專利名稱：：丙烯酸酯共聚物組合物和可再分散性粉末的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯共聚物組合物，以及由其制備的可再分散性粉末。更具體地說，本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異聚合穩(wěn)定性和改進的耐水性、耐堿性和流動性的丙烯酸酯基共聚物乳液組合物，以及由該組合物制備的可再分散性粉末。
背景技術(shù)：
：通常，當使用單體如丙烯酸單體和苯乙烯單體來進行乳液聚合時，陰離子或非離子表面活性劑被用作乳化劑。然而，當與電解質(zhì)結(jié)合時，使用表面活性劑制備的乳液具有較差的化學穩(wěn)定性，因此如果將它加入水泥等中，可能會產(chǎn)生水泥組合物流動性惡化的問題。為了克服這種與表面活性劑的使用相關(guān)的問題，可以使用聚乙烯醇作為保護膠體。在這種情況下，化學穩(wěn)定性得到改進，但是聚合穩(wěn)定性惡化，因此還必然伴有4艮難獲得穩(wěn)定乳液的問題。因此，已經(jīng)有人建議了一種方法，該方法包括使用官能團如巰基被引入一端的改性聚乙烯醇作為保護膠體，或結(jié)合鏈轉(zhuǎn)移劑，以改善聚合穩(wěn)定性。然而，該方法導致聚合度降低，因此不能滿足耐水性、機械強度、耐久性等等。另一方面，合成樹脂乳液，如那些醋酸乙烯樹脂和丙烯酸樹脂，已被廣泛的用于如粘合劑、涂層劑和水泥漿添加劑的領(lǐng)域。該乳液通常以液態(tài)提供。然而，該液體乳膠具有在供應時需要高成本運輸費用，并且在冬季可能凝固的問題，因此它的產(chǎn)品質(zhì)量隨著時間而改變。為了解決上述問題，該液體乳膠被干燥形成用于各種應用的乳膠粉末。然而，該合成樹脂乳膠粉末應該在水中再分散以便使用，因此，要求該粉末具有優(yōu)異再分散性。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題在這種情況下，本發(fā)明用來解決前面提及的問題。本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異聚合穩(wěn)定性和改進的耐水性、耐^威性和流動性的丙烯酸酯共聚物組合物，以及由其制備的可再分散性粉末。本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點將通過以下描述作為參考來進一步說明，并且通過下列實施例清楚說明，此外，本發(fā)明的目的和優(yōu)點可以通過使用所附權(quán)利要求定義的方法和組合來實現(xiàn)。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的一方面的丙烯酸酯共聚物乳液組合物包括聚乙烯醇(在下文中稱為"PVA"),親水性烯屬不飽和單體，疏水性烯屬不飽和單體和親脂性引發(fā)劑。根據(jù)本發(fā)明的另一方面的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末是通過對該丙烯酸酯共聚物乳液組合物噴霧干燥制備得到。此外，提供一種無機水硬性組合物，該組合物包括可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末和無機水硬性材料，其中優(yōu)選混合1到30重量份的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末和100重量份的無機水硬性材料。有益效果根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸酯乳液共聚物組合物和可再分散性粉末達到如下的效果。根據(jù)本發(fā)明制備的丙烯酸酯共聚物組合物顯示了優(yōu)異聚合穩(wěn)定性和改進的耐水性、耐堿性和流動性的效果，并且通過噴霧干燥丙烯酸酯共聚物組合物制備的可再分散性粉末具有改進的水再分散性，因此可被用于多種領(lǐng)域如用于水硬性材料、粉末涂料和粘合劑中的添加劑。最佳方式本說明書和所附權(quán)利要求中使用的術(shù)語和詞語不應該被認為僅限于通常含義或詞典含義，而應認為是與本發(fā)明的技術(shù)精神一致的含義和概念，該精神基于如下原則發(fā)明人可以適當?shù)囟x術(shù)語的概念以最佳方式來描述他/她的發(fā)明。因此，此處記載的實施例和構(gòu)成沒有覆蓋本發(fā)明所有的技術(shù)精神，而僅僅5是本發(fā)明最優(yōu)選實施方案。因此，應該清楚的是在提出本申請的時候，可以對實施方案進行各種等效變化和改進。根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸酯共聚物乳液組合物包括皂化度為85mol。/?；蚋咔移骄酆隙葹?00到1400的PVA，水溶解性為1%或更高的親水性烯屬不飽和單體，水溶解性低于1%的疏水性烯屬不飽和單體，以及親脂性引發(fā)劑。基于100重量份的由20到70wt。/。的親水性烯屬不飽和單體和80到30wt%的疏水性烯屬不飽和單體組成的全部單體，該丙烯酸酯共聚物乳液組合物包括4到15重量份的PVA,以及O.Ol到1重量份的親脂性引發(fā)劑。在這里使用的全部單體是指由親水性烯屬不飽和單體和疏水性烯屬不飽和單體組成的單體。PVA是一種在乳液聚合中被作為乳化劑的物質(zhì)，并且在乳液聚合中，改善聚合穩(wěn)定性可以通過使用向PVA引入如巰基的官能團的改性PVA。然而，使用改性聚乙烯醇降低了聚合度，從而產(chǎn)生物理性能如耐水性、機械強度和耐久性無法保證的問題。因此，此處不推薦使用改性PVA。用作乳化劑的PVA具有85mol。/?；蚋撸瑑?yōu)選90mol。/?；蚋叩脑砘?。如果PVA的皂化度低于85mol%，聚合不能穩(wěn)定地進行，并且因此不能形成良好的乳液。此外，PVA具有300到1400，優(yōu)選300到600的平均聚合度。如果PVA的平均聚合度低于300，顆粒的保護膠體能力可能不夠，或聚合不能穩(wěn)定地進行。如果PVA的平均聚合度大于1400，由于乳液組合物粘度增加，聚合不能穩(wěn)定進行，因此不能形成良好的乳液。基于100重量份的乳液組合物所含的全部單體量，PVA優(yōu)選以4到15重量份的量使用，更優(yōu)選量為6到9重量份。如果PVA的量低于4重量份，聚合穩(wěn)定性可能惡化，而如果PVA的量超過15重量份，由于增加的粘度，聚合不能穩(wěn)定地進行。另一方面，PVA的皂化度和平均聚合度可以通過普通眾所周知的方法進行測量，例如根據(jù)KSM3013記載的計算方法來測量。用于本發(fā)明的乳液組合物的親水性烯屬不飽和單體具有1.0%或更高的水溶性。作為親水性烯屬不飽和單體，可以使用選自由以下物質(zhì)組成的組中的至6少一種(曱基)丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、二曱基(乙基)氨基乙基曱基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(曱基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙晞酸羥丙酯、曱氧基乙基(曱基)丙烯酸酯和乙氧基乙基(曱基)丙烯酸酯?；?00重量份的含于乳液組合物中的全部單體，親水性烯屬不飽和單體優(yōu)選以20到70wt。/o的量使用，更優(yōu)選以40到60wt。/。的量使用。用于本發(fā)明的乳液組合物的疏水性烯屬不飽和單體具有1.0%或更少的水溶性。作為疏水性烯屬不飽和單體，可以使用選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸硬脂醇酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、曱基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯和苯乙烯。基于100重量份的含于乳液組合物中的全部單體，疏水性烯屬不飽和單體優(yōu)選以80到30wt。/。的量使用，和優(yōu)選以60到40wt。/。的量使用。至于用于本發(fā)明的乳液組合物的引發(fā)劑，使用親脂性引發(fā)劑。作為親脂性引發(fā)劑，可以使用至少一種選自由以下組成的組中的有機過氧化物過氧化苯曱酰、月桂基過氧化物、琥珀酰化過氧、叔丁基過氧馬來酸(t-butylhydroperoxide)、^又丁基過氧化氫、偶氮二異庚腈和偶氮異丁腈。優(yōu)選，從使用方便的觀點考慮，可以使用琥珀?；^氧、叔丁基過氧馬來酸或叔丁基過氧化氫?；?00重量份的全部單體，親脂性引發(fā)劑以0.01到1重量份，優(yōu)選0.05到0.5重量份的量使用。另一方面，如果想要的話，根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸酯共聚物乳液組合物還可以包括附加組分。例如，可以選擇使用還原劑、聚合控制劑、共乳化劑等等，條件是不防礙乳液組合物的性質(zhì)。當親脂性引發(fā)劑半衰期為10小時，如果由有機過氧化物產(chǎn)生自由基的溫度高于90°C,可以使用還原劑。作為還原劑，可以使用還原性有機化合物或還原性無機化合物。如果有，基于聚合引發(fā)劑的量，還原劑的用量為0.05到3當量，優(yōu)選0.5到2當量。至于還原性有機化合物，可以使用選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種L-抗壞血酸、酒石酸、有機亞磺酸鈉和甲醛次硫酸鹽，金屬鹽。作為還原性無機化合物，可以使用選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種石克酸鈉，如石克代石危酸鈉，酸性亞碌u酸鈉和焦亞石危酸鈉的物質(zhì)。至于通常用于乳液聚合的聚合控制劑，可以根據(jù)目的使用鏈轉(zhuǎn)移劑、緩沖劑等。然而，如果使用鏈轉(zhuǎn)移劑，丙烯酸類聚合物的聚合度降低，并且因此會產(chǎn)生得到的乳液工藝性能中耐水性和耐久性降低的問題。因此，在本發(fā)明的丙烯酸酯共聚物乳液組合物中優(yōu)選不使用鏈轉(zhuǎn)移劑。至于緩沖劑，可以使用乙酸鈉、磷酸氫二鈉或硫酸鈉或兩種或多種它們的混合物。至于可以包含于乳液組合物中的共乳化劑，可以使用任一選自以下的物質(zhì)陰離子、陽離子或非離子表面活性劑、具有保護膠體官能團的水溶性聚合物和水溶性的低聚物。然而，如果使用大量的共乳化劑，會存在當乳液組合物被干燥時開始熔合和粘合，從而導致再分散性降低的問題。因此，優(yōu)選的是在本發(fā)明的丙烯酸酯共聚物乳液組合物中，不使用表面活性劑作為共乳化劑。除了聚乙烯醇，具有保護膠體官能團的水溶性聚合物的例子，包括羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纖維素和淀粉衍生物。當乳液組合物被噴霧干燥成為乳膠粉末時，水溶性聚合物調(diào)整其粘度。然而，取決于所用水溶性聚合物的量，可再分散性乳膠粉末的再分散性可能降低。因此，如果使用，可再分散性乳膠粉末優(yōu)選在不防礙可再分散性乳膠粉末的再分散性的范圍內(nèi)使用。水溶性的低聚物可以是聚合度為10到500的聚合物或共聚物，它含有親水基如磺酸基、羧基、羥基和亞烷基二醇基團。作為水溶性的低聚物，可以使用至少一種選自以下的物質(zhì)酰胺共聚物如2-甲基丙烯酰胺/2-曱基丙磺酸共聚物、曱基丙烯酸鈉/4-苯乙烯磺酸鹽共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物和聚(曱基)丙烯酸酯。從在水中的再分敉性以及與無機水硬性組分的工作穩(wěn)定性考慮，在前述的水溶性的低聚物中，優(yōu)選使用2-曱基丙烯酰胺/2-曱基丙磺酸共聚物或曱基丙烯酸鈉/4-苯乙烯-磺酸鹽共聚物。此外，可以使用在引發(fā)乳液聚合之前已經(jīng)預先聚合的水溶性的低聚物。丙烯酸酯共聚物乳液組合物是一種典型的、均勻的乳白色組合物，平均粒徑為0.05到2.0|im，優(yōu)選0.5到1.0^m。乳液組合物的平均粒徑可以根據(jù)眾所周知的方法來測量，例如通過使用激光衍射和散射粒子尺寸分布分析器。另一方面，如果希望，乳液聚合之后，可以在乳液組合物中加入添加劑。添加劑的例子包括有機顏料、無機顏料、水溶性添加劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑和抗氧化劑。可以添加水溶性添加劑，以改善通過噴霧干燥乳液組合物獲得的粉末的再分散性和流動性，以及再分散乳液的粘合性。如果有，乳液聚合之后和干燥之前，在乳液組合物中加入水溶性的添加劑?；?00重量份干燥前的水乳液的非揮發(fā)分，水溶性添加劑優(yōu)選以1到50重量份的量使用。如果水溶性添加劑的量超過50重量份，可再分散性乳膠粉末的耐水性不足，而如果水溶性添加劑的量低于1重量份，再分散性、流動性或粘合性的改善可能不足。至于水溶性添加劑，可以使用選自以下物質(zhì)組成的組中的至少一種聚乙烯醇(包括陽離子聚乙烯醇)、羥乙基纖維素、曱基纖維素、淀粉衍生物(淀粉醚，包括陽離子淀粉)、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、水溶性醇酸樹脂、水溶性酚樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性三聚氰胺樹脂、水溶性胍胺樹脂、水溶性萘磺酸樹脂、水溶性氨基樹脂、水溶性聚酰胺樹脂、水溶性丙烯酸樹脂、水溶性聚羧酸樹脂、水溶性聚酯樹脂、水溶性聚氨酯樹脂、水溶性多元醇樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂以及陽離子化劑。在上述水溶性添加劑中，PVA和它的衍生物以及淀粉醚能有效改善再分散性、流動性和粘合性。用作水溶性添加劑的PVA與那些在聚合過程中用作乳化劑的化合物可以相同或不同。根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸酯共聚物乳液組合物具有優(yōu)異聚合穩(wěn)定性和機械穩(wěn)定性，因此它可以合適地用于水泥/灰漿混合劑、清漆、建筑材料、涂料、粘合劑、纖維和紙加工劑以及無機粘結(jié)劑的各種領(lǐng)域。另一方面，提供了通過噴霧干燥丙烯酸酯共聚物乳液組合物制備得到的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末。在這里使用的術(shù)語"再分散性，，是指粉末被再分散到水基介質(zhì)如水中以形成乳液的性質(zhì)?？梢越Y(jié)合使用防結(jié)塊劑，通過將其與噴霧干燥之后生產(chǎn)的乳膠粉末混合或通過將其與噴霧干燥時的乳液混合。至于防結(jié)塊劑,可以使用通常眾所周知的非活性、無機或有機粉末，如碳酸釣、滑石、粘土、無水硅酸、硅酸鋁、白碳黑和礬土白。在此之中，優(yōu)選混合使用各自平均粒徑為0.01到0.5pm的無水硅酸、碳酸鈣、滑石或粘土。防結(jié)塊劑以2到30wtQ/。的量使用，基于100wt。/。的噴霧干燥組合物之后生產(chǎn)的可再分散性乳膠粉末?？稍俜稚⑿员┧狨ス簿畚锓勰┛杀挥糜诟鞣N領(lǐng)域如水硬性材料、粉末涂料和粘合劑中的添加劑、、以及優(yōu)選用作各種水硬性材料如水泥和石膏中的添力口劑?；旌峡稍俜稚⑿员┧狨ス簿畚锓勰┡c無機水硬性材料，以產(chǎn)生無機水硬性組合物。通過將水硬性材料添加到根據(jù)本發(fā)明的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末中，獲得在潤濕狀態(tài)下粘附力改善和在普通條件下粘附力改善的優(yōu)點。至于含于無機水硬性組合物中的無機7K硬性材料，可以使用選自以下的至少一種各種水泥基材料如波特蘭水泥、早硬水泥和快硬水泥，各種石膏基材料如無機石膏、半水石膏和燒石膏，以及高爐礦渣的物質(zhì)?；?00重量份的無機水硬性材料，可再分散性丙烯酸共聚物粉末優(yōu)選以l到30重量份，更優(yōu)選5到20重量份的量存在。如果可再分散性丙烯酸共聚物粉末的含量低于1重量份，粘附力的改善不足，而如果含量超過30重量份，會存在水硬性材料無法表現(xiàn)出其普通性能的問題。另一方面，無機7jc硬性組合物此外可以包括附加物質(zhì)，并且該附加物質(zhì)可以選自飛灰、石灰石粉末、氫氧化鈣和碳酸鈣。在下文中，記載了用于制備丙烯酸酯共聚物乳液組合物的方法，以及根據(jù)本發(fā)明的另一個方面的由此制備的可再分散的粉末。在促進急化度為85molQ/?；蚋叩木垡蚁┐冀又酆系臈l件下，可以通過10完成乳液聚合來制備得到根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸酯共聚物乳液組合物。在這里使用的表述"在促進接枝聚合的條件下乳液聚合"意思指在20到90°C，使用親脂性引發(fā)劑進行的乳液聚合。用于乳液聚合的方法的例子包括間歇乳液聚合方法，單體逐滴乳液聚合方法和乳液單體逐滴乳液聚合方法，其中間歇乳液聚合方法包括在聚合物中一次添加水、乳化劑、單體等，提高混合物的溫度，以及往其中加入適當量的聚合引發(fā)劑以完成聚合；單體逐滴乳液聚合方法包括在聚合物中添加水和乳化劑，提高混合物的溫度并滴加單體；乳液單體逐滴乳液聚合方法包括首先使用乳化劑和水來乳化單體，然后滴加乳液，但是本發(fā)明不限于這些乳液聚合方法。在本發(fā)明中，丙烯酸類共聚物乳液組合物是使用單體逐滴乳液聚合方法制備的。通常，如果希望，除上述乳化劑和單體組分外，可以通過進一步使用附加組分如聚合引發(fā)劑、聚合控制劑和共乳化劑來進行乳液聚合。另一方面，可再分散性粉末可以通過干燥丙烯酸酯共聚物乳液組合物制備得到。干燥方法的例子包括噴霧干燥、冷凍干燥和熱空氣干燥。在這些中，從再乳化性和生產(chǎn)率方面考慮，優(yōu)選使用噴霧干燥。在噴霧干燥的情況下，對噴霧方式?jīng)]有特別限制，而是例如可以使用任何圓盤、噴嘴等來完成噴霧。熱源的例子包括熱空氣和熱蒸汽。噴霧千燥的溫度優(yōu)選在70。C到150"C的范圍內(nèi)。具體地，在本發(fā)明中噴霧干燥的處理包括調(diào)整乳液的非揮發(fā)分的含量，連續(xù)地提供該非揮發(fā)分到噴霧干燥器中，并且使用熱空氣干燥生成的霧，從而獲得粉末。下文中將詳細描述本發(fā)明的實施例。發(fā)明方式實施例1丙烯酸酯共聚物乳液組合物的制備將130重量份的水，8重量份平均聚合度為500和皂化度為98.0到99.0mol。/。的PVA(產(chǎn)品名稱PolinolF05,由DC化學公司，韓國生產(chǎn))，和0.3重量份作為緩沖劑的乙酸鈉注入裝有攪拌器、溫度計、冷凝器和滴液分配器的反應燒瓶中，并且通過加熱反應燒瓶到80°C,將PVA溶于水中。ii然后，維持反應燒瓶的溫度為80°C,將5重量份的丙烯酸丁酯(在下文中稱為"BA")和5重量份的曱基丙烯酸曱酯(在下文中稱為"MMA，，)加入到反應燒瓶中，然后在反應燒瓶中進一步加入O.l重量份的作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧馬來酸(在下文中稱為"t-BPM")和0.1重量份的作為還原劑的L-抗壞血酸(在下文中稱為"L-ASA，，)，進行1小時乳液聚合反應。此外，用4小時將單體組分，45重量份的BA,45重量份的MMA,0.4重量份的作為引發(fā)劑的t-BPM和0.4重量份的作為還原劑的L-ASA滴入反應燒瓶中，完成逐滴聚合反應。在滴加完成之后，熟化產(chǎn)品，然后冷卻以完成反應。通過使用這種制備方法，獲得固體含量大約45wt。/。的水性丙烯酸類共聚物乳液組合物(組合物1)。實施例2除將PVA換為平均聚合度為500和皂化度為85.5到87.5mol。/。的PVA(產(chǎn)品名稱PolinolP05，由DC化學公司，韓國)夕卜，用與實施例1中相同的方法獲得乳液組合物(組合物2)。實施例3除將PVA換為平均聚合度為1300和皂化度為92.5到94.5mol。/。的PVA(產(chǎn)品名稱PVA-613，由倉敷公司(KurarayCo.，Ltd.)生產(chǎn))，引發(fā)劑換為過氧化苯曱酰(在下文中稱為"BPO")，不使用還原劑和BA:MMA的混合比是4:6外，用與實施例1中相同的方法獲得乳液組合物(組合物3)。另一方面，在乳化反應中，將BA和MMA分別以4重量份和6重量份的量加入反應燒瓶中，并且在逐滴聚合反應中，將BA和MMA分別以36重量份和54重量份的量加料入反應燒瓶中。實施例4除將PVA換為平均聚合度為1000和皂化度為87.0到89.0mol。/o的PVA(產(chǎn)品名稱PVA-210，由倉敷公司(KuramyCo.,Ltd.)生產(chǎn))，引發(fā)劑換為叔丁基過氧化氬(在下文中稱為"t-BHP，，)，不使用還原劑和BA:MMA的混合比是6:4夕卜，用與實施例1中相同的方法獲得乳液組合物(組合物4)。另一方面，在乳化反應中，將BA和MMA分別以6重量份和4重量份的量加入反應燒瓶中，以及在逐滴聚合反應中，將BA和MMA分別以54重量份和36重量份的量加料入反應燒瓶中。對比例1除將PVA換為平均聚合度為1700和皂化度為94.5到95.5mol。/。的PVA(產(chǎn)品名稱PVA-617,由倉敷乂〉司(KurarayCo.，Ltd.)生產(chǎn))夕卜，用與實施例1的制備方法相同的方式完成乳液聚合。然而，在聚合中粘度增加，因此不能獲得穩(wěn)定乳液組合物(組合物5)。3十比例2除將PVA換為平均聚合度為200和皂化度為98.0到99.0mol。/o的PVA(產(chǎn)品名稱PVA-102,由倉敷公司(KurarayCo.，Ltd.)生產(chǎn))夕卜，用與實施例l的制備方法相同的方式完成乳液聚合。然而，在聚合中顯示出高粘度('膨脹，現(xiàn)象)，因此不能獲得穩(wěn)定乳液(組合物6)。對比例3除將BA:MMA的比例改為90:10，引發(fā)劑換為BPO，不使用還原劑外，用與實施例1的制備方法相同的方式完成乳液聚合。然而，聚合反應沒有進行，因此不能獲得穩(wěn)定乳液組合物(組合物7)。乂于比例4除將PVA換為平均聚合度為500和皂化度為85.5到87.5mol。/。的PVA(產(chǎn)品名稱P05,由DC化學公司，韓國生產(chǎn))，引發(fā)劑換為過硫酸銨(在下文中稱為"APS"),以及不使用還原劑外，用與實施例1的制備方法相同的方式完成乳液聚合。然而，聚合反應沒有進行，因此不能獲得穩(wěn)定乳液組合物(組合物8)。實施例和對比例的主要參數(shù)概括在以下表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>除將乳液組合物1換成乳液組合物2、3和4外，用與如上所述相同的方法制備乳膠粉末。另一方面，從組合物5到8中不能獲得乳液組合物，因而也不能從其中制備可再分散性粉末。評價測試測試l:聚合穩(wěn)定性每一乳液組合物在聚合時是否凝膠得到證實。如果該乳液組合物不凝膠，生產(chǎn)的乳液過濾通過200目的寶綸篩子(Pylensieve)(ASTM標準篩)。過濾后，測量濾液的重量。每100g乳液固體含量中濾渣的含量(mg/100gEM)如表2所述。如果過濾后濾渣的含量是30mg或更少，聚合穩(wěn)定性被評為優(yōu)異。測試2:流動性通過使用博勒飛型粘度計(Brookfield-typeviscometer)測量每一乳液組合物在6rpm和60rpm時的粘度來計算TI(觸變指數(shù))。如果TI是2.5或更少，流動性被評為優(yōu)良。6rpm時的r|/60rpm時的"=TI測試3:再分散性使用攪拌器混合100重量份的制備的可再分散性乳膠粉末與100重量份的去離子水，得到再分散體。將再分散體輸入玻璃管，并且在室溫下靜置。使用下列標準評價再分散體A:獲得均勻的再分散體，并且基本上不能觀察到乳膠粉末的沉淀狀態(tài)；B:再分散體分成兩相的狀態(tài)，即透明液體相和沉淀乳膠粉相；以及-:沒有制得乳膠粉末的狀態(tài)。測試4:關(guān)于水泥漿的耐水性粘合強度的測試將波特蘭水泥標準砂的比率-1:3的水泥材料與實施例1到4中獲得的可再分散性乳膠粉末以10:1的比率混合，并且在混合物中進一步加入水來調(diào)整流動值到170±5。然后，用KS標準號為150(KSRegulationNo.150)的砂、紙打磨灰漿基材(70x70x20mm)的表面。使用模具在該基材上開成每個樣品，以及將獲得的樣品在水中浸漬24小時。然后，使用萬能試驗機(由島津(Shimadzu)公司生產(chǎn))在潤濕狀態(tài)下測量粘合強度。將波特蘭水泥標準砂的比率-1:3的水泥材料與實施例1到4中獲得的可再分散的乳膠粉以10:1的比率混合，并且在混合物中進一步加入水來調(diào)整流動值到170±5，由此制備樣品。然后，根據(jù)KSF4716(5.2)制備測試基板(70x70x20mm),以及使用模具(40x40mm)將樣品被涂覆在測試基板上用于用模具進行模塑，并且在固化室內(nèi)固化14小時，從而制備樣品。在固化室中水平放置固化樣品，并且將粘合劑涂覆在樣品的表面上。然后，在那里粘附上部可拉伸的轉(zhuǎn)角，靜置24小時，然后再在水中浸漬24小時。在潤濕狀態(tài)下測量粘合強度，并且通過使用拉伸試驗機在樣品的表面上垂直施加拉力測定最大拉力載荷。使用下列方程式計算粘合強度，并且以到小數(shù)點后面一位數(shù)字來表示。粘合強度(N/mm2)=T/1600其中T是最大拉力載荷(N)。如果粘合強度的測量結(jié)果為1.0N/mm2或更高，評價為良好。結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如上所述的各實施例僅僅用來對本發(fā)明進行說明，而不應該限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易認識到在不脫離本發(fā)明的精神和范圍以及所附權(quán)利要求定義的等同物的情況下，可以對本發(fā)明進行各種改進和變化。權(quán)利要求1.一種丙烯酸酯共聚物乳液組合物，包括皂化度為85mol％或更高以及平均聚合度為300到1400的聚乙烯醇(PVA)；水溶解性為1％或更高的親水性烯屬不飽和單體；水溶解性低于1％的疏水性烯屬不飽和單體；和親脂性引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯酸酯共聚物乳液組合物，其中，基于100重量份的由20到70wt。/。的親水性烯屬不飽和單體和80到30wt。/。的疏水性烯屬不飽和單體組成的總單體，該丙烯酸酯共聚物乳液組合物包括4到15重量份的PVA,和親脂性引發(fā)劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的丙烯酸酯共聚物乳液組合物，其中所述親脂性引發(fā)劑是選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種有機過氧化物過氧化苯曱酰、月桂基過氧化物、琥珀酰化過氧、叔丁基過氧馬來酸、叔丁基過氧化氫、偶氮二異庚腈和偶氮異丁腈。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的丙烯酸酯共聚物乳液組合物，其中，所述親水性烯屬不飽和單體選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種(曱基)丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、二曱基(乙基)氨基乙基曱基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸羥丙酯、曱氧基乙基(曱基)丙烯酸酯和乙氧基乙基(曱基)丙烯酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的丙烯酸酯共聚物乳液組合物，其中，所述疏水性烯屬不飽和單體選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸ik丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己面旨、(曱基)丙烯酸硬脂醇酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、曱基丙烯酸十三烷基酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、乙酰乙酰氧基乙基曱基丙烯酸酯和苯乙歸。6.才艮據(jù)權(quán)利要求1或2的丙烯酸酯共聚物乳液組合物，其中，所述丙烯酸酯共聚物乳液組合物進一步包括水溶性添加劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6的丙烯酸酯共聚物乳液組合物，其中所述水溶性添加劑選自以下物質(zhì)組成的組中的至少一種聚乙烯醇、羥乙基纖維素、曱基纖維素、淀粉^f汙生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、水溶性的醇酸樹脂、水溶性的酚樹脂、水溶性的尿素樹脂、水溶性的三聚氰胺樹脂、水溶性的胍胺樹脂、水溶性的萘磺酸樹脂、水溶性的氨基樹脂、水溶性的聚酰胺樹脂、水溶性的丙烯酸樹脂、水溶性的聚羧酸樹脂、水溶性的聚酯樹脂、水溶性的聚氨酯樹脂、水溶性的多元醇樹脂、水溶性的環(huán)氧樹脂以及陽離子化劑，并且基于100重量份的乳液組合物的非揮發(fā)分，水溶性添加劑以1到50重量4分的量加入。8.通過噴霧干燥根據(jù)權(quán)利要求1，2和6的丙烯酸酯共聚物乳液組合物制備的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末。9.一種無機水硬性組合物，包括根據(jù)權(quán)利要求8的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末，和無機水硬性材料。10.根據(jù)權(quán)利要求9的無機水硬性組合物，其中所述無機水硬性材料選自水泥基材料，石膏基材料和高爐礦渣中的至少一種。全文摘要本發(fā)明提供一種丙烯酸酯共聚物乳液組合物，以及由其制備的可再分散性粉末。該丙烯酸酯共聚物乳液組合物包括皂化度為85mol％或更高，以及平均聚合度為300到1400的聚乙烯醇；水溶解性為1％或更高的親水性烯屬不飽和單體；水溶解性低于1％的疏水性烯屬不飽和單體；以及親脂性引發(fā)劑。根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸酯共聚物組合物具有優(yōu)異的聚合穩(wěn)定性，以及改進的耐水性，耐堿性和流動性，并且通過噴霧干燥所述丙烯酸酯共聚物組合物制備的可再分散性粉末具有改進的水再分散性，因此可被用于多種領(lǐng)域，例如用于水硬性材料的添加劑，粉末涂料和粘合劑。文檔編號C08L29/04GK101589104SQ200780042954公開日2009年11月25日申請日期2007年9月21日優(yōu)先權(quán)日2007年4月27日發(fā)明者孫禎佑申請人:株式會社永宇肯特