專利名稱::軟質(zhì)顆粒超吸收劑及其用途的制作方法軟質(zhì)顆粒超吸收劑及其用途本發(fā)明涉及軟質(zhì)粒狀超吸收劑(Superabsorbents),涉及其用途以及涉及含有此超吸收劑和熱塑性聚合物的產(chǎn)品。更具體地,本發(fā)明還涉及含有超吸收劑的聚合物混合物的加工方法,通過熱塑性材料的成型方法、例如擠壓而進(jìn)行。超吸收劑是已知的。對于此類材料,還通常使用名稱如“高溶脹性(high-swellability)聚合物”、“水凝膠”(還經(jīng)常以干燥形式使用)、“水凝膠形成聚合物”、“吸水聚合物”、“吸收劑凝膠形成材料”、“可溶脹樹脂”、“吸水樹脂”、“吸水聚合物”等。所述物質(zhì)是交聯(lián)的親水性聚合物,尤其是(共)聚合親水性單體的聚合物、一種或多種親水性單體在適當(dāng)?shù)慕又A(chǔ)(graftbase)上的接枝(共)聚合物、交聯(lián)的纖維素醚或淀粉醚、交聯(lián)的羧甲基纖維素、部分交聯(lián)的聚環(huán)氧烷(polyalkyleneoxide)或可在含水液體中溶脹的天然產(chǎn)物,例如,瓜爾膠衍生物(guarderivatives),其中基于部分中和的丙烯酸的超吸收劑是最普遍的。超吸收劑的基本特征是能夠吸收數(shù)倍于其自身重量的含水液體并且即使在一定壓力下也不再釋放此液體。以干粉的形式使用的超吸收劑在吸收液體時轉(zhuǎn)化為凝膠,并且相應(yīng)地,通常在吸收水時轉(zhuǎn)化為水凝膠。交聯(lián)對合成的超吸收劑是重要的,而且這是與常規(guī)純增稠劑相比的一個重要差異,因?yàn)檫@能使聚合物不溶于水??扇苄晕镔|(zhì)不可用作超吸收劑。到目前為止超吸收劑的最重要的使用領(lǐng)域是體液吸收。超吸收劑用在,例如,嬰兒尿布、成人失禁產(chǎn)品或婦女衛(wèi)生用品中。其它的使用領(lǐng)域是,例如,作為商品蔬菜種植業(yè)中的保水劑(water-retainingagents),作為防火的儲水物、用于食品包裝中的液體吸收、或十分常見的是用于吸潮。超吸收劑可吸收數(shù)倍于其自身重量的水并在一定壓力下保持。通常,此類超吸收劑的CRC(“離心保留容量”,見下文測試方法)至少為5g/g,優(yōu)選至少為10g/g,且更優(yōu)選至少為15g/g?!俺談币部墒歉鞣N不同超吸收物的混合物,或僅當(dāng)其相互作用時才表現(xiàn)出超吸收性能的組分的混合物;此處物質(zhì)組成不像超吸收性能那樣重要。對一種超吸收劑重要的不僅是其吸收能力,還有在壓力下保留液體的能力(保留量,通常表示為“負(fù)荷下吸收量”("AUL")或“抗壓吸收量”(“ΑΑΡ"))以及溶脹狀態(tài)下的液體輸送值(通常表示為“鹽水導(dǎo)流率”(“SFC"))。溶脹的凝膠可阻礙或防止液體輸送至仍未溶脹的超吸收劑(“凝膠阻塞”)。具有對液體的良好輸送性能的是,例如,在溶脹狀態(tài)下具有高膠凝強(qiáng)度的水凝膠。僅具有低膠凝強(qiáng)度的凝膠在外加壓力(身體壓力)下可發(fā)生變形,堵塞孔,從而防止液體的進(jìn)一步吸收。增強(qiáng)的膠凝強(qiáng)度通常通過更高的交聯(lián)度實(shí)現(xiàn),但這會降低產(chǎn)品的吸收能力。一種增強(qiáng)膠凝強(qiáng)度的考究方法是與顆粒內(nèi)部的交聯(lián)度相比增加超吸收劑顆粒表面的交聯(lián)度。為此,使通常已在表面后交聯(lián)步驟中干燥過的具有平均交聯(lián)密度的超吸收劑顆粒在其顆粒的表面薄層內(nèi)進(jìn)行額外的交聯(lián)。表面后交聯(lián)會增加超吸收劑顆粒的殼中的交聯(lián)密度,從而使其在壓縮應(yīng)力下的吸收值提高至更高的水平。雖然超吸收劑顆粒表面層的吸收能力下降,但其芯由于移動的聚合物鏈的存在而與殼相比具有改善的吸收能力,從而使得殼結(jié)構(gòu)能確保改善的液體傳導(dǎo),而不出現(xiàn)凝膠阻塞。同樣已知的是可獲得總體交聯(lián)度相對較高的超吸收劑,然后可與顆粒外殼相比降低顆粒內(nèi)部的交聯(lián)度。生產(chǎn)超吸收劑的方法同樣已知。市場上最為普遍的基于丙烯酸的超吸收劑是在交聯(lián)劑(“內(nèi)交聯(lián)劑”)的存在下通過丙烯酸的自由基聚合反應(yīng)而生產(chǎn)的,丙烯酸在聚合前、聚合后或部分聚合前和部分聚合后中和至一定程度,通常通過加入堿金屬,經(jīng)常是氫氧化鈉水溶液而進(jìn)行中和。由此得到的聚合物凝膠粉碎(根據(jù)使用的聚合反應(yīng)器,此步可與聚合反應(yīng)同時進(jìn)行)并干燥。由此得到的干粉(“基礎(chǔ)聚合物”)一般通過與其它交聯(lián)劑(例如有機(jī)交聯(lián)劑)或多價陽離子(例如鋁離子(通常以硫酸鋁的形式使用)或二者反應(yīng)而在顆粒的表面上進(jìn)行后交聯(lián),從而獲得與顆粒內(nèi)部相比交聯(lián)度更高的表面層。FredricL.BuchholzandAndrewΤ.Graham(eds.),"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology",J.Wiley&Sons,NewYork,U.S.A./ffiley-VCH,Weinheim,Germany,1997,ISBN0-471-19411-5,給出了超吸收劑、其性能和超吸收劑制備方法的綜述。US5352480教導(dǎo)了使用包括氨基醇的物質(zhì)將超吸收劑與纖維結(jié)合的方法。WO03/104543A1教導(dǎo)了優(yōu)選使用三乙醇胺將超吸收劑與纖維結(jié)合,同時三乙醇胺用于增加超吸收劑的中和度。WO2009/060062A1提到三乙醇胺可用作超吸收劑的表面后交聯(lián)劑。EP725084A1提到三乙醇胺可在烯鍵式不飽和單體的聚合(任選交聯(lián)聚合)中作為聚合調(diào)節(jié)劑。WO99/44648A1教導(dǎo)了柔性超吸收泡沫(flexiblesuperabsorbentfoams)的生產(chǎn)方法,其中將含有丙烯酸和作為中和劑的三乙醇胺的混合物發(fā)泡并聚合。根據(jù)WO00/52087A1的教導(dǎo),這種發(fā)泡通過向單體混合物中注射惰性氣體然后釋放壓力而實(shí)現(xiàn)。WO03/092757A1公開了三乙醇胺在超吸收劑中的兩種可能用途。根據(jù)此文獻(xiàn)的教導(dǎo),三乙醇胺是一種用于特殊情況的超吸收劑的增塑劑,尤其是輕度交聯(lián)的酸性聚合物和輕度交聯(lián)的堿性聚合物的混合物的增塑劑,根據(jù)該文獻(xiàn),其以柔性層的形式使用。該文獻(xiàn)還教導(dǎo)了此柔性層可包含至多20重量%的被常規(guī)堿(如氫氧化鈉、氫氧化鉀或三乙醇胺)部分中和的常規(guī)超吸收劑,三乙醇胺的使用產(chǎn)生了一種塑化了的常規(guī)超吸收劑,其不會對吸收層的柔性產(chǎn)生不利影響,甚至還可對此具有貢獻(xiàn)。也已知曉使用超吸收劑作為具有吸水性能的聚合物混合物的組分。這些聚合物混合物通常是熱塑性的并使用常用于熱塑性材料的成型方法成型,例如成型為聚合物薄膜或其它含超吸收劑的成型體。超吸收劑賦予這些薄膜吸水性能,從而可用于多種目的。DE10143002A1公開了一種配備有通道的薄膜狀平坦結(jié)構(gòu),其中超吸收劑顆粒嵌入有阻水性聚合物組成的基質(zhì)中。這種結(jié)構(gòu)通過例如在阻水性聚合物的擠壓過程中加入超吸收性顆粒而得到。EP1616906A1教導(dǎo)了包含彈性材料和分散于熱塑性基質(zhì)中的超吸收劑的水溶脹性組合物。這種模制品可通過常規(guī)的熱塑加工方法,如擠壓法、注塑法、吹塑法、熱成型法、壓延法或壓縮模塑法而得到。WO03/022316指出超吸收劑的特定粒度分布可有利于各個最終用途,例如與熱塑性材料的共擠壓。超吸收劑本身不是熱塑性的。干燥狀態(tài)的超吸收劑顆粒比較硬或比較脆。因此,在對含超吸收劑的熱塑性混合物成型的情況下,可能出現(xiàn)問題,即成型過程中由于加熱而塑化的材料中脆的或不管怎樣硬的超吸收劑顆粒會破壞該材料的加工。一個問題可能是例如成型工具的磨損。就其性質(zhì)而言,此問題特別是出現(xiàn)在當(dāng)熱塑性材料在壓力下移動經(jīng)過或穿過工具時。特別容易出現(xiàn)問題的是熱塑性材料被壓迫穿過的所有種類的噴嘴,例如擠壓機(jī)的噴嘴或接口。這一已知的降低超吸收劑脆度或硬度的最簡單的方法,尤其是最小水含量的構(gòu)建,通常不能達(dá)到熱塑性材料成型方法的目標(biāo),因?yàn)榇尚偷牟牧显诔尚瓦^程中被加熱,導(dǎo)致水的蒸發(fā)。超吸收劑顆粒越來越脆的問題還可與熱塑性材料中的氣泡問題復(fù)加。因此,本發(fā)明的一個目的是尋找新的或改善的超吸收劑以及制備此類超吸收劑的方法,所述超吸收劑作為熱塑性材料的組分,特別適合使用熱塑性材料的常規(guī)成型方法進(jìn)行進(jìn)一步的加工。因此,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種粒狀超吸收劑,其基于含至少一個酸基團(tuán)的至少一種單烯鍵式不飽和單體,其中至少5mol%的酸基團(tuán)被至少一種鏈烷醇叔胺(tertiaryalkanolamine)中和。這種超吸收劑的顯著之處在于,其作為熱塑性材料的組分,在加工過程中幾乎不會產(chǎn)生問題,更特別地是對成型工具具有更少的磨損。此外還發(fā)現(xiàn)了制備此超吸收劑的方法,此超吸收劑及含此超吸收劑的成型體的用途,及其生產(chǎn)方法。存在于本發(fā)明混合物中的超吸收劑可以不同方式生產(chǎn),例如通過溶液聚合、懸浮聚合、液滴(dropletization)聚合或噴霧聚合。上述方法是已知的。為了生產(chǎn)常見超吸收齊U,通常將含至少一個酸基團(tuán)的至少一種單烯鍵式不飽和單體在交聯(lián)劑的存在下聚合。目前市場上常規(guī)的制備丙烯酸酯超吸收劑的聚合方法的實(shí)例是對單體混合物進(jìn)行水溶液聚合,此單體混合物包含a)至少一種含酸基團(tuán)并任選地至少部分以鹽的形式存在的烯鍵式不飽和單體,b)至少一種交聯(lián)劑,c)至少一種引發(fā)劑,d)任選地,一種或多種可與a)中給出的單體共聚的烯鍵式不飽和單體,和e)任選地,一種或多種水溶性聚合物。單體a)優(yōu)選為水溶性的,即,在23°C時在水中的溶解度為通常至少lg/100g水,優(yōu)選至少5g/100g水,更優(yōu)選至少25g/100g水,最優(yōu)選35g/100g水。適當(dāng)?shù)膯误wa)是,例如,烯鍵式不飽和羧酸或其鹽,如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐和亞甲基丁二酸或其鹽。特別優(yōu)選的單體是丙烯酸和甲基丙烯酸。極特別優(yōu)選丙烯酸。此外,適當(dāng)?shù)膯误wa)是,例如,烯鍵式不飽和磺酸,例如苯乙烯磺酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。雜質(zhì)可對聚合有相當(dāng)大的影響。因此,使用的原料應(yīng)具有最大的純度。因此,特地純化單體a)通常是有利的。適當(dāng)?shù)募兓椒ㄔ?,例如WO2002/055469AUWO2003/078378A1和WO2004/035514A1中記載。一種適當(dāng)?shù)膯误wa)是,例如,根據(jù)WO2004/035514A1純化的含99.8460重量%丙烯酸、0.0950重量%乙酸、0.0332重量%水、0.0203重量%丙酸、0.0001重量%糠醛、0.0001重量%順丁烯二酸酐、0.0003重量%二丙烯酸和0.0050重量%氫醌單甲醚的丙烯酸。丙烯酸和/或其鹽在單體a)的總量中的比例優(yōu)選為至少50mol%,更優(yōu)選至少90mol%,最優(yōu)選至少95mol%。單體溶液含有優(yōu)選至多250重量ppm、優(yōu)選至多130重量ppm、更優(yōu)選至多70重量ppm,且優(yōu)選至少10重量ppm、更優(yōu)選至少30重量ppm、特別是50ppm重量ppm左右的氫醌單醚,分別基于未中和的單體a)計(jì);為計(jì)算目的,中和的單體a),例如單體a)的鹽,可視為是未中和的單體。例如,單體溶液可通過使用含酸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體和適當(dāng)量的氫醌單醚制備。優(yōu)選的氫醌單醚是氫醌單甲醚(MEHQ)和/或α-生育酚(維生素Ε)。適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑b)(“內(nèi)交聯(lián)劑”)是含至少兩個適用于交聯(lián)的基團(tuán)的化合物。這種基團(tuán)是,例如,可自由基聚合進(jìn)入聚合物鏈的烯鍵式不飽和基團(tuán),和可與單體a)的酸基團(tuán)形成共價鍵的官能團(tuán)。此外,可與單體a)的至少兩個酸基團(tuán)形成配位鍵的多價金屬鹽也適用作交聯(lián)劑b)。交聯(lián)劑b)優(yōu)選是含至少兩個可自由基聚合進(jìn)入聚合物網(wǎng)絡(luò)的可聚合基團(tuán)的化合物。合適的交聯(lián)劑b)為,例如,在EP530438A1記載的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化銨、四烯丙氧基乙烷;在EP547847AUEP559476A1、EP632068A1、WO93/21237AUWO2003/104299AUWO2003/104300A1、W02003/104301A1和DE10331450A1中記載的二-和三丙烯酸酯;在DE10331456A1和DE10355401A中記載的除了丙烯酸酯基團(tuán)以外還包含其它烯鍵式不飽和基團(tuán)的混合的丙烯酸酯;或在DE19543368AUDE19646484AUW090/15830A1和WO2002/32962A2中記載的交聯(lián)劑混合物。優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、10至20重乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(更優(yōu)選15-重乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)、聚乙二醇鏈上含4至30個環(huán)氧乙烷單元的聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、3至30重乙氧基化丙三醇的二-和三丙烯酸酯(更優(yōu)選10-20重乙氧基化丙三醇的二_和三丙烯酸酯),及三烯丙基胺。被丙烯酸不完全酯化的多元醇在此也可以其自身邁克爾(Michael)加合物的形式存在,因此,也可存在四丙烯酸酯、五丙烯酸酯甚或更高級的丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是已被丙烯酸或甲基丙烯酸酯化為二_或三丙烯酸酯的多乙氧基化和/或多丙氧基化的丙三醇,如記載于例如W02003/104301A1。3-10重乙氧基化的丙三醇的二_和/或三丙烯酸酯特別有利。非常特別優(yōu)選1-5重乙氧基化和/或丙氧基化的丙三醇的二_和/或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化的丙三醇的三丙烯酸酯,特別是3重乙氧基化的丙三醇的三丙烯酸酯。交聯(lián)劑b)的用量優(yōu)選為0.05至1.5重量%,更優(yōu)選0.1至1重量%,最優(yōu)選0.3至0.6重量%,分別基于單體a)計(jì)。隨著交聯(lián)劑含量的增加,離心保留容量(CRC)降低且在壓力為0.3psi(AULO.3psi)時的吸收量增加。引發(fā)劑C)可以是在聚合條件下產(chǎn)生自由基的所有化合物,例如熱引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑、光敏引發(fā)劑。適當(dāng)?shù)难趸€原引發(fā)劑是過硫酸鈉/抗壞血酸、過氧化氫/抗壞血酸、過硫酸鈉/亞硫酸氫鈉和過氧化氫/亞硫酸氫鈉。優(yōu)選的是使用熱引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑的混合物,例如過硫酸鈉/過氧化氫/抗壞血酸。然而,使用的還原組分優(yōu)選是2-羥基-2-亞磺酸基乙酸(sulfinatoaceticacid)的鈉鹽、2_羥基_2_磺酸基乙酸的二鈉鹽和亞硫酸氫鈉的混合物(BrtiggolitFF6M或BrtiggolitFF7,或者BRUGGOLITEFF6M或BRUGGOLITEFF7,購自L.BriiggemarmKG,Salzstrasse131,74076HeiIbronn,Germany,www.brueggemann.com)??膳c含酸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體a)共聚的烯鍵式不飽和單體d)是,例如,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、順丁烯二酸和順丁烯二酸酐。使用的水溶性聚合物e)是聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改性纖維素(例如甲基纖維素或羥乙基纖維素)、明膠、聚二醇或聚丙烯酸,優(yōu)選淀粉、淀粉衍生物和改性纖維素。通常,使用一種單體水溶液。這種單體溶液的含水量優(yōu)選為40至75重量%,更優(yōu)選45至70重量%,最優(yōu)選50至65重量%。也可使用單體懸浮液,例如過飽和的單體溶液。隨著含水量的增大,之后干燥消耗的能量增加,且隨著含水量的降低,聚合的熱量不能被充分地移除。為了最佳作用,優(yōu)選的聚合引發(fā)劑需要溶解氧。因此,單體溶液可在聚合反應(yīng)前通過惰化處理而去除溶解氧,即,通入惰性氣體,優(yōu)選氮?dú)饣蚨趸?。單體溶液的氧含量優(yōu)選在聚合前降低至小于1重量ppm,更優(yōu)選降至小于0.5重量ppm,最優(yōu)選降低至小于0.1重量ppmο單體混合物可包括其它組分。這類單體混合物中使用的其它組分是,例如,螯合齊U,從而保持溶液中的金屬離子。適當(dāng)?shù)木酆戏磻?yīng)器是,例如,捏合反應(yīng)器或帶式反應(yīng)器。在捏合機(jī)中,在單體水溶液或懸浮液聚合中形成的聚合物凝膠被連續(xù)粉碎,例如通過反向旋轉(zhuǎn)的攪拌器軸(contrarotatorystirrershafts)進(jìn)行粉碎,如在WO2001/38402A1中記載的。帶上的聚合在例如DE3825366A1和US6,241,928中記載。帶式反應(yīng)器中聚合形成聚合物凝膠,其必須在另外的方法步驟中粉碎,例如在絞肉機(jī)、擠出機(jī)或捏合機(jī)中。但是,也可通過噴霧或液滴化聚合方法生產(chǎn)球形超吸收劑顆粒。得到的聚合物凝膠的酸基團(tuán)通常已部分中和。中和優(yōu)選在單體階段進(jìn)行;換句話說,在聚合中使用含酸基團(tuán)的單體的鹽,或更精確地,含酸基團(tuán)的單體的混合物和含酸基團(tuán)的單體的鹽(“部分中和的酸”)作為組分a)。這通常通過將水溶液或還優(yōu)選固體形式的中和劑混合入想要聚合的單體混合物中或優(yōu)選混合入含酸基團(tuán)的單體或其溶液中而實(shí)現(xiàn)。中和度通常至少為5mol%,優(yōu)選至少IOmol%且更優(yōu)選至少20mol%,例如至少40mol%或例如至少50mol%,且通常至多95mol%,優(yōu)選至多85mol%,且更優(yōu)選80mol%??墒褂贸R?guī)中和劑。優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽及其混合物。也可使用銨鹽代替堿金屬鹽。特別優(yōu)選的堿金屬陽離子是鈉和鉀,但非常特別優(yōu)選的是氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉和伯、仲和叔鏈烷醇胺,以及這些中和劑的混合物。然而,本發(fā)明的超吸收劑各自還含有或僅含有至少一種鏈烷醇叔胺作為中和劑。通常,超吸收劑中至少5mol%的酸基團(tuán)已被鏈烷醇叔胺中和,優(yōu)選至少IOmol%且更優(yōu)選至少20mol%。除了鏈烷醇叔胺外,超吸收劑還可包含其它中和劑以構(gòu)建所需的整體中和度(即,中和的酸基團(tuán)占所有酸基團(tuán)的比例(以mol%計(jì)))。例如,超吸收劑可用鏈烷醇胺部分中和并用堿(例如鈉和鉀)部分中和。本發(fā)明超吸收劑的總的中和度為通常至少20mol%,優(yōu)選至少50mol%且更優(yōu)選至少60mol%,并且通常至多95mol%,優(yōu)選至多85mol%且更優(yōu)選至多SOmol%。然而,優(yōu)選的是,除鏈烷醇叔胺外,即,除不可避免的雜質(zhì)或不顯著量的其它中和劑以外,超吸收劑基本上不含其它中和劑,被鏈烷醇叔胺中和。更特別地,優(yōu)選的是,除鏈烷醇叔胺外,超吸收劑不含其它中和劑,但不可避免的雜質(zhì)除外。也可在聚合后,在聚合中所形成聚合物凝膠的階段進(jìn)行中和。此外,可在聚合前通過向單體溶液中實(shí)際加入一部分中和劑并僅在聚合后的聚合物凝膠階段構(gòu)建所需的最終聚合度而中和一些酸基團(tuán)。例如,可在單體階段用鏈烷醇叔胺部分中和并在聚合后用伯或仲鏈烷醇胺或堿(如氫氧化鈉)構(gòu)建所需的最終中和度,或可以顛倒加入順序。當(dāng)聚合后聚合物凝膠至少部分中和時,聚合物凝膠優(yōu)選機(jī)械粉碎,例如通過一種擠壓機(jī),在這種情況下將中和劑噴霧、散播或傾倒于其上,然后小心混合。為此目的,可將獲得的凝膠材料重復(fù)擠出而均化。這種后中和優(yōu)選先于干燥進(jìn)行。然而,優(yōu)選的是,在單體階段進(jìn)行中和。換句話說在一個特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用的單體a)是mol%數(shù)與對應(yīng)的所需中和度一樣多的含酸基團(tuán)的單體的鹽與達(dá)到100mol%余量的含酸基團(tuán)的單體的混合物,這種混合物是,例如,三乙醇胺丙烯酸酯和丙烯酸的混合物。鏈烷醇胺可以純的形式或在溶劑或溶劑混合物中的溶液的形式用于單體階段的中和或聚合物的后中和。用于鏈烷醇胺的溶劑可以是,例如,水、甲醇、乙醇、異丙醇或丙酮,優(yōu)選水或不使用溶劑。使用的鏈烷醇叔胺可以是單官能的或多官能的堿。鏈烷醇胺除其氨基和羥基以外可具有其它官能團(tuán),例如酯、氨基甲酸酯、醚、硫醚、脲等。可以使用例如低分子量化合物,如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、N-羥乙基嗎啉、二甲基氨基二甘醇、N,N,N',N'-四(羥乙基)乙二胺、N,N,N',N'-四(羥丙基)乙二胺、二甲基氨基三甘醇、二乙基氨基乙醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇、三異丙醇胺、二異丙基氨基乙醇、氫氧化膽堿、碳酸膽堿,或其它低聚物或聚合物,例如,含氨基的已與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油或其它環(huán)氧化物反應(yīng)的聚合物或縮合物,由至少雙官能的、低分子量的鏈烷醇胺與能夠與鏈烷醇胺的羥基或氨基反應(yīng)的至少雙官能試劑(例如羧酸、酯、環(huán)氧化物或異氰酸酯)的所形成的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選使用的鏈烷醇叔胺是三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基氨基二甘醇、二甲基乙醇胺和N,N,N',N'-四(羥乙基)乙二胺。非常特別優(yōu)選三乙醇胺。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中,用于中和的中和劑是那些鐵含量通常低于10重量ppm,優(yōu)選低于2重量ppm且更優(yōu)選低于1重量ppm的中和劑。同樣想要的是低含量的氯化物和氯的含氧酸的陰離子。由水溶液聚合和——如果合適——之后的中和得到的聚合物凝膠隨后優(yōu)選使用帶式干燥器干燥直到殘余含濕量為優(yōu)選0.5至15重量%,更優(yōu)選1至10重量%,最優(yōu)選2至8重量%(參見下文殘余含濕量或含水量的測定方法)。如果殘余含濕量過高,則干燥的聚合物凝膠會具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg并且很難進(jìn)一步加工。如果殘余含濕量過低,則干燥的聚合物凝膠太脆,并且在之后的粉碎步驟中,得到不利程度的大量的粒度過小的聚合物顆粒(“細(xì)粉”)。干燥前凝膠的固體含量為通常25至90重量%,優(yōu)選30至80重量%,更優(yōu)選35至70重量%,最優(yōu)選40至60重量%。然而,也可任選使用流化床干燥器或具有機(jī)械混合單元的可加熱混合器(例如槳式干燥器或具有不同設(shè)計(jì)的混合工具的相似干燥器)進(jìn)行干燥。任選地,干燥器可在氮?dú)饣蛄硪环N非氧化性的惰性氣體的存在下或至少在降低的氧分壓下操作以防止氧化變黃過程。然而,通常,甚至足夠地排出和移除水汽也可生可接受的產(chǎn)品。對于顏色和產(chǎn)品質(zhì)量,非常短的干燥時間通常是有利的。為此目的,在以常規(guī)操作模式使用普通的帶式干燥器時,用于干燥的氣體溫度構(gòu)建為至少50°C,優(yōu)選至少80°C且更優(yōu)選至少100°C,通常至多250°C,優(yōu)選至多200°C且更優(yōu)選至多180°C。適當(dāng)?shù)膸礁稍锲魍ǔ>哂腥舾墒?;這些室的溫度可不同。在每個干燥器類型中,應(yīng)以已知的方式綜合選擇操作條件以達(dá)到所需的干燥結(jié)果。在干燥過程中,聚合物顆粒中的殘余單體含量也被降低,且引發(fā)劑的最后殘余物被破壞。隨后,干燥的聚合物凝膠被研磨并分級,可用于研磨的設(shè)備通常包括單級或多級的輥磨機(jī)(優(yōu)選二級或三級輥磨機(jī))、銷棒式研磨機(jī)、錘磨機(jī)或振動研磨機(jī)。通常內(nèi)部仍未干燥的過大的凝膠塊是彈性的,在研磨中產(chǎn)生問題,因而優(yōu)選在研磨前移除,這可通過風(fēng)力分選或借助篩子(用于研磨的“保護(hù)篩”)簡單地實(shí)現(xiàn)。鑒于使用的研磨機(jī),應(yīng)選擇篩子的篩目使得由過大的彈性顆粒造成的破壞程度最低。最晚由于研磨,干燥過的聚合物凝膠(根據(jù)使用的聚合設(shè)備和反應(yīng)器下游所使用的任何粉碎設(shè)備,其可能已經(jīng)是松散的)可產(chǎn)生粒狀超吸收劑,即,單個顆粒形式的超吸收劑。為了得到想要的粒度分布的產(chǎn)品,通常將超吸收劑隨后分級。分級可通過常規(guī)的分級方法實(shí)現(xiàn),例如風(fēng)力分選、或通過具有適當(dāng)篩目的篩子篩分而實(shí)現(xiàn)。用于超吸收劑的衛(wèi)生應(yīng)用的常用篩縫為至多1000μm,優(yōu)選至多900μm,更優(yōu)選至多850μm且最優(yōu)選至多800μm。例如,使用篩目為700μπι、650μπι或600μπι的篩子。為了優(yōu)化成本,移除的粗聚合物顆粒(“篩上料”)可返回研磨和篩分循環(huán)或進(jìn)一步分離處理。粒度過小的聚合物顆粒會降低滲透性(SFC)。因此,有利地是,細(xì)碎的聚合物顆粒也在分級中移除。如果進(jìn)行篩分,這可便利地用來通過篩目至多300μm、優(yōu)選至多200μm、更優(yōu)選至多150μπι且最優(yōu)選至多IOOym的篩子。為了優(yōu)化成本,移除的細(xì)碎的聚合物顆粒(“篩底料”或“細(xì)粉”)可按需送回至單體物流、聚合中的凝膠或凝膠干燥前完全聚合的凝膠。作為衛(wèi)生應(yīng)用的產(chǎn)品部分移出的聚合物顆粒的平均粒度為通常至少200μm,優(yōu)選至少250μm且更優(yōu)選至少300μm,并且通常至多600μm且更優(yōu)選至多500μm。粒度為至少150μm的顆粒比例為通常至少90重量%,更優(yōu)選至少95重量且最優(yōu)選至少98重量%。粒度為至多850μm的顆粒比例為通常至少90重量%,更優(yōu)選至少95重量%且最優(yōu)選至少98重量%。根據(jù)超吸收劑的具體用途,可選擇另一種粒度分布。通常,對于用在含超吸收劑的熱塑性混合物的成型方法中而言,可選擇與目前的現(xiàn)有超吸收劑相同的粒度。這通常小于衛(wèi)生應(yīng)用中常規(guī)的尺寸。對于擠出過程而言,例如,通常選擇篩縫為5至50μπι或50至150μm0在其它已知的超吸收劑的生產(chǎn)方法中,特別是在懸浮聚合、噴霧聚合或液滴化聚合中,方法參數(shù)的選擇限定了粒度分布。在這些方法中,所需粒度的粒狀超吸收劑直接形成,使得通??梢悦獬心ズ秃Y分步驟;在一些方法中(特別是對于噴霧或液滴化聚合),也可免除專門的干燥步驟。本發(fā)明超吸收劑的生產(chǎn)方法的具體配置對本發(fā)明不重要。迄今所述的方法制備的聚合物具有超吸收性能且被術(shù)語“超吸收劑”涵蓋。其CRC通常較高,但其AUL或SFC較低。此類非表面后交聯(lián)的超吸收劑通常區(qū)別于由其制備的表面后交聯(lián)的超吸收劑,稱為“基礎(chǔ)聚合物”(“basepolymer”)。超吸收劑任選表面后交聯(lián)以進(jìn)一步改善性能,特別是提高AUL和SFC值(此種情況下CRC值降低)。超吸收劑的后交聯(lián)本身是已知的。適當(dāng)?shù)暮蠼宦?lián)劑是含有可與超吸收劑顆粒的至少兩個官能團(tuán)成鍵的基團(tuán)的化合物。市場上普遍的基于丙烯酸/丙烯酸鈉的超吸收劑是適當(dāng)?shù)谋砻婧蠼宦?lián)化合物,其包含可與至少兩個羧酸酯基團(tuán)成鍵的基團(tuán)。優(yōu)選的后交聯(lián)劑是二-或聚環(huán)氧化合物,例如,二_或聚縮水甘油基化合物,如二環(huán)氧甘油基膦酸酯(diglycidylphosphonate)、乙二酉享二縮水甘油醚(ethyleneglycoldiglycidylether)或聚亞烷基二醇的二氯乙醇醚,烷氧基甲硅烷基化合物,·聚氮丙啶,含氮丙啶單元且基于聚醚或取代烴的化合物,例如雙-N-氮丙啶甲烷,·聚胺或聚酰胺胺,以及其與表氯醇(印ichlorohydrin)的反應(yīng)產(chǎn)物,·多元醇如乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、丙三醇、甲基三甘醇、平均分子質(zhì)量Mw為200-10000的聚乙二醇、二-和聚甘油、季戊四醇、山梨醇、這些多元醇的乙氧基化合物以及其與碳酸酯或碳酸的酯,如碳酸亞乙酯或碳酸異丙烯酯,·碳酸衍生物如脲、硫脲、胍、雙氰胺、2-噁唑啉酮及其衍生物、雙噁唑啉、聚噁唑啉、二-和聚異氰酸酯,二-和聚-N-羥甲基化合物,例如亞甲基雙(N-羥甲基甲基丙烯酰胺)或三聚氰氨_甲醛樹脂,·含兩個或更多個嵌段的(blocked)異氰酸酯基團(tuán)的化合物,例如用2,2,3,6_四甲基-4-哌啶酮嵌段的三甲基六亞甲基二異氰酸酯??扇芜x加入酸性催化劑,例如對甲苯磺酸、磷酸、硼酸或磷酸二氫銨。特別適當(dāng)?shù)暮蠼宦?lián)劑是二-或聚縮水甘油基化合物,如乙二醇二縮水甘油醚、聚酰胺胺與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、2-噁唑啉酮和N-羥乙基-2-噁唑啉酮??梢允褂蒙鲜鲞x擇中的單一后交聯(lián)劑或不同后交聯(lián)劑的任何混合物。后交聯(lián)劑的使用量通常為至少0.001重量%,優(yōu)選至少0.02重量%,更優(yōu)選至少0.05重量%,且通常至多2重量%,優(yōu)選至多0.1重量%,更優(yōu)選至多0.3重量%,例如至多0.15重量%,或至多0.095重量%,分別基于與其相接觸的基礎(chǔ)聚合物的質(zhì)量計(jì)。后交聯(lián)通常以將后交聯(lián)劑溶液噴霧至干燥過的基礎(chǔ)聚合物顆粒的方式進(jìn)行。噴霧施用后,后交聯(lián)劑涂布過的聚合物顆粒被熱干燥,并且后交聯(lián)反應(yīng)可在干燥前或干燥過程中進(jìn)行。如果使用含有可聚合基團(tuán)的表面后交聯(lián)劑,則表面后交聯(lián)也可通過此類基團(tuán)的自由基誘導(dǎo)聚合而實(shí)現(xiàn),這使用常規(guī)自由基形成劑或高能輻射(例如紫外光)而進(jìn)行。此反應(yīng)可平行實(shí)現(xiàn)或代替使用與基礎(chǔ)聚合物顆粒表面的官能團(tuán)形成共價鍵或離子鍵的后交聯(lián)劑而實(shí)現(xiàn)。用于表面后交聯(lián)劑的溶劑是一種常用的合適溶劑,例如,水、醇、DMF、DMSO及其混合物。特別優(yōu)選的是水和水/醇混合物,例如水/甲醇、水/1,2-丙二醇和水/1,3-丙二醇。后交聯(lián)劑溶液中后交聯(lián)劑的濃度通常是1至20重量%,優(yōu)選1.5至10重量%,更優(yōu)選2至5重量%,基于所述后交聯(lián)劑溶液計(jì)。后交聯(lián)劑溶液的噴霧施用優(yōu)選在配有移動式混合工具的混合器中進(jìn)行,如螺桿式混合器、圓盤式混合器或槳式混合器,或配有其它混合工具的混合器中進(jìn)行。然而,特別優(yōu)選的是立式混合器。然而,也可將后交聯(lián)劑溶液噴霧至流化床。適當(dāng)?shù)幕旌掀魇牵?,可購自Gebr.LodigeMaschinenbauGmbHElsener-Strasse7—9,33102Paderborn,Germany的PflugSChar犁式混合器(plowsharemixers)、或可購自HosokawaMicronBV,Gildenstraat26,7000ABDoetinchem,theNetherlandsWSchugiFlexomixM合器、Vrieco-Nauta混合器或Turbulizer混合器。以已知的方式,可將一種表面活性劑或解聚助劑加入后交聯(lián)劑溶液或?qū)嶋H上加入到基礎(chǔ)聚合物中。所有陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑均適用作解聚助劑,但由于皮膚相容性的原因,優(yōu)選的是非離子和兩性表面活性劑。表面活性劑也可含有氮。例如加入脫水山梨醇單酯,如失水山梨醇單椰油酸酯和失水山梨醇單月桂酸酯、或其乙氧基化變型,例如Polysorbat20。其它適當(dāng)?shù)慕饩壑鷦┦?_丙基庚醇的乙氧基化或烷氧基化衍生物,其以LutensolXL和Lutensolχρ的商標(biāo)有售(BASFSE,Carl-Bosch-Strasse38,67056Ludwigshafen,Germany)。解聚助劑可另行計(jì)量加入或加至后交聯(lián)劑溶液中。優(yōu)選的是簡單地將解聚助劑加入到后交聯(lián)劑溶液中。使用的解聚助劑的用量是,基于基礎(chǔ)聚合物計(jì),O至0.1重量%,優(yōu)選O至0.01重量%,更優(yōu)選O至0.002重量%。解聚助劑優(yōu)選計(jì)量加入使得溶脹的基礎(chǔ)聚合物和/或溶脹的后交聯(lián)的超吸收劑的水提取物的表面張力在23°C下為至少0.060N/m,優(yōu)選至少0.062N/m,更優(yōu)選至少0.065N/m,且有利地為至多0.072N/m。通過使表面后交聯(lián)劑與基礎(chǔ)聚合物顆粒表面的官能團(tuán)反應(yīng)的實(shí)際的后交聯(lián)通常通過加熱用表面交聯(lián)劑溶劑潤濕的基礎(chǔ)聚合物而進(jìn)行,通常稱作“干燥”(但是不能與上文描述的由聚合得到的聚合物凝膠的干燥混淆,所述過程通常需要移除多得多的液體)。干燥可在混合器本身中通過加熱夾套、通過熱交換表面或通過吹入暖熱氣體而實(shí)現(xiàn)。超吸收劑與表面后交聯(lián)劑的摻混和干燥可同時在例如流化床干燥器中實(shí)現(xiàn)。然而,干燥通常在下游干燥器中進(jìn)行,例如托盤式干燥器、旋轉(zhuǎn)管式爐、槳式或圓盤式干燥器或可加熱的螺桿(heatablescrew)。適當(dāng)?shù)母稍锲魇牵缈少徸訠epexInternationalLLC,333N.Ε.TaftStreet,Minneapolis,MN5Ml3,U.S.Α.的Solidair或Torusdisc干燥器,或可購自NaraMachineryCo.,Ltd.,EuropeanBranch,Europaallee46,50226Frechen,Germany的槳式干燥器或流化床干燥器。優(yōu)選的干燥溫度在100至250°C范圍內(nèi),優(yōu)選120至220°C,更優(yōu)選130至210°C,最優(yōu)選150至200°C。此溫度下在反應(yīng)混合器或干燥器中優(yōu)選的停留時間為優(yōu)選至少10分鐘,更優(yōu)選至少20分鐘,最優(yōu)選至少30分鐘,通常至多60分鐘。通常,進(jìn)行干燥使得超吸收劑的殘余含濕量為通常至少0.1重量%,優(yōu)選至少0.2重量%,且最優(yōu)選至少0.5重量%,且通常至多15重量%,優(yōu)選至多10重量%且更優(yōu)選至多8重量%。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中,基礎(chǔ)聚合物的顆粒表面的親水性通過形成絡(luò)合物而改性。絡(luò)合物通過噴霧施用二價或多價陽離子的溶液而在顆粒的外殼上形成,這些陽離子能夠與聚合物的酸基團(tuán)反應(yīng)形成絡(luò)合物。二價或多價陽離子的實(shí)例為,正規(guī)地說,全部或部分由乙烯胺單體形成的聚合物,如部分或全部水解的聚乙烯胺(所謂的“聚乙烯胺”),其胺基團(tuán)總是——甚至在極高的PH值時——部分以質(zhì)子化的形式存在以形成銨基團(tuán),或金屬陽離子如Mg2+、Ca2+、Al3+、Sc3+、Ti4+、Mn2+、Fe2"3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Y3+、Zr4+、La3+、Ce4+和Hf4+和Au3+。優(yōu)選的金屬陽離子是Mg2+、Ca2+、Al3+、Ti4+、Zr4+和La3+,且特別優(yōu)選的金屬陽離子是Al3+、Ti4+和&4+。金屬陽離子可單獨(dú)使用或相互混合使用。在提到的金屬陽離子中,適當(dāng)?shù)慕饘冫}是所有那些在待用的溶劑中具有足夠溶解性的金屬鹽。特別適當(dāng)?shù)慕饘冫}是那些具有弱絡(luò)合陰離子的金屬鹽,例如氯化物、硝酸鹽或硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽和羧酸鹽,如乙酸鹽和乳酸鹽。特別優(yōu)選的是使用硫酸鋁。用于金屬鹽的溶劑可以是水、醇、DMF、DMS0,及其混合物。特別優(yōu)選的是水和水/醇混合物,例如水/甲醇、水Λ,2-丙二醇和水/1,3-丙二醇?;A(chǔ)聚合物以與用表面后交聯(lián)劑相同的方式用二價或多價陽離子的溶液處理,包括任選的干燥步驟。表面后交聯(lián)劑和多價陽離子可以結(jié)合的溶液形式或分開的溶液形式進(jìn)行噴霧。金屬鹽溶液對超吸收劑顆粒的噴霧施用可在表面后交聯(lián)之前或之后進(jìn)行。在一個特別優(yōu)選的方法中,金屬鹽溶液的噴霧施用是在與交聯(lián)劑溶液的噴霧施用的相同步驟中進(jìn)行,兩種溶液分開并連續(xù)地、或同時地通過兩個噴嘴噴霧,或交聯(lián)劑和金屬鹽溶液可通過一個噴嘴一起噴霧。如果在表面后交聯(lián)和/或用絡(luò)合劑的處理之后進(jìn)行干燥步驟,則有利的、但并非絕對必要的是在干燥步驟后冷卻產(chǎn)品。冷卻可連續(xù)或分批實(shí)現(xiàn);為此,產(chǎn)品可方便地連續(xù)傳送至干燥器下游連接的冷卻器中。為此,可使用任何已知的用于移除粉狀固體熱量的設(shè)備,特別是上文作為干燥器設(shè)備提到的任何設(shè)備,只要其不加入加熱介質(zhì)而是加入冷卻介質(zhì)(例如冷卻水),使得沒有熱量通過壁引入超吸收劑,并且根據(jù)結(jié)構(gòu),也沒有熱量通過攪拌器單元或其它熱交換表面引入超吸收劑,而是從中移除熱量即可。優(yōu)選的是使用其中產(chǎn)品移動的冷卻器,即冷卻混合器,例如槳式冷卻器或圓盤式冷卻器。超吸收劑也可在流化床中通過吹入冷卻的氣體如冷空氣而冷卻。冷卻條件設(shè)定為使得可獲得具有進(jìn)一步加工所需溫度的超吸收劑。通常,冷卻器中的平均停留時間設(shè)定為通常至少1分鐘,優(yōu)選至少3分鐘且更優(yōu)選至少5分鐘,且通常至多6小時,優(yōu)選至多2小時且更優(yōu)選至多1小時,并且冷卻效果設(shè)定為使所得產(chǎn)物的溫度為通常至少0°C,優(yōu)選至少10°C,更優(yōu)選至少20°C,且通常至多100°C,優(yōu)選至多80°C且更優(yōu)選至多60°C。表面后交聯(lián)的超吸收劑或混合物任選以常用方式研磨和/或篩分。此處通常不需要研磨,但是篩分所形成的聚集物或細(xì)粉通常適于構(gòu)建所需的產(chǎn)品粒度分布。將聚集物和細(xì)粉丟棄或優(yōu)選以已知的方式在適當(dāng)點(diǎn)循環(huán)進(jìn)入加工過程;粉碎后的聚集。表面后交聯(lián)的超吸收劑所需的粒度與基礎(chǔ)聚合物一樣。在制備方法中的任何制備步驟中,如果需要,可任選另外向超吸收劑顆粒的表面施用所有已知的添加劑或涂料,例如成膜聚合物、熱塑性聚合物、樹枝狀分子、聚陽離子聚合物(例如聚乙烯胺、聚乙烯亞胺或、聚烯丙胺),水不溶性多價金屬鹽,例如碳酸鎂、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈣、硫酸鈣或磷酸鈣,本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有水溶性單價或多價金屬鹽,例如硫酸鋁、鈉鹽、鉀鹽、鋯鹽或鐵鹽、或親水性無機(jī)顆粒如粘土礦物、熱解法二氧化硅、膠體二氧化硅溶膠,例如二Levasil,氧化鈦、氧化鋁和氧化鎂。有用的12堿金屬鹽的實(shí)例是硫酸鈉和硫酸鉀,以及鈉和鉀的乳酸鹽、檸檬酸鹽和山梨酸鹽。這產(chǎn)生額外效果,例如終產(chǎn)物或中間體在制備過程的特定方法步驟中的降低的結(jié)塊傾向、改善的加工性質(zhì)或進(jìn)一步提高的鹽水導(dǎo)流率(SFC)。當(dāng)使用添加劑并以分散體的形式噴霧時,它們優(yōu)選以水分散體的形式使用,并且優(yōu)選額外施用防塵劑以使添加劑固定在超吸收劑表面。然后將防塵劑直接加入無機(jī)粉狀添加劑的分散體中;任選地,其也可以單獨(dú)的溶液形式在施用無機(jī)粉狀添加劑之前、之中或之后通過噴霧施用加入。最便利的是在后交聯(lián)步驟中同時噴霧后交聯(lián)劑、防塵劑和粉狀無機(jī)添加劑。但是,在另一個方法變化方案中,防塵劑單獨(dú)加入冷卻器,例如從上部、下部或側(cè)部通過噴霧施用而加入。也可用于將粉狀無機(jī)添加劑固定在超吸收劑顆粒表面的特別適當(dāng)?shù)姆缐m劑是分子量為400至20000g/mol的聚乙二醇、聚甘油、3至100重乙氧基化多元醇如三羥甲基丙烷、丙三醇、山梨醇和新戊二醇。特別適當(dāng)?shù)氖?至20重乙氧基化的丙三醇或三羥甲基丙烷,例如PolyolTP70(Perstorp,Sweden)。更特別的是,后者具有僅不明顯的降低超吸收劑顆粒的水提取物的表面張力的優(yōu)勢。同樣可通過加入水調(diào)節(jié)本發(fā)明超吸收劑至所需的含水量。所有的涂料、固體、添加劑和助劑可在單獨(dú)的方法步驟中各自加入,但是最便利的方法是通常將其加入——如果其不是在基礎(chǔ)聚合物與表面后交聯(lián)劑摻混的過程中加入的話——至冷卻器中的超吸收劑中,例如通過噴霧施用細(xì)碎的固體形式或液體形式的溶液或添加物而進(jìn)行。本發(fā)明的超吸收劑的離心保留容量(CRC)通常為至少5g/g,優(yōu)選至少10g/g,且更優(yōu)選至少20g/g。CRC的其它適當(dāng)?shù)淖钚≈凳?,例?5g/g、30g/g或35g/g。其通常不超過40g/g。表面后交聯(lián)的超吸收劑的常見CRC范圍是28至33g/g。本發(fā)明的超吸收劑在負(fù)荷下的吸收量(AULO.7psi,參見下文測試方法)通常為至少18g/g,優(yōu)選至少20g/g,優(yōu)選地至少22g/g,更優(yōu)選至少23g/g,最優(yōu)選至少24g/g,且通常不超過30g/g。本發(fā)明的超吸收劑還具有的鹽水導(dǎo)流率(SFC,參見下文測試方法)為至少10Xl(T7cm3s/g,優(yōu)選至少30Xl(T7cm3s/g,優(yōu)選地至少50Xl(T7cm3s/g,更優(yōu)選至少80Xl(T7cm3s/g,最優(yōu)選至少100Xl(T7cm3s/g,且通常不超過1000Xl(T7cm3s/g。本發(fā)明的超吸收劑可用于已知超吸收劑所用的任何用途。本發(fā)明的超吸收劑混合物尤其可用于吸附液體、特別是水或含水溶液的工業(yè)領(lǐng)域。這些領(lǐng)域是,例如,儲存、包裝、運(yùn)輸(作為用于對水-或潮濕敏感制品的包裝材料的組分,例如用于鮮花運(yùn)輸,以及作為保護(hù)以抵抗機(jī)械作用);動物衛(wèi)生(貓砂中);食品包裝(魚類、新鮮肉類的運(yùn)輸;新鮮魚類或肉類包裝中水、血的吸收);醫(yī)藥(創(chuàng)傷膏藥、用于燒傷敷料或用于其它出血傷口的吸水材料);化妝品(用于藥物化學(xué)品和藥劑的載體材料、止痛膏藥、超聲凝膠(ultrasonicgel)、冷卻凝膠、化妝品增稠劑、遮光劑);用于油/水或水/油乳液的增稠劑;織物(織物中的濕度調(diào)節(jié)、鞋墊,用于蒸發(fā)冷卻,例如防護(hù)服、手套、頭巾中);化學(xué)工程應(yīng)用(作為催化劑用于有機(jī)反應(yīng)、用于固定大功能分子如酶,作為粘合劑用于聚集、熱儲存、助濾劑、聚合物層板中的親水組分、分散劑、液化劑);作為在粉末噴射成型、建筑物和建筑業(yè)中的助劑(裝置、用于基于壤土的底灰、作為振動抑制介質(zhì)、在富水地中的隧道挖掘助劑、電纜套);水處理、廢物處理、排水(防冰裝置、可重復(fù)用沙袋);清潔;農(nóng)用化學(xué)品工業(yè)(灌溉、融化水的保持和露水沉積、堆肥添加劑、免于真菌/昆蟲侵襲的森林保護(hù)、活性組分對植物的延緩釋放);用于防火或用于消防;熱塑性聚合物中的共擠壓劑(例如用于多層薄膜的親水化);可吸水的熱塑性模制品(包括薄膜)的生產(chǎn)(例如用于農(nóng)業(yè)的儲存雨水和露水的薄膜;用于保持用潮濕膜包裝的水果和蔬菜新鮮的含超吸收劑的薄膜;超吸收劑-聚苯乙烯共擠壓物,例如用于包裝食品如肉、魚、家禽、水果和蔬菜);或作為活性成分制劑中的載體物質(zhì)(藥物、作物保護(hù))。本發(fā)明的超吸收劑的一個優(yōu)選用途是作為熱塑性混合物的組分,特別是那些用于成型為成型體的熱塑性混合物。本發(fā)明的熱塑性混合物,其制備方法和用其制備的成型體與已知實(shí)例的不同之處在于其包含本發(fā)明的超吸收劑或存在本發(fā)明的超吸收劑。此種含超吸收劑的熱塑性混合物本身是已知的。它們通常含有一部分熱塑性聚合物,例如聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚胺、聚碳酸酯或聚氨酯或共聚物,例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物、或此類聚合物和/或共聚物的混合物?;旌衔镏袩崴苄跃酆衔锏暮勘仨氈辽僮銐蚋咭允共牧险w可如熱塑性材料一樣處理。熱塑性混合物還包含本發(fā)明的超吸收劑。其比例至少足夠高以使實(shí)現(xiàn)所需的吸水性能。除了熱塑性材料和超吸收劑,熱塑性混合物還可包括為其和/或?yàn)橛善渖a(chǎn)的成型體提供所需性質(zhì)的其它組分。其實(shí)例是填料,例如無機(jī)填料,例如無機(jī)氧化物如硅氧化物、鋁氧化物、鈦氧化物或鋯氧化物、炭黑、高彈體、粒狀高彈體,例如橡膠顆粒,或用于此目的的任何其它添加劑。本發(fā)明的混合物以常用方法生產(chǎn)和加工成為成型體。為此目的,通常獲得熱塑性混合物,通過加熱使之可成型,然后成型。熱塑性混合物可在成型前,也可在成型過程中生產(chǎn)。為此目的,當(dāng)在成型前生產(chǎn)混合物時,通常將熱塑性材料融化并混入其它組分。此混合物隨后可直接成型,或冷卻并成型為半成品。此種半成品(例如球粒)可輸送至其它位點(diǎn)用于成型為終產(chǎn)品。然而,此混合物也可在成型過程中,通過例如將熱塑性材料加入擠壓機(jī)并在擠壓機(jī)的不同部位投入其它組分而得到。同樣可以預(yù)先將所需最終組成的幾部分混合,然后在成型過程中加入剩余組分。這些都是熱塑性材料加工的已知手段。也可以且有利的是僅在成型后構(gòu)建所需成型體的最終組成。例如,超吸收劑可在實(shí)際成型后施用于成型的產(chǎn)品,例如熱塑性薄膜的生產(chǎn)。熱塑性混合物以任何已知的熱塑性材料的成型方法而成型。其實(shí)例是擠壓、注射、吹塑、熱成形、碾壓或壓縮成型。一種特別適合的本發(fā)明超吸收劑的方法是擠壓法。通過擠壓法可生產(chǎn)幾乎任何成型體,包括薄膜。本發(fā)明還提供由熱塑性混合物形成的成型體,其中本發(fā)明的超吸收劑是此混合物的一種組分。測試方法超吸收劑通過下文測試方法測試。下文描述的稱作“WSP”的標(biāo)準(zhǔn)測試方法在“StandardTestMethodsfortheNonwovensIndustry”,2005edition,theWorldwideStrategicPartnersEDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation,AvenueEugenePlasky,157,1030Brussels,Belgium,www.edana.org)禾口INDA(AssociationoftheNonwovenFabricsIndustry,IlOOCrescentGreen,Suite115,Cary,NorthCarolina27518,U.S.A.,www,inda.org)中描述。此出版物可由EDANA或INDA得到。除非另外提及,下文描述的所有方法應(yīng)當(dāng)在23士2°C的環(huán)境溫度和50士10%和相對空氣濕度下進(jìn)行。除非另外提及,測試前將超吸收劑顆粒充分混合。離心保留容量(CRC)超吸收劑的離心保留容量通過標(biāo)準(zhǔn)測試方法No.WSP241.5-02〃CentrifugeRetentionCapacity"測定。0.7psi負(fù)荷下的吸收量(AUL0.7psi)超吸收劑在4826Pa(0.7psi)負(fù)荷下的吸收量類似于標(biāo)準(zhǔn)測試方法No.WSP242.2-05"AbsorptionunderPressure,,測定,不同的是使用49g/cm2的重量(產(chǎn)生0.7psi的負(fù)荷)替代21g/cm2的重量(產(chǎn)生0.3psi的負(fù)荷)。鹽水導(dǎo)流率(SFC)超吸收劑在0.3psi(2068Pa)壓力下吸收液體形成的溶脹凝膠層的鹽水導(dǎo)流率,如在EP640330A1記載的,作為超吸收劑顆粒的溶脹凝膠層的凝膠層滲透度(GLP)測定(在該篇文獻(xiàn)中稱為“吸收性凝膠材料”的"AGM"),上述專利申請第19頁和圖8中描述的設(shè)備已修改為不使用玻璃粉(glassfrit,40),并且活塞(39)和圓柱(37)由相同的聚合物材料組成且現(xiàn)在包括21個均勻分布于整個接觸面上的尺寸相等的孔。測量過程和評估仍與EP640330A1—樣。流量自動監(jiān)測。鹽水導(dǎo)流率(SFC)按如下方法計(jì)算SFC[cm3s/g]=(Fg(t=0)XL0)/(dXAXWP),其中Fg(t=0)是NaCl溶液的流量(以g/s計(jì)),其使用流量測定的Fg⑴數(shù)據(jù)的線性回歸分析法通過外推至t=0而得到,LO是凝膠層的厚度(以cm計(jì)),d是NaCl溶液的濃度(以g/cm3計(jì)),A是凝膠層的面積(以cm2計(jì)),WP是凝膠層上的流體靜壓(以dyn/cm2計(jì))。超吸收劑的含濕量(殘余含濕量,含水量)超吸收劑的含水量通過標(biāo)準(zhǔn)測試方法No.WSP230.2-05〃MoistureContent〃測定。粒度產(chǎn)品部分的粒度通過標(biāo)準(zhǔn)測試方法No.WSP220.2-05"ParticleSizeDistribution”測定。權(quán)利要求1.一種粒狀超吸收劑,其基于含至少一個酸基團(tuán)的至少一種單烯鍵式不飽和單體,其中至少5mol%的酸基團(tuán)已被至少一種鏈烷醇叔胺中和。2.權(quán)利要求1的超吸收劑,其中至少20mol%的酸基團(tuán)已被至少一種鏈烷醇叔胺中和。3.權(quán)利要求2的超吸收劑,其中至少40mol%的酸基團(tuán)已被至少一種鏈烷醇叔胺中和。4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的超吸收劑,其除鏈烷醇叔胺外基本不含其它中和劑。5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的超吸收劑,其中所述鏈烷醇叔胺是三乙醇胺。6.一種制備權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的超吸收劑的方法,通過在交聯(lián)劑的存在下將含至少一個酸基團(tuán)的至少一種單烯鍵式不飽和單體聚合而進(jìn)行,所述方法包括用至少一種鏈烷醇叔胺在聚合之前、期間或之后中和至少5mol%的酸基團(tuán)。7.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的超吸收劑作為熱塑性混合物的組分的用途。8.一種成型熱塑性混合物的方法,通過借助加熱使熱塑性混合物可成型而進(jìn)行,所述方法包括使用權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的超吸收劑作為熱塑性混合物的組分。9.權(quán)利要求8的方法,其包括一個擠壓步驟。10.一種由熱塑性混合物形成的成型體,其中權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的超吸收劑是混合物的組分。全文摘要本發(fā)明涉及粒狀超吸收劑,其基于至少一種含至少一個酸基團(tuán)的單烯鍵式不飽和單體,其中至少5mol%的酸基團(tuán)被至少一種鏈烷醇叔胺中和。所述粒狀超吸收劑特別適合作為熱塑性混合物中的超吸收組分,所述熱塑性混合物根據(jù)已知的熱塑性材料的成型方法塑成型為含超吸收劑的模制品。文檔編號C08F8/44GK102482370SQ201080038100公開日2012年5月30日申請日期2010年8月11日優(yōu)先權(quán)日2009年8月25日發(fā)明者F·J·洛佩茲維蘭紐瓦申請人:巴斯夫歐洲公司