專利名稱：：液晶聚酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶聚酯組合物。更進(jìn)一步，本發(fā)明^^及^ffi該液晶聚酯組合物的模塑制品。
背景技術(shù)：
：由于液晶聚合物在可塑性、機(jī)械性能、耐熱性等方面靴異的，在注塑模ffiZ用中存在不斷擴(kuò)大的需求，這些應(yīng)用主要包括在電器和電子元件上的應(yīng)用。已知一種含有±辯斗例如玻璃纖維的液晶聚酯組合物，用于生產(chǎn)電器和電子元件。然而不理想的是，該元件傾向于具有各向異性。盡管當(dāng)液晶聚酯組合物含有大量玻璃纖維時(shí)，可以降低各向異性，但組合物的流動(dòng)性卻趨向于惡化。此外，已知一種iOT三聯(lián)苯衍生物的方法，例如公開(kāi)在公開(kāi)號(hào)為N(x2003-277632的日本未審專利中，旨在提高含有填料的熱塑樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性。
發(fā)明內(nèi)容然而，當(dāng)公開(kāi)號(hào)為Ncx2003-277632的日本未審專利中公開(kāi)的樹(shù)脂組合物熔融模塑時(shí)，/規(guī)化的樹(shù)脂組合物中產(chǎn)生氣體，導(dǎo)致在模塑制品中出現(xiàn)孔隙。而且，當(dāng)?shù)弥羻Ｋ苤破吠ㄟ^(guò)例如回流焊接工藝進(jìn)行焊接時(shí)，在模塑制品的表面可能會(huì)出現(xiàn)凸起(起泡缺陷)。在這種情況下，為得到一種液晶聚酯組合物，所Mia合物會(huì)嫩生產(chǎn)用于電器和電子元件等的模塑制品，本發(fā)明的發(fā)明Ait行了研究。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供液晶聚酯組合物，其具有高耐熱性，會(huì),抑止起泡缺陷等問(wèn)題，并同時(shí)具有高流動(dòng)性和降低的各向異性，即使是當(dāng)液晶聚酯組合物制備成具有復(fù)雜形狀的模塑制品(如電器和電子元件)時(shí)。為了實(shí)sim目的和其它目的，本發(fā)明A^—種液晶聚酯組合物進(jìn)行了研究。結(jié)果,本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有高流動(dòng)性和低各向異性的液晶聚酯組合物，所述組合物也能夠抑制在模塑時(shí)氣體的產(chǎn)生，并已經(jīng)完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供一種液晶聚酯組合物，所述組合物包含基本上由對(duì)三聯(lián)苯組成的三聯(lián)苯和液晶聚酯，基于謂重量份的液晶聚酯，對(duì)三聯(lián)苯以0.315重量份的量包含在組合物中。財(cái)卜，本發(fā)明提供由該液晶聚酯組合物得到的模塑制品。本發(fā)明的液晶聚酯組合物t,提供一種具有高耐熱性的模塑制品，其會(huì),抑制起泡缺陷等問(wèn)題，并同時(shí)保持其中液晶聚酯的高流動(dòng)性，降低聚酯的各向異性。這種模塑制品會(huì),用于具有復(fù)雜皿的電器和電子元件，特別是表面貼裝元件，因此在:QlLh是非常有用的。圖l是一幅示意圖，顯示了用于測(cè)量薄壁流動(dòng)長(zhǎng)度的模MWt，在實(shí)施例中用于評(píng)i介薄壁的流^J性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的液晶聚酯組合物包含三聯(lián)苯和液晶聚酯。所述組合物中的三基本上由對(duì)三聯(lián)苯組成?；?00M份的液晶聚酯，對(duì)三聯(lián)苯以0.315M份的量包含在組，中。液晶聚酯是熱致液晶聚合物的一種，在45(TC或更低的溫度下倉(cāng),處于具有光學(xué)各向異性的熔融相。液晶聚酯的例子包括(1)具有源于芳族羥基羧酸的結(jié)構(gòu)單元、源于芳族二羧酸的結(jié)構(gòu)單元和源于芳族二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚合物；(2)具有源于不同種類的芳族羥基羧酸的結(jié)構(gòu)單元的聚合物；(3)具有源于芳族二羧酸的結(jié)構(gòu)單元和源于芳族二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚合物；和(4)由結(jié)晶聚酯例如苯二甲酸乙二醇酯與一種芳族羥基羧酸反應(yīng)得到的聚合物。芳族羥基羧酸、芳族二羧酸和芳族二醇，其可以用作得出，結(jié)構(gòu)單元的原料，可以被其相應(yīng)的成酯衍生物的衍生物効奐。具有羧基的化合物的成酉謝生物的例TO括具有一個(gè)羧基的化合物，該羧基可以促進(jìn)聚酯的產(chǎn)生(例如氯化物或酐)；以及羧酸與乙醇或乙二醇的酯，其可以M酯交換反應(yīng)形成聚酯。芳族羥基羧酸、芳族二羧酸和芳族二醇可以具有作為取代基的齒原子例如氯原子和氟原子、烷基例如甲基和乙基以及芳基例如苯基只要取代基的量是在不4械酯性能體的范圍內(nèi)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在上面所示的結(jié)構(gòu)單元中，連接于芳族環(huán)的氫原子的部分或全部可以被卣原子、烷基或芳魏代。源于芳族二醇的結(jié)構(gòu)單元的例子如下所示祉面所示的結(jié)構(gòu)單元中，連接于芳族環(huán)的氫原子的部分或全部可以被鹵原子、；^基或芳(代。烷M^具有iio個(gè)碳原子，更雌甲基乙基或丁基。芳Mai具有620個(gè)碳原子，更tti^基。上面所示的結(jié)構(gòu)單元的組合的例^&括如下的組合(a)(f)。(a):結(jié)構(gòu)單元(Ai)、(B2)和(C3)的組合；結(jié)構(gòu)單元(A2)、(62)和(C3)的組合；結(jié)構(gòu)單元(A。、(B。、(B2)和(C3)的組合；結(jié)構(gòu)單元(A2)、(BO、(B2)和(C3)的組合；以及結(jié)構(gòu)單元(A2)、(B3)和(C3)的組合，(b):組合(a)中結(jié)構(gòu)單元(C3)部分或全部用結(jié)構(gòu)單元(d)代替，(c):組合(a)中結(jié)構(gòu)單元(C3)部分或全部用結(jié)構(gòu)單元(C2)代替，(d):組合(a)中結(jié)構(gòu)單元(C3)部分或全部用結(jié)構(gòu)單元(C4)代替，(e):組合(a)中結(jié)構(gòu)單元(C3)部分或全部用結(jié)構(gòu)單元(C4)和(C5)代替，以及(f):組合(a)中結(jié)構(gòu)單元(A》的一部分用結(jié)構(gòu)單元(A2)代替。考慮到耐熱性，^t^ffi的液晶聚酯具有3080摩爾％的結(jié)構(gòu)單元源于至少一種芳族羥基羧酸，該芳族羥基羧,自對(duì)羥基苯甲酸和2-羥基6-萘甲酸；1035摩爾％的結(jié)構(gòu)單于至少一種芳族二醇，該芳族二醇選自氫醌和4,4'-二羥基f^;以及1035摩爾％的結(jié)構(gòu)單元源于至少一種芳族二羧酸，該芳族二羧酸選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和2,6-萘二甲酸；基于100摩爾％液晶聚酯的所有結(jié)構(gòu)單元計(jì)?？紤]到耐熱性和機(jī)械性能之間的平衡，液晶聚酉,含有30摩爾％或更多的由單元(AO表達(dá)的結(jié)構(gòu)單元(源于對(duì)羥基苯甲酸的結(jié)構(gòu)單元〉。本發(fā)明^f柳的液晶聚酯的重均舒量不被限定，并可以在10,000100,000的范圍內(nèi)。本發(fā)明使用的液晶聚酯倉(cāng),例如以下列方式生產(chǎn)，例如通過(guò)熔體聚合，其中芳;^5基羧酸和芳族二醇用過(guò)量柳都夷酸酐來(lái)?；玫锦；?，接著進(jìn)行縮聚，其中得到的?；?g卩?；姆甲辶u基羧酸和酰化的芳族二醇)的?；约胺甲辶u基羧酸與芳族二羧酸的羧基經(jīng)受酯交換。值得注意的是芳族二羧酸可以在?；襟E中相伴使用。由于芳族二羧酸不受脂族酸酐的影響，可以在酰化步驟中組合^頓芳族羥基羧酸、芳族二醇和芳族二羧酸。做為選擇，本發(fā)明使用的液晶聚酯可以通過(guò)另一種熔體聚合來(lái)生產(chǎn)，其中?；姆甲辶u基羧酸和酰化的芳族二醇預(yù)先制備，接著進(jìn)行縮聚，其中這些?；锖头甲宥人峤?jīng)受酉旨娥。在酰化反應(yīng)中，脂族酸酐洲頓的量ttii是相對(duì)于在芳族羥基羧酸和芳族二醇中的酚^^基的總量的11.2倍，更j錢1.05l.l倍。當(dāng)^f頓柳旨族酸酐的量太少時(shí)，酰化物、芳族羥基羧酸、芳族二羧酸等在酯交換(縮聚)中趨向于升華，這會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)體系出現(xiàn)阻塞盼瞎況。當(dāng)〗頓棚旨族酸酐的量過(guò)多時(shí)，可能會(huì)出現(xiàn)生成的液晶聚酯著色。酰化反應(yīng)^ii在130180。C的溫度下進(jìn)行5^!中到10小時(shí)，更雌在140160。C的iM^下進(jìn)行10力H中到3小時(shí)。?；磻?yīng)中{頓柳旨族酸酐不郷艮定。月旨族酸酐的例預(yù)括乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、異丁酸酐、戊酸酐、特戊酸酐、2-乙基己酸酐、一氯乙酸酐、二氯乙酸酐、三氯乙酸酐、一溴乙酸酐、二溴乙酸酐、三溴乙酸酐、一氟乙酸酐、二氟乙酸酐、三氟乙酸酐、戊二酐、馬來(lái)酐、琥珀酸酐、e-溴丙酸酐等。月旨族酸酐可以^柳其中兩種或多種的混合物?？紤]至IJ赫和處理易度，{頓乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐和異丁酸酐，更^^(OT乙酸酐。在酯効奐中，?；锖头甲宥人岬牧看迫≈捣秶沟迷邗；姆紕?基羧酸和?；姆甲宥贾絮；目偭靠梢允窃诜甲宥人嶂恤然?dāng)量的0.81.2倍。酯^l奐反應(yīng)，在130400。C的^^下進(jìn)行，以0.15(TC/^H中的速率升溫，更tti^在15035(TC的》鵬下進(jìn)行，以0.35匸/勿^中的速率升溫。在酯交換中，為了平衡移動(dòng)，優(yōu)選將作為副產(chǎn)品產(chǎn)生的脂族酸和未反應(yīng)的酯族酸酐艦蒸發(fā)等方法蒸餾出反應(yīng)體系。酰化反應(yīng)禾鵬交換可以在催化齊瞎在下進(jìn)行。催化劑可以題常己知的用于聚酯聚合的催化劑。催化劑的例^括金屬鹽催化齊,如乙,、乙錫、鈦酸四丁酯、乙酸鉛、乙酸鈉、乙酸鉀、三氧化二銻，以及有機(jī)化合物催化劑例如N,N-二甲基氨勘比啶和N-甲基咪唑。催化劑可以與進(jìn)料單體相伴加Ail仮應(yīng)混合物中。?；?，催化劑不一定移出反應(yīng)混^tl，其后可以是酯交換。當(dāng)由本發(fā)明的液晶聚酯組合物生產(chǎn)電器和電子元件時(shí)，催化劑有機(jī)化合物催化劑，因?yàn)樵诮M分中沒(méi)有金屬成分。當(dāng)艦酯效奐的聚合^3i熔體聚合^ia行時(shí)，熔體聚合和固相聚合艦以實(shí)現(xiàn)。例如，固相聚合可以以這樣的方式進(jìn)行將由熔體聚合反應(yīng)器得到的產(chǎn)物(聚合物)拉出熔體聚合反應(yīng)器，碾碎成粉末形式或小薄片形式，接著進(jìn)行固相聚合。當(dāng)在2035(TC的^g下，在惰性氣氛如氮?dú)庀?，以固相狀態(tài)進(jìn)行130小時(shí)的熱處理時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)固相聚合。固相聚合可以在攪拌下進(jìn)行或在無(wú)攪拌的停滯靜止?fàn)顟B(tài)下進(jìn)行。通過(guò)裝備合適的攪拌機(jī)械，熔體聚合和固相聚合可以在相同的反應(yīng)容器中進(jìn)行。在固相聚合后，得至啲液晶聚酯可以墊以托板(pallentized)，用己知的方法被模塑。液晶聚酯可以使用間歇設(shè)備或連續(xù)設(shè)備來(lái)生產(chǎn)。在本發(fā)明中，液晶聚酯組合物包括三聯(lián)苯和液晶聚酯，該三聯(lián)苯基本上由對(duì)三聯(lián)苯組成。三聯(lián)苯可以是基本上只有對(duì)三聯(lián)苯，這意1在本發(fā)明中可以^fOT高純度、商購(gòu)的對(duì)三聯(lián)苯作為三聯(lián)苯，不需要從高純度對(duì)三聯(lián)苯中除去非故意的雜質(zhì)。例如，在本發(fā)明中可以f頓商購(gòu)自KantoChemicalCo.,Inc.的最高質(zhì)飄三聯(lián)苯試劑。tt^在本發(fā)明的液晶聚酯組合物中，含有的非極性有機(jī)化合物基本上只有對(duì)苯。這里糊敞性有機(jī)化合物是指在其好式中具有碳原子和氫原子，沒(méi)有雜原子例如氧原子、氮原子和硫原子的烴化合物。本發(fā)明人詳細(xì)研究了由具有三麟的樹(shù)膨且合物獲得的模塑制品。結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)在組合物中的三麟含有間三聯(lián)苯或鄰三聯(lián)苯時(shí)，在模塑中產(chǎn)生氣體，這導(dǎo)致模塑制品的起泡缺陷。因此，在本發(fā)明中，在液晶聚酯中基本上只f頓對(duì)三聯(lián)苯作為非極性有機(jī)化合物，以獲得高流動(dòng)性和降低液晶聚酯的各向異性。在本發(fā)明中，即使當(dāng)只4頓少量對(duì)三聯(lián)苯時(shí)，也能得到如此優(yōu)異的效果。本發(fā)明人己經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)通過(guò)熔融捏合(在下文描述)來(lái)制備液晶聚酯組合物時(shí)，降低液晶聚酯組合物各向異性的效果可以更加特另,顯。這種效果的表現(xiàn)是基于本發(fā)明的獨(dú)特發(fā)現(xiàn)。本發(fā)明的效果是出人預(yù)料的，因?yàn)閷?duì)三聯(lián)苯是剛性分子，因Itkffi常認(rèn)為會(huì)使液晶聚酯組合物的各向異性變差(參見(jiàn)公開(kāi)號(hào)為2005-248052的日本未審專利，段落[0006p。在本發(fā)明的液晶聚酯組合物中，基于100重量份的液晶聚酯，含有0.315SM份的對(duì)三聯(lián)苯。基于雨SM份的液晶聚酯，ifc^含有對(duì)三聯(lián)苯的量在0.512重量份的范圍內(nèi)，更ttifl10重量份。當(dāng)對(duì)三聯(lián)苯的量在戰(zhàn)范圍內(nèi)時(shí)，液晶聚酯的高流動(dòng)性和降低各向異性得到更好的表現(xiàn)，并在模塑的模型幾乎沒(méi)有污點(diǎn)，而這^的。在本發(fā)明的液晶聚酯組合物中，也可以{細(xì)±辯斗來(lái)提供其它特性，例如機(jī)械強(qiáng)度?！擂q斗可以是纖維狀±真料或片、粉末、顆粒等形式的非纖維i真料。填料的例雅括鵬纖維，PAN鄉(xiāng)或?yàn)r青類型的碳纖維，金屬纖維例如不鏃岡纖維、鋁纖維和黃銅纖維，有機(jī)纖維例如芳族聚酉劃安纖維，石膏纖維，陶瓷纖維，氧化鋯纖維，氧化鋁纖維，二氧化硅纖維，二氧化鈦纖維，碳化硅纖維，石棉，鈦,晶須，鈦勝貝晶須，硼酸鋁晶須和氮化硅須晶；以及粉狀、顆?；蚱瑺睢勒媪希ㄔ颇?、滑石、高嶺土、二氧化硅、碳酸轉(zhuǎn)、玻璃小珠、玻璃薄片、空心玻璃微球、粘土、二硫化鉬、硅灰石、二氧化鈦、氧化鋅、多磷酸轉(zhuǎn)和石墨。iM由碳材料和無(wú)機(jī)材料制成的填料，更iM由無(wú)機(jī)材料制成的填料(無(wú)機(jī)填料)。在無(wú)機(jī)±真料中，{頓玻璃纖維和滑石，更玻璃纖維。玻璃纖維不被限定，可以是通常使用的已知作為增強(qiáng)樹(shù)脂填料的玻璃纖維。玻璃纖維可以是長(zhǎng)絲類型的切短纖維或切段纖維類型，或可以是研磨纖維。，的±真料可以是其中兩種或多種組合使用。填料表面可以用眾所周知的偶聯(lián)劑(例如基于硅烷的偶聯(lián)劑、基于鈦酸鹽的偶聯(lián)劑等)或其它表面處理劑來(lái)予跣處理。當(dāng)±辯條加到液晶聚酷中時(shí)，基于100M份液晶聚酯，±辯斗的量可以在0.1400Sfi份的范圍內(nèi)，伏選在10200M:份的范圍內(nèi)，更在20100重量份的范圍內(nèi)，最ttif在2080重量份的范圍內(nèi)。:t辯斗的量^l當(dāng)?shù)牧?，以使得至啲液晶聚酯組合物的流動(dòng)性不會(huì)明顯變差。液晶聚酯組合物可以進(jìn)一步包括添加劑，例如抗氧化齊訴n熱穩(wěn)定劑(例如受阻酚、氫醌、亞磷離和它們的割爐品等)、紫外線吸收劑(例如間苯二酚、7K楊,等)、色保護(hù)齊鵬如亞磷和次磷麟、潤(rùn)滑劑和鵬莫?jiǎng)?褐煤黻其金屬鹽、及其酯、及其半酯、硬脂醇、硬脂醐安、聚乙烯蠟等)、著色劑包括染料和顏料、作為導(dǎo)電劑^fe劑的碳黑、成核劑、阻燃劑(基于溴的阻燃劑、基于磷的阻燃劑、紅磷、基于硅酮的阻燃劑等)、增塑劑、阻燃助齊訴口抗靜電劑。由于具有包含雜原子的基團(tuán)，例如極性官能團(tuán)，這些添加齊卿顯地區(qū)別于上述的非極性有機(jī)化合物。添加劑的量是適當(dāng)?shù)牧?，以使得到的模塑制品的耐熱?與起泡缺陷相關(guān))不會(huì)體。本發(fā)明的液晶聚酯組合物可以進(jìn)一步包括一種不同于液晶聚酯的熱塑樹(shù)脂。當(dāng)^頓不同于液晶聚酯的熱塑樹(shù)脂時(shí)，適當(dāng)選擇熱塑樹(shù)脂的種類和量，以^f吏液晶聚酯的^械性能、耐熱性等不會(huì)降低。如上所述，本發(fā)明的液晶聚酯組合物可以在組合中含有其它熱塑樹(shù)脂和添加劑。優(yōu)選實(shí)施方式可以是一種組合物含有液晶聚酯和對(duì)三聯(lián)苯，以及一種組合物含有液晶聚酯、對(duì)三聯(lián)苯和至少一種i真料，所述±真料選自無(wú)機(jī)材料±真料和碳材料填料。iM的本發(fā)明的液晶聚酯組合物可以Mil如下的方法制備對(duì)三聯(lián)苯，或?qū)θ?lián)苯和填料在液晶聚酯中通過(guò)熔融捏合的方式進(jìn)行混合。可以應(yīng)用已知的方法進(jìn)行熔高敏圼合。例如，ffil在180420"的鵬下熔融捏合G頓Banbury混合器、Ml機(jī)、捏合機(jī)、#^由或雙軸擠出機(jī))Jd^成^^生產(chǎn)液晶聚酯組合物，在250380"的》驢下，更,在28036(TC的》驢下。當(dāng)進(jìn)行熔融捏合時(shí)，可以4頓下面的任一方法1)液晶聚酯、對(duì)三聯(lián)苯和任選i辯斗的^J圼合；2)母粒法(masterpelletmethod),其中對(duì)三聯(lián)苯以高濃度加Af賺晶聚酯中來(lái)制備液晶聚酯組，(母粒)，液晶聚酯和任選±辯斗與其混合射圼合。添加齊呵以加入到液晶聚酯組，中，無(wú)需與^it行it^捏合。例如，添方口齊阿以以粉末的形式與液晶聚酯組合物的顆茅MiHenshd混合器等進(jìn)行混合，可以直接用于注塑模塑。如此獲得的液晶聚酯組合物在熔M:程中表現(xiàn)出優(yōu)異的流動(dòng)性，各向異性顯著降低，即使當(dāng)組合物的模塑^ffi的模型具有不同橫截面的流ffl^各徑和不同厚度的部分時(shí)。即使這樣，在厚壁部分也難以發(fā)^1度填充，可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定才莫塑。本發(fā)明的液晶聚酯組合物可以用已知的方法生產(chǎn)，已知的方法包括注塑法、擠塑法和壓塑法，以提供具有優(yōu)異表面外觀(色調(diào))、機(jī)械性能、耐熱性和阻燃性的三維模塑制品、片沐容器、管、膜等。首先，由于本發(fā)明的液晶聚酯組合物流動(dòng)性優(yōu)異以及各向異性充分降低，因皿合于制備表面貼裝元件，例如連接物、繼電器柜、繞線管和開(kāi)關(guān)。特別是由于本發(fā)明的液晶聚酯組合物具有高流動(dòng)性，對(duì)于具有相對(duì)g^形狀的表面貼裝元件表現(xiàn)出良好的模塑性。如上所述，本發(fā)明的液晶聚酯組合物特別tt^用于生產(chǎn)表面貼裝元件，也可以用于其它應(yīng)用。例如，本發(fā)明的液晶聚酯組合物可以用在下面的應(yīng)用中由各種齒輪、各種箱、傳麟、LED燈、電阻器、光學(xué)拾波器、振蕩器、各種終端、變壓器、管塞、印刷電路板、調(diào)諧器、揚(yáng)聲器、麥克風(fēng)、頭戴受話器、小雖動(dòng)機(jī)、磁頭基體、功斜莫塊、殼、半導(dǎo)體、液晶顯示元件、FDD架、FDD底盤、HDD元件、電機(jī)電滯峽持器、圓盤式衛(wèi)星電視天線、電腦相關(guān)元件為代表的電器和電子元件；由VTR元件、TV元件、熨斗、吹Mm、電飯煲元件、微波元件、語(yǔ)音器件元件例如聲波組件、音響、激光盤、壓縮光盤、照明元件、冰箱元件、空調(diào)元件、打字機(jī)元件和文字處理器元件為代表的家用和辦公用元件；由辦公電腦相關(guān)元件、電話相關(guān)元件、傳真相關(guān)元件、復(fù)印機(jī)相關(guān)元件、沖洗工具、各種軸承例如無(wú)油軸承、艇尾軸承和7jC下軸承、發(fā)動(dòng)機(jī)元件、點(diǎn)火^^和打字機(jī)為代表的機(jī)械相關(guān)元件；由顯微鏡、雙眼望遠(yuǎn)鏡、照相機(jī)和手表為fw的光學(xué)設(shè)備和精密機(jī)械相關(guān)元件；由交流發(fā)電機(jī)終端、交流發(fā)甜;i^接器、IC調(diào)節(jié)器、用于光闌的電位計(jì)難、各種閥例如廢氣閥、各種燃料體系的管、排氣系統(tǒng)和進(jìn)氣系統(tǒng)、進(jìn)氣噴嘴通氣管、進(jìn)氣支管、燃料泵、發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻水接頭、汽化器主體、汽化器墊片、廢氣傳離、冷卻7jC傳感器、油溫傳感器、節(jié)流閥定位傳感器、機(jī)軸定位傳感器、氣流計(jì)、制動(dòng)塊磨損傳殿§、用于空氣調(diào)節(jié)的恒溫器基體、用于空氣調(diào)節(jié)的發(fā)動(dòng)機(jī)絕緣體、加熱暖空氣的流量控制閥、用于散熱器發(fā)動(dòng)機(jī)的刷握、水泵葉輪、渦輪葉片、刮7X器電動(dòng)機(jī)相關(guān)元件、分配器、起動(dòng)器開(kāi)關(guān)、起動(dòng)器繼電器、用于傳輸?shù)氖€、纏繞洗滌機(jī)噴嘴、空調(diào)面板開(kāi)關(guān)板、用于燃料相關(guān)電磁閥的線圈、用于保險(xiǎn)絲的連接器、電話終端、絕緣板的電子元件、stepmog、制動(dòng)皿缸活塞、機(jī)油濾清器和點(diǎn)火裝置箱為代表的發(fā)動(dòng)機(jī)和交MX具相關(guān)元件。當(dāng)用作薄膜時(shí)，可以例舉的有用于磁記錄介質(zhì)的薄膜、用于照片的薄膜、用于冷凝器的薄膜、用于電絕緣的薄膜、包裝薄膜、用于圖畫(huà)的薄膜、用于帶狀物的薄膜；用作片材應(yīng)用，例如汽車內(nèi)繊、門內(nèi)飾、用于儀表盤的襯墊構(gòu)件、用于減震器和側(cè)框的墊料，用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)罩等的吸音襯墊，用于座位的部件、柱鄰件、油箱、剎年膠管、用于擋風(fēng)玻璃^液的噴嘴、用于空調(diào)的7賴P管及g們的外圍先件。本發(fā)明如此描述，《MM然同樣可以M許多方式做出改變。這樣的改變被視為在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)的，.所有這樣的改進(jìn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的，在以下I51利要求的范圍內(nèi)。2007年6月27日提交的申請(qǐng)?zhí)枮镹(x2007-168688的日本專利申請(qǐng)的全部公開(kāi)內(nèi)容，包括說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)、附圖和摘要，以弓照的方式全文引入。實(shí)施例，、本發(fā)明用以下實(shí)施例更詳細(xì)的進(jìn)行描述，這些實(shí)施例不應(yīng)當(dāng)働軍為對(duì)于本發(fā)明范圍的限定。起始流動(dòng)驗(yàn)的測(cè)量方法^f頓流動(dòng)性測(cè)定儀(由ShimadzuCorporation生產(chǎn)的"CFT-500model"),將約2g的i辦t真充到毛細(xì)管型流變儀中，該流變儀裝備有內(nèi)徑為lmm、長(zhǎng)度為10mm的口模。當(dāng)液晶組合物在9.8MPa(100Kg/cm2)的負(fù)荷下，以4"C/分鐘的升溫速率從噴嘴中擠出時(shí)，熔體粘度為4800Pas(48000泊)的》鵬定義為起始流動(dòng)鵬。生成氣體的測(cè)量方法根據(jù)JISK71131(1/2)0.8mm厚的椏鈴，在自瓶中密封后稱量5g，在12(TC下熱處理20個(gè)小時(shí)，生成的乙酸氣體的總量通過(guò)頂空氣相色譜儀(由ShimadzuCorpomtion生產(chǎn)；GC15A/HSS3A)來(lái)測(cè)量。薄壁流動(dòng)性^ffi—種模具測(cè)量薄壁流動(dòng)長(zhǎng)度，、該模具如圖1所^M產(chǎn)品部分厚度為0.2mm或0.3mm的4個(gè)腔，逋過(guò)注塑機(jī)(由NisselPlasticIndustrialCo.,Ltd.生產(chǎn)，PS10E1ASE型)，試雜350。C的測(cè)量》驢下模塑(注射速度95%，注射壓力900Kg/cm2)。測(cè)tt出的豐莫塑制品的4^h月空部力、的長(zhǎng)度，其平均義為薄壁流動(dòng)長(zhǎng)度。M^用4OT2mm的模時(shí)得到的平均值除以用3mm的模附尋到的平均H^計(jì)算得到流條向異性。合成實(shí)施例1配備有攪機(jī)置、扭矩計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、、鵬計(jì)禾曬流冷凝器的反應(yīng)器，裝載有911g(6.6mol)的對(duì)f圣^^甲酸、409g(2.2mol)的4,4，國(guó)二羥基聯(lián)苯、274g(1.65mo1)的對(duì)苯二甲酸、91g(0.55mol)的間苯二甲酸和1235g02.1mol)的乙酸酐。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)部用氮?dú)獬浞痔鎿Q之后，混合物的^^在氮?dú)饬飨掠?5^H中升高到15(TC，維持該溫度回流3小時(shí)。其后，混糊的》驢用2小時(shí)50^H中升高到32(TC，將作為畐ij產(chǎn)品的乙酸和未反應(yīng)的乙酸酣留出。當(dāng)觀察到扭矩升高時(shí)(假定反應(yīng)完成)，將內(nèi)容物從反應(yīng)器中取出。將得到的固體成分y賴倒室溫，用禾腿碎機(jī)碾碎，之后在氮?dú)鈿夥障缕埏@度用l小時(shí)從k溫升高到25(TC，用5小時(shí)從25(TC升高到28『C，在288。C下保持3小時(shí)進(jìn)行固相聚合。得到的液晶聚酯的起始流動(dòng)^g是325"，M偏光顯微鏡可以確定向列相液晶的，圖樣特征出現(xiàn)在37(TC。該液晶聚酯用LCP1表示。合成實(shí)施例2{頓與合成實(shí)施例1中相同的反應(yīng)器，裝載有1034.99g(5.5mol)的2-羥蟇6-萘甲酸、272.52g(2.475mol)的氫醌、378.33g(1.75mol)的2,6-萘二甲酸、83.07g(0.5mol)的對(duì)苯二甲酸，1226.87g(U.9mo1)的乙酸酐和0.17g作為催化劑的l-甲基咪唑，將混合物在室溫下攪拌15併中，之后在攪拌時(shí)升溫。當(dāng)內(nèi)歉，變?yōu)?45。C時(shí)，保新努，攪拌1小時(shí)。接下來(lái)，混合物的^g用3小時(shí)30^H中從145。C升高到31(TC，纟射乍為副產(chǎn)物的乙酸和未反應(yīng)的乙酸,留出。M31在該驗(yàn)下保持3個(gè)小時(shí)，得至腋晶聚合物。得到的液晶聚合物在室溫下冷卻，通過(guò)軋碎機(jī)碾碎得到粒徑約0.1l腿的液晶聚合物(預(yù)聚物)粉末。f頓流動(dòng)性測(cè)定儀，測(cè)Sf頁(yè)聚物的起始流動(dòng)》驢為267"Co得到的粉、末用1小時(shí)將，從25。C升高到250。C，用10小時(shí)從該^升高到310。C，接著在該ag保持5小時(shí)進(jìn)行固相聚合。此后，固相聚合后的教、末^i瞎到粉末形式的液晶聚合物。得到的液晶聚酉謝起始流動(dòng)鵬是333X:，通過(guò)偏光顯微鏡可以確定向列相液晶的紋影圖樣特征出現(xiàn)在37(TC。該液晶聚酯用LCP2標(biāo)。實(shí)施例1在100重量份由合成實(shí)施例1得到的LCP1中，混入3重量份的對(duì)三聯(lián)苯(從KantoChemicalCo.,Ltd獲得的最高質(zhì)量試劑)，之后混入相對(duì)于總體40重量％的磨碎玻璃(EFH-7501)并進(jìn)行混合，該磨碎玻璃由CentralGlassCo.,Ltd.生產(chǎn)，之后iOT雙軸擠出機(jī)(由IkegaiCorporation制造；PCM-30)在340。C下形鵬粒。4頓注塑機(jī)，由MsselPlasticIndustrialCo.,Ltd生產(chǎn)的PS40E5ASE型，得到的顆粒在35(rC的料筒鵬和13(TC的模塑^鵬下經(jīng)受注塑。評(píng)價(jià)樹(shù)脂的特性(氣體產(chǎn)生的量、薄壁流動(dòng)性和流體各向異性)。結(jié)桌如表1所示。實(shí)施例2-8'實(shí)行與實(shí)施例1中相同的實(shí)驗(yàn)，除了在LCP1中加入的對(duì)三聯(lián)苯的量變?yōu)槿绫?所示的量。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例9實(shí)行與實(shí)施例1中相同的實(shí)驗(yàn)，除了f吏用在合成實(shí)施例2中得到的LCP2來(lái)代替LCP1。結(jié)果如表1所示。比敏施例1和3實(shí)行與實(shí)施例1中相同的實(shí)驗(yàn)，除了不iOT對(duì)三聯(lián)苯(比較實(shí)施例1)或使用間三聯(lián)苯，用量如表2所示(比較實(shí)施例3)。結(jié)果如表2所示。比較實(shí)施例2剪亍與實(shí)施例1中相同的實(shí)驗(yàn)，除了將加入LCP1的對(duì)三聯(lián)苯的量變?yōu)?.25M份(基于100M份的LCP1)。結(jié)果如表2所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*1:PT:對(duì)三聯(lián)苯*2:基于100重量份的液晶聚酉！表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*hPT:對(duì)三麟，MT:間三聯(lián)苯*2:基于100重量份的液晶聚酯實(shí)施例1-9的結(jié)皿明本發(fā)明的液晶聚酯組合物在薄壁流動(dòng)性和流體各向異性表現(xiàn)優(yōu)異，并且抑制了氣體的產(chǎn)生。另一方面，比較實(shí)施例1和2的結(jié)果(其中分別是沒(méi)有^ffi對(duì)三聯(lián)苯，和三聯(lián)苯的量在本發(fā)明的范圍之外)清楚的表明相比于本發(fā)明的組合物，在本發(fā)明范圍之外的液晶聚酯組合物具有不足的、較低的薄壁流動(dòng)性。此外，在比較實(shí)施例3(其中f頓間三聯(lián)苯代替對(duì)三聯(lián)苯)中，液晶聚酯組合物生成駄濃度(遠(yuǎn)大于5ppm)的乙鵬體，M明具有間三聯(lián)苯的組合物(比較實(shí)施例3)不適用于需要在高溫下處理的元件(例如表面貼裝元件)。權(quán)利要求1、液晶聚酯組合物，其包括三聯(lián)苯和液晶聚酯，其中三聯(lián)苯基本上由對(duì)三聯(lián)苯組成，基于100重量份的液晶聚酯，對(duì)三聯(lián)苯在組合物中含有的量為0.3～15重量份。2、根據(jù)權(quán)利要求1的液晶聚酯組合物，其中所述液晶聚酯組,能夠由液晶聚酯和三聯(lián)苯艦熔鵬合獲得。3、根據(jù)權(quán)利要求l或2的液晶聚酯組合物，其進(jìn)一步包括無(wú)機(jī)i辯斗，基于IOOM份的液晶聚酯，所述無(wú)機(jī)填料的量為(H4。0重量份。4、由權(quán)利要求l的液晶聚酯組合物M:熔融模塑得到的模塑制品。5、由權(quán)利要求1的液晶聚酯組合物ffii熔融模塑得到的表面貼裝元件。全文摘要本發(fā)明提供了液晶聚酯組合物，其包含三聯(lián)苯和液晶聚酯，其中三聯(lián)苯基本上由對(duì)三聯(lián)苯組成，基于100重量份的液晶聚酯，對(duì)三聯(lián)苯在組合物中含有的量為0.3～15重量份。該液晶聚酯組合物具有高流動(dòng)性和低各向異性，其也可以抑制模塑時(shí)氣體的產(chǎn)生。文檔編號(hào)C08J5/00GK101418113SQ20081014469公開(kāi)日2009年4月29日申請(qǐng)日期2008年6月10日優(yōu)先權(quán)日2007年6月27日發(fā)明者岡本敏申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社