專利名稱：：含有聚碳酸酯-聚酯和納米粘土的熱塑性組合物的制作方法含有聚碳酸酯-聚酯和納米粘土的熱塑性組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及熱塑性模塑組合物，更具體涉及含有聚碳酸酯和聚酯的共混料的粘土填充的組合物。發(fā)明概述揭示了一種熱塑性組合物，該組合物包含(A)芳族聚碳酸酯和(B)聚酯、(C)納米粘土和(D)羧酸的樹(shù)脂型共混料。該組合物的特征是具有比相應(yīng)的不含酸的組合物高的熔體穩(wěn)定性和沖擊強(qiáng)度。相對(duì)于樹(shù)脂型共混料的重量的納米粘土含量為0.1-30%，相對(duì)于納米粘土的重量的酸含量為1-20%。粘土顆粒的平均厚度約為1-100納米，它們的平均長(zhǎng)度和平均寬度各自獨(dú)立地為50-700納米。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯樹(shù)脂因?yàn)槠涮赜械慕Y(jié)合了良好的機(jī)械性能和物理性能，是眾所周知的并長(zhǎng)期以來(lái)被用于各種應(yīng)用中。但是，其勁度(撓曲模量)對(duì)于某些結(jié)構(gòu)應(yīng)用是不夠的，例如電動(dòng)工具的外殼。在聚碳酸酯中摻合玻璃纖維可以較大程度地克服這一缺點(diǎn)，但是卻對(duì)模塑件的外觀造成不利的影響。聚碳酸酯與熱塑性聚酯的共混料是已知的。含有這類共混料的商品組合物可以商購(gòu)，例如作為Makroblend組合物從拜爾材料科學(xué)有限公司(BayerMaterialScience)購(gòu)得。納米粘土，即粒度小于100納米的粘土，可以從市場(chǎng)上購(gòu)得。它們?cè)诰酆衔锘|(zhì)中的效用已經(jīng)廣泛揭示在以下文獻(xiàn)中，例如J.MaterialsRes.,1993,第8巻，第1179頁(yè)；J.Polym.Sci.,PartA:Polym.Chem.，1993,第31巻,第2493頁(yè)。納米復(fù)合材料是一類具有顆粒尺度在1-100納米范圍的相的特征的材料。本
技術(shù)領(lǐng)域：
中已經(jīng)認(rèn)識(shí)到，與包括微小粒度顆粒和大粒度顆粒在內(nèi)的它們的對(duì)應(yīng)物相比，在聚合物基質(zhì)中包括這些材料，可以使復(fù)合物具有更好的機(jī)械性能。P.J.Yoon、D.L.Hunter和D.R.Paul在"聚碳酸酯納米復(fù)合材料(P.J.Yoon,D.L.HunterandD.R.Paul)"的第一部分"有機(jī)粘土結(jié)構(gòu)對(duì)形態(tài)和性能的影響(EffectofOrganoclayStructureonMorphologyandProperties)"(Polymer,44，5323(2003))和"聚碳酸酯納米復(fù)合材料(PolycarbonateNanocomposites)"的第二部分"降解和顏色形成(DegradationandcolorFormation)(Polymer44,5341(2003))中描述了含有有機(jī)改性的納米粘土(有機(jī)粘土)的聚碳酸酯復(fù)合材料，其中改性通過(guò)叔銨和季銨鹽進(jìn)行。GeraldaSevere,AlexJ.Hsieh和BryanE.Koene在題為"層狀硅酸鹽對(duì)聚碳酸酯納米復(fù)合材料的熱性能的影響(EffectofLayeredSilicatesonThermalCharacteristicsofPolycarbonateNanocomposites)，，(SocietyofPlasticsEngineers,ANTEC2000,第1523-6頁(yè))的論文中報(bào)道了相關(guān)的聚碳酸酯復(fù)合材料，其中摻入的納米粘土已經(jīng)用C16-和ds-三丁基錟改性。本
技術(shù)領(lǐng)域：
還認(rèn)識(shí)到如長(zhǎng)鏈有機(jī)陽(yáng)離子之類的溶脹劑和水熔性低聚物或聚合物可插入或吸附在粘土的相鄰層之間，從而增加層間間距。美國(guó)專利5,552,469和WO93/04117等揭示了處理相關(guān)硅酸鹽、結(jié)果使摻合了它們的聚合物基質(zhì)機(jī)械性能較大增強(qiáng)的方法。美國(guó)專利5,760,121揭示了納米復(fù)合材料，其含有基質(zhì)聚合物和分層的夾層(exfoliatedintercalate),所述分層的夾層通過(guò)使頁(yè)硅酸鹽與聚合物接觸、將聚合物吸附或插入到相鄰的頁(yè)硅酸鹽薄層中來(lái)形成。在相鄰的頁(yè)硅酸鹽薄層中吸附足夠的聚合物，以使相鄰薄層的間距增加至5-100埃，從而使得夾層在與有機(jī)溶劑或聚合物熔體混合時(shí)易于分層。其它的相關(guān)內(nèi)容揭示在美國(guó)專利5,747,560和5,385,776中。美國(guó)專利6,610,770揭示了一種阻燃性聚合物組合物，該組合物由使用規(guī)定的方法與已經(jīng)與特定的有機(jī)物質(zhì)混合物反應(yīng)過(guò)的蒙脫石粘土混合的聚合物制得。阻燃性據(jù)說(shuō)取決于聚合物基質(zhì)中蒙脫石有機(jī)粘土的分散程度。據(jù)說(shuō)阻燃性聚合物組合物真正起作用需要有機(jī)粘土分散在聚合物中，使得它不會(huì)完全分層。而且，美國(guó)專利6,521,690揭示了一種包含用有機(jī)化學(xué)組合物改性的蒙脫石粘土和聚合物的組合物。該組合物包括已經(jīng)與一種或多種季銨化合物和陰離子物質(zhì)進(jìn)行了離子交換、反應(yīng)和插入作用的有機(jī)化學(xué)/蒙脫石粘土夾層，然后混入聚合物樹(shù)脂中，形成納米復(fù)合組合物。發(fā)明詳述含有聚合物基質(zhì)和粘土的組合物是已知的。盡管其中基質(zhì)是聚碳酸酯的這類組合物的撓曲模量明顯大于純樹(shù)脂(neatresin)，但是這些組合物擠出配混時(shí)和由這些組合物模塑制品時(shí)發(fā)生明顯的降解，表現(xiàn)為熔體流動(dòng)速率明顯增加和沖擊性下降。本發(fā)明基于將少量羧酸加入到聚碳酸酯、聚酯和納米粘土的共混料中可以穩(wěn)定組合物，使得穩(wěn)定的組合物表現(xiàn)出良好的沖擊強(qiáng)度的發(fā)現(xiàn)。適用于本發(fā)明的聚碳酸酯(組分A)包括均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和它們的混合物。文中所用的術(shù)語(yǔ)"共聚碳酸酯"包括其中酯鍵相對(duì)于碳酸酯鍵以很少的摩爾量存在的聚酯碳酸酯。聚碳酸酯是已知的，例如，在美國(guó)專利3,030,331、3，169，121、3,395，119、3,729,447、4,255,556、4,260,731、4,369,303、4，714，746和6,306,507中揭示了它們的結(jié)構(gòu)和制備方法，所有這些專利文獻(xiàn)通過(guò)參考結(jié)合于此。聚碳酸酯的重均分子量通常為10,000至200,000，優(yōu)選為20,000至80,000，依據(jù)ASTMD-1238，所述聚碳酸酯在300°C和1.2千克負(fù)載下的熔體流動(dòng)速率約為1-65克/10分鐘，優(yōu)選約為2-35克/10分鐘。它們例如可通過(guò)已知的二相界面法由碳酸衍生物(例如光氣)和二羥基化合物通過(guò)縮聚反應(yīng)制得(參見(jiàn)，德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)2,063,050、2,063,052、1,570,703、2,211,956、2,211,957和2,248,817;法國(guó)專利1,561,518;H.Schnell的專論"聚碳酸酯的化學(xué)和物理(ChemistryandPhysicsofPolycarbonates)"，IntersciencePublishers,紐約州，紐約市，1964，所有文獻(xiàn)通過(guò)參考結(jié)合于此)。在本發(fā)明中，適用于制備本發(fā)明的聚碳酸酯的二羥基化合物符合結(jié)構(gòu)式(1)或(2)。(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中A表示具有1-8個(gè)碳原子的亞烷基(alkylene)、具有2-8個(gè)碳原子的垸叉基(alkylidene)、具有5-15個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基、具有5-15個(gè)碳原子的環(huán)烷叉基(cycloalkylidene)、羰基、氧原子、硫原子、-80-或-802或符合以下結(jié)構(gòu)式的基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>e和g都表示數(shù)字0-l;Z表示F、Cl、Br或d-C4垸基，并且如果若干Z基是一個(gè)芳基的取代基，則它們可相互相同或不同；d表示0-4的整數(shù)；以及f表示0-3的整數(shù)。在用于實(shí)施本發(fā)明的二羥基化合物中有氫醌、間苯二酚、雙-(羥苯基)-垸烴、雙-(羥苯基)-醚、雙-(羥苯基)-酮、雙-(羥苯基)-亞砜、雙-(羥苯基)-硫醚、雙-(羥苯基)-砜和a，a-雙-(羥苯基)-二異丙基苯，以及它們的環(huán)上烷基化的化合物。這些和其它合適的芳族二羥基化合物描述在例如美國(guó)專利5,105,004、5,126,428、5，109，076、5,104,723、5，086，157、3,028,356、2,999,835、3,148,172、2,991,273、3,271,367和2,999,846中，所有文獻(xiàn)通過(guò)參考結(jié)合于此。其它合適的雙酚的例子是2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙垸(雙酚A)、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基-丁垸、1，1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己垸、a,01'-雙-(4-羥基-苯基)-對(duì)-二異丙基苯、2,2-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-丙垸、2,2-雙-(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-甲垸、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙垸、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-硫醚、雙-(3，5-二甲基-4-羥基-苯基)-亞砜、雙-(3，5-二甲基-4-羥基苯基)-砜、二羥基-二苯甲酮、2，4-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-環(huán)己垸、a,a'-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-對(duì)-二異丙基苯和4,4'-磺?；?lián)苯酚。特別優(yōu)選的芳族雙酚的例子是2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙垸、2，2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙垸、1,1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷和1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷。最優(yōu)選的雙酚是2，2-雙-(4-羥基苯基)-丙垸(雙酚A)。本發(fā)明的聚碳酸酯要求其結(jié)構(gòu)單元來(lái)自一種或多種合適的雙酚。適用于實(shí)施本發(fā)明的樹(shù)脂中有基于間苯二酚和雙酚A的聚酯碳酸酯(登記號(hào)265997-77-l)、基于酚酞的聚碳酸酯、共聚碳酸酯和三元共聚碳酸酯，諸如美國(guó)專利6,306,507、3,036,036和4,210,741中所描述的，所有這些專利文獻(xiàn)通過(guò)參考結(jié)合于此。也可以通過(guò)縮合反應(yīng)結(jié)合少量，例如(相對(duì)于雙酚)為0.05-2.0摩爾％的多羥基化合物而使本發(fā)明的聚碳酸酯支化。此類聚碳酸酯描述在例如德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)1,570,533、2,116,974和2,113,374;英國(guó)專利885,442和1,079,821以及美國(guó)專利3,544,514中。以下是可用于此目的的多羥基化合物的一些例子間苯三酚、4，6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基-苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙垸、三-(4-羥基苯基)-苯基甲垸、2,2-雙-[4,4-(4,4'-二羥基二苯基)]-環(huán)己基-丙垸、2,4-雙-(4-羥基-l-異丙叉(isopropylidine))-苯酚、2,6-雙-(2，-二羥基-5，-甲基芐基)-4-甲基-苯酚、2,4-二羥基苯甲酸、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基-苯基)-丙烷和1,4-雙-(4,4'-二羥基三苯基甲基)-苯。其它一些多官能化合物是2,4-二羥基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯和3，3-雙-(4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚。除了上述的縮聚方法外，其它用于制備本發(fā)明聚碳酸酯的方法是均相縮聚反應(yīng)和酯交換反應(yīng)。合適的方法揭示在美國(guó)專利3,028,365、2,999,846、3，153，008和2,991,273中，它們均通過(guò)參考結(jié)合于此。優(yōu)選的制備聚碳酸酯的方法是界面縮聚法。也可以使用其它合成方法形成本發(fā)明的聚碳酸酯，諸如公開(kāi)在美國(guó)專利3912688中的方法，其通過(guò)參考結(jié)合于此。合適的聚碳酸酯樹(shù)脂可從市場(chǎng)上購(gòu)得，例如，Makrolon2400、Makrolon2458、Makrolon2600、Makrolon2800和Makrolon3100，所有這些都是分子量各不相同的、基于雙酚的均聚碳酸酯樹(shù)脂，它們的特征在于根據(jù)ASTMD-1238的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFR，在300'C，1.2千克)分別約為16.5-24克/10分鐘、13-16克/10分鐘、7.5-13.0克/10分鐘和3.5-6.5克/10分鐘。它們是賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司(BayerMaterialScienceLLCofPittsburgh,Pennsylvania)的產(chǎn)品。適合于本發(fā)明的組分(B)的聚酯包括均聚聚酯樹(shù)脂、共聚聚酯樹(shù)脂和它們的混合物。文中所用的術(shù)語(yǔ)"共聚聚酯"包括其中碳酸酯鍵相對(duì)于酯鍵以很少的摩爾量存在的聚酯碳酸酯。這些樹(shù)脂是已知的，可通過(guò)二醇組分和二元酸依據(jù)已知的方法發(fā)生縮聚或酯交換聚合制得。例子是通過(guò)環(huán)己烷二甲醇和乙二醇與對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岷烷g苯二甲酸的組合進(jìn)行縮合反應(yīng)得到的酯。還適合的是環(huán)己烷二甲醇和乙二醇與1,4-環(huán)己烷二羧酸發(fā)生縮合反應(yīng)得到的聚酯。合適的樹(shù)脂包括聚(二羧酸亞烷基酯)，特別是聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(對(duì)苯二甲酸1,4-丁二酯)(PBT)、聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)(PTT)、聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二酯)(PBN)、聚(對(duì)苯二甲酸環(huán)己垸二甲醇酯)(PCT)、對(duì)苯二甲酸-環(huán)己垸二甲醇-乙二醇酯共聚物(PETG或PCTG)和聚(1，4-環(huán)己垸二甲基-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(PCCD)。美國(guó)專利2,465,319、3,953,394和3,047，539(均通過(guò)參考結(jié)合于此)揭示了制備這類樹(shù)脂的合適方法。合適的聚對(duì)苯二甲酸亞垸基酯的特征是特性粘度至少為0.2，優(yōu)選至少約為0.4分升/克，該粘度值是通過(guò)在約25。C下、在8%的鄰氯苯酚溶液中的相對(duì)粘度測(cè)得的。上限值并不重要，但是通常不超過(guò)約2.5分升/克。特別優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯是特性粘度在0.4-1.3分升/克范圍內(nèi)的那些聚對(duì)苯二甲酸亞垸基酯。適用于本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯中的亞垸基單元含有2-5個(gè)、優(yōu)選2-4個(gè)碳原子。聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(由1,4-丁二醇制備)和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯是優(yōu)選用于本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞垸基酯。其它合適的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯包括聚對(duì)苯二甲酸丙二酯、聚對(duì)苯二甲酸異丁二酯、聚對(duì)苯二甲酸戊酯、聚對(duì)苯二甲酸異戊酯和聚對(duì)苯二甲酸新戊酯。亞垸基單元可以是直鏈或支鏈。本發(fā)明組合物的組分(C)是其粒度在納米級(jí)的粘土(文中稱為納米粘土)。納米粘土是已知的，且己經(jīng)描述在美國(guó)專利5,747,560中，其通過(guò)參考包括于此。優(yōu)選的粘土包括天然或合成的頁(yè)硅酸鹽，諸如蒙脫石、鋰蒙脫石、蛭石、貝得石(beidilite)、皂石、囊脫石或合成氟云母(flouromica)。優(yōu)選的粘土的例子是蒙脫石、鋰蒙脫石或合成氟云母，更優(yōu)選的是蒙脫石或鋰蒙脫石，最優(yōu)選的是蒙脫石。納米粘土的平均薄片(platelet)厚度優(yōu)選約為1納米至100納米，平均長(zhǎng)度和平均寬度各自約為50納米至700納米。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，粘土已經(jīng)通過(guò)與合適的有機(jī)鹽進(jìn)行陽(yáng)離子交換反應(yīng)而改性，所述有機(jī)鹽例子季銨鹽、季錟鹽和咪唑鑰鹽。合適的季銨鹽的結(jié)構(gòu)符合下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中R,表示含有1-40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥烷基，R2、R3和R4獨(dú)立地表示含有l(wèi)-40個(gè)碳原子的任何直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥垸基，低聚或聚合環(huán)氧垸或者低聚或聚合亞烷基酯。合適的季銨陽(yáng)離子的抗衡陰離子是氯離子、溴離子、碘離子、甲基硫酸根或乙酸根。合適的季轔鹽的結(jié)構(gòu)符合下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中R,表示含有1-40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥垸基，R2、R3和R4獨(dú)立地表示含有l(wèi)-40個(gè)碳原子的任何直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥烷基，低聚或聚合環(huán)氧烷或者低聚或聚合亞烷基酯，抗衡陰離子選自氯離子、溴離子、碘離子、甲基硫酸根或乙酸根。有機(jī)改性過(guò)的納米粘土可分別從南方粘土產(chǎn)品公司(SouthernClayProducts)和納米克公司(Nanocor,Inc.)以Cloisite和Nanomer的商品名購(gòu)得。優(yōu)選的改性納米粘土(用季銨鹽改性的)是南方粘土產(chǎn)品公司的Cloistite品級(jí)IOA、20A和25A。用作本發(fā)明的組合物的組分(D)的酸是羧酸。合適的酸包括脂族和芳族酸。合適的酸中包括飽和和不飽和的脂肪酸。較佳地，羧酸是脂族酸，最優(yōu)選其含有2-30個(gè)碳原子。可以有利地使用檸檬酸。用于實(shí)施本發(fā)明的酸的量相對(duì)于納米粘土的重量為1-20%，優(yōu)選5-15%，更優(yōu)選8-12%。本發(fā)明的組合物的制備是常規(guī)的，根據(jù)以下步驟，使用本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的設(shè)備進(jìn)行。通過(guò)以下的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制，在實(shí)施例中，除非另有指出，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都以重量計(jì)。實(shí)施例制備依據(jù)本發(fā)明的組合物，并評(píng)價(jià)它們的性能。這些組合物的制備和它們的測(cè)試是常規(guī)的；性能總結(jié)在下表中。用于制備示例性組合物中的組分是聚碳酸酯hMakrolon5208，一種粉狀基于雙酚A的均聚碳酸酯，其依據(jù)ASTMD1238測(cè)量的熔體流動(dòng)速率(MFR))為5.5克/10分鐘(在300°C，1.2千克負(fù)載下)，來(lái)自拜爾材料科學(xué)有限公司的產(chǎn)品。聚碳酸酯2:Makrolon3208，一種基于雙酚A的均聚碳酸酯，其依據(jù)ASTMD1238測(cè)量的熔體流動(dòng)速率約為5.1克/10分鐘(在300°C，1.2千克負(fù)載下)，來(lái)自拜爾材料科學(xué)有限公司的產(chǎn)品。PET:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，Versatray12822，來(lái)自佛瑞迪恩(Voridian)的產(chǎn)品，其特性粘度為0.92-0.98。粘土Cloisite25A，用二甲基、氫化牛脂和2-乙基己基的季銨鹽(其中甲基硫酸根作為陰離子)改性的天然蒙脫石，來(lái)自南方粘土產(chǎn)品公司的產(chǎn)品。用在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的檸檬酸是化學(xué)純級(jí)的。依據(jù)ASTMD1238,在300'C和1.2千克負(fù)載下測(cè)量組合物的熔體流動(dòng)速率。使用英斯特朗(Instron)儀器裝配的沖擊試驗(yàn)機(jī)確定儀器測(cè)量的沖擊強(qiáng)度(多軸)，其中使用3英寸平臺(tái)(stage)和0.5英寸落錘，落鏢速度為15mph。所有測(cè)試樣品的厚度為1/8"。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表1顯示了含聚碳酸酯和聚酯的組合物的性能。因此，包含聚酯(PET)可以提高撓曲模量，明顯降低沖擊性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>比較表2和表3的結(jié)果得出加入粘土引起的熔體流動(dòng)速率增加和沖擊強(qiáng)度下降會(huì)因?yàn)榘罁?jù)本發(fā)明的酸而減輕。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由實(shí)施例3B、3C、3D和3E說(shuō)明了本發(fā)明的組合物。雖然在前文中為了說(shuō)明起見(jiàn)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描述僅僅是為了說(shuō)明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員可對(duì)其進(jìn)行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書(shū)限定。權(quán)利要求1.一種熱塑性組合物，其包含芳族聚碳酸酯、聚酯、納米粘土和羧酸，其中相對(duì)于聚碳酸酯和聚酯的總重量，納米粘土的含量為0.1-30％，而相對(duì)于納米粘土的重量，酸的量約為1-20％，所述納米粘土的平均薄片厚度為1-100納米，平均長(zhǎng)度和平均寬度各自獨(dú)立地為50-700納米。2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述聚碳酸酯的含量為99-10%，所述聚酯的含量為1-90%，這兩個(gè)百分含量都是相對(duì)于組合物的重量。3.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述聚碳酸酯的含量為99-20%，所述聚酯的含量為1-80%，這兩個(gè)百分含量都是相對(duì)于組合物的重量。4.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述納米粘土的量為0.1-15%。5.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述納米粘土是用季銨鹽或季錟鹽改性的蒙脫石。6.如權(quán)利要求5所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述季銨鹽的結(jié)構(gòu)符合下式R3—N+—R4R2式中R,表示含有l(wèi)-40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥烷基，R2、R3和R4獨(dú)立地表示含有l(wèi)-40個(gè)碳原子的任何直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥垸基、低聚或聚合環(huán)氧垸或者低聚或聚合亞垸基酯，其中抗衡陰離子選自下組氯離子、溴離子、碘離子、甲基硫酸根和乙酸根。7.如權(quán)利要求5所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述季^l鹽的結(jié)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中R,表示含有1-40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥垸基，R2、R3和R4獨(dú)立地表示含有1-40個(gè)碳原子的任何直鏈或支鏈脂族或芳族烴基或羥烷基、低聚或聚合環(huán)氧烷或者低聚或聚合亞烷基酯，其中抗衡陰離子選自下組氯離子、溴離子、碘離子、甲基硫酸根和乙酸根。8.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述酸是羧酸。9.如權(quán)利要求8所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述羧酸是脂族羧酸。10.如權(quán)利要求9所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述羧酸是檸檬酸。11.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，相對(duì)于納米粘土的重量，酸的量為5-15%。12.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，相對(duì)于納米粘土的重量，酸的量為8-12%。13.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述納米粘土選自下組蒙脫石、鋰蒙脫石和合成氟云母。14.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述納米粘土是蒙脫石。全文摘要揭示了一種熱塑性組合物，該組合物包含(A)芳族聚碳酸酯和(B)聚酯、(C)納米粘土和(D)羧酸的樹(shù)脂型共混料。該組合物的特征是具有比相應(yīng)的不含酸的組合物高的熔體穩(wěn)定性和沖擊強(qiáng)度。相對(duì)于樹(shù)脂性共混料的重量的納米粘土含量為0.1-30％，相對(duì)于納米粘土的重量的酸含量為1-20％。粘土顆粒的平均厚度約為1-100納米，它們的平均長(zhǎng)度和平均寬度各自獨(dú)立地為50-700納米。文檔編號(hào)C08K3/34GK101365743SQ200780002018公開(kāi)日2009年2月11日申請(qǐng)日期2007年1月4日優(yōu)先權(quán)日2006年1月9日發(fā)明者J·P·馬森,J·Y·J·鐘申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)有限公司