甲基，flu為芴基，cp為環(huán)戊二烯基，Ind是茚基。18.術語"連續(xù)"定義為是指在沒有中斷或停止的情況下操作的體系。例如，制備聚合物的連續(xù)方法將是其中反應物被連續(xù)地引入一個或多個反應器并且聚合物產(chǎn)物被連續(xù)取出的方法。19.淤漿聚合是指其中顆粒狀固體聚合物在密實流體中或在液體/蒸氣聚合介質(zhì)中形成的聚合方法。密實流體聚合介質(zhì)可以形成單個或兩個流體相，例如液體、或超臨界流體、或液體/液體、或超臨界流體/超臨界流體聚合介質(zhì)。在液體/蒸氣聚合介質(zhì)中，聚合物存在于液體(密實流體)相中。20.溶液聚合是指其中聚合物溶于液相聚合體系，例如惰性溶劑或單體(一種或多種)或它們的共混物的聚合方法。溶液聚合通常是均勻液相聚合體系。21.超臨界聚合是指其中聚合體系處于密實、超臨界狀態(tài)下的聚合方法。22.本體聚合是指其中密實流體聚合體系含有小于40wt%的惰性溶劑或稀釋劑的聚合方法。產(chǎn)物聚合物可以溶于密實流體聚合體系中或可以形成固相。至于這一專門名詞，淤漿聚合(其中固體聚合物顆粒在包含小于40wt%惰性溶劑或稀釋劑的密實流體聚合體系中形成)稱為本體淤漿聚合方法或本體非均相聚合方法。其中聚合物產(chǎn)物溶于包含小于40wt%惰性溶劑或稀釋劑的密實流體聚合體系中的聚合方法稱為本體均相聚合方法。其中聚合物產(chǎn)物溶于包含小于40wt。/。的惰性溶劑或稀釋劑的液相聚合體系中的聚合方法稱為本體溶液聚合方法。其中聚合物產(chǎn)物溶于包含小于40wt%的惰性溶劑或稀釋劑的超臨界聚合體系中的聚合方法稱為本體均相超臨界聚合方法。23.均相聚合或均相聚合體系是其中聚合物產(chǎn)物均勻地溶于聚合介質(zhì)中的聚合體系。這樣的體系不是渾濁的，如J.VladimirOliveira，C.Dariva和J.C.Pinto,Ind.Eng，Chem.Res.29，2000，4627中所述。對于本發(fā)明及所附權利要求書而言，濁度是如下測量的使氦激光透過濁點池中選定的聚合體系照射到光電池上，并對于給定聚合體系測定光散射迅速增加開始時的點。當幾乎沒有或沒有光散射(即小于5%的改變)時，表明在聚合介質(zhì)中的均勻溶解。24.術語"固CHL催化劑化合物"是指非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物。除非另作說明，所有分子量單位(例如Mw、Mn、Mz)是g/mo1并且所有ppm是重量ppm。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及使烯烴聚合的方法，包括在651C-150。C(優(yōu)選70。C-150。C，優(yōu)選75r-140。C，優(yōu)選100。C-140n)的溫度和1.72MPa-34.5MPa(優(yōu)選2-30MPa,優(yōu)選5-25MPa)的壓力下使丙烯與以下物質(zhì)接觸1)包含一種或多種活化劑和一種或多種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物的催化劑體系，其中所述金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系元素或錒系元素(優(yōu)選第4族，優(yōu)選Hf、Ti或Zr)，2)0-20wt%(或者0.5-15wt。/。，或者l-10wt。/。，或者l-5wt。/。)的一種或多種選自乙烯和CrCn烯烴的共聚單體，基于聚合體系的重量(或者共聚單體可以按O.l-20wt。/。存在于進料中)，3)20-65wt%(或者25-60wt。/。，或者30-55wt%)的稀釋劑或溶劑(基于聚合反應器的進料的總重量)，和4)0-5wt%(或者O-lwt%，或者O.001-0.01wt。/。)的清除劑，優(yōu)選一種或多種垸基鋁化合物(基于聚合體系的重量)和/或0-25wt。/。(或者0-5wt%，或者0-lwt0/0，或者O.001-0.01wt。/。)的清除劑，優(yōu)選一種或多種烷基鋁化合物(基于聚合反應器的進料的總重量)，其中a)所述丙烯和任何共聚單體按15wt。/?；蚋啵瑑?yōu)選20wt。/?；蚋?優(yōu)選25wt。/?；蚋?，優(yōu)選30wt。/。或更多，優(yōu)選35wt。/?；蚋啵瑑?yōu)選40wt%或更多，優(yōu)選45wt。/。或更多，優(yōu)選50wt。/?；蚋啵瑑?yōu)選55wt。/?；蚋?，優(yōu)選30-75wt。/。)的量存在于聚合體系中，b)所述丙烯以(75wt。/。或更多，優(yōu)選80wt。/?；蚋啵瑑?yōu)選85wt。/?；蚋啵瑑?yōu)選90wt。/?；蚋?，優(yōu)選95wt。/?；蚋?的量存在，基于進料中存在的所有單體和共聚單體的重量，和/或所述丙烯以20wt。/。或更多，優(yōu)選25wt。/。或更多，優(yōu)選30wt。/?；蚋?，優(yōu)選35wt。/?；蚋啵瑑?yōu)選40wt%或更多的量存在于聚合體系中，c)所述聚合在大于聚合體系的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度的溫度和比聚合體系的濁點壓力(CPP)以下lMPa大(優(yōu)選比CPP以下0.5MPa大，優(yōu)選大于CCP)的壓力(apressuregreaterthan1MPabelowthecloudpointpressureofthepolymerizationsystem)下進行，和d)所述聚合在(l)低于聚合體系的臨界溫度的溫度，或(2)比聚合體系的臨界壓力低的壓力下進行，所述聚合優(yōu)選在比聚合體系的臨界點低的壓力和溫度下進行，所述聚合最優(yōu)選在(l)低于聚合體系的臨界溫度的溫度，和(2)比聚合體系的臨界壓力低的壓力下進行。優(yōu)選地，聚合在比聚合體系的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度和壓力大的溫度和壓力下進行?；蛘?，聚合在比聚合體系的流體-流體相轉(zhuǎn)變溫度和壓力大的溫度和壓力下進行?；蛘撸酆显诒染酆象w系的流體-流體相轉(zhuǎn)變溫度和壓力低的溫度和壓力下進行。聚合體系優(yōu)選是均勻、單相聚合體系，優(yōu)選均勻密實流體聚合體系。聚合反應通常在其中產(chǎn)物聚合物溶于流體反應體系的條件下進行，所述流體反應體系包含一種或多種單體、聚合物產(chǎn)物和非必要的一種或多種惰性溶劑和非必要的一種或多種清除劑。流體反應介質(zhì)可以形成單個流體相或兩個流體相。在單一流體相中的操作是尤其有利的。在一個有用的實施方案中，任何烴、氟烴或氟代烴惰性溶劑或它們的混合物可以按至多70wt%的濃度用于本發(fā)明方法中任何個體聚合反應器的進料(優(yōu)選至多65wt%,更優(yōu)選至多55wt%)。在一個可選的實施方案中，溶劑或稀釋劑按0-80wt。/。(或者5-70wt%，或者10-70wt0/0，或者25-70wty。，或者60-65wt%)的稀釋劑或溶劑存在(基于聚合體系的重量)。優(yōu)選地，本文描述的聚合是均相聚合。雖然可以根據(jù)期望應用固體催化劑，但是在單一液相中采用溶解的催化劑的聚合通常是有利的，并且在單一流體相中是尤其有利的。優(yōu)選地，在此進行的聚合在低于臨界點的壓力和溫度下進行，優(yōu)選地，濁點低于臨界點。在臨界點不能確定的體系中，則臨界點應該由各組分的加權平均值計算。反應溫度優(yōu)選低于聚合體系的臨界溫度。優(yōu)選地，溫度在反應器壓力下大于含聚合物的流體反應介質(zhì)的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度或在反應器壓力下比含聚合物的流體反應介質(zhì)的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度大至少5。C，或在反應器壓力下比含聚合物的流體反應介質(zhì)的固體-流體相轉(zhuǎn)變點大至少10。C。在另一個實施方案中，溫度在反應器壓力下大于單相流體反應介質(zhì)的濁點，或在反應器壓力下比該流體反應介質(zhì)的濁點大2C或更多。在又一個實施方案中，所述溫度為60X:-150X:，60。C-140。C，70。C-130。C或80。C-13(TC。在一個實施方案中，所述溫度大于6(TC，65°C，70°C，75°C,80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，105。C或110。C。在另一個實施方案中，所述溫度低于150。C，140r，130'C或120'C。在另一個實施方案中，所述濁點溫度低于聚合體系的超臨界溫度或為70。C-15(TC。本發(fā)明的方法優(yōu)選在密實流體聚合介質(zhì)中，優(yōu)選在均相液體聚合介質(zhì)中，在大于聚合介質(zhì)的濁點下進行。用于本發(fā)明的有用的稀釋劑包括C廠C24烷烴如乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、混合己烷、混合辛烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等，單環(huán)芳族化合物，例如曱苯和二曱苯中的一種或多種。含4-12個碳原子的烴溶劑的使用是有利的，含4-8個碳原子的烷烴或芳族烴溶劑的使用是尤其有利的。在一些實施方案中，稀釋劑包含乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、異戊烷和/或己烷中的一種或多種。在本文描述的任何實施方案中，稀釋劑可以是可再循環(huán)的。其它有用的稀釋劑還包括CrC"。異鏈烷烴，優(yōu)選C,-d。。異鏈烷烴，優(yōu)選C4-"異鏈烷烴，更優(yōu)選CrCu異鏈烷烴。異鏈烷烴是指鏈烷烴鏈沿著每個鏈烷烴鏈的至少一部分具有d-C6烷基支化。在另一個實施方案中，稀釋劑包含氟化烴。用于本發(fā)明的優(yōu)選的氟烴包括全氟烴("PFC")和/或氫氟烴("HFC")，統(tǒng)稱為"氟化烴"或"氟經(jīng)"("FC")。氟烴定義為基本上由至少一個碳原子和至少一個氟原子和非必要的氫原子(一個或多個)組成的化合物。全氟烴是基本上由碳原子和氟原子組成的化合物，并且包括例如線性、支化或環(huán)狀d-C4。全氟烷烴。氫氟烴是基本上由碳、氟和氫組成的化合物。優(yōu)選的FC包括由通式CJyFz表示的那些，其中x是l-40，或者1-30，或者1-20，或者I-IO，或者l-6，或者2-20，或者3-10，或者3-6,最優(yōu)選l-3的整數(shù)，其中y是大于或等于O的整數(shù)，z是整數(shù)且至少是l，更優(yōu)選y和z是整數(shù)且至少是l。對于本發(fā)明及所附權利要求書而言，術語氫氟烴和氟烴不包括氟氯烴。在一個實施方案中，氟烴的混合物用于本發(fā)明方法，優(yōu)選全氟化烴和氫氟烴的混合物，更優(yōu)選氫氟烴的混合物。在又一個實施方案中，氫氟烴在所使用的HFC中的氟原子的數(shù)目方面是平衡或不平衡的?？捎糜诒景l(fā)明的氟烴的非限制性實例包括W02006/009976的第65頁第10行至第66頁第31行列出的任何氟烴。除了本文描述的那些氟烴之外，還包括RaymondWil1等通過ChemicalEconomicsHandbook-SRIInternational，2001年4月的CEHMarketingReport,Fluorocarbons，第1-133頁描述的那些氟烴，該文獻全文在此引入作為參考。單體本文描述的方法可用于使含一個或多個(非共軛)脂族雙鍵和兩個或更多個碳原子的任何單體聚合。優(yōu)選的單體包括oc-烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、十二碳烯-l和癸烯-l，取代的烯烴，例如苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷等，非共軛二烯，例如乙烯基環(huán)己烯等，ct，co-二烯，例如l，5-己二烯、1，7-辛二烯等，環(huán)烯，例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯等，降冰片烯等。在一個優(yōu)選的實施方案中，本文所述方法可用于制備均聚物或共聚物。(對于本發(fā)明及所附權利要求書而言，共聚物可包括二、三、四或更多種不同的單體單元。)在一個實施方案中，聚合物是丙烯的均聚物或共聚物。優(yōu)選地，聚合物是丙烯的均聚物。在另一個實施方案中，聚合物是包含丙烯和乙烯的共聚物，優(yōu)選該共聚物包含小于50wt%的乙烯，更優(yōu)選小于40wt%的乙烯，優(yōu)選該共聚物包含小于30wt%的乙烯，更優(yōu)選小于20wt。/。的乙烯。在另一個優(yōu)選的實施方案中，在此制備的共聚物是丙烯和至多10wt%的共聚單體(優(yōu)選至多8wt%，優(yōu)選至多6wt。/。，優(yōu)選至多5wt。/。，優(yōu)選至多4wt。/。，優(yōu)選至多3wt。/。，優(yōu)選至多2wt。/。)的共聚物，基于共聚物的重量。在一個可供選擇的實施方案中，在此制備的共聚物含有小于lwt。/。的乙烯，優(yōu)選0%乙烯。在另一個優(yōu)選的實施方案中，所述共聚物包含一種或多種二烯共聚單體，優(yōu)選一種或多種C6-C,。非共軛二烯，更優(yōu)選C6-G。a，co-二烯。在另一個優(yōu)選的實施方案中，在此制備的共聚物是丙烯和至多10wt。/。共聚單體(優(yōu)選至多8wt。/。，優(yōu)選至多6wt。/。，優(yōu)選至多5wt%，優(yōu)選至多4wt。/。，優(yōu)選至多3wt。/c,優(yōu)選至多2wt。/。)的共聚物，基于共聚物的重量。在一個可供選擇的實施方案中，在此制備的共聚物含有小于lwt。/。的乙烯，優(yōu)選0%乙烯。在一個優(yōu)選的實施方案中，上述聚合物還包含一種或多種二烯，基于組合物的總重量，其量至多10wtM，優(yōu)選O.OOOOl至l.Owt%,優(yōu)選0.002至0.5wt。/。、甚至更優(yōu)選O.003至0.2wt%。在一些實施方案中，所述聚合中加入500wtppm或更少的二烯，優(yōu)選400ppm或更少，優(yōu)選300ppm或更少。在其它實施方案中，所述聚合中加入至少50ppm的二烯，或者IOOppm或更多，或者150ppm或更多。催化劑介紹本文描述的方法用催化劑體系實施，該催化劑體系包含與活化劑結合的一種或多種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物(其中金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系元素或錒系元素)。本發(fā)明的方法可以在聚合反應器部分的任何反應器中或在本文描述的任何聚合中使用一種或多種催化劑。本發(fā)明方法可以在本發(fā)明的反應器部分的不同的個體反應器中使用相同或不同的催化劑或催化劑混合物。出于實際原因，在本發(fā)明的聚合方法中，至多十種催化劑的部署是優(yōu)選的，至多六種催化劑的部署是更優(yōu)選的。另外，在可供選擇的實施方案中，在任何給定反應器中使用至多五種催化劑和使用至多三種催化劑。在本發(fā)明的方法中部署的一種或多種催化劑可以均勻地溶于流體反應介質(zhì)或可以在反應器中形成多相固相。用均勻溶解的催化劑進行的操作是有利的，尤其是當非負載型催化劑體系均勻地溶于聚合體系中時。溶于聚合體系的非負載型催化劑也是優(yōu)選的。當將催化劑作為固相提供在聚合反應器中時，它可以是負栽或非負載的。二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁及其它類似的載體可尤其用作載體，如下面進一步描述那樣。催化劑也可以負載在結構化載體，例如包含筆直或彎曲孔道的整料(monolith)、反應器壁、內(nèi)部管材等上。這些結構化載體在多相催化領域中是熟知的。當催化劑被負載時，用分散顆粒進行的操作是優(yōu)選的。當催化劑負載在分散顆粒上時，沒有催化劑回收的操作是優(yōu)選的，即催化劑保留在本發(fā)明方法的聚合物產(chǎn)物中。本發(fā)明的方法可以使用同時存在于聚合反應器部分的一個或多個個體反應器中的均相和多相催化劑的任何組合，即本發(fā)明聚合部分的任何反應器可以同時地含有一種或多種均相催化劑和一種或多種多相催化劑。同樣地，本發(fā)明的方法可以使用部署在本發(fā)明聚合反應器部分中的均相和多相催化劑的任何組合。這些組合包括一些或所有反應器使用單一催化劑的情形和一些或所有反應器使用多于一種催化劑的情形。本發(fā)明方法中部署的一種或多種催化劑可以負載在顆粒上，這些顆?？梢苑稚⒃诹黧w聚合介質(zhì)中或可以包含在固定催化劑床中。當負載型催化劑顆粒分散在流體反應介質(zhì)中時，它們可以保留在聚合物產(chǎn)物中或可以在從流體反應器流出物中回收產(chǎn)物之前在分離步驟中與產(chǎn)物分離，該分離步驟通常在聚合反應器部分的下游。如果回收催化劑顆粒，則可以將它們擯棄或可以在有或者沒有再生的情況下將它們再循環(huán)?？梢园丛S多方式將催化劑(一種或多種)引入反應器。例如，可以將催化劑(一種或多種)與含單體的進料一起或分開地引入。此外，可以經(jīng)由一個或多個端口將催化劑(一種或多種)引入反應器。如果將多個端口用于引入催化劑(一種或多種)，則那些端口可以置于沿著反應器長度的基本上相同的位置或不同位置。另外，如果將多個端口用于引入催化劑(一種或多種)，則經(jīng)由各個端口的催化劑進料的組成和用量可以是相同或不同的。經(jīng)過不同端口的催化劑的量和類型方面的調(diào)節(jié)能夠?qū)崿F(xiàn)聚合物性能的調(diào)制，例如分子量分布、組成、組成分布、結晶度等。為了降低催化劑成本，可以非必要地將雜質(zhì)消除性化合物供給反應器(一個或多個)，所述雜質(zhì)損害催化劑而降低它的(它們的)活性。這些雜質(zhì)消除性化合物在聚合實踐中稱作清除劑?？梢詫⑷魏晤愋偷那宄齽┗衔锕┙o反應器(一個或多個)，只要它們可以消除對催化劑有害并因此降低所觀察到的催化生產(chǎn)能力的雜質(zhì)。清除劑可以是與用作催化劑活化劑的相同或不同的化學化合物(一種或多種)。有用的清除劑包括烷基-鋁化合物，包括鋁氧烷，清除劑優(yōu)選是一種或多種由通式A1R'3表示的化合物，其中R'是d-C2。經(jīng)基，優(yōu)選甲基、乙基、丁基、己基、辛基、壬基、癸基和十二烷基，清除劑優(yōu)選是三曱基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁等中的一種或多種。清除劑也可以與催化劑活化劑，例如，鋁氧烷例如曱基鋁氧烷(MAO)等相同，以比使催化劑完全活化所需的量過量地應用。可以將清除劑與單體進料或與任何其它進料流一起引入反應器。與含單體的進料一起引入清除劑通常是有利的，因為清除劑可以在單體進料接觸催化劑之前與單體進料中存在的雜質(zhì)反應?？梢詫⑶宄齽┚鶆虻厝苡诰酆戏磻橘|(zhì)或清除劑可以形成單獨的固相。溶于聚合介質(zhì)的清除劑是有利的。催化劑體系本文描述的方法用催化劑體系實施，該催化劑體系包含與活化劑結合的一種或多種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物(其中金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系元素或錒系元素)。優(yōu)選地，過渡金屬選自第4族，特別是Ti或Zr或Hf。更具體地說，在催化劑化合物的某些實施方案中，對于雜芳基配體催化劑，鉿金屬的使用優(yōu)選于鋯金屬。關于非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物的更多信息，請參見W02006/38628。用于本發(fā)明實踐的催化劑化合物包括含輔助配體-鉿配合物、輔助配體-鋯配合物的催化劑，它們當任選與活化劑相結合時催化聚合和共聚合反應，尤其是采用是烯烴、二烯烴或其它不飽和化合物的單體時。鋯配合物、鉿配合物、使用所公開的配體的組合物或化合物在可用于本發(fā)明實踐的催化劑的范圍之內(nèi)。金屬-配體配合物可以呈中性或帶電狀態(tài)。配體與金屬比例也可以改變，精確比例取決于配體和金屬-配體配合物的性質(zhì)。金屬-配體配合物(一種或多種)可以呈不同形式，例如，它們可以是單體、二聚體或具有甚至更高階。例如，可用于本發(fā)明實踐的適合的配體可以廣泛地由以下通式(l)表征其中W是環(huán)中含4-8個原子的環(huán)，通常選自取代的環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、取代的芳基和取代的雜芳基，滿足I^可以由通式(2)表征Q1其中(^和QS是環(huán)上的但不是原子E的取代基，其中E選自碳和氮且Q1或Q5中至少一個是龐大取代基(定義為含至少2個原子)。Q'、代表該環(huán)上的其它可能的取代基，其中q是l、2、3、4或5，Q"選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基(thio)、竭基、卣素(halide)、硝基和它們的組合。T是選自-CRW-和-SiR2R3-的橋聯(lián)基團；其中W和W各自獨立地選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜垸基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、曱硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、卣素、硝基和它們的組合。J"通常選自雜芳基和取代的雜芳基，其中特定反應的特定實施方案在此進行了描述。此外例如，在一些實施方案中，用于本發(fā)明實踐的催化劑的配體可以與金屬催化劑化合物結合，所述金屬催化劑化合物可以由通式M(Lh表征，其中M是Hf或Zr，優(yōu)選Hf,L獨立地選自卣素(F、Cl、Br、1)、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、硼基、曱硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮(1，3-dionate)、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、硫酸酯和它們的組合，n是l、2、3、4、5或6。本文有用的優(yōu)選的配體-金屬配合物可以一般地由以下通式(3)表征R1其中M是鋯或鉿；W和T如上面所限定;22r〃選自具有2個與金屬M鍵接的原子的取代的雜芳基，那些原子中至少一個是雜原子，并且其中J〃'的一個原子經(jīng)由配價鍵(dativebond)與M鍵接，另一個經(jīng)由共價鍵與M鍵接；和i;和I^獨立地選自卣素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)垸基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、硼基、甲硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、硫酸酯和這些基團的組合。對本發(fā)明來說，"非金屬茂"是指催化劑的金屬不與取代或未取代的環(huán)戊二烯基環(huán)連接。代表性的非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑在2000年11月7日提交的美國臨時專利申請?zhí)?0/246，781和2001年6月28日提交的美國臨時專利申請?zhí)?0/301，666中進行了描述，這些文獻在此引入作為參考。此外，有用的非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑(和可與其一起使用的活化劑)也在WO200V(M(^01中進行了描述，尤其參見第36頁第18行至第64頁第30行。此外，2003年11月25日提交的美國專利申請?zhí)?，087，690中描述的代表性的非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑在此引入作為參考。在此使用的"非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑"是指衍生自通式(1)所述的配體的催化劑。這一術語中使用的"雜芳基"包括取代的雜芳基。術語"烴基"、"取代的烴基"、"烷基"、"取代的烷基"、"雜烷基"、"環(huán)烷基"、"取代的環(huán)烷基"、"雜環(huán)烷基"、"取代的雜環(huán)烷基"、"芳基"、"取代的芳基"、"雜芳基"、"取代的雜芳基"、"烷氧基"、"曱硅烷基"、"硼基"、"膦基"、"膦"、"氨基"、"胺"、"硫基"、"硒基"和"飽和"、"不飽和"在WO03/040201中進行了限定，該文獻在此引入作為參考。配體可用于本發(fā)明實踐中使用的催化劑的適合的配體可以廣泛地表征為具有胺和雜芳基或取代的雜芳基的單陰離子配體。用于本發(fā)明實踐的催化劑的配體對于本發(fā)明目的而言稱為非金屬茂型配體，并且可以由以下通式(1)表征其中Ri非常廣泛地選自烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基和它們的組合。在許多實施方案中，W是環(huán)中含4-8個原子的環(huán)，通常選自取代的環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、取代的芳基和取代的雜芳基，滿足R'可以由通式(2)表征其中(^和Q5是環(huán)上的與原子E鄰位的取代基，其中E選自碳和氮且Q1或Q5中至少一個是龐大取代基(定義為含至少2個原子)。(^和Q5獨立地選自烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、芳基、取代的芳基和甲硅烷基，但是條件是(^和Q5不同時是甲基。Q、代表該環(huán)上的其它可能的取代基，其中q是l、2、3、4或5，Q"選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、曱硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、卣素、硝基和它們的組合。T是選自-CR2R3-和-SiR2R3-的橋聯(lián)基團；其中112和113各自獨立地選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、曱硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、囟素、硝基和它們的組合。J"通常選自雜芳基和取代的雜芳基，其中特定反應的特定實施方案在此進行了描述。在一個更具體的實施方案中，可用于本發(fā)明的適合的非金屬茂型配體可以由以下通式(4)表征其中I^和T如上面所限定并且R4、R5、纊和R'中的每一個獨立地選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、鹵素、硝基和它們的組合。非必要地，R4、R5、W和IT的任何組合可以一起接合在環(huán)結構中。在某些更具體的實施方案中，本發(fā)明中的配體可以由以下通式(5)表征其中Q1、Q5、R4、R5、116和117如上面所限定。Q2、Q3、Q4、112和113獨立地選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、疏基、硒基、硝基和它們的組合。在其它更具體的實施方案中，本發(fā)明的且本文適合的配體可以由以下通式(6)表征25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中R1、R2、R3、R4、R5和RS如上面所限定。在這個實施方案中，R'取代基已被芳基或取代的芳基替代，其中R"、R11、R"和R"獨立地選自氫、卣素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、曱硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、硝基和它們的組合，非必要地，兩個或更多個R,R1、R"和R"基可以接合形成含3-50個非氫原子的稠環(huán)體系。R"選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、竭基、卣素、硝基和它們的組合。在更加具體的實施方案中，本發(fā)明中的配體可以由以下通式(7)表征其中R2-R6、R1。-R"和(^-Q5都如上面所限定。在某些實施方案中，R2優(yōu)選是氫。還優(yōu)選地，R4和R5中的每一個是氫，116是氫或與117接合形成稠環(huán)體系。還優(yōu)選的是其中W選自芐基、苯基、2-聯(lián)苯基、叔丁基、2-二甲基氨基苯基(2-(NMe2)-C6H4-)(其中Me是甲基)、2-甲氧基苯基(2-MeO-C^-)、蒽基、菜基、2-吡啶基、3，5-二甲基苯基、鄰甲苯基、9-菲基。還優(yōu)選的是其中r選自菜基、4-異丙基苯基(4-Pri-C6H廠)、萘基(napthyl)、3，5-(CF3)2-C6H3、2-Me-萘基、2，6-(Pri)2-C6H3-、2-聯(lián)苯基、2-Me-4-MeO-C6H3-;2-But-C晶一、2，5-(But)2-C6H3-、2-Pri-6-Me-C6H3-;2-But-6-Me-C6H3-、2，6-Et2-C6H3-、2-仲丁基-6-Et-C6H3-。還優(yōu)選的是其中IT選自氫、苯基、萘基、甲基、蒽基、9-菲基、菜基、3，5-(CF3)廣CJ3-、2-CF廣C晶-、4-CF3-C6H4-、3，5-F2-C6H3-、4-F-C6H「、2，4-F2-C6H3-、4-(NMe2)-C晶-、3-MeO-C6H4-、4-MeO-C6H4-、3，5-Me2-C6H3-、鄰甲苯基、2，6-FfCJl3-或其中117與116接合在一起形成稠環(huán)體系，例如奎啉。還非必要地，除吡啶環(huán)之外，R4、R5、R'或IT基中兩個或更多個可以接合還形成含3-50個非氫原子的稠環(huán)體系，例如產(chǎn)生壹啉基。在這些實施方案中，R3選自芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、伯和仲烷基和-PY2，其中Y選自芳基、取代的芳基、雜芳基和取代的雜芳基。非必要地在上述通式(6)和(7)內(nèi)，^和IT可以接合形成含5-50個非氫原子的環(huán)體系。例如，如果R'和R"—起形成亞甲基，則該環(huán)將在環(huán)的主鏈中含5個原子，它們可以取代有或可以未取代有其它原子。此外，例如，如果Re和FT—起形成亞乙基，則該環(huán)將在環(huán)的主鏈中含6個原子，它們可以取代有或可以未取代有其它原子。環(huán)的取代基可以選自卣素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、硝基和它們的組合。在某些實施方案中，所述配體是新型化合物并且本領域中普通技術人員將能將這些化合物從上述那些確認。所述新型配體化合物的一個實例包括由上面通式(5)—般表征的那些化合物，其中R2選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、芳基和取代的芳基;和R3是由通式-PZ^表征的膦基，其中Zi和Z卩中的每一個獨立地選自氫、取代或未取代的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜環(huán)、芳基、取代的芳基、雜芳基、甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、氨基和它們的組合。這些化合物的尤其優(yōu)選的實施方案包括其中Zi和Z2各自獨立地選自烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基和取代的芳基；更特別是苯基；其中Q1、Q3和Q5各自選自烷基和取代的烷基和Q2和(T中的每一個是氫；并且其中R4、R5、R6和R'各自是氫的那些。關于有用的配體的更多信息，請參見W02006/38628。本發(fā)明的催化劑的配體可以使用已知的程序制備。例如，參見AdvancedOrganicChemistry,March,Wiley,NewYork1992(4.sup.th，Ed.)。具體來說，本發(fā)明的配體可以使用方案l中概括的和WO03/040201的42至44頁所公開的兩步程序制備。組合物—旦形成期望的配體，就可以將它與金屬原子、離子、化合物或其它金屬催化劑化合物結合。在一些應用中，將本發(fā)明的配體與金屬化合物或催化劑相結合并且如果產(chǎn)物形成，則此種結合的產(chǎn)物是未確定的。例如，可以將配體與金屬或金屬催化劑化合物同時連同反應物、活化劑、清除劑等添加到反應容器中。此外，可以在添加之前或在金屬催化劑的添加后將配體改性，例如經(jīng)由脫質(zhì)子化反應或一些其它改性。對于上述通式，金屬催化劑化合物可以由通式Hf(L)n表征，其中L獨立地選自鹵素(F、Cl、Br、1)、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、硼基、曱硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、硫酸酯和28它們的組合，n是l、2、3、4、5或6。該鉿催化劑可以是單體、二聚體或它們的更高階。鉿金屬通常含有一定量雜質(zhì)鋯是熟知的。因此，本發(fā)明使用商業(yè)上合適純的鉿。適合的鉿催化劑的具體實例包括，但不限于HfCl4、Hf(CH2Ph)4、Hf(CH2CMe3)4、Hf(CH2SiMe3)4、Hf(CH2Ph)3C1、Hf(CH2CMe3)3Cl、Hf(CH2SiMe3)3C1、Hf(CH2Ph)2C12、Hf(CH2CMe3)2C12、Hf(CH2SiMe3)2Cl2、Hf(NMe2)4、Hf(NEt2)4和Hf(N(SiMe3)2)2C12。這些實例的路易斯堿加合物也適合作為鉿催化劑，例如，醚、胺、硫醚、膦等適合作為路易斯堿。對于通式5和6，金屬催化劑化合物可以由通式M(L)n表征，其中M是鉿或鋯，每個L獨立地選自卣素(F、Cl、Br、I)、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、硼基、甲硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、硫酸酯和它們的組合。通常，n是4。鉿金屬通常含有一定量雜質(zhì)鋯是熟知的。因此，本發(fā)明使用商業(yè)上合適純的鉿或鋯。適合的鉿和鋯催化劑的具體實例包括，但不限于HfCh、Hf(CH2Ph)4、Hf(CH2CMe3)4、Hf(CH2SiMe3)4、Hf(CH2Ph)3Cl、Hf(CH2CMe3)3C1、Hf(CH2SiMe3)3Cl、Hf(CH2Ph)2C12、Hf(CH2CMe3)2C12、Hf(CH2SiMe3)2C12、Hf(NMe2)4、Hf(脆2)4和Hf(N(SiMe3)2)2Cl2、ZrCl4、Zr(CH2Ph)4、Zr(CH2CMe3)4、Zr(CH2SiMe3)4、Zr(CH2Ph)3Cl、Zr(CH2CMe3)3C1、Zr(CH2SiMe3)3Cl、Zr(CH2Ph)2C12、Zr(CH2CMe3)2C12、Zr(CH2SiMe3)2C12、Zr(NMe2)4、Zr(脆2),和Zr(N(SiMe3)2)2C12。這些實例的路易斯堿加合物也適合作為鉿催化劑，例如，醚、胺、硫醚、膦等適合作為路易斯堿。配體與金屬催化劑化合物摩爾比通常是大約0.01:1-大約100:1，更優(yōu)選大約O.1:1-大約10:1。金屬-配體配合物本發(fā)明部分地涉及非金屬茂型金屬-配體配合物的用途。一般地，在允許所述混合物與反應物(例如單體)接觸之前或同時地將配體與適合的金屬催化劑化合物混合。當將配體與金屬催化劑化合物混合時，可以形成金屬-配體配合物，該金屬-配體配合物可以是催化劑或可能需要被活化成催化劑。本文論述的金屬-配體配合物稱為2，l配合物或3，2配合物，第一個數(shù)目代表配位原子的數(shù)目，第二個數(shù)目代表金屬上被占據(jù)的電荷。2，l-配合物因此具有兩個配位原子和單個陰離子電荷。本發(fā)明的其它實施方案是對金屬中心具有一般3，2配位配置的那些配合物，其中3，2是指在金屬上占據(jù)三個配位位點的配體并且那些位點中的兩個是陰離子性的并且剩余位點是中性路易斯堿型配位。首先注意2，l-非金屬茂型金屬-配體配合物，該金屬-配體配合物可以由下面通式(8)表征其中T、J"、R1、L和n如此前所限定；x是l或2。J"雜芳基可以或可以不配價鍵接，但是繪成鍵接。更具體地說，該非金屬茂型配體配合物可以由通式(9)表征其中R1、T、R4、R5、R6、R7、L和n如此前所限定；x是l或2。在一個優(yōu)選實施方案中，x=1，和n=3。此外，這些金屬-配體配合物的路易斯堿加合物也在本發(fā)明范圍內(nèi)，例如，醚、胺、硫醚、膦等適合作為路易斯堿。30更具體地說，本發(fā)明的非金屬茂型金屬-配體配合物可以由通式(10)表征其中變量一般限定如上。因此，例如Q2、Q3、Q4、R2、R3、R4、R5、Re和W獨立地選自氬、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅垸基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、硝基和它們的組合，非必要地，除吡啶環(huán)之外，R4、R5、W和R'基中兩個或更多個可以接合還形成含3-50個非氫原子的稠環(huán)體系，例如產(chǎn)生喹啉基；此外，非必要地，R2、W和r中的任何組合可以一起接合在環(huán)結構中；(^和QS選自烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、芳基、取代的芳基，條件是(^和Q5不同時是甲基；和每個L獨立地選自g素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、硼基、曱硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、》克酸酯和它們的組合；n是l、2、3、4、5或6;x=l或2。在其它實施方案中，2，l金屬-配體配合物可以由通式(11)表征其中變量一般限定如上。在還有的其它實施方案中，本發(fā)明的2，1金屬-配體配合物可以由通式(12)表征其中變量一般限定如上。在一個尤其優(yōu)選的實施方案中，非金屬茂型金屬-配體配合物由WO03/040201的50-51頁的通式表示。至于本發(fā)明實踐中使用的3，2金屬-配體非金屬茂型配合物，該金屬-配體配合物可以由通式(13)表征R1其中M是鋯或鉿；W和T如上面所限定；廠"選自具有2個與金屬M鍵接的原子的取代的雜芳基，那2個原子中至少一個是雜原子，并且其中r"的一個原子經(jīng)由配價鍵與M鍵接，另一個經(jīng)由共價鍵與M鍵接；和i;和I^獨立地選自卣素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、硼基、甲硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、硫酸酯和它們的組合。更具體地說，本發(fā)明的3，2金屬-配體非金屬茂型配合物可以由通式(14)表征其中M是鋯或鉿；T、R1、R4、R5、R6、1/和1/限定如上；和E"是碳或氮并且是環(huán)狀芳基、取代的芳基、雜芳基或取代的雜芳基的一部分。甚至更具體來說，本發(fā)明實踐中使用的3，2金屬-配體非金屬茂型配合物可以由通式(15)表征其中M是鋯或鉿;和T、R1、R4、R5、R6、R1。、R11、R12、R13、1/和L2限定如上。仍甚至更具體地說，本發(fā)明的3，2金屬-配體非金屬茂型配合物可以由通式(16)表征其中M是鋯或鉿；和R2、R3、R4、R5、R6、R1。、R11、R12、R13、Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、i;和L2限定如上。上述通式中，R1。、R11、R"和R"獨立地選自氫、鹵素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、竭基、硝基和它們的組合；非必要地，兩個或更多個R1。、R11、^和R"基可以接合形成含3-50個非氫原子的稠環(huán)體系。另外，上述通式中的金屬-配體配合物的路易斯堿加合物也是適合的，例如，醚、胺、硫醚、膦等適合作為路易斯堿。可以通過本領域的技術人員已知的技術形成金屬-配體配合物。在一些實施方案中，R"是氫并且通過如WO03/040201第54-55頁上的反應流程所示的金屬化反應(原位或非原位)形成金屬-配體配合物。本發(fā)明的3，2配合物的具體實例包括列于WO03/040201中的所有那些。配體、配合物或催化劑可以負載在有機或無機載體上。適35合的載體包括二氧化硅、氧化鋁、粘土、沸石、氯化鎂、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、肽等。聚合物載體可以是交聯(lián)或非交聯(lián)的。類似地，配體、配合物或催化劑可以負載在本領域的技術人員已知的類似載體上。另外，本發(fā)明的催化劑可以與其它催化劑在單個反應器中結合和/或用于一系列反應器(并聯(lián)或串聯(lián))以形成聚合物產(chǎn)物的共混物。通過與活化性助催化劑結合或使用活化技術賦予本發(fā)明中使用的金屬配合物催化活性。在此使用的適合的活化性助催化劑包括中性路易斯酸例如鋁氧烷(改性和未改性的)，d-C3。烴基取代的第13族化合物，特別是每個烴基或卣化烴基中含1-10個碳的三(烴基)鋁或三(烴基)硼化合物和它們的卣化(包括全卣化)衍生物，更特別是全氟化三(芳基)硼化合物，最特別是三(五氟苯基)硼烷；非聚合物型、相容性、非配位離子形成化合物(包括此類化合物在氧化條件下的使用)，特別是相容性非配位陰離子的銨-、磷銀-、氧鎮(zhèn)-、碳錯-、甲硅烷錯-或锍鹽，或相容性非配位陰離子的二茂鐵銪鹽的使用；本體電解(bulkelectrolysis)(下文中更詳細地闡明)；和上述活化性助催化劑和技術的組合。上述活化性助催化劑和活化技術此前已經(jīng)在以下參考文獻中相對于不同的金屬配合物進行了揭示美國專利號5，153，157和美國專利號5，064，802、EP-A-277，003、EP-A-468，651(等同于美國序列號07/547，718)、美國專利號5，721，185和美國專利號5，350，723。用作本發(fā)明中的活化性助催化劑的鋁氧烷具有通式(R4x(CH3)yA10n，其中R4是線性、支化或環(huán)狀d-C6烴基，x為0-大約l，y為大約l-0，n是大約3-大約25的整數(shù)，包括這兩個端點。優(yōu)選的鋁氧烷組分(稱為改性甲基鋁氧烷)是其中r是線性、支化或環(huán)狀C廣C9經(jīng)基，x為大約O.15-大約O.50，y為大約O.85-大約0.5,n是4-20的整數(shù)(包括這兩個端點)；更加優(yōu)選，R4是異丁基、叔丁基或正辛基，x為大約O.2-大約0.4,y為大約O.8-大約0.6,n是4-15的整數(shù)(包括這兩個端點)的那些。上述鋁氧烷的混合物也可以用于本發(fā)明實踐。最優(yōu)選地，鋁氧烷具有通式(I^(CH3).yA10)n，其中l(wèi)T是異丁基或叔丁基，x為大約O.25，y為大約0.75,n為大約6-大約8。尤其有用的鋁氧烷是所謂的改性鋁氧烷，優(yōu)選地改性甲基鋁氧烷(MMAO)，它們完全可溶于垸烴溶劑，例如庚烷，并且可以包括極少(即使有)三烷基鋁。此類改性鋁氧烷的制備技術在美國專利號5，041,584(該文獻通過參考引入)中進行了公開?？捎米鞅景l(fā)明中的活化性助催化劑的鋁氧烷還可以如美國專利號4，542，199;4,544,762;4,960,878;5,015,749;5，041，583和5，041，585中公開那樣制造。各種鋁氧烷可以從商業(yè)源獲得，例如，Akzo-NobelCorporation,并且包括MMA0-3A、MMA0-12和PMA0-IP。中性路易斯酸的組合，特別是每個坑基中含l-4個碳的三烷基鋁化合物和每個烴基中含1-10個碳的卣化三(烴基)硼化合物特別是三(五氟苯基)硼烷的組合，和中性路易斯酸特別是三(五氟苯基)硼烷與非聚合物型、相容性非配位離子形成化合物的組合也是有用的活化性助催化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中可用作助催化劑的適合的離子形成化合物包含是能夠提供質(zhì)子的布朗斯臺德酸的陽離子和相容性非配位陰離子A—。本文所使用的術語"非配位"是指不與含第4族金屬的催化劑配合物和由其衍生的催化衍生物配位的陰離子或物質(zhì)，或僅與此類配合物弱配位從而保持足夠不穩(wěn)定以被中性路易斯堿置換的陰離子或物質(zhì)。非配位陰離子具體來說是指當用作陽離子金屬配合物中的電荷平衡陰離子時不將陰離子取代基或其片段轉(zhuǎn)移至所述陽離子從而形成中性配合物的陰離子。"相容性陰離子"是當最初形成的配合物分解時不降解至中性并且不干擾配合物的所需后續(xù)聚合或其它應用的陰離子。優(yōu)選的陰離子是含有單配位配合物的那些，該單配位配合物包含帶電金屬或準金屬芯，該陰離子能夠平衡當將所述兩種組分結合時可以形成的活性催化劑物質(zhì)(金屬陽離子)的電荷。此外，所述陰離子應該足夠不穩(wěn)定以被烯屬、二烯屬和炔屬不飽和化合物或其它中性路易斯堿例如醚或亞硝酸根置換。合適金屬包括，但不限于鋁，金和鉑。適合的準金屬包括，但不限于，硼、磷和硅。含有陰離子的化合物，它們包括含單個金屬或準金屬原子的配位配合物，當然是眾所周知的并且其中的許多，尤其在陰離子部分中含有單個硼原子的此類化合物，是可商購的。在本發(fā)明的一個實施方案中，活化性助催化劑可以由以下通式表示[L'-H]+d[Ad1其中L'是中性路易斯堿；[L'-H]+是布朗斯臺德酸；Ad—是具有電荷d—的非配位、相容性陰離子；和d是l-3的整數(shù)。更優(yōu)選，Ad—對應于通式[M'k+Q/]d—其中k是l-3的整數(shù)；n'是2-6的整數(shù)；n'-k-d;M'是選自元素周期表第13族的元素；和每個Q獨立地選自hydride、二烷基氨基(dialkylamido)、卣素、烴基、烴氧基、囟素取代的烴基、卣素取代的烴氧基和囟素取代的曱硅烷基經(jīng)基(包括全卣化烴基、全卣化烴氧基和全卣化甲硅烷基烴基)，所述Q具有至多20個碳，條件是Q中不超過一個是卣素。適合的烴氧化物Q基的實例在美國專利號5，296,433中進行了公開。在一個更優(yōu)選的實施方案中，d是l,即抗衡離子具有單個負電荷并且是A—。尤其可用于制備本發(fā)明催化劑的含硼的活化性助催化劑可以由以下通式表示[1Z-Hr[BQ4r其中[L'-H]+是如此前所限定；B是呈為3的氧化態(tài)的硼；和Q是含至多20個非氬原子的烴基、烴氧基、氟化烴基、氟化烴氧基或氟化甲硅烷基烴基，條件是Q中不超過一個是烴基。最優(yōu)選地，每次出現(xiàn)的Q是氟化芳基，特別是五氟苯基。優(yōu)選的[L'-H]+陽離子包括N，N-二甲基苯銨和三丁基銨。另一種適合的離子形成、活化性助催化劑包括陽離子氧化劑和非配位、相容性陰離子的鹽，由通式(Ox.e+)d(Ad—)e表示，其中(^廣是具有6+的電荷的陽離子氧化劑；e是l-3的整數(shù)；,和d如此前所限定。陽離子氧化劑的實例包括二茂鐵銪、烴基取代的二茂鐵銀、Ag+或Pb+2。Ad—的優(yōu)選的實施方案是此前相對于含布朗斯臺德酸的活化性助催化劑限定的那些陰離子，特別是四(五氟苯基)硼酸根。另一種適合的離子形成、活化性助催化劑包括是碳錯離子和非配位、相容性陰離子的鹽的化合物，由通式[c]+a—表示，其中[cr38是C「C2。碳銀離子；A-是如此前所限定。優(yōu)選的碳鏘離子是三苯曱基陽離子，即三苯基曱基錯。另一種適合的離子形成、活化性助催化劑包括是甲硅烷錯離子和非配位、相容性陰離子的鹽的化合物，由通式R;Si(XOq+A-表示,其中R是C「d。烴基，X'、q和A—如此前所限定。優(yōu)選的曱硅烷錯鹽活化性助催化劑是四(五氟苯基)硼酸三曱基甲硅烷鏘、四(五氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷鎮(zhèn)和它們的醚取代的加合物。曱硅烷錯鹽此前已經(jīng)在J.ChemSoc.Chem.Comm.,1993，383-384以及Lambert,J.B.，等，Organometallics，1994，13，2430-2443中進行了廣泛地公開。醇、硫醇、硅烷醇和將與三(五氟苯基)硼烷的某些配合物也是有效的催化劑活化劑并且可以根據(jù)本發(fā)明使用。此類助催化劑在美國專利號5，296，433中進行了公開。所采用的催化劑/助催化劑的摩爾比優(yōu)選為1:10,000-100:1,更優(yōu)選l:5000-10:1，最優(yōu)選l:100-1:1。在本發(fā)明的一個實施方案中，助催化劑可以與每個烴基中含1-10個碳的三(烴基)鋁化合物結合使用。還可以采用活化性助催化劑的混合物。由于這些鋁化合物從聚合混合物中清除雜質(zhì)例如氧氣、水和醛的有利能力，所以可以采用它們。優(yōu)選的鋁化合物包括每個烷基中含l-6個碳的三烷基鋁化合物，特別是其中烷基是曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、新戊基或異戊基的那些。金屬配合物與鋁化合物的摩爾比優(yōu)選是l:10,000-100:1,更優(yōu)選l:1000-10:1,最優(yōu)選l:500-1:1，或者200:1-1:1，或者50:1-1:1。最優(yōu)選的硼烷活化性助催化劑包含強路易斯酸，特別是三(五氟苯基)硼烷。在本文公開的一些實施方案中，可以釆用兩種或更多種不同的催化劑，包括使用混合催化劑。除了非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑之外，當使用許多催化劑時，任何能夠使一種或多種烯烴單體共聚合而制得互聚物或均聚物的催化劑也可以和非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑一起用于本發(fā)明實施方案。對于某些39實施方案，優(yōu)選應該滿足附加的選擇標準，例如分子量能力和/或共聚單體引入能力。兩種或更多種具有不同取代基的非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑可以用于本文公開的某些實施方案的實踐?？梢院捅疚墓_的非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑一起使用的適合的催化劑包括但不限于，金屬茂催化劑和約束幾何結構催化劑(constrainedgeometrycatalyst)、多中心催化劑(齊格勒-納塔催化劑)和它們的變型?！愡m合的催化劑是美國專利號5，064,802、美國專利號5,132,380、美國專利號5，703，187、美國專利號6，034，021、EP0468651、EP0514828、W093/19104和WO95/00526中公開的催化劑。另一類適合的催化劑是美國專利號5，044，438;美國專利號5，057，475;美國專利號5，096，867和美國專利號5，324，800中公開的金屬茂催化劑。應該指出，這些催化劑可以認為是金屬茂催化劑，并且它們有時在本領域中稱作單中心催化劑。另一類適合的催化劑是美國專利號5，965，756和美國專利號6，015，868中公開的含取代的茚基的金屬配合物。其它催化劑公開在以下共同待審申請中美國申請序列號09/230，185;和序列號09/715，380和美國臨時申請序列號60/215，456;號60/170，175和號60/393，86乙所有上述專利申請的公開內(nèi)容在此全文引入作為參考。這些催化劑往往具有較高分子量能力?？梢杂糜诒疚墓_的本發(fā)明實踐的其它催化劑、助催化劑、催化劑體系和活化技術可以包括WO96/23010(1996年8月1日公開)；WO99/14250(1999年3月25日公開);WO98/41529(1998年9月24日公開)；WO97/42241(1997年11月13日公開);Scollard等的J.Am.Chem.Soc1996，118，10008-10009;EP0468537Bl(1996年ll月13日公開)；WO97/22635(1997年6月26日公開);EP0949278A2(1999年10月13日公開)；EP0949279A2(1999年10月13日公開);EP1063244A2(2000年12月27日公開);美國專利號5，408，017;美國專利號5,767,208;美國專利號5，907，021;WO88/05792(1988年8月11日公開)；WO88/05793(1988年8月ll日公開);WO93/25590(1993年12月23日公開)；美國專利號5，599，761;美國專利號5，218，071;W090/07526(1990年7月12日公開);美國專利號5，972，822;美國專利號6，074，977;美國專利號6，013，819;美國專利號5，296，433;美國專利號4，874，880;美國專利號5，198，401;美國專利號5，621，127;美國專利號5,703,257;美國專利號5，728，855;美國專利號5,731,253;美國專利號5，710，224;美國專利號5，883，204;美國專利號5，504，049;美國專利號5，962，714;美國專利號5，965，677;美國專利號5，427,991;W093/21238(1993年10月28日公開)；W094/03506(1994年2月17日公開);WO93/21242(1993年10月28日公開);WO94/00500(1994年l月6日公開);W096/00244(1996年l月4日公開)；WO98/50392(1998年11月12日公開);WO02/38628(2002年5月16日公開);Wang等人，Organometal1ics1998，17,3149-3151;Younkin等人，Science2000，287，460-462;ChenandMarks公開的那些，Chem.Rev.2000，100，1391-1434;AltandKoppl/^開的那些，Chem.Rev.2000，100,1205-1221;Resconi等人/^開的那些，Chem.Rev.2000，100，1253-1345;Ittel等人公開的那些，ChemRev.2000,100,1169-1203;Coates等人公開的那些，Chem.Rev.2000，100，1223-1251;Brady,III等人公開的那些，美國專利號5，093，415，Murray等人公開的那些,美國專利號6，303，719，Saito等人公開的那些美國專利號5，874，505;和WO96/13530(1996年5月9日公開)。還有用的是美國序列號09/230，185(1999年1月15日提交)；美國專利號5，965，756;美國專利號6，150，297;美國序列號09/715，380(2000年ll月17日提交)公開的那些催化劑、助催化劑和催化劑體系。所有上述下引入^參考。^一々、在一個優(yōu)選的實施方案中，聚合體系包含小于5wt。/。的極性物質(zhì)，優(yōu)選小于4wt。/。，更優(yōu)選小于3wt。/。，更優(yōu)選小于2wt。/。，更優(yōu)選小于lwt。/。，更優(yōu)選小于1000wtppm，更優(yōu)選小于750ppm，更優(yōu)選小于500ppm，更優(yōu)選小于250ppm，更優(yōu)選小于IOOppm，更優(yōu)選小于50ppm，更優(yōu)選小于IOppm。極性物質(zhì)包括含氧化合物(除了鋁氧烷)例如醇、氧氣、酮、醛、酸、酯和醚。在另一個實施方案中，聚合體系包含小于5wt。/。的三曱基鋁和/或三乙基鋁，優(yōu)選小于4wt。/。，更優(yōu)選小于3wt。/。，更優(yōu)選小于2wt%，更優(yōu)選小于lwt。/。，更優(yōu)選小于IOOOppm，更優(yōu)選小于75Gppm，更優(yōu)選小于500ppm，更優(yōu)選小于250ppm，更優(yōu)選小于IOOppm，更優(yōu)選小于50ppm,更優(yōu)選小于IOppm。在另一個優(yōu)選的實施方案中，聚合體系包含甲基鋁氧烷和小于5wt%的三甲基鋁和/或三乙基鋁，優(yōu)選小于4wt%，更優(yōu)選小于3wt%,更優(yōu)選小于2wt。/。，更優(yōu)選小于lwt。/。，更優(yōu)選小于IOOOppm，更優(yōu)選小于75Qppm，更優(yōu)選小于500ppm，更優(yōu)選小于250ppm，更優(yōu)選小于IOOppm，更優(yōu)選小于50ppm，更優(yōu)選小于IOppm。聚合方法本發(fā)明涉及使烯烴聚合的方法，包括使一種或多種含至少三個碳原子的烯烴與催化劑化合物和活化劑在反應器內(nèi)在含一個或兩個流體相的催化劑體系中接觸。在該優(yōu)選的實施方案中，流體反應介質(zhì)呈其液態(tài)并且形成單一液相。本發(fā)明中可以使用一個或多個串聯(lián)或并聯(lián)的反應器。催化劑化合物和活化劑可以溶液或淤漿形式分開地送入反應器中，在恰要進入反應器之前在線活化，或者預活化并以活化溶液或淤漿形式泵入反應器中。一種優(yōu)選的操作是兩種溶液在線活化。以單一反應器操作(其中單體、共聚單體、催化劑/活化劑、清除劑和非必要的改性劑連續(xù)加入單一反應器中)或在多于一個的串聯(lián)或并聯(lián)連接的反應器中進行聚合。如果按串聯(lián)級聯(lián)(aseriescascade)連接反應器，則可以將催化劑組分添加到該串聯(lián)中的第一反應器中。催化劑組分也可以添加到反應器級聯(lián)(例如串聯(lián)反應器級聯(lián))中的多于一個反應器中，其中一種組分添加到第一反應器并且其它組分添加到其它下游反應器中，或?qū)⒏郊拥拇呋瘎?相同或不同)添加在下游反應器中。串聯(lián)反應器級聯(lián)具有串聯(lián)連接的兩個或更多個反應器，其中上游反應器的流出物供給在該反應器級聯(lián)中下游的下一個反應器。除上游反應器(一個或多個)的流出物之外，任一反應器的進料也可以用附加單體、催化劑、清除劑或新鮮溶劑或再循環(huán)的進料流補充。在并聯(lián)反應器配置中，形成該并聯(lián)反應器配置的分支的串聯(lián)級聯(lián)的反應器(一個或多個)稱為反應器組。本文描述的聚合方法能很好地在管式反應器和高壓釜(也稱作攪拌釜反應器)中操作。高壓釜反應器可以按間歇或連續(xù)模式操作。為了提供更好的生產(chǎn)率并因此降低生產(chǎn)成本，連續(xù)操作是在工業(yè)操作中優(yōu)選的。管式反應器優(yōu)選按連續(xù)模式操作。通常，高壓釜反應器具有l(wèi):l至20:1(優(yōu)選4:l至20:1)的長度-直徑比并通常配有高速(高達2000RPM)多葉片攪拌器。當高壓釜具有低的長度-直徑比(例如小于4)時，通常僅在沿著反應器長度的一個位置注入進料流。具有大直徑的反應器可以在沿著反應器長度的幾乎相同位置具有多個注射口但是徑向地分布以允許進料組分與反應器內(nèi)容物的更快摻合。在攪拌釜反應器的情況下，催化劑的分開引入是可能的且通常是優(yōu)選的。這樣的引入防止在非攪拌進料區(qū)中在混合點和反應器的攪拌區(qū)之間可能形成熱點。沿著反應器的長度在兩個或更多個位置處注射也是可能的且有時是優(yōu)選的。例如，在長度-直徑比大約4:l-20:l的反應器中，反應器優(yōu)選可以含有至多6個不同的注射位置。此外，在更大的高壓薈中，一個或多個側向固定裝置支撐高速攪拌器。這些固定裝置也可將高壓釜分成兩或更多個區(qū)。不同區(qū)域內(nèi)攪拌器上的混合葉片可不同以允許各區(qū)域內(nèi)很大程度上獨立地存在不同程度的活塞流和返混。兩或更多個具有一或多個區(qū)的高壓釜可串聯(lián)級聯(lián)連接以提高停留時間或定制聚合物結構。如上所述，串聯(lián)反應器級聯(lián)通常具有兩個或更多個串聯(lián)連接的反應器，其中至少一個上游反應器的流出物供給該級聯(lián)中下游的下一個反應器。除上游反應器(一個或多個)的流出物之外，該串聯(lián)級聯(lián)中的任一反應器的進料也可以用附加單體、催化劑、或新鮮溶劑或再循環(huán)的進料流的任何組合補充。兩個或更多個反應器也可以按并聯(lián)配置排列。這些并聯(lián)配置的各個臂稱為反應器組。這些反應器組又可以43200880003785.0本身包含一個反應器或反應器串聯(lián)級聯(lián)，產(chǎn)生串聯(lián)和并聯(lián)反應器的組合。管式反應器也可以用于在此公開的方法。管式反應器配有外部冷卻和沿(管式)反應區(qū)的一或多個注射點。與高壓釜一樣，這些注射點充當單體(如丙烯)、一種或多種共聚單體、催化劑或這些的混合物的進入點。在管式反應內(nèi)，相對于其中低的表面/體積比阻礙任何顯著除熱的高壓釜而言，外部冷卻通常允許提高單體轉(zhuǎn)化率。管式反應器有專用出口閥，其可沿管反向傳送壓力沖擊波。此沖擊波有助于除去操作過程中在反應器壁上形成的任何聚合物殘渣。或者，管式反應器可以制造得有光滑、未拋光的內(nèi)表面以解決器壁沉積問題。管式反應器一般可在高達360MPa的壓力下操作，可以具有100-2000米或100-4000米的長度，并可以具有小于12.5cm(或者小于10cm)的內(nèi)徑。通常，管式反應器具有10:1-50，000:l的長度-直徑比并可以沿著長度包括至多10個不同注射位置(優(yōu)選1-10個不同注射位置，或者l-6個不同注射位置)。高壓釜與管式反應器配合的反應器組也可用于本發(fā)明方法。在此情況下，高壓釜通常在管式反應器之前或兩類反應器形成并聯(lián)反應器配置的單獨組。這樣的系統(tǒng)可在高壓釜內(nèi)更尤其是沿著管子長度的幾個點注入附加的催化劑和/或進料組分。在高壓釜和管式反應器中，注射時，優(yōu)選將進料冷卻到接近環(huán)境溫度或以下以提供最大冷卻并因此在最高操作溫度界限以內(nèi)提供最大的聚合物產(chǎn)量。在高壓釜操作中，預熱器在啟動時運行，但如果第一混合區(qū)具有一些返混特性則在反應達到穩(wěn)態(tài)之后不一定運行。在管式反應器中，雙夾套套管的第一段被加熱而非冷卻，并連續(xù)地操作。有用的管式反應器的特征在于活塞流?；钊魇侵妇哂凶钚较蛄魉俨町惖牧鲃有褪?。在多區(qū)的高壓釜和管式反應器中，不僅可在入口注入催化劑，而且可非必要地在沿反應器的一或多個點注入催化劑。在入口和其它注射點注入的催化劑進料在含量、密度、濃度等方面可相同或不同。選擇不同的催化劑進料允許定制聚合物設計。在反應器44出口閥處，壓力降至在該水平以下發(fā)生臨界相分離的水平。因而，下游分離容器可以含有富含聚合物相和貧含聚合物相。通常，該容器中的條件保持超臨界狀態(tài)并且溫度仍大于聚合物產(chǎn)物的結晶溫度。高壓釜或管式反應器流出物在進入高壓分離器(HPS)時減壓。在本文描述的任何多反應器系統(tǒng)中，僅一個反應器需要含有本文描述的非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物。任何其它反應器可以含有任何其它聚合催化劑例如齊格勒-納塔聚合催化劑、金屬茂催化劑、菲利普型催化劑等。有用的其它催化劑在WO2004/026921的第21頁第段至第72頁第段進行了描述。用于任何反應器的優(yōu)選的催化劑是與活化劑結合使用的手性金屬茂催化劑化合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，使用非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物和手性金屬茂化合物兩者。在另一個實施方案中，非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物和手性金屬茂化合物用在串聯(lián)反應器或并聯(lián)反應器中。尤其有用的金屬茂化合物包括Me2Si-雙(2-R，4-Phl-茚基)MX2，其中R是烷基(例如甲基)，Phl是苯基或取代的苯基，M是Hf、Zr或Ti,X是卣素或烷基(例如C1或甲基)。尤其有用的金屬茂化合物包括二曱基(2-二曱基曱硅烷基)'雙(2-曱基，4-苯基-茚基)合鋯和二氯(2-二甲基甲硅烷基)'雙(2-甲基，4-苯基-茚基)合鋯。在反應器出口閥處，壓力降至使聚合物和未反應的單體，共聚單體，惰性物質(zhì)如乙烷、丙烷，溶劑如己烷、甲苯等的分離開始。該容器內(nèi)的溫度將維持到大于聚合物產(chǎn)物的結晶點但壓力可低于臨界點。壓力僅需高至可用標準冷卻水使單體，例如丙烯冷凝。然后用液體泵送系統(tǒng)代替聚乙烯裝置所需的超壓縮機使再循環(huán)液流再循環(huán)至反應器。此分離器中的較低壓力使聚合物液相中單體濃度降低，這導致聚合速率下降很多。在一些實施方案中，此聚合速率可低至可在不加催化劑毒物或"扼殺劑"的情況下操作此體系。如果需要催化劑扼殺劑(例如防止高壓再循環(huán)中的反應)，則必須釆取措施以從再循環(huán)的富含丙烯單體流中除去任何潛在的催化劑毒物，例如利用固定床吸附劑或或者，可在單體或單體共混物的臨界壓力以上但在單體/聚合物兩相區(qū)域內(nèi)操作HPS。如果要用翻新的高壓聚乙烯(HPPE)設備制備聚合物，則這是經(jīng)濟上優(yōu)選的方法。返回第二壓縮機吸入口之前將再循環(huán)的HPS塔頂餾出物冷卻和脫蠟。來自這種中壓或高壓容器的聚合物再經(jīng)過另一減壓步驟進入低壓分離器。此容器的溫度保持在大于聚合物的熔點以致來自此容器的聚合物可以液體形式直接供入擠出機或靜態(tài)混合器。該容器內(nèi)的壓力通過使用壓縮機保持低壓以將未反應的單體等回收至上述冷凝器和泵送系統(tǒng)。除高壓釜反應器、管式反應器或這些反應器的組合之外，還可在本文公開的方法中使用環(huán)管型反應器。在此類反應器中，在沿環(huán)管的不同點連續(xù)地供入單體和輸出聚合物，而在線泵使內(nèi)容物(反應液)連續(xù)循環(huán)。進料/產(chǎn)物流出速率控制總的平均停留時間。冷卻夾套從環(huán)管中除去反應熱。通常，進料入口溫度接近或低于環(huán)境溫度以為在大于聚合物產(chǎn)物的結晶溫度下操作的反應器中的放熱反應提供冷卻。環(huán)管反應器可以具有41-61cm的直徑和100-200米的長度并且可以在25-30MPa的壓力下操作。另外，在線泵可以使聚合體系連續(xù)循環(huán)通過環(huán)管反應器。或者，所述環(huán)管反應器在l.5-30MPa的壓力下操作。美國專利號6，355，741描述了可用于本發(fā)明實踐的具有至少兩個環(huán)管的反應器，條件是一或兩個環(huán)管在超臨界條件下操作。美國專利號5，326，835描述了一種方法，該方法據(jù)說以雙峰態(tài)方式制備聚合物。該方法的第一級反應器是環(huán)管反應器，其中在惰性低沸點烴中進行聚合。該環(huán)管反應器之后，反應介質(zhì)通入氣相反應器，在其中發(fā)生氣相聚合。由于在兩種極為不同的環(huán)境下產(chǎn)生聚合物，所以其顯示出雙峰態(tài)分子量分布?？蓪Υ藘杉壋绦蜻M行改造以適用于本發(fā)明的程序。例如，第一級環(huán)管反應器可用丙烯作單體而且用基于丙烯的反應介質(zhì)代替惰性低沸點烴。PCT公開WO19/14766描述了包括以下步驟的方法(a)連續(xù)地向反應器供應烯屬單體和催化劑體系，與金屬茂組分和助催化劑組分；(b)使該單體在聚合區(qū)反應器內(nèi)在升高的壓力下連續(xù)聚合；(c)連續(xù)地從反應器中取出聚合物/單體混合物；(d)連續(xù)地使單體與熔融聚合物分離；(e)減壓形成富含單體相和富含聚合物相；和(f)從反應器中分離出單體。上述方法中所述聚合分區(qū)技術可用本發(fā)明的工藝條件實施。本文所公開的聚合方法在反應器中可以具有短到O.5秒和長到幾小時的停留時間，或者1秒至120分鐘，或者1分鐘至60分鐘，或者5分鐘至30分鐘的停留時間，在一個可選的實施方案中，當在一個或多個反應器中操作時，在任一反應器中(或者在所有反應器中總共)的停留時間小于30分鐘，優(yōu)選小于20分鐘，優(yōu)選小于10分鐘，優(yōu)選小于5分鐘。在反應時間內(nèi)收集的聚合物的總量除以加入反應中的單體的量得到轉(zhuǎn)化率。所述方法的單體至聚合物轉(zhuǎn)化率可以高達90%。出于實際原因，例如，對于限制粘度，較低轉(zhuǎn)化率可能是優(yōu)選的。此外，出于實際的原因，例如，對于限制單體再循環(huán)的成本，最高轉(zhuǎn)化率可能是優(yōu)選的。因此，本發(fā)明方法可以在以下實際的轉(zhuǎn)化率下運行80%或更低，或者60%或更低，或者3-80%，或者5-80%，或者10-80%，或者15-80%，或者20-80%，或者25-60%，或者3-60%，或者5-60%，或者10-60%，或者15-60%，或者20-60%,或者10-50%，或者5-40%,或者10-40%，或者20-50%，或者15-40%，或者20-40%，或者30-40%的轉(zhuǎn)化率，優(yōu)選大于5%，或大于IO%轉(zhuǎn)化率，優(yōu)選大于20%的轉(zhuǎn)化率。共聚單體、雙催化劑和聚合物結構在具有多個催化劑和進料注射點的反應器內(nèi)，存在定制聚合物設計的可能性。使用多于一種具有不同分子量和結構能力的催化劑可獲得各種各樣的產(chǎn)物組合物(例如雙峰態(tài)、混有長鏈支化的線性)。當使用多個反應器時，聚合物共混物的制備是可能的。在一個實施方案中，通過使用至少兩個并聯(lián)或串聯(lián)的反應器制得均聚物和共聚物共混物。均聚物可能是聚丙烯、聚丁烯、聚己烯、聚辛烯等。在一個優(yōu)選的實施方案中，均聚物包括聚丙烯、聚丁烯、聚己烯和聚苯乙烯。在一個更優(yōu)選的實施方案中，均聚物是聚丙烯。共聚物可能是乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、苯乙烯、降冰片烯、1，5-己二烯和l，7-辛二烯的任何兩組分或三組分的組合。在一個更優(yōu)選的實施方案中，共聚物由乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、苯乙烯、降冰片烯、1，5-己二烯和1,7-辛二烯中的二組分組合制成。在另一個優(yōu)選的實施方案中，共聚物是乙烯-丙烯、丙烯-丁烯-1、丙烯-己烯-1、丙烯-丁烯-1、乙烯-丁烯-1、乙烯-己烯-1、乙烯-辛烯-l共聚物。當在串聯(lián)反應器級聯(lián)中制備聚合物共混物時，用含單一單體的進料為一個或多個上游反應器進料，而用共聚單體進料流補充一個或多個下游反應器的進料。因為在串聯(lián)級聯(lián)反應器配置中控制均聚物和共聚物的比例是困難的，所以并聯(lián)反應器配置在制備聚合物共混物方面是非常有用的。催化劑扼殺—旦聚合完成，使反應器流出物減壓至明顯低于濁點壓力的中等壓力。這樣可分離出富含聚合物相用于進一步提純和富含丙烯相用于循環(huán)壓縮返回反應器。有時，在壓力降低之前加.熱反應器流出物對避免引起結垢的固體聚合物相的分離是必要的。這種分離在稱為高壓分離器(HPS)的容器內(nèi)完成。由于該容器還具有顯著的停留時間，通過加入極性物質(zhì)如水、醇或硬脂酸鈉/鈣扼殺催化劑活性。如果扼殺劑具有低揮發(fā)性，則扼殺劑的選擇和量取決于再循環(huán)丙烯和共聚單體的凈化需要以及產(chǎn)品性能?；蛘呖稍诖蟠蟮陀谂R界點的壓力下進行中間分離使高壓分離器內(nèi)單體濃度和由此的反應性較低。在此容器內(nèi)較少量的繼續(xù)聚合可能不是問題，因而假定在高壓或中壓再循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)不發(fā)生不受歡迎的反應則可避免象PE法那樣添加使催化劑鈍化的化合物。如果不加扼殺化合物，則可省去扼殺劑脫除步驟。丙烯進料純度的選擇48商業(yè)上可獲得兩種純度的丙烯-聚合物級純度為99.5%,化學級純度約93-95%。進料的選擇將決定為避免進料被惰性丙垸過度稀釋而需要從再循環(huán)中清除的量。反應器和HPS中存在丙烷將提高對于給定溫度的濁點曲線的壓力但因反應器內(nèi)丙烯(和其它烯烴)濃度下降而降低聚合效率。因丙烷所致濁點壓力升高將加寬HPS的操作范圍。在丙烯與限量乙烯的共聚中，將注意到因HPS中存在少量乙烯所致濁點壓力升高的類似效應。低壓分離器操作低壓分離器(LPS)可以用于本文描述的方法。在剛好高于大氣壓運行的LPS只是輕質(zhì)組分(反應物及其低聚物)的簡單亞臨界閃蒸，用于生產(chǎn)進入最后擠出機或靜態(tài)混合器的含低揮發(fā)分的聚合物熔體。聚合物產(chǎn)物通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的聚合物可以是任何結構的，包括嵌段、線性、輻射狀、星形、支化及其組合。某些發(fā)明實施方案制備具有獨特微觀結構的聚丙烯和聚丙烯共聚物。本發(fā)明方法可這樣實施以致制造新型全同立構和間同立構組合物。在其它實施方案中，本發(fā)明方法制造結晶聚合物。在此制備的聚合物通常將具有至多170'C，優(yōu)選70'C-165r的熔點(也稱作熔融溫度)。在此制備的聚合物通常將具有2，000-1，000，OOOg/mol，或者10，000-1，000，000g/mol，或者15，000-600，000g/mol，或者25，000-500，000g/mol，或者35，000-350，000g/mol的重均分子量?；蛘撸诖酥苽涞木酆衔锟梢跃哂?0，000g/mol或更高，優(yōu)選50，000g/mol或更高，優(yōu)選IOO，000g/mol或更高的Mw。在一個優(yōu)選的實施方案中，在此制備的聚合物可以具有80'C或更高，優(yōu)選10(TC或更高，優(yōu)選125'C或更高的熔點。本發(fā)明方法優(yōu)選制備具有1-60J/g,2-50J/g或3-40J/g的熔化熱AHr的聚合物。在另一個實施方案中，本發(fā)明方法制備具有至多IIOJ/g，優(yōu)選60-100J/g，更優(yōu)選75-90J/g的厶Hf的聚合物。本文所述方法可制備幾乎沒有或沒有來自催化劑或載體的灰分或殘渣的聚合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，在此制備的聚合物包含小于lwt。/。的二氧化硅，優(yōu)選小于O.lwt。/。的二氧化硅，優(yōu)選小于IOOwtppm的二氧化硅，優(yōu)選小于IOwtppm的二氧化硅。在一個優(yōu)選的實施方案中，在此制備的聚合物包含小于lwt。/。的金屬，優(yōu)選小于0.lwt。/。的金屬。本發(fā)明還涉及1.使烯烴聚合的方法，包括在65'C-150"C的溫度和1.72-34.5MPa的壓力下使丙烯與以下物質(zhì)接觸1)包含一種或多種活化劑和一種或多種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物的催化劑體系，其中該金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系元素或餌系元素，2)非必要的一種或多種選自乙烯和C廣d2烯烴的共聚單體(優(yōu)選0-20wt%，基于進料中存在的所有單體和共聚單體的重量)，3)20-65wt。/Q稀釋劑或溶劑，基于聚合反應器的進料的總重量，和4)非必要的清除劑(優(yōu)選0-5wt%清除劑)，基于聚合反應器的進料的總重量，其中a)所述烯烴單體和任何共聚單體按15wt%或更多(優(yōu)選按30wt%或更多)的量存在于聚合體系中，b)所述丙烯以80wt。/。或更多的量存在，基于進料中存在的所有單體和共聚單體的重量，和c)所述聚合在大于聚合體系的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度的溫度和比聚合體系的濁點壓力以下lMPa大的壓力下進行，和d)所述聚合在(l)低于聚合體系的臨界溫度的溫度，或(優(yōu)選和)(2)比聚合體系的臨界壓力低的壓力下進行。2.段1的方法，其中溶劑包括C廠C7烴。3.段1或2的方法，還包括獲得具有30，OOO或更高，優(yōu)選50,OOO或更高，優(yōu)選IOO，OOO或更高的Mw的聚合物。504.段1、2或3的方法，還包括獲得具有8(TC或更高，優(yōu)選100匸或更高，優(yōu)選125X:或更高的熔點的聚合物。5.段1-4中任一段的方法，其中所述丙烯按^wt。/。或更多，優(yōu)選25wt%或更多，優(yōu)選30wt%或更多的量存在于聚合體系中。6.段1-5中任一段的方法，其中所述溫度為？0^C-140'C,優(yōu)選80X:-130。C。7.段l-6中任一段的方法，其中所述壓力為卜SOMPa，優(yōu)選2.5-25MPa。8.段1-7中任一段的方法，其中溶劑和/或稀釋劑是己烷。9.段l-8中任一段的方法，其中所述丙烯以"wt。/。或更多，優(yōu)選80wtn/?；蚋嗟牧看嬖谟谶M料中。10.段l-9中任一段的方法，其中所述溶劑包括鏈烷屬C廣C7烴。11.段落1-10中任一段的方法，其中所述溫度大于聚合體系的濁點溫度，和所述壓力小于30MPa。12.段1-11中任一段的方法，其中所述金屬選自Hf、Ti和Zr。13.段l-12中任一段的方法，其中溶劑和/或稀釋劑按50-65wt。/。存在，基于進料的重量。14.段1-13中任一段的方法，其中共聚單體以0.l-20wt。/。存在于進料中。15.段1-14中任一段的方法，其中所述單體、共聚單體、溶劑和稀釋劑的進料包含55-100wt%的丙烯單體和0-45wt%的一種或多種共聚單體，所述共聚單體選自乙烯、丁烯、己烯、4-曱基戊烯、二環(huán)戊二烯、降冰片烯、CrC2。。。oc-烯烴、。-C謂a,內(nèi)-二烯烴和CrC測a，co-二烯烴。16.段1-15中任一段的方法，其中所述共聚單體包含乙烯、丁烯、己烯-1、辛烯-1、十二碳烯-l或癸烯-l中的一種或多種。17.段1-16中任一段的方法，其中所述非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物包含由以下通式(1)表示的配體其中(^和Q5是環(huán)上的但不是原子E的取代基，其中Qi或Q5中至少一個具有至少2個原子；E選自碳和氮；q是l、2、3、4或5;Q"選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、卣素、硝基和它們的組合；T是選自-CR2r3-和-Si1(2113-的橋聯(lián)基團；W和RS各自獨立地選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、卣素、硝基和它們的組合；和J"選自雜芳基和取代的雜芳基。18.段1-17中任一段的方法，其中所述非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物包含由以下通式(3)表示的配體其中M是鋯或鉿；R1、T、R2和R3如段3中所限定,J'"選自具有2個與金屬M鍵接的原子的取代的雜芳基，那些原子中至少一個是雜原子，并且其中T"的一個原子經(jīng)由配價鍵與M鍵接，另一個經(jīng)由共價鍵與M鍵接；和i;和I^獨立地選自卣素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、硼基、甲硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、硫酸酯和這些基團的組合。19.段1-18中任一段的方法，其中所述非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑由以下通式(4)表示其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>M、i;和L2如段4中所限定;R4、1(5和116獨立地選自氬、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、硝基和它們的組合，非必要地，除吡啶環(huán)之外，兩個或更多個R4、115和116基可以接合還形成含3-50個非氫原子的稠環(huán)體系，或非必要地，R2、1(3和114的任何組合可以一起接合在環(huán)結構中；R1、T、R2和W如段3中所限定;和E〃是碳或氮并且是環(huán)狀芳基、取代的芳基、雜芳基或取代的雜芳基的一部分。20.段1-19中任一段的方法，其中所述催化劑化合物由以下通式中之一或兩者表示21.段1-20中任一段的方法，其中所述活化劑包括鋁氧烷，優(yōu)選甲基鋁氧烷。22.段1-21中任一段的方法，其中所述活化劑包含以下一種或多種四苯基硼酸三乙基銨、四苯基硼酸N，N-二曱基苯銨、四(五氟苯基)硼酸三丙基銨、正丁基三(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨和四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基-2，4，6-三甲基苯銨；四(五氟苯基)硼酸二(異丙基)銨、四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨；四(五氟苯基)硼酸三苯基磷銀、四(五氟苯基)硼酸三(鄰甲苯基)磷銀、四(五氟苯基)硼酸三(2，6-二甲基苯基)磷銀；四(五氟苯基)硼酸二苯基氧鎮(zhèn)、、四(五氟苯基)硼酸二(鄰曱苯基)氧鎮(zhèn)、四(五氟苯基)硼酸二(2，6-二甲基苯基)氧銀；四(五氟苯基)硼酸二苯基锍、四(五氟苯基)硼酸二(鄰甲苯基)锍、四(五氟苯基)硼酸二(2，6-二甲基苯基)锍、四(五氟苯基)硼酸三甲基甲硅烷銀和四(五氟苯基)硼酸三乙基甲娃坑絲。23.段l-22中任一段的方法，其中所述活化劑包含以下一種或多種四苯基硼酸三曱基銨、四苯基硼酸三乙基銨、四苯基硼酸三丙基銨、四苯基硼酸三(正丁基)銨、四苯基硼酸三(叔丁基)銨、四苯基硼酸N，N-二曱基苯銨、四苯基硼酸N，N-二乙基苯銨、四苯基硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(五氟苯基)硼酸三甲基銨、四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯基)硼酸三丙基銨、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸三(仲丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二曱基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三曱基銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三丙基銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸二甲基(叔丁基)銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二曱基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(全氟萘基)硼酸三甲基銨、四(全氟萘基)硼酸三乙基銨、四(全氟萘基)硼酸三丙基銨、四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三曱基苯銨)、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三甲基銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三丙基銨、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三(叔丁基)銨、四(3，5-雙(三氟曱基)55苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(五氟苯基)硼酸二(異丙基)銨和四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨；四(五氟苯基)硼酸三(鄰甲苯基)磷銀、四(五氟苯基)硼酸三(2，6-二甲基苯基)磷鎮(zhèn)、四苯基硼酸t(yī)ropillium、四苯基硼酸三苯基碳錯、四苯基硼酸三苯基磷絲、、四苯基硼酸三乙基曱硅烷銀、四苯基硼酸苯(重氮銀)、四(五氟苯基)硼酸t(yī)ropillium、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鏘、四(五氟苯基)硼酸三苯基磷錯、四(五氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷銀、四(五氟苯基)硼酸苯(重氮錯)、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸t(yī)ropillium、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基碳錯、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基磷錯、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷銀、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸苯(重氮銀)、四(全氟萘基)硼酸t(yī)ropillium、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳銪、四(全氟萘基)硼酸三苯基磷錯、四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷銪、四(全氟萘基)硼酸苯(重氮銪)、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸t(yī)ropiliium、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳銀、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基磷鏘、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基曱硅烷銀、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸苯(重氮錯)、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸t(yī)ropillium、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸三苯基碳錯、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基磷銀、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基甲硅烷銀或四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸苯(重氮24.段l-20中任一段的方法，其中所述活化劑包含四(全氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨和/或四(全氟苯基)硼酸三苯基碳銀。25.段1-24中任一段的方法，其中存在稀釋劑或溶劑并且稀釋劑或溶劑包含氟化烴。26.段l-25中任一段的方法，其中聚合在管式反應器中進行。27.段26的方法，其中所述管式反應器具有10:1-50，000:l的長度與內(nèi)徑比。28.段26或27的方法，其中所述管式反應器包含1-10個不同的注射位置，或l-6個不同的注射位置。29.段26、27或28的方法，其中所述管式反應器具有100-4000米，優(yōu)選100-2000米的長度和/或小于12.5cm，優(yōu)選小于IOcm的內(nèi)徑。30.段26、27,28或29的方法，其中所述管式反應器在多個區(qū)中進行操作。31.段1-25中任一段的方法，其中聚合在高壓釜反應器中進行。32.段31的方法，其中所述高壓釜反應器具有1:1-20:1，優(yōu)選4:1-20:l的長度-直徑比。33.段31的方法，其中所述高壓釜反應器具有4:1-20:l的長度-直徑比并且所述反應器包含至多6個不同的注射位置。34.段31、32或33的方法，其中所述高壓釜反應器在多個區(qū)中進行35.段31、32、33或34的方法，其中該方法包括(a)連續(xù)地向高壓釜反應器供應烯烴單體、催化劑化合物和活化劑；(b)使單體在1.5MPa或更高的壓力下連續(xù)地聚合；(c)從反應器連續(xù)地取出聚合物/單體混合物；(d)減壓以形成富含單體相和富含聚合物相；(e)使單體與聚合物連續(xù)地分離；和(f)非必要地將分離的單體再循環(huán)到聚合工藝。36.段1-25中任一段的方法，其中聚合在環(huán)管反應器中進行。37.段36的方法，其中所述環(huán)管反應器具有41-61cm的直徑和100-200米的長度。38.段36或37中任一段的方法，其中所述環(huán)管反應器在l.5-30MPa的壓力下操作。39.段36、37或38的方法，其中在線泵使聚合體系連續(xù)循環(huán)通過環(huán)管反應器。40.段36、37、38或39的方法，其中該方法包括(a)連續(xù)地向環(huán)管反應器供應烯經(jīng)單體、催化劑化合物和活化劑；(b)使單體在l.5MPa或更高的壓力下連續(xù)地聚合；(c)從反應器連續(xù)地取出聚合物/單體混合物；(d)減壓以形成富含單體相和富含聚合物相；(e)使單體與聚合物連續(xù)地分離；和(f)非必要地將分離的單體再循環(huán)到聚合工藝。41.段l-39中任一段的方法，其中聚合在多個反應器中進行。42.段1-41中任一段的方法，其中聚合工藝包括兩個或更多個并聯(lián)裝配的反應器。43.段42的方法，其中所述并聯(lián)裝配的反應器中一個或多個包括攪拌式高壓釜反應器。44.段42或43的方法，其中所述并聯(lián)裝配的反應器中一個或多個包括環(huán)管反應器。45.段42、43或44的方法，其中所述并聯(lián)裝配的反應器中一個或多個包括管式反應器。46.段l-45中任一段的方法，其中聚合工藝包括兩個或更多個串聯(lián)裝配的反應器。47.段41、42或46的方法，其中聚合在管式反應器中，然后在一個或多個高壓釜反應器中進行。48.段41、42或46的方法，其中聚合在管式反應器中，然后在一個或多個環(huán)管反應器中進行。49.段l-48中任一段的方法，其中在任一反應器中(或者全部反應器中總共)的停留時間小于30分鐘，優(yōu)選小于20分鐘，優(yōu)選小于10分鐘，優(yōu)選小于5分鐘。50.段1-49中任一段的方法，其中所述丙烯按30-40wt。/。存在于聚合體系中。51.段l-50中任一段的方法，其中所述溶劑或稀釋劑按60-70wt。/0存在于聚合體系中。52.段1-51中任一段的方法，其中將催化劑體系溶于聚合體系。53.段l-52中任一段的方法，其中催化劑體系還包含一種或多種金屬茂催化劑化合物。54.段l-53中任一段的方法，其中所述聚合方法的產(chǎn)物具有通過凝膠滲透色鐠測量的至多2，000，00Og/mol的重均分子量(Mw)。55.段1-54中任一段的方法，其中所述聚合方法的產(chǎn)物具有通過差示掃描量熱法測量的至多170'C的熔融峰溫度。5856.段1-55中任一段的方法，其中所述金屬選自元素周期表第5族。57.段1-55中任一段的方法，其中所述金屬選自元素周期表第6族。58.段l-55中任一段的方法，其中所述非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物包含來自元素周期表鈳系或鑭系元素的任何金屬o59.段l-58中任一段的方法，其中所述丙烯按2.5-10摩爾濃度(molar)，或者3-10摩爾濃度，或者3.5-8摩爾濃度，或者3.5-6摩爾濃度，或者4-5摩爾濃度存在于反應器流出物中。60.段l-59中任一段的方法，其中所述進料組成為大約35wt。/。丙烯，大約65wty。異己烷，和非必要地，反應溫度為大約101。C。實施例所有操作在含不到10ppm氧氣和水的千燥箱中進行。用氮氣對所有溶劑脫氣并在使用之前在Na/K合金上干燥。根據(jù)WO03/040201Al第90頁第21行至第93頁第9行中一般描述的程序制備催化劑化合物A(下面描述)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>實施例1-3在干氮氣流下將裝備有磁攪拌棒的37cc不銹鋼高壓釜反應器加熱到120XM呆持1小時以干燥該反應器。將該反應器冷卻，隨后裝入己烷(15.8mL,11.49g，133.3mmol)和作為清除劑的三正辛基鋁(0.080mmol;添加在4.2mL己烷溶液中)。因此，反應器中己烷的總量是20mL。調(diào)節(jié)所使用的三正辛基鋁的總量以達到各自不大于300:1(理想地，目標200:1)的目標A1:M(其中M=Zr或Hf)摩爾比。用丙烯氣體(純度>99%，AirgasCorporation)吹掃反應器，然后密封以維持丙烯氣氛。然后將反應器加熱到105匸，此時經(jīng)由注射泵再添加液體丙烯(16.0mL;8.176g)以達到高達600psi(4.lMPa)的壓力并攪拌內(nèi)容物。在氮氣吹掃的干燥箱中，制備催化劑前體化合物A在甲苯(O.001g/mL)和[四(七氟萘基)硼酸][N，N-二曱基苯銨]在甲苯(0.001g/mL)中的獨立進料溶液。使用這些進料溶液通過將催化劑前體化合物A(2.713mL，2.713mg，0.004,ol)和[四(七氟萘基)硼酸][N，N-二甲基苯銨](5.496mL，5.496mg，0.0048mmol)添加到含剛干燥的甲苯(1.791mL)的燒瓶中制備活化的催化劑溶液。在室溫下攪拌該混合物大約15分鐘。接下來，在干燥箱中，將5.5mL這一溶液加入預先干燥的注射泵，密封并與該37cc反應器連接。經(jīng)由注射泵通過將進料管線過度加壓(~1000psi;(6.9MPa))到大于反應器壓力(~600psi;4.lMPa)引入該活化的催化劑甲苯溶液(-1mL;0.0004mmol)。在催化劑添加后，添加丙烯以維持1000psi(6.9MPa)的最小壓力。維持反應器在溫度和壓力下30分鐘。添加附加的丙烯以維持反應器壓力處于1000psi(6.9MPa)。通過將內(nèi)容物排出到與該反應器排出管線連接的排出收集容器中終止反應。在冷卻后，從排出收集器和反應器回收產(chǎn)物。在真空烘箱中干燥產(chǎn)物12小時并且通過凝膠滲透色鐠(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表征產(chǎn)物。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>計算結晶度(也稱為百分率結晶度)。為了測定聚丙烯結晶度，8.7kJ/mo1的值用作100%結晶聚丙烯(單晶測量)的平衡熔化熱，報道在B.Wunderlich,"ThermalAnalysis",AcademicPress,p.418，1990中。使用公式[曲線下面的面積(J/g)x42g/mol/8700(J/mol)]x100%計算丙烯聚合物的百分率結晶度。對于其它聚合物，使用公式[曲線下面的面積(焦耳/克)/B(焦耳/克)]xIOO計算百分率結晶度，其中B是主要單體組分的均聚物的熔化熱。B的這些值將從由JohnWiley和Sons出版的"聚合物手冊"，第四版，NewYork1999中獲得。凝膠滲透色譜(GPC-DRI)使用具有三重檢測的WatersGPCV2000(凝膠滲透色譜)進行分析。該三個檢測器依次為首先WyattDAWN"EOS"MALLS18角激光散射檢測器，接著DRI(示差折光率)，然后差示粘度計檢測器。在Wya11的ASTRA軟件上收集檢測器輸出信號并使用GPC分析程序分析。詳述的GPC條件列于表2中。在抑制的TCB(l，2，4-三氯苯)溶劑中制備標準樣品和樣品。使用四個NBS聚乙烯標準樣品進行GPC的校準。標準標識列于表2中。精確地稱量樣品并稀釋到~1.5mg/mL的濃度并記錄。將標準樣品和樣品放置在160。C下的PLLabs260加熱器/搖動器上保持兩小時。讓它們?yōu)V過O.45微米鋼制過濾杯，然后進行分析。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>本文描述的所有文獻，包括任何優(yōu)先權文獻和/或試驗程序都在與本說明書內(nèi)容不矛盾的所有權限下引入供參考。從上述概述和特定實施方案顯而易見的是，雖然已經(jīng)說明和描述了本發(fā)明的形式，但是在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下可以作出各種修改。因此，不希望本發(fā)明受此限制。同樣地，術語"包含(comprising)"就澳大利亞法律而言認為與術語"包括(including)"同義。權利要求1.使烯烴聚合的方法，包括在65℃-150℃的溫度和1.72-34.5MPa的壓力下使丙烯與以下物質(zhì)接觸1)包含一種或多種活化劑和一種或多種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物的催化劑體系，其中該金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系元素或錒系元素，2)非必要的一種或多種選自乙烯和C4-C12烯烴的共聚單體，基于進料中存在的所有單體和共聚單體的重量，3)20-65wt％的稀釋劑或溶劑，基于聚合反應器的進料的總重量，和4)非必要的清除劑，基于聚合反應器的進料的總重量，其中a)所述烯烴單體和任何共聚單體以15wt％或更多的量存在于聚合體系中，b)所述丙烯以80wt％或更多的量存在，基于進料中存在的所有單體和共聚單體的重量，和c)所述聚合在大于聚合體系的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度的溫度和比聚合體系的濁點壓力以下1MPa大的壓力下進行，和d)所述聚合在(1)低于聚合體系的臨界溫度的溫度，或(2)比聚合體系的臨界壓力低的壓力下進行。2.權利要求1的方法，其中溶劑包括C廣C7爛。3.權利要求1或2的方法，還包括獲得具有30，OOO或更高的Mw的聚合物。4.權利要求1、2或3的方法，還包括獲得具有80。C或更高的熔點的聚合物。5.權利要求l-4中任一項的方法，其中所述丙烯以20wt。/。或更多的量存在于聚合體系中。6.權利要求l-5中任一項的方法，其中所述溫度大于聚合體系的濁點溫度，和所述壓力小于30MPa。7.權利要求l-6中任一項的方法，其中所述單體、共聚單體、溶劑和稀釋劑的進料包含55-100wt%的丙烯單體和0-Wwt%的一種或多種共聚單體，所述共聚單體選自乙烯、丁烯、己烯、4-甲基戊烯、二環(huán)戊二烯、降水片烯、C廣C謂oc-烯烴、C廣C綱。ot,內(nèi)-二烯烴和C廣C扁OC,CO-二烯烴。8.權利要求l-7中任一項的方法，其中所述非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物包含由以下通式(1)表示的配體其中Qi和Q5是環(huán)上的但不是原子E的取代基，其中(^或QS中至少一個具有至少2個原子；E選自碳和氮；q是l、2、3、4或5;Q"選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、曱硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、囟素、硝基和它們的組合；T是選自-^12113-和-3^2113-的橋聯(lián)基團；W和W各自獨立地選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)其中r由通式(2)表示:烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、卣素、硝基和它們的組合；和J"選自雜芳基和取代的雜芳基。9.權利要求l-7中任一項的方法，其中所述非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物包含由以下通式(3)表示的配體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(3)其中M是鋯或鉿；R1、T、R2和R3如權利要求8中所限定，r〃選自具有2個與金屬M鍵接的原子的取代的雜芳基，那些原子中至少一個是雜原子，并且其中J〃'的一個原子經(jīng)由配價鍵與M鍵接，另一個經(jīng)由共價鍵與M鍵接；和!/和L2獨立地選自閨素、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、輕基、硼基、甲硅烷基、氨基、胺、hydrido、烯丙基、二烯、硒基、膦基、膦、羧酸酯、硫基、1，3-二酮、草酸酯、碳酸酯、硝酸酯、硫酸酯和這些基團的組合。10.權利要求l-7中任一項的方法，其中所述非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑由以下通式(4)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中M、i;和L2如權利要求9所限定；R4、R5和W獨立地選自氫、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜烷基、取代的雜烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、曱硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫基、硒基、硝基和它們的組合，非必要地，除吡啶環(huán)之外，兩個或更多個R4、RS和I^基可以接合還形成含3-50個非氫原子的稠環(huán)體系，或非必要地，R2、W和W的任何組合可以一起接合在環(huán)結構中；R1、T、112和113如權利要求3中所限定；和E〃是碳或氮并且是環(huán)狀芳基、取代的芳基、雜芳基或取代的雜芳基的一部分。11.權利要求1-7中任一項的方法，其中所述催化劑化合物由以下通式中之一或兩者表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>12.權利要求1-11中任一項的方法，其中所述活化劑包括鋁氧烷、四(全氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨和/或四(全氟苯基)硼酸三苯基碳錯和/或四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯銨。13.權利要求1-12中任一項的方法，其中所述聚合在管式反應器、高壓釜反應器或環(huán)管反應器中進行，其中該方法包括(a)連續(xù)地向反應器供應烯烴單體、催化劑化合物和活化劑；(b)使單體在1.5MPa或更高的壓力下連續(xù)地聚合；(c)從反應器連續(xù)地取出聚合物/單體混合物；(d)減壓以形成富含單體相和富含聚合物相；(e)使單體與聚合物連續(xù)地分離；和(f)非必要地將分離的單體再循環(huán)到聚合工藝。14.權利要求1-13中任一項的方法，其中任一反應器中的停留時間小于30分鐘，優(yōu)選小于20分鐘。15.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述丙烯按3-IO摩爾濃度，或者3.5-8摩爾濃度，或者3.5-6摩爾濃度，或者4-5摩爾濃度存在于反應器流出物中。全文摘要本發(fā)明涉及使烯烴聚合的方法，包括在65℃-150℃的溫度和1.72-34.5MPa的壓力下使丙烯與以下物質(zhì)接觸1)包含一種或多種活化劑和一種或多種非金屬茂型金屬為中心的雜芳基配體催化劑化合物的催化劑體系，其中該金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系元素或錒系元素，2)非必要的一種或多種選自乙烯和C₄-C₁₂烯烴的共聚單體，3)稀釋劑或溶劑，和4)非必要的清除劑，其中a)所述烯烴單體和任何共聚單體以30wt％或更多的量存在于聚合體系中，b)所述丙烯以80wt％或更多的量存在于進料中，c)所述聚合在大于聚合體系的固體-流體相轉(zhuǎn)變溫度的溫度和比聚合體系的濁點壓力以下1MPa大的壓力下進行，和d)所述聚合在(1)比聚合體系的臨界溫度低的溫度，或(優(yōu)選和)(2)比聚合體系的臨界壓力低的壓力下進行。文檔編號C08F10/00GK101600742SQ200880003785公開日2009年12月9日申請日期2008年2月1日優(yōu)先權日2007年3月6日發(fā)明者C·B·弗里德斯多夫,G·L·卡斯蒂,G·基斯,J·R·拉特納,P·布蘭特申請人:?？松梨诨瘜W專利公司;?？松梨谘芯抗こ坦?