專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備基于納米管尤其是碳納米管的預(yù)復(fù)合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備基于納米管，尤其是碳納米管的預(yù)復(fù)合物(precomposite)的方法、由此得到的一些預(yù)復(fù)合物、以^J1些預(yù)復(fù)合物用于形成復(fù)合材料的用途。
背景技術(shù)：
：碳納米管(或CNT)是已知的并具有特殊的管狀晶體結(jié)構(gòu)，其是中空的和封閉的，由以五邊形、六邊形和/或七邊形的形式規(guī)則排列的碳原子組成，并由碳獲得。CNT通常由一個(gè)或多個(gè)巻曲的石墨片構(gòu)成。單壁納米管(SWNT)和多壁納米管(MWNT)由此可以區(qū)分開(kāi)來(lái)。CNT可商購(gòu)得到，并且可通過(guò)已知的方法制備。存在若干用于合成CNT的方法，尤其是放電法、激光燒蝕法和化學(xué)^目沉積法(CVD)，所述化學(xué)^目沉積法使得可以確^^友納米管的大規(guī)模制造并因此確保與其大量使用相一致的以成本價(jià)格的生產(chǎn)。該方法具體在于將碳源在相對(duì)高的溫度下噴射到催化劑上，所述催化劑本身由負(fù)載于無(wú)機(jī)固體(如氧化鋁、二氧化石線(xiàn)氧化鎂)上的金屬如鐵、鈷、4線(xiàn)鉬構(gòu)成。所述碳源可包括曱烷、乙烷、乙烯、乙炔、乙醇、曱醇、或者甚至一氧化碳和氬氣的混合物(HIPCO方法)。因此，HyperionCatalysisInternationalInc.的申請(qǐng)WO86/03455A1具糾祐述了CNT的合成。更M而言，所述方法包括在約85(TC1200。C的溫度下，將基于金屬的顆粒(例如特別是鐵、鈷或鎳)與基于碳的氣體化合物接觸，基于碳的化合物與基于金屬的顆粒的干重量之比至少是約100:1。從力學(xué)角録，與鋼相比，CNT呈現(xiàn)出優(yōu)異的剛性(由楊氏模量度量)，同時(shí)又極輕。此外，它們呈現(xiàn)出優(yōu)異的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性質(zhì)，使得可設(shè)想使用它們作為添加劑，以將這些性能賦予各種材料，尤其是大分子材料，如聚,、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚乙基醚酮和聚乙烯亞胺、以及其它熱塑性和熱固性聚合物。然而，發(fā)現(xiàn)CNT由于它們的小尺寸和它們的粉末狀態(tài)而難以處理和^lt并且潛在地，當(dāng)它們通過(guò)CVD技術(shù)而獲得時(shí)，它們的纏結(jié)結(jié)構(gòu)，在為了文進(jìn)生產(chǎn)和減少殘留灰燼的量的目的而設(shè)法提高其大M^莫生產(chǎn)能力時(shí)越發(fā)重要。納米管之間性。、'、'口、'、形成的復(fù)合物的特性。特別注意到在納米管聚集體中形成的納米裂紋的出現(xiàn)，該納米裂紋導(dǎo)致復(fù)合物變得易碎。此外，由于CNT分敬不佳，需要增加它們的量以達(dá)到指定的導(dǎo)電性和/或?qū)嵝?，這在用于制造復(fù)合物的模具中具有增加';F^物粘度的效應(yīng)，導(dǎo)致該)'f^物的自加熱，從而可導(dǎo)致聚合物的降解和生產(chǎn)能力的降^(降低線(xiàn)i4^以限制由于產(chǎn)物的粘度而產(chǎn)生的壓力)。為了克服這些缺點(diǎn)，本領(lǐng)域中已經(jīng)提出了各種方案。其中，可提到聲處理(sonication)(然而其僅具有暫時(shí)效果)或超聲作用，所^i聲作用具有部分切斷納米管并產(chǎn)生可影響它們的某些性質(zhì)的氧化的官能團(tuán)的效果。還已經(jīng)提議用^劑例如表面活性劑在CNT溶劑中制備'/V曰洽物，所ii^面活性劑包4計(jì)二^1^克酸鈉(￡-1495171;VIGOLOB等，Science,290(2000)，1331;WangJ等，J.ofChem.Society,125,(2003)，2408;MOORE,V.C.等，Nanoletters，3,(2003)，2408)或聚乙ll4化的表面活性劑(JP2005-154630)。然而，后者沒(méi)有使得有可能分歉大量的CNT，^又對(duì)于小于2或3g/l的CNT濃度可獲得令人滿(mǎn)意的*。此外，在通常進(jìn)行以除去溶液中過(guò)量的表面活性劑的滲析步驟過(guò)程中，表面活性劑能夠全部從CNT的表面解吸，這具有使獲得的懸浮液去穩(wěn)定的效果。在同樣的思路中，申請(qǐng)JP2007-077370公開(kāi)了一種用于熱塑性樹(shù)脂中的碳納米管的*劑，所述*劑由月桂酸、偏苯三酸、肉豆蔻酸或石W旨酸的酯組成。在申請(qǐng)EP-1359121和EP-1359169中特別提出的另一方案包括制備CNT在溶劑和單體中的分散體系，并實(shí)施導(dǎo)致產(chǎn)生功能化的CNT的原位聚合反應(yīng)。然而這種方案是復(fù)雜的并且取決于所使用的產(chǎn)品而可以證實(shí)是昂貴的。此外，接枝操作冒著破壞納米管結(jié)構(gòu)并因此破壞其電學(xué)和/或力學(xué)性能的風(fēng)險(xiǎn)(GARGA.等，ChemPhys.Lett.295,(1998),273)。這樣的接枝方法的例子已經(jīng)具刷苗述于HADDON等的Science,(1998)，282，第95-98頁(yè)以及J.Phys.Chem.B,2001,105,第2525-2528頁(yè)；SUN等的Chem.Mater.，2001，13，第2864-2869頁(yè)；CHEN等人的Carbon,(2005),43，1778-1814;QU1N等人的Macromolecules,2004,37，第752-757頁(yè)；ZHANG等人的Chem.Mater.，16(11)(2004),2055-2061中。因此，仍然需要提供一種簡(jiǎn)單且便宜的方法，所述方法使得可以^i^地以高濃度制備納米管特別是碳納米管在聚合材料中的均勻的《^:體，而M上不影響納米管的力學(xué)和電學(xué)性質(zhì)。
發(fā)明內(nèi)容申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可通過(guò)實(shí)施如下方法來(lái)滿(mǎn)足這種需要，所述方法包括將納米管與給定的增塑劑接觸，以形成可隨后被引入到聚合物M中的預(yù)復(fù)合物。因此，本發(fā)明的主_—種制備基于納米管的預(yù)復(fù)合物的方法，包括將所述納米管與選自以下的至少一種增塑劑接觸-磷gB錄酯、羥絲曱S^錄酯(其中優(yōu)選為直鏈的^^基團(tuán)含有120個(gè)碳原子)、壬二自^克基酯以及壬g鈔克基酯，-鄰^曱酸酯，尤其是鄰^^曱酸二》MJ旨或鄰^甲I鈔克芳基酯，特別是鄰^^甲g^絲節(jié)基酯，直鏈或支^t絲獨(dú)立地含有112個(gè)石1^、子，-己二酸酯，尤其是己二酸二烷基酯，-癸二酸酯，尤其是癸二酸二fe基酯且特別是癸二S吏二辛酯，-乙二醇或丙三醇的苯甲酸酯，-二芐基醚，-氯似蠟，-碳酸丙烯酯，-磺跣胺，尤其是其中芳J^ii4地用至少一個(gè)含有1~6個(gè)碳原子的娛J4又代的芳基磺酰胺，例如苯磺酰胺和曱苯磺酰胺，其可以用至少一個(gè)優(yōu)選為直鏈的含有120個(gè)石l^、子的^iJi行N-取代或N,N-雙取代，_和其混合物?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的納米管可為碳納米管(下文中稱(chēng)為CNT)或基于硼、磷或氮的納米管，或者含有這些元素中的幾種或這些元素中的至少一種和碳的納米管。它們有利地為碳納米管。它們可以是單壁、雙壁或多壁類(lèi)型。雙壁納米管可如FLAHAUT等在Chem.Com.(2003)，1442中描述的那樣M地制備。對(duì)于多壁納米管而言，它們可如在文獻(xiàn)WO03/02456中所描述的那樣制備。根據(jù)本發(fā)明所使用的納米管通常具有0.1200nm的平均直徑，優(yōu)選0.1100nm,更優(yōu)選0.4~50腿，并且更好地為130nm，且有利地大于O.lnm的長(zhǎng)度，有利地為0.12(Vm，例如大約6iiim。它們的長(zhǎng)徑比有利地大于10并且最通常大于100。因此，這些納米管包括所謂的"VGCF"(氣相生長(zhǎng)碳纖維)。它們的比表面積為例如100300m2/g,且它們的^J見(jiàn)密度M為0,05^O.5g/cm3，更優(yōu)選為0.1~0.2g/cm3。多壁碳納米管可例如包括515個(gè)片層，更優(yōu)選7~10個(gè)片層。未加工的碳納米管的實(shí)例可具體地以商品名GraphistrengthC100從ARKEMA公司商購(gòu)得到。在用于根據(jù)本發(fā)明的方法之前，所述納米管可以被純化和/或處理(特別是氧化)和/或研磨。它們還可通it^液化學(xué)方法例如胺化或與偶聯(lián)劑^l而功能化。納米管的研磨可以特別地在冷狀態(tài)或熱狀態(tài)下進(jìn)行，并且可根據(jù)已知的技術(shù)在例如球磨、錘磨、輥磨、槳式粉碎^l(blademill)和氣體射^^分碎機(jī)的裝置或i^可其它能夠減小納米管的纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)尺寸的研磨系統(tǒng)中實(shí)施。優(yōu)選該^f磨步驟根據(jù)氣體射流粉石卒技術(shù)進(jìn)4亍，并MiM空氣射流粉碎機(jī)中進(jìn)行。納米管的純化可通過(guò)用硫酸或另一種酸的溶液洗滌而實(shí)施，以使它們不含由它們的制備過(guò)程而產(chǎn)生的可能的殘留無(wú)機(jī)和金屬雜質(zhì)。納米管與硫酸的重量比可特別地在1:2與1:3之間。此外，純^l喿作可在90120。C的溫度下進(jìn)行例如510d、時(shí)的時(shí)間。在該4喿作之后可有利地進(jìn)行用水清洗和干燥經(jīng)純化的納米管的步驟。通過(guò)將納米管與^^有0.5~15重量。/。NaOCl且優(yōu)選110重量。/。NaOCl的次氯酸鈉溶液，以例如1:0.11:1的納米管與次氯酸鈉的重量比接觸而有利地實(shí)施納米管的氧化。該氧化有利地在低于60。C的溫度下且優(yōu)選在室溫下進(jìn)行數(shù)分鐘至24小時(shí)的時(shí)間。在該氧化操作之后，可有利地進(jìn)行經(jīng)氧化的納米管的過(guò)濾和/或離心分離、洗滌和干燥的步驟。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，將所述納米管(^o工的或經(jīng)研磨的和/或經(jīng)純化的和/或經(jīng)氧化的和/或用非塑性分子功能化的)與增塑劑接觸。就本發(fā)明的目的而言，表達(dá)"增塑劑(plasticizingagent)"應(yīng)理解為是指一種引入到聚合物中增加其柔軔性、降低其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、增加其展性和/或其延性的化合物。在以上列舉的增塑劑中，優(yōu)選在本發(fā)明中使用的那些增塑劑包括磺，特別是N-丁1^^黃0W(BBSA)、N-乙J^^黃Sy^(EBSA)、N-丙^^黃^y^(PBSA)、N—丁基—N-十二^l^t^(BDBSA)、N，N-二曱基^f黃SW(DMBSA)、對(duì)曱M磺@、鄰曱^e黃S^、對(duì)曱^^黃^;鄰^曱酸酯，如鄰^i甲S臾二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二曱酸二甲酯、鄰苯二曱酸二丁酯、鄰^Ji甲酸二辛酯；癸二酸二烷基酯；己二g吏二^SJ旨；和羥基苯甲S鈔錄酯，如幾基苯甲酸乙酯、羥基苯甲酸丁酯或羥基苯曱酸十六烷基酯；和其"曰d^物。相對(duì)于所使用的納米管的重量，增塑劑的用量可為11000重量％，并且優(yōu)選20~200重4%。增塑劑通常是液體形式的，任選地是熔融狀態(tài)或?yàn)樵谌軇┲械娜芤盒问?。因此，可將增塑劑與粉末狀納米管通過(guò)例如以下方式進(jìn)行接觸通過(guò)將增塑劑倒入納米管粉末中(或相反)而直^^^t或引入、通過(guò)將增塑劑逐滴地引入到該粉末中、或用霧化器將該增塑劑噴霧到納米管粉末上。該步驟可在傳統(tǒng)的合M應(yīng)器、槳式'"曰^器、流化床^jS器中或在布拉4Mt(Brabender)、Z形臂》'^^才咸擠出機(jī)類(lèi)型的混^i殳備中進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選^^I錐形混4牛機(jī)，例如HOSOKAWAVrieco-Nauta型的錐形';財(cái)+機(jī)，其包括沿錐形罐的壁旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)螺桿。納米管的M可任選地經(jīng)由通過(guò)球磨才咸珠磨機(jī)而進(jìn)一步改善。在該方法的末尾，和^it^^除去溶劑(典型地通過(guò)蒸發(fā))之后，得到基于納米管和增塑劑的預(yù)復(fù)合物。本發(fā)明的主題還在于可根據(jù)以上方法獲得的預(yù)復(fù)合物。意圖將該預(yù)復(fù)合物引入到聚合物組合物之中以形成復(fù)合材料。尤其是，本發(fā)明的主題還在于該預(yù)復(fù)合物用于賦予聚合物材料至少一種電學(xué)、力學(xué)和/或熱性能的用途。因此，本發(fā)明的主題還在于一種用于制造復(fù)合材沖+的方法，包括將如上定義的預(yù)復(fù)合物引入到聚合物組合物中。后者通常包含選自以下的至少一種聚合物熱塑性、可熱固化、剛性或彈性、結(jié)晶性、無(wú)定形或半結(jié)晶性、梯度、嵌段或無(wú)規(guī)的均聚物或共聚物。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選^f躺至少一種熱塑性聚合物和/或彈性體?？墒褂玫木酆衔锏膶?shí)例可選自烯烴的均聚物和共聚物，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、以及聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和聚丁烯；丙烯酸均聚物和共聚物以及聚(甲基)丙烯S臾烷基酯，例如聚(甲基丙烯酸曱酯)；氯磺化聚乙烯；聚丙烯腈；聚跣胺；聚酰亞胺；聚石友酸酯；聚酯，包括^(寸^L曱酸乙二醇S旨；聚醚，如聚苯醚；聚苯乙烯；聚(氯乙烯)；氟化聚合物；天然或合成橡膠；聚氨酯；和其混合物，不限于該名單。熱固性聚合物可用作為變體。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式，聚合物選自聚S^(PA)，其中可特別提及通過(guò)tt酸和內(nèi)酰胺的聚合得到的PA-6、PA-11和PA-12，通過(guò)二酸和二胺的縮聚獲得的PA-6.6、PA-4.6、PA-6.10和PA-6.12，以及芳香族聚薩如聚芳基i^和聚鄰苯二曱酰胺。上述聚合物(PA-ll、PA-12、芳香族的PA)中的一些可具<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>該聚合物組合物可另外包含各種輔助劑和添加劑，如潤(rùn)滑劑、顏料、穩(wěn)定劑、;^^牛或增強(qiáng)劑、抗靜電劑、殺菌劑、阻燃劑和溶劑。獲得的復(fù)合材料可用于電子電路外殼的制造，用于石油產(chǎn)品或燃油的管道或儲(chǔ)罐，用于測(cè)試探頭的制造，用于汽車(chē)、航空或航海工業(yè)的初械部件的制造，或用于運(yùn)動(dòng)產(chǎn)品的制造。本發(fā)明的主題還在于如上定義的增塑劑用于改善在聚合物基質(zhì)中的納米管的錄和/或力學(xué)性能(特別是拉伸和/或沖擊強(qiáng)度)和/或?qū)щ娦院?或?qū)嵝浴Ｒ蚨锌赡苜x予所述含有小于1.5重量％的碳納米管的復(fù)合物小于106歐姆的導(dǎo)電性。JJUM夸通過(guò)下列非P艮制實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。圖1是顯示本發(fā)明的復(fù)合才杉4fCNT/BBSA")、復(fù)合材料A("參照CNT-HyperionCatalysis")及復(fù)合材料B("CNT")的逾滲曲線(xiàn)的圖。實(shí)施例實(shí)施例1:CNT/增塑劑預(yù)復(fù)合物的制備和'^^CNT樣品通it^650。C下由乙烯進(jìn)行化學(xué)^目沉積(CVD)而制備，其中使所述乙烯在包含負(fù)載于氧化鉛上的鐵的催化劑上通過(guò)。得自該反應(yīng)的產(chǎn)物含有7%的灰納通過(guò)在650。C下在空氣中燃燒后的失重測(cè)得)。通過(guò)化學(xué)分析測(cè)定，該樣品(在接下來(lái)將被標(biāo)記為CNT1)^有3%的Fe203和4%的A1203。預(yù)復(fù)合物可隨后以下列方式獲J尋-將1500g的用于制造的多批CNT1粉末經(jīng)由蓋罩引入到HOSOKAWANautaMinimix020-FFC-50型〉'^/^器中，畫(huà)以最^1(臂#^4=10轉(zhuǎn)/^#，螺桿#^=300轉(zhuǎn)/^#)啟動(dòng)4覺(jué)拌，-齡5^4中，-經(jīng)由兩個(gè)蠕動(dòng)泵注入1500g的BBSA，通*混合器頂部的兩個(gè)支管進(jìn)樣，將泵i殳定成i^H"時(shí)間為約30min，-力口料后繼續(xù)〉'^^5min,以及-在攪拌下通im閥排空到聚乙烯桶中。實(shí)施例2:CNT/聚,復(fù)合材料的制備4M—種BUSS共混合器，將10%的實(shí)施例1的預(yù)復(fù)合物以10kg/h的流速和210/250/250/250/240。C的溫度分布^t^ARKEMA的聚S5^^-12RidsanAMNOTLD(流體聚SU^MO中，以獲#^有5重量％的CNT和5重量。/。的增塑劑(BBSA)的復(fù)合材料。實(shí)施例3:力學(xué)性能使用下列條件將實(shí)施例2的復(fù)合材料在microDSM型雙螺桿擠出機(jī)(20x0.2mm2的矩形扁平?？?中擠出基準(zhǔn)溫度300°C炫融〉V^4勿的溫度285°C螺浙轉(zhuǎn)速100轉(zhuǎn)/甜;私合時(shí)間30秒口才莫扁平的。1^用空心沖頭(hollowpunch)在該擠塑膜中切出IFC^C#。對(duì)這些ii^羊進(jìn)行拉伸i(瞼，該拉伸H瞼在MTS測(cè)力計(jì)上以50mm/min的i4A進(jìn)行，以將該復(fù)合材料的力學(xué)性能與由碳納米管(5重4r。)和同樣的但不含增塑劑的聚st^樹(shù)脂在相同務(wù)降下制得的復(fù)合材料的力學(xué)性能。這些測(cè)試的結(jié)果匯集于下表2中。表2CNT/(增塑劑/)聚,復(fù)合材料的力學(xué)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>因J^見(jiàn)察到增塑劑的存在M上沒(méi)有改變?cè)搹?fù)合材料的力學(xué)性能。實(shí)施例4:根據(jù)本發(fā)明而獲得的復(fù)合材料的電阻率的測(cè)量將在實(shí)施例2中獲得的復(fù)合材料以干燥狀態(tài)稀釋在與用于其的制備的聚驗(yàn)相同的聚船fe中，以得到四種含有0.5~3重量％的CNT的復(fù)合材料。這些復(fù)合材料ft^在microDSM型雙螺桿擠出機(jī)中在285。C下擠出(100轉(zhuǎn)/分鐘，圓形口模，稱(chēng)為棒材)，^用SefelecM1500P兆lfc4測(cè)量所得棒材的阻抗并通過(guò)計(jì)算而校正以得到表面電阻率。比較"^瞼在該復(fù)合材^K"CNT/BBSA")和下列復(fù)合材料之間進(jìn)行畫(huà)復(fù)合材料A，其不含增塑劑并且如上所述方法而獲得，但其是由根據(jù)申請(qǐng)WO86/03455("參照CNT-HyperionCatalysis")制造的CNT而獲得，和-復(fù)合材料B，其不含增塑劑并且如上所述方法得到("CNT")。得到的逾滲曲線(xiàn)示于圖1中。結(jié)果如圖1中所示，當(dāng)復(fù)合材料所含的CNT的量增加時(shí)，該復(fù)合材料的電阻率降低。另夕卜，才艮據(jù)本發(fā)明而獲得的復(fù)合材料的電阻率總是4艮好地保持低于不含增塑劑的復(fù)合材料的電阻率，i^4明它的們更好的導(dǎo)電性和CNT在這些根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合材料中的更好的*。根據(jù)本發(fā)明獲得的復(fù)合材料的逾滲閾值也是更低的。實(shí)施例5:CNT在根據(jù)本發(fā)明獲得的復(fù)合材料中的M的評(píng)估將根據(jù)本發(fā)明獲得并對(duì)應(yīng)于實(shí)施例4中的復(fù)合材料B的在聚船險(xiǎn)中含有5%的CNT的復(fù)合材料的棒材進(jìn)行擠出。在光學(xué)顯微鏡下，在來(lái)自2um厚的制成平行于擠出方向的截面的透射光下，以每個(gè)截面6張照片的比率，在標(biāo)稱(chēng)200倍的放大倍數(shù)下拍照。然后計(jì)算被CNT聚集體所占據(jù)的這些復(fù)合材料的表面的百分比。計(jì)算對(duì)于6張照片中的每張所得到的值的平均值。得到的結(jié)果匯集在下表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>因此，觀(guān)察到根據(jù)本發(fā)明獲得的復(fù)合材料顯示出CNT在聚S^^絲中更好的分狀，這應(yīng)導(dǎo)致更好的力學(xué)性能，例如特別是它們的沖擊強(qiáng)度或抗裂強(qiáng)度。權(quán)利要求1.一種制備基于納米管的預(yù)復(fù)合物的方法，該方法包括將所述納米管與選自以下的至少一種增塑劑接觸-磷酸烷基酯、羥基苯甲酸烷基酯(其中優(yōu)選為直鏈的烷基基團(tuán)含有1～20個(gè)碳原子)、壬二酸烷基酯以及壬酸烷基酯，-鄰苯二甲酸酯，尤其是鄰苯二甲酸二烷基酯或鄰苯二甲酸烷芳基酯，特別是鄰苯二甲酸烷基芐基酯，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)獨(dú)立地含有1～12個(gè)碳原子，-己二酸酯，特別是己二酸二烷基酯，-癸二酸酯，尤其是癸二酸二烷基酯且尤其是癸二酸二辛酯，-乙二醇或丙三醇的苯甲酸酯，-二芐基醚，-氯化石蠟，-碳酸丙烯酯，-磺酰胺，尤其是其中芳基任選地用至少一個(gè)含有1～6個(gè)碳原子的烷基取代的芳基磺酰胺，例如苯磺酰胺和甲苯磺酰胺，該芳基磺酰胺可以用至少一個(gè)含有1～20個(gè)碳原子的優(yōu)選為直鏈的烷基基團(tuán)進(jìn)行N-取代或N，N-雙取代，-和其混合物。2.權(quán)利要求l中所述的方法，其中所必內(nèi)米管是石友納米管。3.權(quán)利要求2中所述的方法，其中所述碳納米管能夠通過(guò)化學(xué)氣相沉積方法獲得。4.權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米管具有0.1100nm，優(yōu)選0.450nm，且更優(yōu)選130nm的直徑。5.權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米管具有0.120,的長(zhǎng)度。6.權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米管是未加工的納米管，其用硫酸溶液純化，用次氯酸鈉溶液氧化，用空氣射^4分碎磨碎和/或用非塑性分子功能化。7.權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述增塑劑選自磺,、鄰>^J1曱酸酯、癸二酸二烷基酯、己二酸二烷基酯、和羥基苯甲S^絲酯、及其混合物。8.權(quán)利要求7中所述的方法，其中所述增塑劑選自N-丁^i^t^(BBSA)、N-乙基苯磺,(EBSA)、N-丙基^t,(PBSA)、N-丁基-N-十二^^^^黃S^(BDBSA)、N，N-二甲基^f黃賺(DMBSA)、對(duì)甲J^^黃艦、鄰甲^*黃§、對(duì)曱^f黃,；鄰^曱酸^(2-乙基己基)酯、鄰#^曱酸二異癸酯、鄰t曱S臾二曱酯、鄰苯二甲S臾二丁酯、鄰苯二曱酸二辛酯、和羥基苯曱酸乙酯、羥基苯甲酸丁酯、或羥絲曱酸十六^IJ旨；及其〉V給物。9.權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)所述的方法，其中相對(duì)于所使用的納米管的重量，所述增塑劑的使用量為1~1000重量％，優(yōu)選為20200重量％。10.—種預(yù)復(fù)合物，其可根據(jù)權(quán)利要求1到9中任一項(xiàng)所述的方法獲得。11.權(quán)利要求10中所述的預(yù)復(fù)合物用于賦予聚合物材料至少一種電學(xué)、力學(xué)和/或熱性能的用途。12.—種制造復(fù)合材料的方法，其包括將權(quán)利要求10中所述的預(yù)復(fù)合物引入到聚合物組合物中。13.權(quán)利要求12中所述的方法，其中所述聚合物選自烯烴的均聚物和共聚物，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、以及聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和聚丁烯；丙烯酸均聚物和共聚物以及對(duì)曱基)丙烯酉0克基酯，例如聚(曱基丙烯酸曱酯)；氯磺化聚乙烯；聚丙烯腈；聚酰胺；聚酰亞胺；聚碳酸酯；聚酯，包括敘于^^甲酸乙二醇酯；聚醚，例如聚苯醚；聚苯乙烯；聚(氯乙烯)；氟化聚合物；和聚氨酯。14.權(quán)利要求13中所述的方法，其中所述聚合物是聚酰胺。15.—種在權(quán)利要求1中限定的增塑劑的用途，用于文善納米管在聚合物基質(zhì)中的*和/或力學(xué)性能和/或?qū)щ娦院?或?qū)嵝?。全文摘要本發(fā)明提供一種制備基于納米管，特別是碳納米管的預(yù)復(fù)合物的方法。本發(fā)明的主題是一種制備基于納米管的預(yù)復(fù)合物的方法，包括將所述納米管與至少一種給定的增塑劑接觸。本發(fā)明還涉及由此得到的預(yù)復(fù)合物，且涉及該預(yù)復(fù)合物賦予聚合物材料至少一種電學(xué)、力學(xué)和/或熱性能的用途。本發(fā)明還涉及給定的增塑劑用于改善在聚合物基質(zhì)中的納米管的分散和/或力學(xué)性能和/或?qū)щ娦院?或?qū)嵝缘挠猛?。文檔編號(hào)C08L77/00GK101407642SQ200810144669公開(kāi)日2009年4月15日申請(qǐng)日期2008年5月22日優(yōu)先權(quán)日2007年5月22日發(fā)明者亞歷山大·科茲亨科,帕特里克·皮奇奧恩,貝努瓦·布魯爾申請(qǐng)人:阿克馬法國(guó)公司