專利名稱：聚碳酸酯樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂的制備方法，具體而言，涉及通過界面 法連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
作為聚碳酸酯樹脂的制備方法，使用卣代烴溶劑使二羥基化合物的石威 水溶液與光氣發(fā)生界面縮聚的方法作為界面法是眾所周知的。并且，在利 用界面法進(jìn)行連續(xù)制備的方法中，使用串聯(lián)連接有原料制備槽、低聚化槽、 縮聚槽、清洗槽(酸洗槽、水洗槽)、樹脂分離槽，并在各槽上設(shè)置有用于排 出溶劑蒸氣和酸性氣體的排氣管的裝置作為制備裝置。
所述排氣管是出于保持槽內(nèi)壓力恒定的目的，為了使槽內(nèi)產(chǎn)生的溶劑 蒸氣及酸性氣體等通過排氣管(排氣配管)適當(dāng)排出而設(shè)置的。并且，各槽的 排氣管被直接連接并被導(dǎo)入到共同的廢氣處理設(shè)備中。另外，當(dāng)例如低聚 化槽和縮聚槽均為多個(gè)槽時(shí)，各槽的排氣管均被連接至主排氣管上，且低 聚化槽和縮聚槽的主排氣管直接相連。
可是，本發(fā)明人等經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)品聚碳酸酯中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)氯原子
含量異常高的批次(lot)。
以往，作為通過界面法連續(xù)制備聚碳酸酯樹脂的方法，已提出了大量
的方法(例如，專利文獻(xiàn)1~7)。
專利文獻(xiàn)1:日本特開平2-133425號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:日本特開平4-266925號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3:日本特開平3-199231號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4:日本特開平9-48844號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5:日本特開2004-18623號(hào)7>報(bào) 專利文獻(xiàn)6:日本特開2004-18624號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)7:日本特愿2005-318003號(hào)公報(bào)可是，在上述的任一現(xiàn)有技術(shù)中，均未提及關(guān)于突發(fā)性地出現(xiàn)上述的 不良批次的問題。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明就是鑒于上述實(shí)際情況而作成的，其目的在于提供一種通過界 面法連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂的方法，該方法是一種改良方法，通過該方 法，可以穩(wěn)定地制備品質(zhì)良好的聚碳酸酯樹脂。 解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究發(fā)現(xiàn)上述的不良批次的突發(fā)性出現(xiàn)歸因于 在對(duì)操作條件進(jìn)行細(xì)微變化時(shí)位于縮聚槽之前的低聚化槽中偶然產(chǎn)生的低 聚物飛沫混入到其它槽、尤其是縮聚槽中。此外，本發(fā)明人等還發(fā)現(xiàn)不 良批次的突發(fā)性出現(xiàn)還可歸因于酸洗槽中偶然產(chǎn)生的酸性氣體混入到其它 槽、尤其是水洗槽中。
本發(fā)明基于上述發(fā)現(xiàn)并經(jīng)過反復(fù)研究而完成，其要點(diǎn)在于一種制備聚 碳酸酯樹脂的方法，該制備方法在使二羥基化合物的堿水溶液與光氣進(jìn)行 界面縮聚來連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂時(shí)，使用下述制備裝置至少串聯(lián)連 接有原料制備槽、低聚化槽、縮聚槽、清洗槽(酸洗槽、水洗槽)、樹脂分離 槽，并在各槽上設(shè)置有用于排出溶劑蒸氣等的排氣管，并且各排氣管中的 至少兩個(gè)排氣管獨(dú)立地連接在廢氣處理裝置上。 發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可以防止在聚碳酸酯樹脂中混入聚碳酸酯低聚物，并可 以連續(xù)且穩(wěn)定地制備具有良好的機(jī)械物性、色調(diào)的聚碳酸酯樹脂。


圖1是在本發(fā)明的制備方法中優(yōu)選使用的制備裝置的一例的主要部分 說明圖。
圖2是在本發(fā)明的制備方法中優(yōu)選使用的制備裝置的另一例的主要部 分說明圖。
圖3是在本發(fā)明的制備方法中優(yōu)選使用的清洗槽(酸洗槽、水洗槽)的一 例的說明圖。符號(hào)說明
1:原料供給配管
2a、 2b、 2c:低聚化槽
3a、 3b、 3c:靜置分離槽
4a、 4b、 4c、 4d:送液泵
5:低聚物貯槽
6a、 6b、 6c:縮聚槽
7:清洗槽
7a:酸洗槽
7b:水洗槽
8a、 8b、 8c、 8d、 9a、 9b、 9c、 10a、 10b、 10c、 10d:排氣管 lla、 llb、 llc、 lld:熱交換器
12貯槽
13低聚物除去槽(tank)
14主排氣管
15主排氣管
16連接配管
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。
本發(fā)明提供一種通過界面法連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂的方法，該方法 通過使二羥基化合物的堿水溶液與光氣進(jìn)行界面縮聚來連續(xù)地制備聚多炭酸 酯樹脂。通過界面法連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂的方法本身是一種公知技術(shù)， 在本發(fā)明中，基本上可以采用以往公知的方法。
作為二羥基化合物，可列舉例如雙(4-羥基聯(lián)苯基)曱烷、2,2-雙(4-羥基 苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基) 丙烷、2，2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙 烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙酚類；4,4，-二 輕基聯(lián)苯、3，3，,5,5，-四曱基-4，4，-二羥基聯(lián)苯等聯(lián)苯酚類；雙(4-羥基苯基)石風(fēng)、 雙(4-雍基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)曱酮等。在上述二 羥基化合物中，優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A，，，以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為BPA)等芳香族二羥基化合物。
此外，在本質(zhì)上不損害其特性的范圍內(nèi)，上迷芳香族二羥基化合物的 一部分也可以替換為其它的脂肪族二羥基化合物。作為這樣的脂肪族二羥 基化合物，可列舉二元醇。具體地，可列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊 二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、十二烷二醇、新戊二醇、環(huán)己二醇、1,4-
二羥基曱基環(huán)己烷等。
二羥基化合物與水及堿金屬或堿土金屬化合物共同形成水相。作為所 述堿金屬或堿土金屬化合物，通常優(yōu)選氫氧化物，例如，可列舉氫氧化鈉、 氫氧化鋰、氫氧化鉀、氬氧化鎂、氫氧化鈣等，其中，優(yōu)選氬氧化鈉。此 時(shí)，相對(duì)于二羥基化合物，堿金屬或堿土金屬化合物的比例通常為 L0 1.5(當(dāng)量比)，優(yōu)選為1.02~1.04。堿金屬或堿土金屬化合物所占比例較 多或較少時(shí)均會(huì)對(duì)獲得的低聚物末端基團(tuán)產(chǎn)生影響，其結(jié)果，將導(dǎo)致縮聚 反應(yīng)異常。另外，還可以向水相中添加少量亞硫酸氫鹽等還原劑。
作為所使用的有機(jī)溶劑，包括在反應(yīng)溫度及反應(yīng)壓力下可溶解光氣、 碳酸酯低聚物、聚碳酸酯等反應(yīng)產(chǎn)物，但不溶解水(意思是不與水互溶成溶 液)的任意非活性有機(jī)溶劑。作為典型的非活性有機(jī)溶劑，優(yōu)選使用例如二 氯曱烷或氯苯。
另外，在本發(fā)明中，任意的支化劑也可以作為聚碳酸酯的原料。所使 用的支化劑可以從具有3個(gè)或3個(gè)以上官能團(tuán)的各種化合物中選擇。作為 適宜的支化劑，可列舉具有3個(gè)或3個(gè)以上酚性羥基的化合物，例如，可 列舉2,4-雙(4-羥基苯基異丙基)苯酚、2,6-雙(2-羥基-5-曱基芐基)-4-曱基苯 酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷及1,4-雙(4，4，-二羥基三苯基曱基) 苯。此外，也可以使用作為具有3個(gè)官能團(tuán)的化合物的2,4-二羥基苯甲酸、 均苯三酸、氰尿酰氯。其中，優(yōu)選具有3個(gè)或3個(gè)以上酚性羥基的化合物。 支化劑的用量根據(jù)目標(biāo)支化度而不同，但通常使用的支化劑的量相對(duì)于二 羥基化合物為0.05-2摩爾％。
在本發(fā)明中，用作鏈終止劑的單酚類包括各種酚類，例如，除了通常 的酚以外，還包括對(duì)叔丁基苯酚及對(duì)曱苯酚等碳原子數(shù)1~20的烷基苯酚、 對(duì)氯苯酚及2，4，6-三溴苯酚等卣代酚。單酚類的用量根據(jù)目標(biāo)縮聚物分子量 而不同，但通常使用的單酚的量相對(duì)于二羥基化合物為0.5-10摩爾 %(0.005~0.1倍)。
6(低聚化步驟)
在本發(fā)明中，當(dāng)采用兩相界面縮聚法時(shí)，特別優(yōu)選在與光氣接觸之前 使有機(jī)相與水接觸而形成乳濁液。為了形成乳濁液，除了使用通常的具有 攪拌漿的攪拌器之外，優(yōu)選使用均化器、均質(zhì)混合器、膠體磨、噴射混合 器、超聲波乳化器等動(dòng)態(tài)混合器、靜態(tài)混合器等混合器。乳濁液通常具有
0.01-10 ym的液滴直徑，并具有乳化穩(wěn)定性。
低聚化可以在縮聚催化劑存在下進(jìn)行。添加優(yōu)選在光氣被消耗后進(jìn)行， 作為縮聚催化劑，可以從眾多被用于兩相界面縮聚法的縮聚催化劑中任意 選擇。其中，優(yōu)選三烷基胺、N-乙基吡咯烷酮、N-乙基哌啶、N-乙基嗎啉、 N-異丙基哌啶及N-異丙基嗎啉，尤其優(yōu)選三乙胺及N-乙基哌啶。
獲得低聚物時(shí)的反應(yīng)溫度通常為80。C以下，優(yōu)選為60。C以下，更優(yōu)選 為1(TC 50。C范圍。另夕卜，反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)溫度，但通常為0.5分鐘~10 小時(shí)，優(yōu)選為1分鐘 2小時(shí)。如果反應(yīng)溫度過高，則無法抑制副反應(yīng)，會(huì) 導(dǎo)致光氣消耗增加。另一方面，當(dāng)反應(yīng)溫度過低時(shí)，雖然在控制反應(yīng)方面 是優(yōu)選的狀態(tài)，但用于進(jìn)行冷卻的負(fù)荷增大，而這部分負(fù)荷將導(dǎo)致成本增 加，因此非優(yōu)選。有機(jī)相中的低聚物濃度只要是使獲得的低聚物可溶的濃 度范圍即可，具體地，為10~40重量％左右。有機(jī)相與二羥基化合物的堿金 屬或石成土金屬鹽水溶液、即水相的容積比優(yōu)選為0.2~10。 (縮聚步驟)
接著，按照常規(guī)方法由碳酸酯低聚物進(jìn)行界面縮聚。在本發(fā)明的優(yōu)選 實(shí)施方式中，將溶有低聚物的有機(jī)相與水相分離，必要時(shí)也可以追加上述 的非活性有機(jī)溶劑來調(diào)節(jié)該低聚物的濃度。即，對(duì)溶劑的量進(jìn)行調(diào)節(jié)，以 使通過縮聚獲得的有機(jī)相中的聚碳酸酯的濃度為5~30重量％。隨后，重新 添加含有水及堿金屬氫氧化物的水相，進(jìn)一步，為了調(diào)節(jié)縮聚條件，優(yōu)選 添加縮聚催化劑，再利用界面縮聚法來完成預(yù)期的縮聚?？s聚時(shí)有機(jī)相與 水相的比例以容積比計(jì)優(yōu)選為有機(jī)相:水相=1:0.2~1左右。
作為縮聚時(shí)添加的堿化合物，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氬 氧化物，工業(yè)上優(yōu)選使用氫氧化鈉。堿化合物的使用量只要是可使縮聚反 應(yīng)中始終保持堿性的量以上即可，反應(yīng)結(jié)束后水相中堿化合物的濃度通常 為0.05N以上，優(yōu)選為0.05N 0.30N左右。縮聚反應(yīng)的溫度在常溫附近即足 夠，反應(yīng)時(shí)間在0.5~5小時(shí)即足夠。(清洗步驟)
縮聚結(jié)束后，用氫氧化鈉等堿進(jìn)行清洗處理，直到使殘留的氯曱酸酯
基團(tuán)(夕口 口爾一少一 卜基)(CF基)達(dá)到0.1 ju叫/g以下。然后，按照常^見方 法進(jìn)行酸清洗和水清洗來除去雜質(zhì)后，除去有機(jī)溶劑以使顆粒狀聚碳酸酯 分離。
(樹脂分離步驟)
作為從聚碳酸酯樹脂的有機(jī)溶劑溶液中獲取固體聚碳酸酯樹脂的方 法，包括下述方法利用捏合機(jī)等使有機(jī)溶劑從該溶液中蒸發(fā)的方法(捏合 機(jī)法)；使該溶劑與非溶劑混合以使聚碳酸酯樹脂沉淀的方法；將聚碳酸酯 樹脂的有機(jī)溶劑溶液送至具有攪拌槳的造粒槽中，在保持水中懸浮狀態(tài)的 同時(shí)對(duì)其加熱以使有機(jī)溶劑蒸發(fā)，從而獲得聚碳酸酯樹脂顆粒的方法(造粒
法)。就干燥性、通過熔融擠出進(jìn)行顆粒化等時(shí)的加工性而言，優(yōu)選造粒法。 包括上述各步驟的連續(xù)制備聚碳酸酯樹脂的方法通常使用下述制備裝 置進(jìn)行，所述制備裝置至少串聯(lián)連接有原料制備槽、低聚化槽、縮聚槽、 清洗槽(酸洗槽、水洗槽)、樹脂分離槽，且至少在低聚化槽和縮聚槽上設(shè)置 有用于排出溶劑蒸氣的排氣管、并在清洗槽中的酸洗槽和水洗槽上設(shè)置有 用于排出溶劑蒸氣和酸性氣體等的排氣管。
所附的圖1和圖2分別為本發(fā)明的制備方法中優(yōu)選使用的制備裝置的 一例的說明圖。其中，以下舉出一例進(jìn)行說明，該例中，分別以"BPA"作 為二羥基化合物、以"氬氧化鈉"作為堿金屬化合物、以"二氯曱烷"作 為有機(jī)溶劑、以"三乙胺"作為催化劑、以"對(duì)叔丁基苯酚"作為鏈終止 劑。
由原料供給配管(l)供給的BPA的氫氧化鈉水溶液、二氯曱烷及液化光 氣經(jīng)由低聚化槽(2a)、 (2b)、 (2c),形成粘均分子量5000以下的碳酸酯^f氐聚 物。此時(shí)，向中央的低聚化槽(2b)中添加三乙胺和對(duì)叔丁基苯酚(供給配管 未圖示)。獲得的碳酸酯低聚物的二氯曱烷溶液在靜置分離槽(3a)中與水相分 離后，由送液泵(4a)被送至低聚物貯槽(5)中。并且，另行向低聚物貯槽(5) 中添加三乙胺(催化劑供給配管未圖示)。然后，由送液泵(4b)被供給至縮聚 槽(6a)中。使用供給配管(未圖示)另行向縮聚槽(6a)中供給二氯曱烷和氫氧化 鈉水溶液。
經(jīng)由縮聚槽(6a)、 (6b)、 (6c)完成縮聚后，將獲得的聚碳酸酯的二氯曱烷溶液供給至清洗槽(7)中，向其中供給稀釋用二氯曱烷、清洗用水(供給配管 未圖示)，再經(jīng)由清洗、靜置分離槽(3b)依次向其余的清洗步驟、樹脂分離 步驟中送液。其中，符號(hào)(4c)為縮聚步驟中的送液泵。
為保持槽內(nèi)為常壓，上述各槽中均設(shè)置有排氣管(排氣配管)(8a) (8d)、 (9a) (9c)、 (10a)及(10b)。在本發(fā)明中，至少在低聚化槽和縮聚槽上設(shè)置有 排氣管。
本發(fā)明的最大特征在于各排氣管中的至少兩個(gè)排氣管獨(dú)立地連接在廢 氣處理裝置上。并且，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式為下述(1)和(2)中的任一項(xiàng)。
(1) 如圖1和圖2所示，至少使連接在低聚化槽上的排氣管和連接在縮 聚槽上的排氣管獨(dú)立化，且二者通過捕獲低聚物的機(jī)構(gòu)相連。
(2) 如圖3所示，至少使連接在酸洗槽上的排氣管和連接在水洗槽上的 排氣管獨(dú)立化。
在如圖l所示的制備裝置的情況下，捕獲低聚物的機(jī)構(gòu)由熱交換器(llb) 構(gòu)成。即，排氣管(8a)和(8b)會(huì)合在主排氣管(14)上，排氣管(9a) (9c)會(huì)合在 主排氣管(15)上，其中，主排氣管(14)和主排氣管(15)通過熱交換器(llb)相 連，并被導(dǎo)入到廢氣處理步驟。熱交換器(lla)是具有充分的冷卻能力的廢 氣冷凝用熱交換器，冷凝液被回收至貯槽(12)中。需要說明的是，熱交換器 (llb)的冷卻能力只要為足以補(bǔ)足低聚物飛沫的冷卻能力就是充分的。
在如圖2所示的制備裝置的情況下，捕獲低聚物的機(jī)構(gòu)由低聚物除去 槽(13)構(gòu)成。即，主排氣管(14)和主排氣管(15)通過低聚物除去槽(13)及連接 配管(16)相連，并被導(dǎo)入到廢氣處理步驟。廢氣經(jīng)熱交換器(lla)冷凝后，冷 凝液被回收至貯槽(12)中。作為低聚物除去槽(13)的形狀，優(yōu)選例如罐(pot) 形。另外，低聚物除去槽(13)的容量只要為足以補(bǔ)足低聚物飛沫的容量就是 充分的。
在本發(fā)明中，除了上述結(jié)構(gòu)以外，也可以通過在主排氣管(14)的中途形 成彎曲部位(如U字形)或蛇行部位、或者在其內(nèi)部設(shè)置金屬絲網(wǎng)或多孔板撞 擊部件，來形成捕獲低聚物的機(jī)構(gòu)。
實(shí)施例
以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但只要不超出其要點(diǎn)， 本發(fā)明不受下述實(shí)施例的限定。另外，在下述實(shí)例中，按照下述方法分析了來自殘留在聚碳酸酯末端的未反應(yīng)氯曱酸酯基團(tuán)的氯原子含量及聚碳酸 酯樹脂中的氯含量。
(來自于氯曱酰基的氯原子的含量分析)
精確稱量顆粒狀聚碳酸酯約lg,并添加20ml二氯曱烷使其溶解。向其 中加入2ml的4-(對(duì)硝基千基)吡啶(和光純藥、試藥特級(jí))的1重量％二氯曱 烷溶液，使其顯色，利用分光光度計(jì)((抹)島津制作所制造的"UV-1600") 測(cè)定波長(zhǎng)440nm下的吸光度。另外，使用氯曱酸苯酯的二氯曱烷溶液，求 出消光系數(shù)(s 440=2.5104升/mol .cm),并對(duì)樣品中的來自于氯曱酸酯基團(tuán) 的微量氯含量進(jìn)行定量。相對(duì)于固體成分，換算為氯的量，其定量下限為 0.2ppm。
(聚碳酸酯樹脂的游離氯含量分析)
精確稱量顆粒狀聚碳酸酯約lg，并添加10ml 二氯曱烷使其溶解，其中， 添加的二氯曱烷預(yù)先用超純水清洗至在離子色鐠法中無法觀察到氯原子為 止。向其中10ml添加超純水，并利用振蕩器振蕩IO分鐘后，采用離子色 譜法對(duì)水相進(jìn)行分析。氯的定量下限為lppb。
實(shí)施例1:
使用"BPA"作為二羥基化合物、氬氧化鈉(NaOH)作為堿金屬化合物、 二氯曱烷作為有機(jī)溶劑、三乙胺(TEA)作為催化劑、對(duì)叔丁基苯酚(pTBP)作 為鏈終止劑，采用下表所示的條件，利用如圖2所示的制備裝置連續(xù)地制 備聚碳酸酯樹脂。
10[表1]
BPAkg/hr16.0
NaOHkg/hr5.97
脫鹽水kg/hr101.1
光氣kg/hr8.81
二氯曱烷kg/hr60.5
2重量％的TEAkg/hr0.27
24重量％的pTBPkg/hr1.90
低聚化槽(2a)內(nèi)溫'C45
低聚化槽(2a)內(nèi)壓MPa陽G0.1
低聚化槽(2b)/(2c)內(nèi)溫.C30
低聚物貯槽(5)追加2重量％的TEAkg/hr0.35
縮聚槽(6a)追加二氯曱烷kg/hr33.6
縮聚槽(6a)追加NaOHkg / hr1.19
縮聚槽(6a)追加脫鹽水kg/hr24.6
縮聚槽(6a)/(6b)/(6c)內(nèi)溫'C30
清洗槽(7)追加二氯曱烷kg / hr36.8
清洗槽(7)追加脫鹽水kg/hr8.3
經(jīng)過約6個(gè)月的連續(xù)制備、并對(duì)每批次產(chǎn)品連續(xù)進(jìn)行分析的結(jié)果來 自于氯曱酸酯基團(tuán)的氯原子含量在1重量ppm以下，未出現(xiàn)異常批次，產(chǎn) 品品質(zhì)穩(wěn)定。在利用離子色i普法對(duì)樹脂中的游離氯含量進(jìn)行測(cè)定的測(cè)定值 中， 一半為10ppb，但偶有100ppb的異常批次出現(xiàn)。另外，按照下述要領(lǐng) 進(jìn)行連續(xù)制膜以制造薄片，觀察是否發(fā)生了輥污染。
即，在65mmcj)抽出機(jī)(制造商大阪精機(jī)工作(林))中裝載切開寬度為 450mm的歧管式模頭，并從料斗供給聚碳酸酯樹脂顆粒(擠出機(jī)條件機(jī)筒 溫度26(TC 290。C，模頭溫度280。C,排氣真空度750mmHg,螺桿轉(zhuǎn)速 26rpm)。使從模頭擠出的熔融聚碳酸酯通過三段輥而成型(輥溫度上段190 。C、中段15(TC、下段130。C)，所述三段輥在200mmct) x寬550mm處的 內(nèi)部具有油循環(huán)設(shè)備。此時(shí)，以肉眼對(duì)各輥的污染(模糊度及光澤度)進(jìn)行觀 察及評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)在每次制膜開始后經(jīng)過一定時(shí)間(hrs)時(shí)進(jìn)行。結(jié)果顯示，即 使在制膜開始50小時(shí)后也基本未觀察到輥污染。
ii比專交例1:
除了撤去實(shí)施例1中的低聚物除去槽(13)，并使主排氣管(14)和主排氣 管(15)通過連接配管(16)直接相連以外，采用與實(shí)施例l相同的方法連續(xù)地 制備了聚碳酸酯樹脂。對(duì)每個(gè)批次的產(chǎn)品進(jìn)行產(chǎn)品分析的結(jié)果來自于氯 曱酸酯基團(tuán)的氯原子含量的測(cè)定值與實(shí)施例1大致相同，但其中出現(xiàn)了測(cè) 定值為10重量ppm的異常批次。另外，與實(shí)施例l相同，在制膜以制造薄 片時(shí)對(duì)是否發(fā)生了輥污染進(jìn)行觀察的結(jié)果在制膜開始1小時(shí)后發(fā)生了輥 污染。
實(shí)施例2:
除了使實(shí)施例1中與酸洗步驟相連的排氣管和與水洗步驟相連的排氣 管彼此獨(dú)立(如圖3所示)以外，采用與實(shí)施例l相同的方法連續(xù)地制備聚碳 酸酯樹脂。與實(shí)施例l相同，來自于氯曱酸酯基團(tuán)的氯原子含量在1重量 ppm以下，未出現(xiàn)異常批次，產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定。另外，利用離子色譜法對(duì)樹 脂中的游離氯含量進(jìn)行測(cè)定的測(cè)定值穩(wěn)定，為10ppb。此外，與實(shí)施例l相 同，在制膜以制造薄片時(shí)對(duì)是否發(fā)生了輥污染進(jìn)行觀察的結(jié)果完全未發(fā) 生輥污染。
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯樹脂的制備方法，其中，在使二羥基化合物的堿水溶液與光氣進(jìn)行界面縮聚來連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂時(shí)，使用下述制備裝置至少串聯(lián)連接有原料制備槽、低聚化槽、縮聚槽、清洗槽、樹脂分離槽，且在各槽上設(shè)置有排氣管，并且各排氣管中的至少兩個(gè)排氣管獨(dú)立地連接在廢氣處理裝置上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂的制備方法，其中，使用下述 制備裝置上述制備裝置中的至少連接在低聚化槽上的排氣管和連接在縮 聚槽上的排氣管彼此獨(dú)立，且二者通過捕獲低聚物的機(jī)構(gòu)相連。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹脂的制備方法，其中，使用 下述制備裝置上述制備裝置中的清洗槽至少由酸洗槽和水洗槽構(gòu)成，且 連接在酸洗槽上的排氣管和連接在水洗槽上的排氣管彼此獨(dú)立。
全文摘要
本發(fā)明提供一種通過界面法連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂的方法，該方法是一種改良方法，通過該方法，可以穩(wěn)定地制備品質(zhì)良好的聚碳酸酯樹脂。所述制備方法在使二羥基化合物的堿水溶液與光氣發(fā)生界面縮聚來連續(xù)地制備聚碳酸酯樹脂時(shí)，使用下述制備裝置至少串聯(lián)連接有原料制備槽、低聚化槽、縮聚槽、清洗槽、樹脂分離槽，并在各槽上設(shè)置有排氣管，并且各排氣管中的至少兩個(gè)排氣管獨(dú)立地連接在廢氣處理裝置上。
文檔編號(hào)C08G64/22GK101583652SQ20088000240
公開日2009年11月18日 申請(qǐng)日期2008年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月27日
發(fā)明者兵藤和行, 內(nèi)村竜次, 高橋和幸 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社