專利名稱：：無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，特別涉及聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性工程塑料的制備工藝以及其產(chǎn)品PET工程塑料復(fù)合材料，該產(chǎn)品主要用于電子電器產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：-PET分為非工程塑料級(jí)和工程塑料級(jí)兩大類。工程塑料級(jí)PET耐有機(jī)溶劑、耐候性好。缺點(diǎn)是結(jié)晶速率慢，成型加工困難，模塑溫度高，生產(chǎn)周期長，沖擊性能差。一般通過增強(qiáng)、填充、共混等方法改進(jìn)其加工性和物性，以玻璃纖維增強(qiáng)效果明顯，提高樹脂剛性、耐熱性、耐藥品性、電氣性能和耐候性。玻璃纖維增強(qiáng)PET工程塑料適用于電子電氣和汽車行業(yè)，用于制造各種線圈骨架、變壓器、電視機(jī)、錄音機(jī)零部件和外殼、汽車燈座、燈罩、白熱燈座、繼電器、硒整流器等。對(duì)PET工程塑料的研究高潮始于上世紀(jì)九十年代，美國、歐洲、日本等國的各大化工材料公司紛紛開發(fā)PET工程塑料，如美國的Dupont、GE塑料、歐洲的Bayer、Shell、日本的帝人、鐘淵化學(xué)、東麗等?，F(xiàn)有技術(shù)采取添加成核劑和結(jié)晶促進(jìn)劑等手段，改進(jìn)PET工程塑料結(jié)晶速度慢的弊病，加阻燃劑和防燃滴落劑可改進(jìn)PET阻燃性和自熄性。其中常規(guī)磷酸酯阻燃劑用于增強(qiáng)聚酯材料的阻燃效果不佳，同時(shí)存在加料困難、物理機(jī)械性能惡化嚴(yán)重等諸多弊端；國內(nèi)外大量使用的無鹵阻燃劑主要是紅磷，而紅磷吸濕性強(qiáng)、可調(diào)色性差，加工中會(huì)產(chǎn)生毒性和腐蝕性物質(zhì)，甚至?xí)?dǎo)致安全事故，不是真正意義的環(huán)保阻燃劑。在提高PET結(jié)晶速率方面，成核劑在PET工程塑料配方中已不可或缺。成核劑縮短PET分子鏈結(jié)晶的成核誘導(dǎo)期，提高結(jié)晶速率。在PET工程塑料中加入結(jié)晶促進(jìn)劑(成核劑)，有利于PET分子鏈運(yùn)動(dòng)，加快PET結(jié)晶。結(jié)晶促進(jìn)劑一般是與PET相容性較好的高分子，可以使PET在較低模溫下成型。如中科院化學(xué)所中國專利申請(qǐng)96109335.8報(bào)道了用多嵌段聚酯衆(zhòng)醚共聚物促進(jìn)PET結(jié)晶。申請(qǐng)人下屬單位廣東華南精細(xì)化工研究院有限公司的專利申請(qǐng)200710028122.1就公開了一種有機(jī)磷酸酯稀土鹽成核劑，在有機(jī)磷酸酯的基礎(chǔ)上引入了輕稀土元素(主要是鑭、鈰等輕稀土元素)，該成核劑無毒、無放射性、使用安全，而且穩(wěn)定性好，經(jīng)多次熱歷程后成核效果基本不變，并具有較高的晶型轉(zhuǎn)化率和成核效率。另一方面，在PET工程塑料制備成產(chǎn)品方面，還要考慮PET抗水解穩(wěn)定性。PET分子中的酯鍵在高溫下只要有微量水分存在就會(huì)水解，分子量迅速下降，端羥基和端羧基在高溫下也極易發(fā)生熱氧氧化。所以，在雙螺桿擠出機(jī)中熔融加工PET的最大問題是PET耐水解和耐熱氧化穩(wěn)定性很差；理論上，PET樹脂含水率低于萬分之二時(shí)，加工中才可以忽略其降解問題，這只有在真空烘箱中長時(shí)間預(yù)干燥才能達(dá)到，而在實(shí)際生產(chǎn)和應(yīng)用中，幾乎是無法實(shí)施，因此，對(duì)PET在加工和應(yīng)用中降解的控制通常采用添加受阻酚類和亞磷酸酯類抗氧劑。上海大學(xué)在200810037742.6專利申請(qǐng)中公開了一種用于電子、電氣、汽車等領(lǐng)域的"無鹵高阻燃性能的增強(qiáng)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料及其制備方法"技術(shù)。它是由PET、復(fù)配阻燃劑、增強(qiáng)劑、成核劑、潤滑劑、復(fù)配抗氧劑、增韌劑、增容劑和擴(kuò)鏈劑組成，其中復(fù)配阻燃劑為紅磷和改性納米級(jí)蒙脫土的混合物。其制備方法是將干燥好的PET母粒與各種助劑在高速混合機(jī)中充分混合后，加入雙螺桿擠出機(jī)中，熔融擠出的同時(shí)，在雙螺桿的第二個(gè)加料口加入玻纖熔融擠出，擠出造粒。該產(chǎn)品具有優(yōu)異的阻燃性能、低翹曲、高模量、高耐熱和高沖擊性能，但遺憾的是阻燃劑中仍然使用了紅磷成分，在安全性上還有待改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種高性能無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，使制備中PET具有結(jié)晶速率快、流動(dòng)性好的特點(diǎn)，制備得到的PET工程塑料復(fù)合材料產(chǎn)品綜合性能優(yōu)良，兼具環(huán)境友好性、環(huán)境關(guān)聯(lián)物質(zhì)含量符合歐盟RoHS標(biāo)準(zhǔn)的特點(diǎn)。本發(fā)明提供的無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，由PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑另外組配A和C兩種組分制備而成；其中A組份為有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑、抗氧劑、銻酸鈉、外潤滑劑、聚乙烯混合后制備的母粒；C組份將含磷無機(jī)材料蜜胺焦磷酸鹽、含磷有機(jī)材料多聚磷酸銨復(fù)配組成膦酸酯鹽，再用稀土偶聯(lián)劑處理得到的阻燃體系。所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料中，成核劑為式一所示有機(jī)稀土磷酸酯鹽-o0P——6"Re(OH)://式一其中，R為C1-C8直鏈脂肪烴，Re為輕稀土元素鑭或鈰。阻燃體系中無機(jī)磷、有機(jī)磷、稀土偶聯(lián)劑按重量以3:7:0.5比例混配。稀土偶聯(lián)劑結(jié)構(gòu)如式二所示式二其中，Re為輕稀土元素鑭或鈰。阻燃體系按以下方式制備得到將無機(jī)磷和有機(jī)磷在攪拌機(jī)中混合，室溫下高速攪拌5分鐘；先將偶聯(lián)劑總質(zhì)量的40%均勻加入攪拌機(jī)，高速攪拌5分鐘；再將剩余60%偶聯(lián)劑分三次分批加入攪拌機(jī)中，每次加入后均高速攪拌5分鐘；出料得到阻燃體系。所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料中，各組分按重量份數(shù)為:樹脂4752;玻纖2732;增韌劑1.52;A組分79;C組分811。以上無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料中，還包括B組份，為將40%顏料和60%PE混合后制備的母粒，在所述復(fù)合材料中B組分加入量為0.81.2重量份。所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，所述A組分中，三氧化二銻占70%;稀土成核劑占5%;抗氧劑占5%，為IOIO和168按重量比例40:60組成;外潤滑劑占10%，為滑石粉和硅酮粉按重量比例80:20組成；聚乙烯占10%。\本發(fā)明的另一目的在于提供所述高性能無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料的制備方法。該方法將A、C兩種組分，與PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑共同引入雙螺桿擠出機(jī)，擠出、冷卻、切粒得到最終產(chǎn)品。對(duì)復(fù)合材料有顏色要求時(shí)，在引入雙螺桿擠出機(jī)的原料中增加B組分，再擠出、冷卻、切粒得到最終產(chǎn)品。采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明的顯著特點(diǎn)有使用非紅磷的磷系阻燃劑，組合碳源和氣源，通過膨脹阻燃機(jī)理，形成致密穩(wěn)定的焦炭層，隔絕熱量及氧氣，阻斷燃燒三元素，達(dá)到無鹵阻燃效果，并且對(duì)環(huán)境友好，環(huán)境關(guān)聯(lián)物質(zhì)含量符合歐盟RoHS標(biāo)準(zhǔn)；利用稀土鹽成核劑縮短PET結(jié)晶的成核誘導(dǎo)期，提高結(jié)晶速率，同時(shí)輔以與PET相容性較好的高分子量結(jié)晶促進(jìn)劑，促進(jìn)PET分子鏈運(yùn)動(dòng)，加快PET結(jié)晶，可以使PET在較低模溫條件下成型；加工產(chǎn)品過程中采用PE組分制造母粒，產(chǎn)品穩(wěn)定性好。具體實(shí)施例方式本發(fā)明高性能無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，由PET工程塑料的基本構(gòu)成PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑(如馬來酸酐接枝聚乙烯)等組份另外組配A、B、C三種組分制備而成。其中A組份由有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑、抗氧劑、銻酸鈉、外潤滑劑、聚乙烯(PE,制備母粒的載體材料)混合后制備母粒。其中成核劑有機(jī)稀土磷'酸酯鹽按照200710028122.1方法制備，結(jié)構(gòu)式參見式一R式一其中，R為C1-C8的直鏈脂肪烴，Re為輕稀土元素鑭或鈰?？寡鮿?010和168;外潤滑劑為滑石粉和硅酮粉。B組份將顏料、PE混合后制備母粒；B組分為選加組分，對(duì)復(fù)合材料有顏色要求時(shí)加入。C組份將含磷無機(jī)材料蜜胺焦磷酸鹽(MPP)、含磷有機(jī)材料高分子量多聚磷酸銨(APP)復(fù)配組成膦酸酯鹽，再用稀土偶聯(lián)劑(式二)處理得到阻燃體系。其中無機(jī)磷/有機(jī)磷/稀土偶聯(lián)劑按重量比3/7/0.5比例添加混配。制備工藝將無機(jī)磷和有機(jī)磷放入高速攪拌機(jī)中，室溫下高速攪拌5分鐘。先將偶聯(lián)劑總質(zhì)量的40%均勻撒入高速攪拌機(jī)中，高速攪拌5分鐘。剩余60%偶聯(lián)劑分三次分批加入高速攪拌機(jī)中，每次加入后均開動(dòng)高速攪拌5分鐘。出料作為阻燃劑成品直接使用,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式二其中，Re為輕稀土元素鑭或鈰。在本發(fā)明中，PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑和A、B、C組分混配重量比為樹脂4752%;玻璃纖維2732%;增韌劑1.5~2%;A組分79%;B組分1%;C組分811%。將以上A、B、C三種組份與PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑等組份共同引入雙螺桿擠出機(jī)，擠出、冷卻、切粒得到最終產(chǎn)品。按以上實(shí)施方式制備了以下實(shí)施例產(chǎn)品，這些實(shí)施例只為更清楚公開，并非對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例1:A組分:成核劑有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑(R為乙基)0.4千克，抗氧劑0.16千克1010和0.24千克168，銻酸鈉5.6千克，外潤滑劑滑石粉0.64千克和硅酮粉0.16千克，0.8千克PE;B組分顏料炭黑0.4千克，0.6千克PE;C組分10千克，由蜜胺焦磷酸鈉2.86千克，多聚磷酸銨(分子量聚合度》i000)6.67千克，偶聯(lián)劑稀土偶聯(lián)劑(Re為鑭)0.47千克制備得到。PET樹脂49千克，玻璃纖維30千克，增韌劑馬來酸酐接枝聚乙烯2千克。將以上配料混合均勻后共同引入53mm雙螺桿擠出機(jī)，控制參數(shù)6區(qū)溫度控制分別為23027CTC;235270°C;240270°C;240275°C;240275°C;240270°C;螺桿轉(zhuǎn)速130250rPm/min，然后擠出、冷卻、切粒得到實(shí)施例1最終產(chǎn)品。實(shí)施例2:A組分成核劑有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑(R為丙基)0.35千克，抗氧劑1010和168分別為0.14千克和0.21千克，銻酸鈉4.9千克；外潤滑劑滑石粉和硅酮粉各0.56千克禾口0.14千克，PE0.7千克；B組分顏料炭黑0.4千克，0.6千克PE;C組分:8千克，由蜜胺焦磷酸鈉2.29千克，多聚磷酸銨(分子量聚合度》1000)5.34千克，偶聯(lián)劑稀土偶聯(lián)劑(Re為鈰)0.37千克制備得到。PET樹脂49千克，玻璃纖維32千克，增韌劑馬來酸酐接枝聚乙烯2千克。將以上配料混合均勻后共同引入53mm雙螺桿擠出機(jī)，控制參數(shù)6區(qū)溫度控制分別為230270°C;235270°C;240270。C;240275°C;240275°C;240270°C;螺桿轉(zhuǎn)速130250rpm/min，，然后擠出、冷卻、切粒得到實(shí)施例2最終產(chǎn)品。實(shí)施例3:A組分成核劑有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑(R為丁基)0.4千克，抗氧劑1010和168各0.16千克和0.24千克，銻酸鈉5.6千克，外潤滑劑滑石粉和硅酮粉各0.64千克和0.16千克，0.8千克PE;B組分顏料炭黑0.4千克，0.6千克PE;C組分9千克，由蜜胺焦磷酸鈉2.57千克，多聚磷酸銨(分子量聚合度》1000)6千克，偶聯(lián)劑稀土偶聯(lián)劑(Re為鈰)0.43千克制備得到。PET樹脂48千克，玻璃纖維30千克，增韌劑馬來酸酐接枝聚乙烯2千克。將以上配料混合均勻后共同引入53mm雙螺桿擠出機(jī)，控制參數(shù)6區(qū)溫度控制分別為230270°C;235270°C;240270°C;240275°C;240275。C;240270°C;螺桿轉(zhuǎn)速130250rpm/min，然后擠出、冷卻、切粒得到實(shí)施例3最終產(chǎn)品。實(shí)施例4:A組分成核劑有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑(R為戊基)0.4千克，抗氧劑1010和168分別0.16千克和0.24千克，銻酸鈉5.6千克，外潤滑劑滑石粉和硅酮粉分別0.64千克和0.16千克，0.8千克PE;B組分顏料炭黑0.4千克，0.6千克PE;C組分11千克，由蜜胺焦磷酸鈉3.15千克，多聚磷酸銨(分子量聚合度》1000)7.34千克，偶聯(lián)劑稀土偶聯(lián)劑(Re為鈰)0.51千克制備得到。PET樹脂47千克，玻璃纖維31千克，增韌劑馬來酸酐接枝聚乙烯2千克。將以上配料混合均勻后共同引入53mm雙螺桿擠出機(jī)，控制參數(shù)6區(qū)溫度控制分別為230270°C;235270°C;240270°C;240275°C;240275°C;240270°C;螺桿轉(zhuǎn)速130250rpm/min,然后擠出、冷卻、切粒得到實(shí)施例4最終產(chǎn)品。實(shí)施例5:A組分成核劑有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑(R為甲基)0.45千克，抗氧劑1010和168分別0.18千克和0.27千克，銻酸鈉6.3千克；外潤滑劑滑石粉和硅酮粉分別0.72千克和0.18千克，0.9千克PE;B組分顏料炭黑0.48千克，0.72千克PE;C組分9.3千克，由蜜胺焦磷酸鈉2.66千克，多聚磷酸銨(分子量聚合度》1000)6.2千克，偶聯(lián)劑稀土偶聯(lián)劑(Re為鑭)0.44千克制備得到。PET樹脂52千克，玻璃纖維27千克，增韌劑馬來酸酐接枝聚乙烯1.5千克。將以上配料混合均勻后共同引入53mm雙螺桿擠出機(jī)，控制參數(shù)6區(qū)溫度控制分別為230270°C;235270°C;240270°C;240275°C;240275°C;240270°C;螺桿轉(zhuǎn)速130250rpm/min,然后擠出、冷卻、切粒得到實(shí)施例5最終產(chǎn)品。對(duì)比例A組分8千克，其中，成核劑苯甲酸鈉0.4千克(5%)，抗氧劑1010和168共0.424千克(5.3%),銻酸鈉5.52千克(69%);外潤滑劑滑石粉和硅酮粉共0.84千克(10.5%)，0.816千克PE(10.2%)。B組分顏料炭黑0.48千克，0.72千克PE;C組分溴化聚苯乙烯10千克；PET樹脂49千克，玻璃纖維30千克，增韌劑馬來酸酐接枝聚乙烯1.5千克。將以上配料混合均勻后共同引入53mm雙螺桿擠出機(jī)，控制參數(shù)6區(qū)溫度控制分別為230270°C;235270°C;240270°C;240275°C;240275°C;240270°C;螺桿轉(zhuǎn)速130250rpm/min，然后擠出、冷卻、切粒得到對(duì)比例最終產(chǎn)品。產(chǎn)品性能檢測(cè)一、將以上實(shí)施例得到的樣品進(jìn)行拉伸強(qiáng)度、斷裂強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度、懸臂梁非缺口沖擊強(qiáng)度、熱變形溫度、阻燃性能、橫/縱向收縮率、介電強(qiáng)度、體積電阻率、介質(zhì)損耗因子項(xiàng)目的測(cè)試，檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和結(jié)果列于表1。表1中，對(duì)比例為采用溴化環(huán)氧阻燃體系、添加成核劑苯甲酸鈉制備30%玻纖增強(qiáng)PET改性材料。從表l中所列數(shù)據(jù)可看出，本發(fā)明的PET改性材料相對(duì)于對(duì)比例各項(xiàng)性能制標(biāo)有了較大程度提升。表1數(shù)據(jù)顯示，使用該阻燃體系(本發(fā)明實(shí)施例)與常規(guī)溴系阻燃體系(對(duì)比例)相比，具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能。對(duì)比非偶聯(lián)劑處理過的無鹵阻燃體系，產(chǎn)品在拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、熱變形溫度均有較大幅度的提升。原因在于未經(jīng)過偶聯(lián)劑處理的無鹵阻燃體系通常與基體樹脂的相容性較差，無鹵阻燃成份在產(chǎn)品中除了起到阻燃作用外，也起到了無機(jī)增強(qiáng)的效果。但是大量無機(jī)填料的加入由于無機(jī)成份與樹脂基體相容性較差，造成成品機(jī)械強(qiáng)度下降幅度增大。為解決這一問題，人們通常采用偶聯(lián)劑、表面活性劑處理無鹵阻燃劑，但是效果不明顯。本發(fā)明采用的稀土偶聯(lián)劑，特別是鑭、鈰等輕稀土元素由于具有多重空軌道，形成了與被處理物質(zhì)的配為鍵合，增強(qiáng)了無鹵阻燃體系與樹脂基體的相容性，因此采用稀土偶聯(lián)劑處理的無鹵阻燃體系應(yīng)用于PET樹脂所制備的成品具有較高的物理機(jī)械性能，成品的應(yīng)用更廣。表1:實(shí)施例制備的PET改性工程塑料的應(yīng)用效果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>收縮率橫向一-0.5-0.70,5-0.7介電強(qiáng)度MV/mASTMD1492020體積電阻率—ASTMD2571X10141X10"介質(zhì)損耗因子-ASTMD1501.8X10-2L8X1(T2注國外同類產(chǎn)品為杜邦PETFR530(使用溴系阻燃劑)比較結(jié)果顯示，本發(fā)明產(chǎn)品的各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)與國外同類產(chǎn)品相當(dāng)，在熱變性溫度指標(biāo)上還優(yōu)于國外同類產(chǎn)品；杜邦公司FR530PET改性塑料采用的是常規(guī)溴系阻燃體系，從環(huán)保性能比較本發(fā)明產(chǎn)品阻燃效果優(yōu)于杜邦公司產(chǎn)品(阻燃效果評(píng)估般阻燃測(cè)試用樣條的阻燃效果在相同測(cè)試結(jié)果V-O的情況下，樣條厚度越薄，阻燃效果越好)。本發(fā)明0.4mm阻燃性能效果優(yōu)于同類產(chǎn)品0.8mm阻燃性能效果。三、本發(fā)明實(shí)施例2產(chǎn)品環(huán)境關(guān)聯(lián)物質(zhì)檢測(cè)結(jié)果見表3，表3數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明產(chǎn)品是安全的，并對(duì)環(huán)境友好，符合環(huán)保要求。表3實(shí)施例2產(chǎn)品環(huán)境關(guān)聯(lián)物質(zhì)檢測(cè)結(jié)果(結(jié)果單位mg/kg)測(cè)試項(xiàng)目方法檢出值檢測(cè)限鎘(Cd)ICP-AES32鉛(pb)ICP-AES622汞(Hg)ICP-AESn.d2六價(jià)鉻(CrVI)比色法n.d2多溴聯(lián)苯(PBBs)之和GC-MSn.d5多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)之和(一溴到九溴)GC-MSn.d5多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)之和(一溴到十溴)GC-MSn.d5n.d-未檢出。權(quán)利要求1、一種無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，由PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑另外組配A和C兩種組分制備而成；其中A組份為有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑、抗氧劑、銻酸鈉、外潤滑劑、聚乙烯混合后制備的母粒；C組份將含磷無機(jī)材料蜜胺焦磷酸鹽、含磷有機(jī)材料多聚磷酸銨復(fù)配組成膦酸酯鹽，再用稀土偶聯(lián)劑處理得到的阻燃體系。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述成核劑為式一所示有機(jī)稀土磷酸酯鹽RK式一其中，R為C1-C8直鏈脂肪烴，Re為輕稀土元素鑭或鈰。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述阻燃體系中無機(jī)磷、有機(jī)磷、稀土偶聯(lián)劑按重量以3:7:0.5比例混配。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述稀土偶聯(lián)劑結(jié)構(gòu)如式二所示其中，Re為輕稀土元素鑭或鈰。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述阻燃體系按以下方式制備得到將無機(jī)磷和有機(jī)磷在攪拌機(jī)中混合，室溫下高速攪拌5分鐘；先將偶聯(lián)劑總質(zhì)量的40%均勻加入攪拌機(jī)，高速攪拌5分鐘；再將剩余60%偶聯(lián)劑分三次分批加入攪拌機(jī)中，每次加入后均高速攪拌5分鐘；出料得到阻燃體系。6、根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，其特征在于，各組分按重量份數(shù)為樹脂4752;玻纖2732;增韌劑1.52;A組分79;C組分811。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，其特征在于，還包括B組份，為將40。/。顏料和60y。PE混合后制備的母粒，在所述復(fù)合材料中B組分加入量為0.81.2重量份。8、根據(jù)權(quán)利要求6或7所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述A組分中，三氧化二銻占70%;稀土成核劑占5%;抗氧劑占5%，為IOIO和168按重量比例40:60組成;外潤滑劑占10%，為滑石粉和硅酮粉按重量比例80:20組成；聚乙烯占10%。9、以上任一權(quán)利要求所述無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，將A、C兩種組分，與PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑共同引入雙螺桿擠出機(jī)，擠出、冷卻、切粒得到最終產(chǎn)品。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述制備方法，其特征在于，在引入雙螺桿擠出機(jī)的原料中增加B組分，擠出、冷卻、切粒得到最終產(chǎn)品。全文摘要本發(fā)明無鹵阻燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程塑料復(fù)合材料及其制備方法，是由PET樹脂、玻璃纖維、增韌劑另外組配A、B、C三種組分共同引入雙螺桿擠出機(jī)，擠出、冷卻、切粒得到；其中A組份為有機(jī)稀土磷酸酯鹽成核劑、抗氧劑、外潤滑劑、聚乙烯混合后制備的母粒；B組份為將顏料、PE混合后制備的母粒；C組份為將含磷無機(jī)材料蜜胺焦磷酸鹽、含磷有機(jī)材料多聚磷酸銨復(fù)配組成膦酸酯鹽，再用稀土偶聯(lián)劑處理得到的阻燃體系。本發(fā)明中PET具有結(jié)晶速率快、流動(dòng)性好的特點(diǎn)，制備得到的產(chǎn)品綜合性能優(yōu)良，兼具環(huán)境友好性、環(huán)境關(guān)聯(lián)物質(zhì)含量符合歐盟RoHS標(biāo)準(zhǔn)的特點(diǎn)，適用于電子電器產(chǎn)品。文檔編號(hào)C08L67/00GK101445650SQ20081022735公開日2009年6月3日申請(qǐng)日期2008年11月27日優(yōu)先權(quán)日2008年11月27日發(fā)明者張宜鵬,張艷明,王朝暉,欣趙,宇陳申請(qǐng)人:北京華騰工程新材料有限責(zé)任公司;余姚市凡偉工程塑料有限公司