專利名稱：：一種橡膠及其制備方法一種橡膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種橡膠，尤其是一種三元乙丙/丁腈共混橡膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
：三元乙丙橡膠(EPDM)是一種飽和的高聚物，由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合，并引入第三單體亞乙烯降冰片烯(ENB)聚合而成。三元乙丙橡膠的耐老化性能非常好，其耐候性、耐化學(xué)腐蝕性、絕緣性及低溫性能均較好，廣泛應(yīng)用于耐老化、耐水、耐腐蝕和電器絕緣等領(lǐng)域，例如淺色車胎側(cè)、耐熱輸送帶、電纜、電線、密封圈墊、門窗密封條、家用電器和一些生活用品等。但是三元乙丙橡膠的耐油性比較差。丁腈橡膠(NBR)具有優(yōu)異的耐油性能，但是其耐熱、耐臭氧老化性能較差?，F(xiàn)有技術(shù)中將三元乙丙橡膠與丁腈橡膠進(jìn)行共混處理，共混處理后的橡膠的耐油性得到了一定改善。然而，由于三元乙丙橡膠為非極性橡膠，丁腈橡膠為極性橡膠，二者共混制備的橡膠仍存在一些問題，非極性的三元乙丙橡膠橡膠與極性的丁腈橡膠共混后，由于結(jié)構(gòu)和極性的差別，三元乙丙橡膠橡膠和丁腈橡膠形成的兩相之間的相容性不好。為了提高兩相之間的相容性，通常向共混橡膠中引入乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)。乙烯-醋酸乙烯共聚物的引入改善了三元乙丙橡膠橡膠和丁腈橡膠兩相的相容性，使橡膠的力學(xué)性能也得到了一定的提高，但是其低溫性能、耐油性能及耐熱老化性能仍不理想。
發(fā)明內(nèi)容為了克服上述問題，本發(fā)明公開了一種橡膠，所述橡膠保持良好的力學(xué)性能的同時(shí)具有優(yōu)異的低溫性能、耐油性能及耐熱老化性能。本發(fā)明公開了一種橡膠，由含三元乙丙生膠的第一組分和含丁腈生膠的第二組分在硫化劑、促進(jìn)劑和活性劑存在的條件下制得，其特征在于由GB/T1682-94測(cè)得的所述橡膠的脆性溫度為-33~-55°C;由GB/T3512-2001測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為3~8.8HA，拉伸強(qiáng)度變化為14MPa，斷裂伸長(zhǎng)率變化為-15-30%。由GB/T1690-2006測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為-10~-20HA,體積變化率為40~80%。所述第一組分還含有改性劑，所述改性劑為2-硫醇基苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑的鹽類、2-硫醇基苯并噻唑環(huán)已銨鹽、2-硫醇基噻唑啉中的一種或幾種。本發(fā)明還公開了上述橡膠的制備方法，包括如下步驟a、將三元乙丙生膠與改性劑混合得到改性三元乙丙橡膠前體，然后對(duì)改性三元乙丙橡膠前體進(jìn)行熱處理，得到改性三元乙丙橡膠；b、將改性三元乙丙橡膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合，得到三元乙丙混煉膠，將丁腈生膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合，得到丁腈混煉膠；c、將所述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠與活性劑進(jìn)行混合。通過上述方法制備的橡膠，由GB/T1682-94測(cè)得的所述橡膠的脆性溫度為畫33-55。C;由GB/T3512-2001測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為38.8HA，拉伸強(qiáng)度變化為l4MPa，斷裂伸長(zhǎng)率變化為-15~-30%。由GB/T1690-2006測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為-10~-20HA,體積變化率為4080%。本發(fā)明通過采用改性劑對(duì)三元乙丙生膠進(jìn)行改性，然后分別將改性三元乙丙橡膠和丁腈生膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合，最后在活性劑存在下進(jìn)行硫化。本發(fā)明公開的橡膠的低溫性能、耐油性能及耐熱老化性能都十分優(yōu)異。本發(fā)明中公開的通過GB/T1682-94測(cè)得的脆性溫度可體現(xiàn)橡膠的低溫性能；通過GB/T3512-2001測(cè)得的硬度變化、拉伸強(qiáng)度變化、斷裂伸長(zhǎng)率變化可體現(xiàn)橡膠的耐熱老化性能；通過GB/T1690-2006測(cè)得的橡膠的硬度變化和體積變化率可體現(xiàn)橡膠的耐油性能。圖1為對(duì)比例2制得的橡膠產(chǎn)品D2的斷面掃描電子顯微鏡(SEM)圖；圖2為實(shí)施例2制得的橡膠產(chǎn)品A2的斷面掃描電子顯微鏡(SEM)圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明公開了一種橡膠，由含三元乙丙生膠的第一組分和含丁腈生膠的第二組分在硫化劑、促進(jìn)劑和活性劑存在的條件下制得，其特征在于由GB/T1682-94測(cè)得的所述橡膠的脆性溫度為-33—55。C;由GB/T3512-2001測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為38.8HA，拉伸強(qiáng)度變化為14MPa，斷裂伸長(zhǎng)率變化為-15~-30%。由GB/T1690-2006測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為-10~-20HA,體積變化率為4080%。所述促進(jìn)劑用于可以提高硫化效率，所述硫化劑用于形成化學(xué)交聯(lián)，所述活性劑用于活化促進(jìn)劑和硫磺體系，大大提高硫化速度和效率。上述國(guó)標(biāo)及測(cè)試方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，測(cè)得的數(shù)據(jù)均為反應(yīng)改變程度的變化值。根據(jù)本發(fā)明，所述三元乙丙生膠為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，重均分子量為20萬40萬。上述三元乙丙生膠可通過商購(gòu)得到，如荷蘭DSM公司生產(chǎn)三元乙丙膠Keltan4903。所述丁腈生膠為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，所述丁腈生膠的重均分子量為10萬~50萬，符合上述要求的丁腈生膠可以通過商購(gòu)得到，例如日本JSR公司生產(chǎn)的丁腈生膠230S。所述三元乙丙生膠與丁腈生膠重量比為1:1~4:1，優(yōu)選為2:13:1。所述第一組分和第二組分都含有硫化劑和促進(jìn)劑，所述第一組分和第二組分中的硫化劑可以相同，也可以不同；所述第一組分還含有改性劑。所述改性劑為2-硫醇基苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑的鹽類、2-硫醇基苯并噻唑環(huán)已銨鹽、2-硫醇基噻唑啉中的一種或幾種。所述2-硫醇基苯并噻唑的鹽類可以為2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽。所述改性劑可通過商購(gòu)得到，如黃巖浙東橡膠助劑有限公司生產(chǎn)的2-硫醇基苯并噻唑。經(jīng)過本發(fā)明公開的改性劑處理對(duì)后續(xù)的橡膠制備非常重要，對(duì)最后制得的三元乙丙/丁腈橡膠產(chǎn)品的耐熱老化和耐油性能的提高十分有利。所述活性劑為本領(lǐng)域常用的活性劑，如氧化鋅和硬脂酸的混合物或硬脂酸鋅。當(dāng)選有氧化鋅和硬脂酸的混合物時(shí)，氧化性和硬脂酸的重量比為5:1。所述活性劑可通過商購(gòu)得到，如廣西柳州鋅品有限公司和香港斯文化工有限公司公司生產(chǎn)的氧化性和硬脂酸。所述第一組分和第二組分中含有的硫化劑為本領(lǐng)域常用的硫化劑，如硫磺、4，4'-二硫化二嗎啉和2,4,6-三巰基均三嗪中的一種或幾種。所述促進(jìn)劑為十八烷基異丙基二硫代氨基甲酸鹽，如十八烷基異丙基二硫代氨基甲酸鋅、十八烷基異丙基二硫代氨基甲酸鈉、十八垸基異丙基二硫代氨基甲酸鉀。優(yōu)選情況下，所述硫化劑為硫磺，所述促進(jìn)劑為十八垸基異丙基二硫代氨基甲酸鋅。所述硫化劑和促進(jìn)劑可通過商購(gòu)得到，如黃巖浙東橡膠助劑有限公司生產(chǎn)的十八烷基異丙基二硫代氨基甲酸鋅。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明公開的改性劑處理得到的改性三元乙丙橡膠和丁腈生膠再經(jīng)過上述促進(jìn)劑和硫化劑處理，能使最后制得的三元乙丙/丁腈橡膠產(chǎn)品的耐熱老化和耐油性能大幅度提高。所述第一組分中，以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述硫化劑含量為0.51.5wt%、促進(jìn)劑含量為2~5wt%、改性劑含量為l~4wt%;所述第二組分中，以丁腈生膠含量為基準(zhǔn)，所述硫化劑含量為0.5~1.5wt%、促進(jìn)劑含量為1.5~4wt%;以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述活性劑含量為58wt。/。。優(yōu)選情況下，以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述硫化劑含量為0.5~lwt%、促進(jìn)劑含量為283wt%、改性劑含量為23wt。/。；所述第二組分中，以丁腈生膠含量為基準(zhǔn)，所述硫化劑含量為0.5~lwt%、促進(jìn)劑含量為2~3wt%;以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述活性劑含量為56wtM。上述第一組分中還可以含有補(bǔ)強(qiáng)劑和增塑劑，第二組分中還可以含有補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑和增塑劑。所述補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑和增塑劑已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如所述補(bǔ)強(qiáng)劑可以為碳黑，所述防老劑可以為對(duì)苯二胺類或喹啉類，所述增塑劑可以為古馬隆樹脂、石蠟油或鄰苯二甲酸二辛酯中的一種或幾種。上述補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑和增塑劑均可通過商購(gòu)得到，如中國(guó)石油克拉瑪依石化分公司的石蠟油，型號(hào)為KP6030和山西化工研究所的古馬隆樹脂。所述第一組分中，以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述補(bǔ)強(qiáng)劑含量為30~60wt%、增塑劑含量為515wt。/。；所述第二組分中，以丁腈生膠含量為基準(zhǔn)，所述補(bǔ)強(qiáng)劑含量為3050wt%、防老劑含量為13wt%、增塑劑含量為510wt%。本發(fā)明還公開了上述橡膠的制備方法，包括如下步驟a、將三元乙丙生膠與改性劑混合得到改性三元乙丙橡膠前體，然后對(duì)改性三元乙丙橡膠前體進(jìn)行熱處理，得到改性三元乙丙橡膠；b、將改性三元乙丙橡膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合，得到三元乙丙混煉膠，將丁腈生膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合，得到丁腈混煉膠；c、將所述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠與活性劑進(jìn)行混合。所述改性劑、活性劑、硫化劑、促進(jìn)劑已在前文進(jìn)行說明，在此不再贅述。所述將三元乙丙生膠與改性劑混合的方法為以三元乙丙生膠重量為基準(zhǔn)，將1~4wt。/。的改性劑與三元乙丙生膠置于開煉機(jī)上進(jìn)行混合，混合條件為輥距為0.5lmm,在5060。C下開煉715min，得到改性三元乙丙橡膠。為了達(dá)到更好的效果，可在混合前先對(duì)三元乙丙生膠開煉510min。所述熱處理方法為將改性三元乙丙橡膠前體在80~IO(TC中保持40~70min。所述熱處理可以在常用的熱處理設(shè)備中進(jìn)行，如烘箱。9通過對(duì)改性三元乙丙橡膠前體進(jìn)行熱處理，有助于形成空間預(yù)交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，一定程度上能限制補(bǔ)強(qiáng)劑、增塑劑、硫化劑及促進(jìn)劑向極性丁腈膠相中遷移，保證各相均勻硫化及兩相界面形成共硫化交聯(lián)，從而綜合各相的優(yōu)異性能，對(duì)提高橡膠制品的耐熱性能和耐油性能都非常有利。將改性三元乙丙橡膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合的方法為以三元乙丙生膠重量為基準(zhǔn)，將0.51.5wty。的硫化劑和25wtM的促進(jìn)劑加入密煉機(jī)中，調(diào)整混合條件為密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為20~40rpm，上頂栓壓力為4~7MPa，混合時(shí)間為350450s，然后升溫至14(TC停倉(cāng)出料，得到三元乙丙混煉膠。將丁腈生膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合的方法為以丁腈生膠重量為基準(zhǔn)，將0.5~1.5wt。/。的硫化劑和1.5~4wt。/。的促進(jìn)劑加入密煉機(jī)中，調(diào)整混合條件為密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為20~40rpm，上頂栓壓力為47MPa，混合時(shí)間為350~450s，然后升溫至120'C停倉(cāng)出料，得到丁腈混煉膠。將所述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠與活性劑進(jìn)行混合的方法為以三元乙丙生膠重量為基準(zhǔn)，將58wt。/。的活性劑與所述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠置于開煉機(jī)上進(jìn)行混合，所述混合方法為，輥距為0.5lmm，在506(TC下開煉715min，得到橡膠產(chǎn)品。優(yōu)選情況下，將所述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠與活性劑進(jìn)行混合的方法為先將所述三元乙丙混煉膠在輥距為0.5~lmm，50~60。C下開煉5~10min，然后分1~4次加入丁腈混煉膠，開煉510min。最后加入以三元乙丙生膠重量為基準(zhǔn)，將58wty。的活性劑開煉5~10min。每次加入的丁腈混煉膠的重量可以相同也可以不同，優(yōu)選為每次加入的丁腈混煉膠的重量相同。當(dāng)每次加入的量不同時(shí)，每次加入的量沒有要求。相鄰兩次加入丁腈混煉膠之間的時(shí)間間隔為40100s。-通過將上述制得的丁腈混煉膠分為1~4份，分1~4次加入開煉機(jī)上的三元乙丙混煉膠中，最后添加活性劑，有利于提高橡膠產(chǎn)品的耐熱老化和耐油性能。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，相鄰兩次加入丁腈混煉膠之間的時(shí)間間隔為40100s時(shí)能使橡膠產(chǎn)品的耐熱老化和耐油性能得到進(jìn)一步提高。在未加入活性劑之前，上述丁腈混煉膠和三元乙丙混煉膠中雖然含有硫化劑和促進(jìn)劑，但是由于沒有加入活性劑，s原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)很難被打開，硫化很難發(fā)生。當(dāng)加入活性劑后，在其引發(fā)下，經(jīng)過本發(fā)明公開的硫化劑和促進(jìn)劑的作用，橡膠內(nèi)部發(fā)生硫化反應(yīng)，得到具有優(yōu)異低溫性能、耐熱老化和耐油性能的橡膠。在制備三元乙丙混煉膠時(shí)，還可以加入補(bǔ)強(qiáng)劑和增塑劑。在制備丁腈混煉膠時(shí)，還可以加入補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑和增塑劑。所述補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑和增塑劑的種類和添加量如前文所述，在此不再贅述。下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的橡膠及其制備方法。將100重量份三元乙丙生膠(荷蘭DSM公司生產(chǎn)三元乙丙膠Kdtan4903，重均分子量為25萬)與2重量份2-硫醇基苯并噻唑(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)置于開煉機(jī)上，調(diào)整輥距為0.5mm，在5(TC下開煉10min，得到改性三元乙丙橡膠前體，然后將改性三元乙丙橡膠前體置于8(TC的烘箱中保持50min，得到改性三元乙丙橡膠。將上述改性三元乙丙橡膠與1.1重量份的硫磺(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)和4重量份的十八垸基異丙基二硫代氨基甲酸鋅(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、50重量份的碳黑(廣東海印化工有限公司、型號(hào)為環(huán)星N550)、8重量份的石蠟油(KP6030，中國(guó)石油克拉瑪依石化分公司)加入密煉機(jī)中(大連冰山橡塑機(jī)械有限公司)，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm，上頂栓壓力為5MPa，混合時(shí)間為360s，然后升溫至14(TC停倉(cāng)出料，得到三元乙丙混煉膠。將40重量份丁腈生膠(日本JSR公司生產(chǎn)的丁腈生膠230S)與0.44重量份的硫磺(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)和1.6重量份的十八烷基異丙基二硫代氨基甲酸鋅(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、20重量份的碳黑(廣東海印化工有限公司、型號(hào)為環(huán)星N550)、4重量份的古馬隆樹脂(山西化工研究所)、1.2重量份的對(duì)苯二胺(購(gòu)自石家莊晨宇經(jīng)貿(mào)有限公司)加入密煉機(jī)中，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm，上頂栓壓力為5MPa,混合時(shí)間為360s，然后升溫至120°C停倉(cāng)出料，得到丁腈混煉膠。將6重量份的活性劑(5重量份廣西柳州鋅品有限公司工業(yè)級(jí)氧化鋅，1重量份香港斯文化工有限公司硬脂酸，牌號(hào)SA1801)與上述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠置于開煉機(jī)上，調(diào)整輥距為0.5mm，在55'C下開煉10min，得到橡膠產(chǎn)品A1。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的橡膠及其制備方法。將IOO重量份三元乙丙生膠(荷蘭DSM公司生產(chǎn)三元乙丙膠Keltan4903，重均分子量為30萬)與2重量份2-硫醇基苯并噻唑(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)和1重量份2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)置于開煉機(jī)上，調(diào)整輥距為0.8mm，在55r下開煉12min，得到改性三元乙丙橡膠前體，然后將改性三元乙丙橡膠前體置于10(TC的烘箱中保持60min，得到改性三元乙丙橡膠。將上述改性三元乙丙橡膠與0.7重量份的硫磺(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、2重量份的十八烷基異丙基二硫代氨基甲酸鋅(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、40重量份的碳黑(廣東海印化工有限公司、型號(hào)為環(huán)星N550)、5重量份的石蠟油(KP6030，中國(guó)石油克拉瑪依石化分公司)加入密煉機(jī)中(大連冰山橡塑機(jī)械有限公司)，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm,上頂栓壓力為5MPa，混合時(shí)間為360s，然后升溫至140。C停倉(cāng)出料，得到三元乙丙混煉膠。將50重量份丁腈生膠(日本JSR公司生產(chǎn)的丁腈生膠230S)與0.35重量份的硫磺(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)和1重量份的十八烷基異丙基二硫代12氨基甲酸鋅(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、25重量份的碳黑(廣東海印化工有限公司、型號(hào)為環(huán)星N550)、5重量份的古馬隆樹脂(山西化工研究所)、1.5重量份的對(duì)苯二胺(購(gòu)自石家莊晨宇經(jīng)貿(mào)有限公司)加入密煉機(jī)中，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm，上頂栓壓力為6MPa，混合時(shí)間為380s，然后升溫至120°C停倉(cāng)出料，得到丁腈混煉膠。將6重量份的活性劑(5重量份廣西柳州鋅品有限公司工業(yè)級(jí)氧化鋅，1重量份香港斯文化工有限公司硬脂酸，牌號(hào)SA1801)與上述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠置于開煉機(jī)上，調(diào)整輥距為0.8mm，在55t:下開煉12min，得到橡膠產(chǎn)品A2。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的橡膠及其制備方法。將IOO重量份三元乙丙生膠(荷蘭DSM公司生產(chǎn)三元乙丙膠Kdtan4903，重均分子量為30萬)與3重量份2-硫醇基苯并噻唑(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)置于開煉機(jī)上，調(diào)整輥距為0.6mm，在58T:下開煉12min，得到改性三元乙丙橡膠前體，然后將改性三元乙丙橡膠前體置于100。C的烘箱中保持60min，得到改性三元乙丙橡膠。將上述改型三元乙丙橡膠與0.8重量份的硫磺(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、3重量份的十八垸基異丙基二硫代氨基甲酸鋅(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、45重量份的碳黑(廣東海印化工有限公司、型號(hào)為環(huán)星N550)、10重量份的石蠟油(KP6030,中國(guó)石油克拉瑪依石化分公司)加入密煉機(jī)中(大連冰山橡塑機(jī)械有限公司)，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm，上頂栓壓力為6MPa，混合時(shí)間為400s,然后升溫至14(TC停倉(cāng)出料，得到三元乙丙混煉膠。將50重量份丁腈生膠(日本JSR公司生產(chǎn)的丁腈生膠230S)與0.4重量份的硫磺(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)和1.5重量份的十八垸基異丙基二硫代氨基甲酸鋅(黃巖浙東橡膠助劑有限公司)、25重量份的碳黑(廣東海印化工有限13公司、型號(hào)為環(huán)星N550)、5重量份的古馬隆樹脂(山西化工研究所)、1.4重量份的對(duì)苯二胺(購(gòu)自石家莊晨宇經(jīng)貿(mào)有限公司)加入密煉機(jī)中，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm，上頂栓壓力為6MPa，混合時(shí)間為400s，然后升溫至14(TC停倉(cāng)出料，得到丁腈混煉膠。將上述三元乙丙混煉膠置于開煉機(jī)上，調(diào)整輥距為0.6mm，在58。C下開煉6min。將上述丁腈混煉膠按重量均分為2份，然后分2次加入開煉機(jī)上，2次加入的時(shí)間間隔為80s。丁腈混煉膠加入完以后開煉6min。然后加入6重量份的活性劑(5重量份廣西柳州鋅品有限公司工業(yè)級(jí)氧化鋅，1重量份香港斯文化工有限公司硬脂酸，牌號(hào)SA1801)開煉10min，得到橡膠產(chǎn)品A3。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的橡膠及其制備方法。制備改性三元乙丙橡膠同實(shí)施例3，不同的是將三元乙丙生膠開煉8min后再加入改性劑。將丁腈混煉膠按重量均分為3份，分3次加入開煉機(jī)上，相鄰兩次加入的時(shí)間間隔為60s。得到橡膠產(chǎn)品A4。對(duì)比例1本對(duì)比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)中的橡膠及其制備方法。制備橡膠的原料及含量與實(shí)施例3相同，不同的是分別將三元乙丙生膠和丁腈生膠在開煉機(jī)上，調(diào)整輥距為0.5mm，在50°C下開煉10min。將開煉后的三元乙丙生膠和丁腈生膠與碳黑、石蠟油、古馬隆樹脂加入密煉機(jī)中，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm，上頂栓壓力為5MPa，混合時(shí)間為360s，然后升溫至12(TC停倉(cāng)出料，得到密煉膠。將上述密煉膠在開煉機(jī)上風(fēng)冷至40°C。將上述冷卻后的密煉膠同硫磺和十八垸基異丙基二硫代氨基甲酸鋅加入密煉機(jī)中，調(diào)整密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40rpm，上頂栓壓力為5MPa，混合時(shí)間為360s，然后停倉(cāng)出料，得到橡膠產(chǎn)品D1。對(duì)比例2本對(duì)比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)中的橡膠及其制備方法。制備方法與對(duì)比例1相同，不同的是，在制備密煉膠時(shí)還加入乙烯-醋酸乙烯共聚物(廣州金昌盛公司)，以三元乙丙生膠的含量為IOO重量份計(jì)，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物含量為IO重量份，得到橡膠產(chǎn)品D2。性能測(cè)試對(duì)上述制得的橡膠產(chǎn)品AlA4、Dl和D2進(jìn)行如下性能測(cè)試1、硬度測(cè)試采用GB/T528-92方法測(cè)定樣品的硬度；2、拉伸強(qiáng)度測(cè)試采用GB/T528-92方法測(cè)定樣品的拉伸強(qiáng)度；3、斷裂伸長(zhǎng)率測(cè)試采用GB/T528-92方法測(cè)定樣品的斷裂伸長(zhǎng)率；4、低溫性能測(cè)試采用GB/T1682-94方法測(cè)定樣品的脆性溫度；5、熱老化性能測(cè)試采用GB/T3512-2001方法測(cè)定樣品的熱老化性能，包括硬度變化、拉伸強(qiáng)度變化和斷裂伸長(zhǎng)率變化；6、耐油性能測(cè)試采用GB/T1690-2006方法測(cè)定樣品的熱老化性能，包括硬度變化和體積變15化率；7、橡膠斷面分析用潔凈的刀片從實(shí)施例2和對(duì)比例2制得的橡膠產(chǎn)品A2和D2中間截取一5mmx5mm的正方形膠塊，然后黏附在一銅質(zhì)托塊上，表面經(jīng)噴金處理并真空干燥。然后通過掃描電子顯微鏡(日本電子，JSM-5610)觀察A2和D2的斷面形貌，具體見圖l和圖2。上述各項(xiàng)性能測(cè)試的結(jié)果見表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>圖1為對(duì)比例2制得的橡膠產(chǎn)品D2的斷面掃描電子顯微鏡(SEM)圖；圖2為實(shí)施例2制得的橡膠產(chǎn)品A2的斷面掃描電子顯微鏡(SEM)圖。對(duì)比分析圖l和圖2，其斷面粗糙程度相差并不大。斷面粗糙程度說明了橡膠內(nèi)部各組分之間的相容性好壞，斷面越粗糙，相容性越差，斷面越光滑，相容性越好。圖1和圖2說明D2和A2的內(nèi)部各組分之間的相容性都比較好，相差不大。結(jié)合附圖1和D1、D2的測(cè)試結(jié)果可以看出，向三元乙丙/丁腈共混橡膠中添加乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)后，橡膠內(nèi)部各成分之間的相容性更好，導(dǎo)致橡膠產(chǎn)品的力學(xué)性能、低溫性能、耐熱老化和耐油性能都得到了一定的提高。通過本發(fā)明公開的方法制備的三元乙丙/丁腈共混橡膠，如A1A4，相比于通過現(xiàn)有技術(shù)制備的橡膠，其低溫性能、耐熱老化和耐油性能得到了顯著提高。而對(duì)比分析A1、A2禾BA3、A4的測(cè)試結(jié)果可知，將丁腈混煉膠分次加入到三元乙丙混煉膠中，有利于進(jìn)一步提高其低溫性能、耐熱老化和耐油性能。權(quán)利要求1、一種橡膠，由含三元乙丙生膠的第一組分和含丁腈生膠的第二組分在硫化劑、促進(jìn)劑和活性劑存在的條件下制得，其中，由GB/T1682-94測(cè)得的所述橡膠的脆性溫度為-33～-55℃；由GB/T3512-2001測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為3～8.8HA，拉伸強(qiáng)度變化為1～4MPa，斷裂伸長(zhǎng)率變化為-15～-30％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠，由GB/T1690-2006測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為-10~-20HA,體積變化率為40~80%。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠，其特征在于所述第一組分還含有改性劑，所述改性劑為2-硫醇基苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑的鹽類、2-硫醇基苯并噻唑環(huán)已銨鹽、2-硫醇基噻唑啉中的一種或幾種。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的橡膠，其特征在于所述三元乙丙生膠與丁腈生膠重量比為1:卜4:1。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的橡膠，其特征在于所述第一組分中，以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述硫化劑含量為0.51.5wt%、促進(jìn)劑含量為2~5wt%、改性劑含量為l4wt。/。；所述第二組分中，以丁腈生膠含量為基準(zhǔn)，所述硫化劑含量為0.5~1.5wt%、促進(jìn)劑含量為1.5~4wt%;以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述活性劑含量為5~8wt%。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的橡膠，其特征在于所述活性劑為氧化鋅和硬脂酸的混合物或硬脂酸鋅；所述硫化劑為硫磺、4，4'-二硫化二嗎啉和2，4，6-三巰基均三嗪中的一種或幾種；所述促進(jìn)劑為十八垸基異丙基二硫代氨基甲酸鹽。7、根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠，其特征在于第一組分中還含有補(bǔ)強(qiáng)劑和增塑劑，第二組分中含有補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑和增塑劑；所述第一組分中，以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述補(bǔ)強(qiáng)劑含量為3060wt。/。、增塑劑含量為515wt。/。;所述第二組分中，以丁腈生膠含量為基準(zhǔn)，所述防老劑含量為l3wtW、補(bǔ)強(qiáng)劑含量為30~50wt%、增塑劑含量為5~10wt%。8、一種如權(quán)利要求1或2所述的橡膠的制備方法，包括如下步驟-a、將三元乙丙生膠與改性劑混合得到改性三元乙丙橡膠前體，然后對(duì)改性三元乙丙橡膠前體進(jìn)行熱處理，得到改性三元乙丙橡膠；b、將改性三元乙丙橡膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合，得到三元乙丙混煉膠，將丁腈生膠與硫化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行混合，得到丁腈混煉膠；c、將所述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠與活性劑進(jìn)行混合。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述熱處理方法為將改性三元乙丙橡膠前體在80~100°C中保持40~70min。10、根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述三元乙丙混煉膠和丁腈混煉膠與活性劑混合的方法為在開煉機(jī)上，先加入三元乙丙混煉膠，然后分l4次加入丁腈混煉膠，最后加入活性劑進(jìn)行開煉。11、根據(jù)權(quán)利要求8、9或10中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于所述三元乙丙生膠與丁腈生膠重量比為1:14:1;以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述改性劑含量為l~4wt%，所述活性劑含量為58wt%。12、根據(jù)權(quán)利要求8、9或10中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于以三元乙丙生膠含量為基準(zhǔn)，所述與改性三元乙丙橡膠混合的硫化劑含量為0.5~1.5wt%，促進(jìn)劑含量為2~5wt%;以丁腈生膠含量為基準(zhǔn)，所述與丁腈生膠混合的硫化劑含量為0.51.5wt%，促進(jìn)劑含量為l~3wt%。13、根據(jù)權(quán)利要求8、9或10中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于所述改性劑為2-硫醇基苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑的鹽類、2-硫醇基苯并噻唑環(huán)已銨鹽、2-硫醇基噻唑啉中的一種或幾種；所述活性劑為氧化鋅和硬脂酸的混合物或硬脂酸鋅；所述硫化劑為硫磺、4,4'-二硫化二嗎啉和2，4,6-三巰基均三嗪中的一種或幾種；所述促進(jìn)劑為十八烷基異丙基二硫代氨基甲酸鹽。全文摘要本發(fā)明公開了一種橡膠，由含三元乙丙生膠的第一組分和含丁腈生膠的第二組分在硫化劑、促進(jìn)劑和活性劑存在的條件下制得，其特征在于由GB/T1682-94測(cè)得的所述橡膠的脆性溫度為-33～-55℃；由GB/T3512-2001測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為3～8.8HA，拉伸強(qiáng)度變化為1～4MPa，斷裂伸長(zhǎng)率變化為-15～-30％。由GB/T1690-2006測(cè)得的所述橡膠的硬度變化為-10～-20HA，體積變化率為40～80％。本發(fā)明公開的橡膠的低溫性能、耐油性能及耐熱老化性能都十分優(yōu)異。文檔編號(hào)C08L23/00GK101643564SQ20081014227公開日2010年2月10日申請(qǐng)日期2008年8月9日優(yōu)先權(quán)日2008年8月9日發(fā)明者敬孫,潘美玉申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司