專利名稱：：球形顆粒、生產(chǎn)球形顆粒的方法及其用途的制作方法球形顆粒、生產(chǎn)球形顆粒的方法及其用途本發(fā)明涉及平均直徑為l-20jam的球形顆粒，其包含(a)85-99重量y。的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-75。C至-40。C的交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物，(b)1-15重量％的至少一種選自蠟、保護(hù)膠體和增塑劑的有機(jī)物質(zhì)。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明球形顆粒的含水配制劑。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)本發(fā)明球形顆粒的方法及其用途，特別是在涂覆基材中的用途。對(duì)于許多基材如皮革、人造皮革和織物，需要令人愉快的無(wú)光外觀。為了使這類基材獲得所需要的無(wú)光外觀，將它們涂覆。例如包含硅膠或葉硅酸鹽的配制劑用于涂覆皮革。然而在一些情況下，無(wú)光皮革的手感不舒適。此外，發(fā)現(xiàn)無(wú)光皮革或人造皮革對(duì)于一些應(yīng)用如座套或汽車座椅具有如下缺點(diǎn)在相應(yīng)座套上移動(dòng)同時(shí)保持坐姿時(shí)產(chǎn)生本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的"吱吱聲，，的噪音而不受消費(fèi)者歡迎。另外，觀察到拋光性常常不令人滿意。因此本發(fā)明的目的是提供基材如皮革或人造皮革或織物或紙，其手感舒適及在皮革或人造皮革的情況下具有低拋光性且不會(huì)發(fā)出"吱吱聲"。此外，本發(fā)明的目的是提供可以用來(lái)生產(chǎn)手感舒適及在皮革或人造皮革的情況下具有低拋光性且不會(huì)發(fā)出"吱吱聲，，的相應(yīng)基材的方法。此外，本發(fā)明目的是提供可以用來(lái)進(jìn)行這種方法的配制劑。因此，發(fā)現(xiàn)了開(kāi)頭定義的球形顆粒。對(duì)于本發(fā)明，球形顆粒理解為指的是球形或基本上為球形的顆粒，其也可以具有橢圓形，但是其在顆粒最大位置的直徑比最小直徑大至多20%，優(yōu)選至多10%。本發(fā)明球形顆粒優(yōu)選即使在光學(xué)顯微鏡下觀察也是球形的。例如通過(guò)庫(kù)樂(lè)爾特顆粒計(jì)數(shù)器測(cè)定的本發(fā)明球形顆粒的平均直徑為l-20ium(樣t米)，優(yōu)選為3-8nm。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明顆粒具有寬的粒徑分布；例如，在累積4粒徑分布的10%和卯％處的粒徑比可以為2.1-6。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明顆粒具有窄的粒徑分布，即在累積粒徑分布的10%和90%處的粒徑比為1-2。本發(fā)明顆粒的粒徑分布可以是單峰、雙峰或多峰的。本發(fā)明顆粒包含(a)85-99重量％，優(yōu)選90-95重量％的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-75匸至-40"C的交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物，在本發(fā)明上下文中也稱為共聚物(a)，和(b)l-15重量。/。，優(yōu)選5-10重量％的至少一種選自蠟、保護(hù)膠體和增塑劑的有機(jī)物質(zhì)，在本發(fā)明上下文中也稱為有機(jī)物質(zhì)(b)。重量％數(shù)據(jù)每種情況下基于本發(fā)明顆粒的全部固體物質(zhì)。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明顆?？梢跃哂衅渌M分，例如有機(jī)顏料或特別是無(wú)機(jī)顏料。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明顆粒主要包含共聚物(a)和有機(jī)物質(zhì)(b)。本發(fā)明顆粒優(yōu)選除共聚物(a)和有機(jī)物質(zhì)(b)之外不包含其它組分。下面更詳細(xì)地描述共聚物(a)。共聚物(a)為例如根據(jù)DIN53765通過(guò)DSC(差熱分析，差示掃描量熱計(jì))測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-75。C至-40。C，優(yōu)選-70至-45C的交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物(a)為可以通過(guò)共聚如乳液共聚及特別是懸浮共聚制備的共聚物。在本發(fā)明實(shí)施方案中，共聚物(a)為包含至少80重量％，優(yōu)選至少85重量％的至少一種以聚合單元形式摻入且選自(曱基)丙烯酸C4-C2。烷基酯的共聚單體的無(wú)規(guī)共聚物。合適的(甲基)丙烯酸CrC2Q烷基酯的實(shí)例為(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(曱基)丙烯酸3-正丙基庚基酯、(曱基)丙烯酸正癸酯和(甲基)丙烯酸正辛酯，優(yōu)選丙烯酸正丁酯，特別優(yōu)選丙烯酸2-乙基己基酯。重量％數(shù)據(jù)每種情況下基于全部共聚物(a)。在本發(fā)明實(shí)施方案中，共聚物(a)可以包含以聚合單元形式摻入的選自(甲基)丙烯酸Q-C2Q烷基酯的多種共聚單體如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。在相應(yīng)實(shí)施方案中，(曱基)丙烯酸CrC2。烷基酯單體之和則至少為80重量％，優(yōu)選至少為85重量％。此外，共聚物(a)包含至少一種以聚合單元形式摻入的交聯(lián)劑。適合作為交聯(lián)劑的化合物包含至少兩個(gè)如二至四個(gè)且優(yōu)選恰好兩個(gè)烯屬不飽和雙敏分子。合適的交聯(lián)劑的實(shí)例為二乙烯基苯，特別是1，4-二乙烯基苯和1,3-二乙烯基苯，二烯類如1，3-丁二烯和異戊二烯，二羧酸的二乙烯酯或二烯丙酯如琥珀酸二乙烯酯、琥珀酸二烯丙酯、戊二酸二乙烯酯、戊二酸二烯丙酯、己二酸二乙烯酯、己二酸二烯丙酯，用烯鍵式不飽和羧酸雙酯化的二醇如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，此外烯鍵式不飽和羧酸的乙烯酯和烯丙酯如(甲基)丙烯酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烯丙酯，以及異氰脲酸三烯丙酯。所謂的三環(huán)癸烯醇的(曱基)丙烯酸酯((曱基)丙烯酸二氫三環(huán)戊二烯基酯)也合適。在本發(fā)明實(shí)施方案中，共聚物(a)不包含以聚合單元形式摻入的其它共聚單體。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物(a)可以包含至少一種以聚合單元形式摻入的其它共聚單體，例如1-3種選自以下的共聚單體乙烯基芳族化合物如a-曱基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯且特別是苯乙烯，烯鍵式不飽和腈如(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酸CrC3烷基酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯且特別是甲基丙烯酸甲酯，例如具有6-24個(gè)碳原子的a-烯烴如正己烯、正辛烯、正癸烯、正十二碳烯、正十四碳烯、正二十碳烯、a-C22H44、a-C24H48及此外支化烯烴如二異丁烯、a-三異丁烯、a-四異丁烯、每分子具有5-20個(gè)異丁烯單元的聚異丁烯，C廠C2o羧酸的乙烯酯，特別是乙酸乙烯酯，飽和<:2-<:20鏈烷醇的乙烯酯。還合適的為烯鍵式不飽和單-和二羧酸如衣康酸、馬來(lái)酸、(E)-和(Z)-巴豆酸，優(yōu)選丙烯酸，非常特別為曱基丙烯酸。在本發(fā)明實(shí)施方案中，共聚物(a)包含至少兩種上述以聚合單元形式摻入的共聚單體。對(duì)于本發(fā)明，上述其它共聚單體的總比例基于全部共聚物(a)不超過(guò)19.9重量％。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物(a)包含下列以聚合單元形式摻入的共聚單體80-99.9重量％，優(yōu)選85-卯重量％的(甲基)丙烯酸CrC2o烷基酯，0.1-10重量％，優(yōu)選0.2-8重量V。的交聯(lián)劑和0-19.9重量％,優(yōu)選1-12重量％的其它共聚單體。重量。/。數(shù)據(jù)每種情況下基于全部共聚物(a)。本發(fā)明球形顆粒還包含基于本發(fā)明顆粒的全部固體物質(zhì)為1-15重量%的至少一種選自蠟、保護(hù)膠體和增塑劑的有機(jī)物質(zhì)(b)。對(duì)于本發(fā)明，蠟理解為指的是以下物質(zhì)在室溫下為固體，可源自天然或合成，可以熔融而不分解并且可捏和，在20。C下為硬至脆的，具有粗糙至精細(xì)的晶體結(jié)構(gòu)，及為有色且半透明至不透明的但不是玻璃狀的。蠟的實(shí)例為天然蠟如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、樹(shù)皮蠟、小冠巴西棕蠟、甘蔗蠟、褐煤酸蠟和褐煤酯蠟("褐煤酯")、粗褐煤蠟，特別是合成蠟如費(fèi)-托合成過(guò)程中得到的蠟、高密度聚乙烯蠟(例如借助齊格勒-納塔催化劑或金屬茂催化劑制備)及此外部分氧化的根據(jù)DIN53402測(cè)定的酸值為l-150mgKOH/g蠟的高密度聚乙烯蠟,其中高密度聚乙烯蠟不僅包括乙烯蠟的均聚物，而且包括聚乙烯與一共至多20重量％的共聚單體如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯或l-十二碳烯的共聚物，特別是石蠟和異石蠟如粗鏈烷烴(粗石蠟)、疏松石蠟、去油粗鏈烷烴(去油粗石蠟)、半精制或全精制鏈烷烴(半精制或全精制石蠟)和漂白鏈烷烴(漂白石蠟)。對(duì)于本發(fā)明，石蠟理解為特別指的是熔程為25-80。C，優(yōu)選為30-75'C的鏈烷烴，即飽和烴，支化或直鏈、環(huán)狀或優(yōu)選無(wú)環(huán)的單個(gè)飽和烴或優(yōu)選多種飽和烴的混合物。本發(fā)明石蠟優(yōu)選由具有18-45個(gè)碳原子的飽和烴組成并且本發(fā)明異石蠟優(yōu)選由具有20-60個(gè)碳原子的飽和烴組成。用作有機(jī)物質(zhì)(b)的蠟優(yōu)選選自熔點(diǎn)至少為25。C的石蠟，特別是n-C18H38、n-C2。H42和更高級(jí)鏈烷烴，此外選自天然蠟如蜂蠟、巴西棕櫚蠟和褐煤酯。特別優(yōu)選的蠟為例如通過(guò)凝膠滲透色鐠法(GPC)測(cè)定的分子量Mn為300-5000g/mol，優(yōu)選為400-3000g/mol,特別優(yōu)選為500-2300g/mol,非常7丁烯。對(duì)于本發(fā)明，這類聚異丁烯也可以稱為聚異丁烯蠟。在本發(fā)明實(shí)施方案中，聚異丁烯蠟的多分散性Mw/Mn為1.1-3，優(yōu)選為1.5-1.8。聚異丁烯蠟本身已知并且例如可通過(guò)異丁烯在三氟化硼催化劑的存在下齊聚獲得(參見(jiàn)例如DE-A2702604)。合適的含異丁烯原料為異丁烯本身和含異丁烯的C4烴料流如C4萃余液、來(lái)自異丁烯脫氫的C4切取餾分、來(lái)自蒸汽裂化器或所謂的FCC裂化器(FCC:流體催化裂化)的C4切取餾分，條件是相應(yīng)Cj切取餾分中基本上不存在1，3-丁二烯。其它特別優(yōu)選的蠟為聚烯烴蠟，特別是平均分子量Mn為500-20000g/mol，優(yōu)選750-10000g/mol的聚乙烯蠟，平均分子量Mn為750-20000g/mol的聚丙烯蠟和平均分子量Mn為500-20000g/mol，優(yōu)選750-10000g/mo1的氧化聚乙烯蠟，所謂的氧化物可以通過(guò)用氧氣或含氧氣體如空氣部分氧化優(yōu)選熔融聚乙烯蠟而制備。有機(jī)物質(zhì)(b)的其它實(shí)例為保護(hù)膠體。合適的保護(hù)膠體例如為聚乙烯醇，特別是動(dòng)態(tài)粘度為5-60mPa*s,優(yōu)選至多57mPa.s(在水中4重量％，根據(jù)DIN53015在20。C下測(cè)量)且水解度為75-99%的聚乙烯醇。聚環(huán)氧乙烷，特別是在室溫下為固體的聚環(huán)氧乙烷也合適。合適的有機(jī)物質(zhì)的實(shí)例為纖維素衍生物(改性纖維素)如羧曱基纖維素、羥甲基纖維素和曱基羥丙基纖維素，特別是粘度為20-50OOOmPa.s的曱基羥丙基纖維素；甲基羥乙基纖維素，特別是粘度為100-50000mPa.s的曱基羥乙基纖維素；曱基纖維素，特別是粘度為10-150000mPa*s的甲基纖維素(粘度在20'C下作為2重量％水溶液使用布魯克菲爾德粘度計(jì)測(cè)量)以及陽(yáng)離子聚合物如聚N-乙烯基咪唑和陰離子聚合物如聚丙烯酸。特別優(yōu)選的保護(hù)膠體為聚乙烯醇和改性纖維素及聚乙烯醇與改性纖維素的混合物。對(duì)于本發(fā)明，增塑劑(或增塑組合物)為摻入共聚物(a)且能夠使之更柔韌的那些有4幾物質(zhì)。在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力條件(latm,2(TC)下，增塑劑優(yōu)選以液體形式存在。增塑劑的實(shí)例為選自用鏈烷醇完全酯化的脂族或芳族二-或多羧酸及用鏈烷醇至少單酯化的磷酸。在本發(fā)明實(shí)施方案中，鏈烷醇為d-d。鏈烷醇。用鏈烷醇完全酯化的芳族二-或多羧酸的優(yōu)選實(shí)例為用鏈烷醇完全酯化的鄰苯二甲酸、間苯二曱酸和苯六曱酸；例如可提及以下鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二正壬酯、鄰苯二甲酸二正癸酯、間苯二甲酸二正辛酯、間苯二甲酸二正壬酯和間苯二曱酸二正癸酯。用鏈烷醇完全酯化的脂族二-或多羧酸的優(yōu)選實(shí)例例如為己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二正丁酯、己二酸二異丁酯、戊二酸二曱酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二正丁酯、戊二酸二異丁酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二正丁酯和琥珀酸二異丁酯及上述化合物的混合物。用鏈烷醇至少單酯化的磷酸二芳酯的優(yōu)選實(shí)例為磷酸d-do烷基二C6-C14芳基酯如磷酸異癸基二苯基酯。增塑劑的其它合適實(shí)例為用C廠Cn)烷基羧酸至少單酯化的脂族或芳族二-或多元醇。用CrC1Q烷基羧酸至少單酯化的脂族或芳族二-或多元醇的優(yōu)選實(shí)例為2，2，4-三曱基-1，3-戊二醇單異丁酸酯。其它合適的增塑劑為可通過(guò)脂族二羧酸與脂族二醇如己二酸或琥珀酸與1，2-丙二醇縮聚獲得的Mw優(yōu)選為200g/mol的聚酯和Mw優(yōu)選為450g/mol的聚丙二醇烷基苯基醚。其它合適的增塑劑為用兩種不同的醇酯化且分子量Mw為400-800g/mol的聚丙二醇，其中一種醇可以優(yōu)選為鏈烷醇，特別是C廣do鏈烷醇并且另一種醇可以優(yōu)選為芳族醇如鄰甲酚、間甲酚、對(duì)曱酚，特別是苯酚。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明球形顆粒的含水配制劑。本發(fā)明含水配制劑、可以包含例如1-70重量％,優(yōu)選30-50重量％的本發(fā)明球形顆氺立。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑的pH為5-10，優(yōu)選為6-9。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑可以包含小于2%的無(wú)機(jī)顆粒如珪膠或葉硅酸鹽。在本發(fā)明一個(gè)特殊實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑不包含選自硅膠和葉硅酸鹽的無(wú)機(jī)顆粒。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑還可以包含一種或多種添加劑如生物殺傷劑、成膜(共)聚合物(粘合劑)、增稠劑或表面活性劑。合適的表面活性劑例如為1,2-苯并異噻哇啉-3-酮("BIT")(由AveciaLim.以商標(biāo)Proxe產(chǎn)市售)及其堿金屬鹽；其它合適的生物殺傷劑為2-曱基-211-異噻唑-3-酮("MIT，，)和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮("CIT")。通常，基于本發(fā)明全部含水配制劑為10-150卯m的生物殺傷劑足夠了。合適的粘合劑例如為成膜聚丙烯酸酯和聚氨酯，例如包含以聚合單元形式摻入的(曱基)丙烯酸和至少一種共聚單體如N-羥甲基(曱基)丙烯酰胺、縮水甘油基(甲基)丙烯酰胺或乙酰乙?；?甲基)丙烯酸酯的那些聚丙烯酸酯。特別合適的粘合劑的實(shí)例可以在WO2003/23071中找到。合適的聚氨酯的實(shí)例可以在EP-A0437742和DE-A4231034中找到。合適的增稠劑例如為基于丙烯酸和丙烯酰胺的可交聯(lián)共聚物和基于聚氨酯或聚乙烯基吡咯烷酮或丙烯酸S旨(共)聚合物的增稠劑。所謂的締合性增稠劑如基于聚氨酯、聚脲或具有疏水/親水結(jié)構(gòu)的聚醚型多元醇的那些也合適。增稠劑的優(yōu)選實(shí)例為包含85-95重量％丙烯酸、4-14重量％丙烯酰胺和合適的話至多1重量％，優(yōu)選0.01-0.5重量yo的分子量Mw為100000-200000g/mol的式I的(甲基)丙烯酰胺衍生物的共聚物其中W選自甲基并優(yōu)選為氫。其它合適的組分可以是一種或多種可以是陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子或優(yōu)選非離子的表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑例如為硫酸烷基酯(烷基C8-C12)、乙氧基化鏈烷醇的硫酸單酯(乙氧基化度4-30，烷基C『ds)和乙氧基化烷基苯酚(乙氧基化度3-50，烷基C4-C12)、鏈烷磺酸(烷基(:12-<:18)和烷基芳基磺酸(烷基C9-ds)的堿金屬鹽和銨鹽。合適的陽(yáng)離子表面活性劑一般為具有CVds烷基、CVd8芳烷基或雜環(huán)基團(tuán)的伯、仲、叔或季銨鹽，鏈烷醇銨鹽，吡啶錄鹽，咪唑啉錄鹽，噍唑啉錄鹽，嗎啉錄鹽和噻唑啉馕鹽和氧化胺的鹽，會(huì)啉錯(cuò)鹽，異會(huì)啉錯(cuò)鹽，萆錄鹽，锍鹽和鎮(zhèn)鹽。例如可提及十二烷基乙酸銨或相應(yīng)的鹽酸鹽、各種2-(N，N，N-三甲基銨)乙基鏈烷酸酯的氯化物或乙酸鹽、氯化(N-鯨蠟基吡啶錯(cuò))、硫酸(N-月桂基吡啶餚)和N-鯨蠟基-N，N,N-三甲基溴化銨、N-十二烷基-N，N,N-三甲基溴化銨、N，N-二硬脂基-N，N-二甲基氯化銨和偕表面活性劑二溴化(N，N'-(月桂基二甲基)乙二胺)。許多其它實(shí)例可以在H.Stache，Tensid-Taschenbuch,Carl-Hanser-Verlag，Munich,Vienna,1981和McCutcheon's乳4匕劑和洗涂劑，MCPublishingCompany,GienRock，1989中找到。合適的非離子表面活性劑例如為乙氧基化單-、二-和三烷基苯酚(乙氧基化度3-50，烷基0。2)和乙氧基化脂肪醇(乙氧基化度3-80;烷基C8-C36)。實(shí)例為BASFAktiengesellschaft的Lutensol⑧商標(biāo)和UnionCarbide的Tritoi^商標(biāo)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑包含一種或多種其它組分，例如脲/甲醛縮合物、三聚氰胺/甲醛樹(shù)脂、蛋白質(zhì)或無(wú)機(jī)填料或優(yōu)選有機(jī)填料。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑包含小于2重量%的無(wú)機(jī)顆粒。特別優(yōu)選本發(fā)明含水配制劑不摻雜任何無(wú)機(jī)顆粒。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑包含5-30重量％，優(yōu)選至少10重量％的本發(fā)明顆粒，1-20重量％，優(yōu)選至少3重量％的成膜聚合物，0.05-5重量％，優(yōu)選0.2-2重量％的增稠劑，每種情況下均基于本發(fā)明全部含水配制劑。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明含水配制劑的固體含量為10-50%，優(yōu)選為15-40%。本發(fā)明還涉及本發(fā)明顆粒(例如以本發(fā)明含水配制劑的形式)在涂覆基材(優(yōu)選纖維狀基材)中的用途。本發(fā)明還涉及一種使用本發(fā)明顆粒(例如以本發(fā)明含水配制劑的形式)涂覆基材(優(yōu)選纖維狀基材)的方法。合適的基材優(yōu)選為纖維的，例如為紙、織物、人造皮革、alcantara，特別是皮革。這里皮革理解為指的是鞣制、疏水化和乳液加油的死動(dòng)物生皮如牛、牛犢、鹿、豬、山羊、袋鼠或綿羊生皮。合適的基材還可以具有打底劑(bottoming)。在本發(fā)明一個(gè)特定實(shí)施方案中，合適的皮革具有打底劑和有色涂飾劑，并且本發(fā)明顆粒或本發(fā)明含水配制劑作為涂光劑(season)施力口。這里涂覆理解為指的是本發(fā)明顆粒影響涂覆基材的表面形貌并且涂覆表面存在大量本發(fā)明顆粒。因此本發(fā)明涂覆表面具有無(wú)光效果。在本發(fā)明實(shí)施方案中，只有涂覆基材使用過(guò)程中可視面的基材表面被涂覆而其它表面基本上不涂覆。如果需要例如根據(jù)本發(fā)明方法涂覆皮革，則優(yōu)選皮革粒面被涂覆而皮里不涂覆。可以通過(guò)本身已知的方法進(jìn)行本發(fā)明施加，例如輥涂、涂敷、噴涂、所謂的無(wú)空氣噴涂、印刷、層壓、用毛絨輪(plushwheel)施加、刷涂、澆注或通過(guò)霧化施加。施加本發(fā)明顆粒之后，可以在例如60-80。C的溫度下進(jìn)行干燥，隨后在例如卯-160。C的溫度下熨平。隨后還可以在例如70-100。C的溫度下進(jìn)行水力壓光。常規(guī)熨平裝置如連續(xù)壓光機(jī)是合適的。在本發(fā)明實(shí)施方案中，每1112基材表面(特別是皮革表面)施加2-30g本發(fā)明含水配制劑，其中涂光劑的量/m2適合基材(特別是皮革)的預(yù)期用途并且數(shù)據(jù)g/ir^每種情況下基于本發(fā)明相應(yīng)含水配制劑的固體比例。因此，對(duì)于家具皮革優(yōu)選為2-15g/m2，而對(duì)于汽車內(nèi)件用皮革為5-30g/m2。本發(fā)明還涉及可通過(guò)上述本發(fā)明方法獲得的基材。本發(fā)明基材表面具有令人愉快的無(wú)光外觀和優(yōu)異的手感。另外，在皮革或人造皮革的情況下，它們從不會(huì)發(fā)出吱吱聲而且不會(huì)在機(jī)械載荷下發(fā)出沙沙聲。本發(fā)明基材特別優(yōu)選為通過(guò)本發(fā)明方法涂覆的皮革。此外本發(fā)明涂覆基材是柔軟的，不會(huì)分層和彼此加載并且可以堆疊而不會(huì)粘連。本發(fā)明還涉及本發(fā)明基材在生產(chǎn)家具特別是座套如椅子和沙發(fā)或汽車內(nèi)件如汽車座椅、方向盤(pán)和內(nèi)部門(mén)包層中的用途。12特別是座套如椅子或沙發(fā)或汽車內(nèi)件如汽車座椅、方向盤(pán)或內(nèi)部門(mén)包層。本發(fā)明家具和汽車內(nèi)件的表面具有令人愉快的無(wú)光外觀和優(yōu)異的手感。此外，本發(fā)明家具和特別是本發(fā)明汽車座椅從不會(huì)發(fā)出吱吱聲，也不會(huì)在機(jī)械載荷下發(fā)出沙沙聲。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)平均直徑為l-2(Him的球形顆粒的方法，其中(a)通過(guò)懸浮聚合制備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-75。C至-40。C的交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物，該共聚物包含(b)1-15重量％的至少一種選自蠟、保護(hù)膠體和增塑劑的有機(jī)物質(zhì)。上文描述了交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物(a)和有機(jī)物質(zhì)(b)。在本發(fā)明實(shí)施方案中，共聚物(a)為包含至少80重量％的至少一種以聚合單元形式摻入的選自(甲基)丙烯酸C4-C2Q烷基酯的共聚單體的共聚物。在本發(fā)明實(shí)施方案中，蠟選自熔點(diǎn)為至少25。C的石蠟、天然蠟、分子量Mn為400-1500g/mol的聚異丁烯和平均分子量Mn為500-20OOOg/mol的聚烯烴蠟。在本發(fā)明實(shí)施方案中，保護(hù)膠體為聚乙烯醇。本發(fā)明方法可以通過(guò)如下程序進(jìn)行首先使一種或多種有機(jī)物質(zhì)(b)如一種或多種保護(hù)膠體與水混合，特別是使它們?nèi)苡谒?，由此制備了所謂的水相。然后，將制備共聚物(a)所需要的共聚單體彼此混合及與水相混合并且例如用高速攪拌器劇烈攪拌該混合物，然后通過(guò)添加一種或多種引發(fā)劑或引發(fā)劑體系引發(fā)共聚。此外，一種或多種共聚單體可以在共聚過(guò)程中添加，但是優(yōu)選聚合過(guò)程中不添加一種或多種共聚單體。如果需要使用一種或多種增塑劑，則有利地首先將所述增塑劑與制備共聚物(a)所需要的共聚單體混合，然后將該混合物加入水相中。如果需要使用一種或多種蠟，則有利地首先將所述蠟與制備共聚物(a)所需要的共聚單體混合，然后將該混合物加入水相。合適的引發(fā)劑為自由基引發(fā)劑，特別是通式R、N-N-RZ的化合物，其中W選自例如未取代或優(yōu)選被一個(gè)或多個(gè)吸電子基團(tuán)取代的C3-do烷基，特別是腈基團(tuán)和CF3基團(tuán)，例如為AIBN(偶氮二異丁腈)。其它合適的自由基引發(fā)劑為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物和優(yōu)選有;f幾過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化二乙?；⑦^(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化二戊基、過(guò)氧化二辛?；?、過(guò)氧化二癸?；⑦^(guò)氧化二月桂?；?過(guò)氧化二月桂基)、過(guò)氧化二苯甲酰基、過(guò)氧化雙(曱苯曱酰基)、過(guò)氧化琥珀酰基、過(guò)乙酸叔丁酯、過(guò)馬來(lái)酸叔丁酯、過(guò)異丁酸叔丁酯、過(guò)新戊酸叔丁酯、過(guò)辛酸叔丁酯、過(guò)新癸酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二叔丁基、氫過(guò)氧化叔丁基、氫過(guò)氧化枯基、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯和過(guò)氧二氨基甲酸二異丙酯。此外，例如氧化還原引發(fā)劑可以用作引發(fā)劑體系。例如可以提及的是包含過(guò)氧化物和一種或多種可氧化疏的化合物的氧化還原引發(fā)劑如包含丙酮亞硫酸氫鹽和有機(jī)過(guò)氧化物如叔-C4H9-OOH的體系、包含Na2S;t05(焦亞疏酸鈉)和有機(jī)過(guò)氧化物如叔-C4HcrOOH的體系或包含HO-CH2S02Na和有機(jī)過(guò)氧化物如叔-C4l9-OOH的體系。體系如抗壞血^/11202或抗壞血^/氬過(guò)氧化叔丁基也合適。共聚可以在任何所需壓力下進(jìn)行。優(yōu)選大氣壓力。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明方法可以在30-ioot:的溫度下進(jìn)行或者當(dāng)壓力高于大氣壓力時(shí)甚至在更高溫度如高達(dá)120。C或更高下進(jìn)行。聚合優(yōu)選在低于水在相應(yīng)壓力下的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。如果需要在大氣壓力下進(jìn)行本發(fā)明方法，則優(yōu)選溫度為30-卯。C。在本發(fā)明實(shí)施方案中，共聚進(jìn)行10分鐘至24小時(shí)，優(yōu)選2-10小時(shí)。在本發(fā)明實(shí)施方案中，在實(shí)際聚合結(jié)束之后再計(jì)量加入與引發(fā)共聚所用引發(fā)劑或引發(fā)劑體系相同或不同的引發(fā)劑或引發(fā)劑體系。在進(jìn)行本發(fā)明方法的同時(shí)優(yōu)選混合，特別是攪拌。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明方法使用堿金屬亞硝酸鹽如亞硝酸鉀或亞硝酸鈉進(jìn)行。在本發(fā)明實(shí)施方案中，程序不在沒(méi)有空氣和氧氣的條件下進(jìn)行。在本發(fā)明方法結(jié)束時(shí)，可以例如通過(guò)過(guò)濾和清洗分離出所得本發(fā)明球形顆粒。然后可以干燥例如熱干燥，優(yōu)選噴霧干燥本發(fā)明球形顆粒?？赏ㄟ^(guò)將本發(fā)明球形顆粒與水及合適的話一種或多種其它物質(zhì)混合而得到本發(fā)明含水配制劑。通過(guò)工作實(shí)施例描述本發(fā)明?？傂蚪柚鷣?lái)自Mettler-Toledo的具有TSO801RO自動(dòng)進(jìn)樣器的DSC822(TA8200系歹'J)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。DSCi史備安裝有FSR5溫度傳感器。程序根據(jù)DIN53765進(jìn)行。每種情況下第二次加熱曲線用作評(píng)價(jià)基準(zhǔn)。每種情況下冷卻至-110。C，加熱速率20°C/min,加熱至150匸，在150"C下保持5分鐘，然后冷卻至-110。C，加熱速率20°C/min，加熱至150。C。I.本發(fā)明球形顆粒的生產(chǎn)1.1本發(fā)明球形顆粒P.l的生產(chǎn)首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相Wl:.786.7g水138.5g5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體曱基羥丙基纖維素，以CulminafMHPC100市售34.7g10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa's(以4重量％水溶液在20。C下測(cè)量)，急化值(hydrolysisnumber):根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g，以Mowiol15-79市售1.8g2.5重量％水溶液形式的亞硝'酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M1:341.4g丙烯酸2-乙基己基酯23.1g1，4-丁二醇二丙烯酸酯20.3g曱基丙烯酸20.3g蠟l(Mn為lOOOg/mol的聚異丁烯)。將單體相Ml加入水相Wl中并借助高速變速攪拌器和溶解器盤(pán)以3300轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)進(jìn)行混合20分鐘。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入2g75重量％的過(guò)新戊酸叔丁酯水溶液。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至150rpm。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85。C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85。C下加入5.80g氫過(guò)氧化誄又丁基水溶液(IO重量％)和0.32g抗壞血酸。獲得本發(fā)明球形顆粒P.l的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量％)將pH調(diào)節(jié)至8。分析數(shù)據(jù)固體含量29.5%平均粒徑7.7pmTg:-45.9。C粘度47mPa's,借助布魯克菲爾德流變儀在20'C下測(cè)定。1.2本發(fā)明J求形顆粒P.2的生產(chǎn)首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W2:58.26kg水8.1kg5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體甲基羥丙基纖維素，以CulminalMHPC100市售2.03kg10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa's(以4重量％水溶液在20。C下測(cè)量)，皂化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g,以Mowiol15-79市售130g2.5重量％水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M2:24.98kg丙烯酸2-乙基己基酯1.69kg1,4-丁二醇二丙烯酸酯1.49kg甲基丙烯酸1.49kg蠟2(線性鏈烷烴C18H38和C20H42的1:1混合物)。將單體相M2加入水相W2并借助攪拌器以4720rpm進(jìn)行混合2小時(shí)。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入150g75重量％的過(guò)新戊酸叔丁酯水溶液。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至80rpm。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85。C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85。C下加入420g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(IO重量％)和22.54g抗壞血酸。獲得本發(fā)明球形顆粒P.2的含水懸浮液。分析數(shù)據(jù)固體含量29.0%平均凈立徑3,3pmTg:-55.3。C粘度39mPa*s，借助布魯克菲爾德流變儀在20。C下測(cè)定。1.3本發(fā)明球形顆粒P.3的生產(chǎn)首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W3:56.04kg水9.95kg5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體甲基羥丙基纖維素，以Culmina1⑧MHPC100市售2.49kg10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為4呆護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa's(以4重量％水溶液在20。C下測(cè)量)，急化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g，以Mowiol15-79市售1.3g2.5重量％水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M3:24.6kg丙烯酸2-乙基己基酯1.66kg1，4-丁二醇二丙烯酸酯1.46kg曱基丙烯酸1.46kg蠟2(線性鏈烷烴n-C18H38和n-C2GH42的1:1混合物)。將單體相M3加入水相W3并借助攪拌器以2950rpm進(jìn)行混合1小時(shí)。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入150g75重量。/。的過(guò)新戊酸叔丁酯水溶液。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至80卬m。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85。C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85'C下加入420g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(IO重量％)和22.54g抗壞血酸。獲得本發(fā)明球形顆粒P.3的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量％)將pH調(diào)節(jié)至8.6。分析數(shù)據(jù)固體含量28.7%平均粒徑4.2fimTg:-49.8。C粘度41mPa，s，借助布魯克菲爾德流變儀在20'C下測(cè)定。1.4本發(fā)明球形顆粒P.4的生產(chǎn)首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W4:578.3g水102.6g5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體曱基羥丙基纖維素，以CulminafMHPC100市售25.7g10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa's(以4重量％水溶液在20"C下測(cè)量)，急化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g,以Mowiol15-79市售1.3g2.5重量％水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M4:252.9g丙烯酸2-乙基己基酯17.1g1,4-丁二醇二丙烯酸酯15g甲基丙烯酸15g蠟l(Mn為1000g/mol的聚異丁烯)。將單體相M4加入水相W4中并借助高速變速攪拌器和溶解器盤(pán)以3300轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)進(jìn)行混合20分鐘。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入2g75重量％的過(guò)新戊酸叔丁酯水溶液。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至150rpm。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85"C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85。C下加入5.80g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(10重量。/o)和0.32g抗壞血酸。獲得本發(fā)明球形顆粒P.4的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量％)將pH調(diào)節(jié)至8。分析數(shù)據(jù)固體含量29.6%平均粒徑8.1jxmTg:-49.3。C粘度38mPa.s，借助布魯克菲爾德流變儀在室溫下測(cè)定。1.5本發(fā)明J求形顆粒P.5的生產(chǎn)首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W5:18578.3g水102.6g5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體甲基幾丙基纖維素，以Culmina1⑧MHPC100市售25.7g10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa.s(以4重量％水溶液在20。C下測(cè)量)，急化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g，以Mowiol15-79市售1.3g2.5重量°/。水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M5:252.9g丙烯酸2-乙基己基酯17.1g1，4-丁二醇二丙烯酸酯15g甲基丙烯酸15g蠟2(線性鏈烷烴n-C18H38和n-C20H42的1:1混合物)。將單體相M5加入7jc相W5中并借助高速變速攪拌器和溶解器盤(pán)以3300轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)進(jìn)行混合20分鐘。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入2g75重量％的過(guò)新戊酸叔丁酯水溶液。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至150rpm。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85。C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85。C下加入5.80g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(10重量yo)和0.32g抗壞血酸。獲得本發(fā)明球形顆粒P.5的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量％)將pH調(diào)節(jié)至8。分析數(shù)據(jù)固體含量29.1%平均粒徑8.1nmTg:-48.7。C粘度37mPa.s，借助布魯克菲爾德流變儀在室溫下測(cè)定。1.6本發(fā)明J求形顆粒P.6的生產(chǎn)首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W6:278.6g水119.4g5重量。/。水溶液形式的保護(hù)膠體曱基羥丙基纖維素，以Culmina1⑧MHPC100市售29.9g10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa's(以4重量％7^溶液在20。C下測(cè)量)，皂化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g，以Mowiol15-79市售1.9g2.5重量％水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M6:368.1g丙烯酸2-乙基己基酯24.9g1,4-丁二醇二丙烯酸酯21.9g甲基丙烯酸21.9g蠟2(線性鏈烷烴n-dsH38和n-C2QH42的1:1混合物)。將單體相M6加入水相W6中并借助高速變速攪拌器和溶解器盤(pán)以3300轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)進(jìn)行混合20分鐘。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入2g75重量％的過(guò)新戊酸叔丁酯水溶液。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至150卬m。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85。C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85。C下加入5.80g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(IO重量％)和0.32g抗壞血酸。獲得本發(fā)明球形顆粒P.6的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量％)將pH調(diào)節(jié)至8。分析數(shù)據(jù)固體含量49.4%平均粒徑7.3|imTg:-55.3。C粘度256mPa.s，借助布魯克菲爾德流變儀在室溫下測(cè)定。1.7本發(fā)明球形顆粒P.7的生產(chǎn)(根據(jù)本發(fā)明，但沒(méi)有使用實(shí)施例)首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W7:866.2g水34.2g5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體甲基羥丙基纖維素，以CulminalMHPC100市售8.55g10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度才艮據(jù)DIN53015為15mPa.s(以4重量％水溶液在20。C下測(cè)量)，急化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g，以Mowiol15-79市售0.43g2.5重量％水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M7:85.0g丙烯酸正丁酯5.0g1,4-丁二醇二丙烯酸酯5.0g曱基丙烯酸5.0g蠟2(線性鏈烷烴n-C18H38和n-C2。H42的1:1混合物)。將單體相M7加入水相W7中并借助高速變速分?jǐn)嚢杵骱腿芙馄鞅P(pán)以2800rpm進(jìn)行混合20分鐘。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入0.5g新戊酸叔丁酯。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至150rpm。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85。C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85C下加入1.42g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(IO重量％)和0.08g抗壞血酸。獲得本發(fā)明球形顆粒P.7的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量％)將pH調(diào)節(jié)至8。分析數(shù)據(jù)固體含量6.7%平均粒徑9.1pmTg:-40.5。C粘度15mPa，s,借助布魯克菲爾德流變儀在室溫下測(cè)定。1.8球形顆粒C-P.8的生產(chǎn)(對(duì)比試驗(yàn))首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W8:571.8g水102.6g5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體甲基羥丙基纖維素，以CulminalMHPC100市售25.7g10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa.s(以4重量％水溶液在20。C下測(cè)量)，皂化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g，以Mowiol15-79市售1.3g2.5重量％水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M8:255.0g曱基丙烯酸甲酯(85%)15.0g1,4-丁二醇二丙烯酸酯(5.0%)l5.0g甲基丙烯酸(5.0%)15.0g蠟2(線性鏈烷烴n-C18H38和n-C20H42的1:1混合物)。將單體相M8加入水相W8中并借助高速變速攪拌器和溶解器盤(pán)以3300轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)進(jìn)行混合20分鐘。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入1.5g75重量％過(guò)新戊酸叔丁酯水溶液。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至150rpm。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85"C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85C下加入4.27g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(IO重量。/。)和0.24g抗壞血酸。獲得球形顆粒C-P，8的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量%)將pH調(diào)節(jié)至8。分析數(shù)據(jù)固體含量26.5%平均賴^圣12.1|imTg:+107.5。C粘度32mPa*s,借助布魯克菲爾德流變儀在20'C下測(cè)定。1.9球形顆粒C-P.9的生產(chǎn)(對(duì)比試驗(yàn))首先，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備水相W9:574.3g水102.6g5重量％水溶液形式的保護(hù)膠體曱基羥丙基纖維素，以CulminalMHPC100市售25.7g10重量％水溶液形式的聚乙烯醇(部分水解的聚乙酸乙烯酯)作為保護(hù)膠體，粘度根據(jù)DIN53015為15mPa's(以4重量％水溶液在20。C下測(cè)量)，皂化值根據(jù)DIN53401測(cè)量為200mgKOH/g，以Mowiol15-79市售1.3g2.5重量％水溶液形式的亞硝酸鈉。然后，通過(guò)將以下組分彼此攪拌制備單體相M9:22255.0g苯乙烯15.0g1，4-丁二醇二丙烯酸酯15.0g甲基丙烯酸(5.0%)15.0g蠟2(線性鏈烷烴n-C18H38和n-C20H42的1:1混合物)。將單體相M9加入水相W9中并借助高速變速攪拌器和溶解器盤(pán)以2800rpm進(jìn)行混合20分鐘。形成乳液。將由此制備的乳液轉(zhuǎn)移至具有攪拌器的聚合釜并加入3.9g過(guò)氧化二月桂基。將攪拌器速度調(diào)節(jié)至150rpm。經(jīng)過(guò)3小時(shí)加熱至85。C并在85。C下攪拌3小時(shí)。為了除臭，在85。C下加入4.27g氫過(guò)氧化叔丁基水溶液(IO重量％)和0,24g抗壞血酸。獲得球形顆粒C-P.9的含水懸浮液，通過(guò)添加氨水溶液(25重量％)將pH調(diào)節(jié)至8。分析數(shù)據(jù)固體含量27.1%平均粒徑10.6|imTg:十106.4。C粘度34mPa.s，借助布魯克菲爾德流變儀在2(TC下測(cè)定。II.本發(fā)明和對(duì)比例含水配制劑的制備每種情況下將根據(jù)WO03/023071的實(shí)施例6由甲基丙烯酸、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酰胺通過(guò)乳液共聚制備的固體含量為35%的水分散體形式的粘合劑用作AM體(注意使用甲基丙烯酸而不是丙烯酸)。本發(fā)明顆粒和A分散體的所述量基于各M體的固體含量。n.i本發(fā)明含水配制劑和對(duì)比例配制劑的制備每種情況下使用的增稠劑溶液為包含以下組分的含水配制劑26重量％的兩端用d6-ds脂肪醇封閉且Mn為20000g/mol、Mw為30OOOg/mol的聚環(huán)氧乙烷11重量。/。的二甘醇單正丁基醚("丁基二甘醇，，)2重量％的N-曱基吡咯烷酮61重量％的水。'對(duì)于對(duì)比例，混合以下組分70gA分散體2.1g無(wú)定形珪石3.2g增稠劑溶液24.7g蒸餾水。獲得對(duì)比配制劑C-F.l的前體。該前體的固體含量為29，8%。此外，混合以下組分57.9gA分散體1.9g無(wú)定形^2.9g增稠劑溶液37.3g蒸餾水。獲得對(duì)比配制劑C-F.2的前體。該前體的固體含量為25.1%。一般工作方法根據(jù)表l將本發(fā)明顆粒與A分散體混合。獲得表l所示的本發(fā)明含水配制劑。表l:本發(fā)明含水配制劑和對(duì)比樣品組成<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>III.皮革的涂覆III.l借助本發(fā)明含水配制劑F.3-F.13和對(duì)比配制劑C-F.l至C-F.2涂覆每種情況下將以下組分加入100gII中所述混合物或前體中9g70重量％的根據(jù)EP0697424的實(shí)施例2的可水乳化六亞甲基二異氰酸酯溶液7.5g45重量％的聚二曱基硅氧烷(二甲基聚硅氧烷)水分散體1.5gH(OCH2CH2)3-0-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)32和烷氧基化十三烷醇(1:1)在水/二丙二醇單曱醚(1:2)中的混合物并且用水補(bǔ)充至200g。才艮據(jù)DIN53211用II的增稠劑溶液將粘度調(diào)節(jié)為18s流出時(shí)間。獲得待使用的噴霧液。將2層噴霧涂層施加至均勻打底的皮革并進(jìn)行中間干燥。為此，施加各層為1.4g和1.2g/DINA4糊的噴霧涂層并且每種情況下在穿流循環(huán)(through-circulation)干燥烘箱中在80。C下干燥10分鐘。獲得表2中所示對(duì)比皮革C-L.l、對(duì)比皮革C-L.2和C-L.5及本發(fā)明皮革L(fēng).3、L.4和L.6至L.13。評(píng)定使用巴利撓曲儀根據(jù)IUP/20,DIN53351并撓曲20000次測(cè)試的撓性如濕撓性、通過(guò)VESLIC耐磨測(cè)試儀才艮據(jù)DIN533391000x測(cè)試的耐濕磨性、用VESLIC耐磨測(cè)試儀干磨2000次之前和之后使用來(lái)自Lange的光澤度測(cè)量設(shè)備以60。角測(cè)量的光澤度以及光學(xué)特性，尤其是黑色深度(肉眼評(píng)定)和觸覺(jué)性能(人工評(píng)定)。這種摩擦工藝之后，本發(fā)明皮革顯示出基本上比對(duì)比試驗(yàn)低的光澤度值或干磨之后/之前的光澤度差異較小。光澤度越高，拋光性越低。通過(guò)人工摩擦產(chǎn)生噪音測(cè)定聲音性能(所謂的吱吱聲)。區(qū)別"強(qiáng)沙沙聲"(強(qiáng)"吱吱聲，，)和"中度沙沙聲，，(聽(tīng)得見(jiàn)的"吱吱聲")和"幾乎無(wú)沙沙聲"(聽(tīng)不見(jiàn)"吱吱聲")。25表2:本發(fā)明皮革性能<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.一種平均直徑為1-20μm的球形顆粒，包含(a)85-99重量％的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-75℃至-40℃的交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物，及(b)1-15重量％的至少一種選自蠟、保護(hù)膠體和增塑劑的有機(jī)物質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒，其中共聚物(a)為包含至少80重量％的至少一種以聚合單元形式摻入且選自(曱基)丙烯酸C4-C2Q烷基酯的共聚單體的共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顆粒，其中蠟選自熔點(diǎn)至少為25C的石蠟、天然蠟、分子量Mn為400-1500g/mol的聚異丁烯和平均分子量Mn為500-20OOOg/mol的聚烯烴蠟。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的顆粒，其中所述保護(hù)膠體為聚乙烯醇或改性纖維素。5.—種包含根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的顆粒的含水配制劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5的含水配制劑，其包含小于2重量％的無(wú)機(jī)顆粒。7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的顆?；蚋鶕?jù)權(quán)利要求5或6的含水配制劑在涂覆基材中的用途。8.—種使用根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的顆?；蚋鶕?jù)權(quán)利要求5或6的含水配制劑涂覆基材的方法。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述基材為皮革。10.—種通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法獲得的基材。11.根據(jù)權(quán)利要求10的基材在生產(chǎn)汽車內(nèi)件或家具中的用途。12.使用根據(jù)權(quán)利要求10的基材生產(chǎn)的家具或汽車內(nèi)件。13.—種生產(chǎn)平均直徑為l-20^im的球形顆粒的方法，其中(a)通過(guò)懸浮聚合制備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-75。C至-40。C的交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物，該共聚物包含(b)1-15重量％的至少一種選自蠟、保護(hù)膠體和增塑劑的有機(jī)物質(zhì)。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中共聚物(a)為包含至少80重量％的至少一種以聚合單元形式摻入且選自(曱基)丙烯酸C4-C2()烷基酯的共聚單體的共聚物。15.才艮據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中蠟選自熔點(diǎn)至少為25。C的石蠟、天然蠟、分子量M。為400-1500g/mol的聚異丁烯和平均分子量Mn為500-20000g/mol的聚烯烴蠟。16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)的方法，其中所述保護(hù)膠體為聚乙烯醇或改性纖維素。全文摘要本發(fā)明涉及平均直徑為1-20μm的球形顆粒，包含a)85-99重量％的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度T_g為-75℃至-40℃的交聯(lián)無(wú)規(guī)共聚物和b)1-15重量％的至少一種選自蠟、保護(hù)膠體和增塑劑的有機(jī)物質(zhì)。文檔編號(hào)C08K5/00GK101578330SQ200780049491公開(kāi)日2009年11月11日申請(qǐng)日期2007年12月13日優(yōu)先權(quán)日2007年1月8日發(fā)明者C·杜弗萊森馮霍奈施,D·文特爾,K·D·霍奈爾,S·亞當(dāng)斯申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司