專利名稱：：具有良好抗劃傷性的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種抗劃傷性樹脂組合物。更具體地，本發(fā)明涉及通過將具有雙殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂與含有(曱基)丙烯酸烷基酯的樹脂混合而得到的一種具有良好抗劃傷性、著色性、光澤度、耐候性及抗沖擊性的熱塑性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：通常，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物樹脂(下文中的ABS樹脂)具有良好的抗沖擊性、可加工性、機械強度、熱變形溫度及光澤度。因此，這種樹脂被廣泛用于制造電氣或電子產(chǎn)品、辦公自動化(OA)設(shè)備等。但是在如LCD、PDPTV、音箱等電子產(chǎn)品的外殼中4吏用的ABS樹脂，由于注射成型或在正常l吏用中而容易出現(xiàn)劃痕。而且，4艮難為ABS樹脂賦予高雅的顏色，這降低了其商業(yè)價值。為避免這個問題，在模塑的ABS樹脂制品的表面涂覆聚氨酯(urethane)或UV或抗劃傷性的丙烯?；牧?acryl)。但是，這些涂覆方法需要后處理，因此使操作復(fù)雜化，并且導(dǎo)致高缺陷率，使得生產(chǎn)率低。而且，這些涂覆方法會引起環(huán)境污染問題。因此，仍然需要一種具有改善的光澤度及抗沖擊性并且容易注射成型的抗劃傷性樹脂。對于抗劃傷性樹脂，具有著色性及高光澤度是必要的，因為這種樹脂不像傳統(tǒng)的ABS樹脂那樣在才莫塑制品上利用聚氨酯涂層進行處理。傳統(tǒng)的ABS樹脂即使涂覆聚氨酯也不具有足夠的抗劃傷性。通常，將具有良好的著色性及光澤度的丙烯酸酯樹脂、PMMA樹脂等用作一種不需要聚氨酯涂層的抗劃傷性材料。但是，PMMA樹脂具有抗沖擊性差及模塑性不足的缺點，從而造成了注射成型的困難。因此，這種材料一般被模制為擠出片材，并被貼附(attach)于模塑制品。但是，由于需要進行后處理，這種方法會導(dǎo)致高成本及高缺陷率。除了PMMA樹脂之外，還可使用曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(g-MABS或所謂的"透明ABS樹脂")作為抗劃傷性材料。盡管透明ABS樹脂具有良好的著色性、光澤度、及抗沖擊性，但其不具有足夠的抗劃傷性如R-硬度及撓曲模量(flexuralmodulus)。因此，由于強度不足，在模塑過程中會發(fā)生翹曲或彎曲。而且，盡管ABS/PMMA混合物(alloy)具有良好的抗沖擊性，但其著色性差且不能表現(xiàn)出足夠的抗劃傷性。因此，本發(fā)明人通過將具有雙殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂與含有(曱基)丙烯酸烷基酯的樹脂混合，開發(fā)出具有良好抗劃傷性以及良好平衡的物理性質(zhì)的樹脂組合物
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題本發(fā)明的一個目的是提供一種具有良好抗劃傷性的樹脂組合物。本發(fā)明的另一個目的是提供具有著色性、耐候性、光澤度、及抗沖擊性的物理性質(zhì)的良好平4lf的樹脂組合物。本發(fā)明的進一步的目的是提供具有物理性質(zhì)的良好平衡的樹脂組合物，而不需要如uv涂層、丙烯酸酯樹脂薄膜涂層等的后加工處理。本發(fā)明的其他的目的和優(yōu)點將在以下披露的內(nèi)容及所附權(quán)利要求中更加明顯。才支術(shù)方案本發(fā)明一方面提供了一種抗劃傷性樹脂組合物，包含(A)約5~50重量份的核-殼接枝樹脂及(B)約95~50重量份的含有按重量計約40%~100%的(曱基)丙烯酸烷基酯的樹脂，其中，所述核-殼接枝樹脂(A)的外殼包括(甲基)丙烯酸烷基酯。該核-殼接枝樹脂具有包括內(nèi)殼及外殼的雙殼結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的示例性實施方式中，外殼可以是聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)樹脂。在本發(fā)明的示例性實施方式中，所述核-殼接枝樹脂(A)的核可以是丁二烯纟象膠或丁二烯/苯乙烯纟象月交。在本發(fā)明的示例性實施方式中，內(nèi)殼可以是苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂，且所述外殼可以是聚甲基丙烯酸曱酯(PMMA)樹脂。在本發(fā)明的示例性實施方式中，內(nèi)殼和外殼可以是曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物。樹脂(B)可以是聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、甲基丙烯酸曱酯-丙烯腈-苯乙烯(MSAN)樹脂、曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯樹脂(MS)或它們的混合物。在本發(fā)明的示例性實施方式中，核-殼接枝樹脂(A)是曱基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂(g-MABS)。核-殼接枝樹脂(A)包括約30至約70重量份的橡膠、約15至約55重量份的曱基丙烯酸曱酯、約1至約5重量份的丙烯腈及約5至約35重量4分的苯乙烯。內(nèi)殼賦予抗沖擊性，而外殼賦予抗劃傷性。該樹脂組合物具有F4H的鉛筆硬度(根據(jù)JISK5401)，約115~123的R-石更度(才艮據(jù)ASTMD785)以及約720kg.cm/cm的懸臂梁沖擊強度(izodimpactstrengthX根據(jù)ASTMD-256,1/8英寸)。在本發(fā)明的示例性實施方式中，該核-殼接枝樹脂(A)是通過以下步驟制備的，包括第一步，在橡膠存在下，使乙烯基芳香族單體與不々包和腈單體^妄枝聚合以形成內(nèi)殼；第二步，加入(曱基)丙烯酸烷基酯單體以在內(nèi)殼上進行接枝聚合。該方法進一步包括后處5里的步驟，以形成4分末。在本發(fā)明的示例性實施方式中，該核-殼接枝樹脂(A)是通過以下步驟制備的，包括第一步，在橡膠存在下，使(甲基)丙烯酸殼；第二步，加入包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體、不飽和腈單體、及乙烯基芳香族單體的單體混合物以在內(nèi)殼上進行接枝聚合。該方法進一步包括后處理的步驟以形成4分末。本發(fā)明的詳細描述如下。具體實施例方式如上所述，本發(fā)明一方面涉及具有良好抗劃傷性的樹脂組合物。該樹脂組合物包括(A)夕卜殼中包含(甲基)丙烯酸烷基酯的核-殼接枝樹脂以及(B)含有按重量計約40%~100%的(甲基)丙烯酸烷基酯的樹脂。核-殼接枝樹脂(A)的核可以是橡膠，該橡膠選自由下列物質(zhì)組成的組丁二烯橡膠、丙烯酸(酯)橡膠(acrylrubber)、乙烯/丙烯棉J交、丁二烯/苯乙烯榜』交、丙烯腈/丁二烯棉J交、異戊二烯沖象膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚有機硅氧烷/聚(曱基)丙烯酸烷基酯橡膠及它們的混合物。其中，優(yōu)選丁二烯橡膠和丁二烯/苯乙烯沖象月交。核-殼接枝樹脂(A)的殼可以是選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯、卣代-或烷基-取代的苯乙烯、d-Q曱基丙烯酸烷基酯、C廣Cs丙烯酸烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸酐、(^-0:4烷基-或苯基>^取代馬來酰亞胺中的至少一種單體的聚合物以及它們的混合物。殼具有包括內(nèi)殼和外殼的雙殼結(jié)構(gòu)。內(nèi)殼可以貝武予4元沖擊性，而外殼可以I武予抗劃傷性。內(nèi)殼可以包括選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鹵代-或烷基-取代的苯乙烯、d-C8甲基丙烯酸烷基酯、d-Cs丙烯酸烷基酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐、d-C4烷基-或苯基N-取代的馬來酰亞胺的至少一種單體的聚合物及它們的混合物。外殼可以包括C廣Q曱基丙烯酸烷基酯或C廣Q丙烯酸烷基酯的聚合物。在一些實施方式中，外殼可以包括選自苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代-或烷基-取代的苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐、d-Q烷基-或苯基N-取代的馬來酰亞胺、CrC8曱基丙烯酸烷基酯、C,-Cs丙烯酸烷基酯的至少一種單體的聚合物及它們的混合物。在本發(fā)明的一種實施方式中，內(nèi)殼包含苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂，而外殼包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂。在一些實施方式中，內(nèi)殼和外殼可以是甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物?？梢酝ㄟ^以下方法來制備本發(fā)明的核-殼4妻枝樹脂。在一個實施方式中，內(nèi)殼與外殼在單體組成上4皮此不同。該方法包括第一步，在橡膠存在下，使乙烯基芳香族單體與不飽和腈單體接枝聚合以在橡膠表面上形成內(nèi)殼；第二步，通過接枝聚合(曱基)丙烯酸烷基酯單體在內(nèi)殼上形成外殼以使外殼包圍內(nèi)殼。在第一步中，優(yōu)選采用油溶性氧化還原引發(fā)劑(redoxinitiator)體系。在第二步中，優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。由上述制備的核-殼接枝樹脂(A)可進一步經(jīng)過后處理，如凝固、洗滌、脫水等以形成粉末。在另一實施方式中，內(nèi)殼與外殼可以具有相同的單體組成。該方法包括第一步，在橡膠的存在下，使包括(曱基)丙烯酸烷基酯單體、不々包和腈單體，和乙烯基芳香族單體的一部分單體混合物進4亍4妾4支聚合，以形成內(nèi)殼；第二步在內(nèi)殼上添加剩余的單體混合物進行接枝聚合。在第一步中，優(yōu)選使用油溶性氧化還原引發(fā)劑體系。在第二步中，優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。由上述制備的核-殼接枝樹脂(A)可經(jīng)過進一步后處理，如凝固、洗滌、脫水等，以形成并分末。乙烯基芳香族單體的實例可包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鹵代-或烷基-取代的苯乙烯等。這些乙烯基芳香族單體可以單獨使用或彼此組合4吏用。不々包和腈單體的實例可包4舌丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸酐、d-Q烷基-或苯基N-取代馬來酰亞胺、d-Q曱基丙烯酸烷基酯、CrC8丙烯酸烷基酯等。這些不々包和腈單體可以單獨使用或彼此組合使用。(曱基)丙烯酸烷基酯單體的實例可包括CrC8曱基丙烯酸烷基酯、d-C8丙烯酸烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以單獨〗吏用或^皮此組合使用。由上述方法制備的核-殼接枝樹脂可以具有改善的著色性和優(yōu)異的抗劃傷性，改善的著色性是通過使殼層(shelllayer)的接枝MSAN的折射率與核層(corelayer)橡膠的折射率相同而具備的，優(yōu)異的抗劃傷性是通過在MSAN鏈末端聚合曱基丙烯酸甲酯單體而具備的。而且，核-殼接枝樹脂可以通過利用外殼中的甲基丙烯酸甲酯包封(envel叩)橡膠的表面而具有高耐候性。在本發(fā)明的一種實施方式中，該核-殼接枝樹脂(A)可以是甲基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物杉于脂(g-MABS)。在一些實施方式中，該核-殼4妄枝樹脂(A)包括約30至約70重量份的橡膠、約15至約55重量份的曱基丙烯酸曱酯、約1至約5重量份的丙烯腈及約5至約35重量^f分的苯乙烯。在一個實施方式中，內(nèi)殼是通過在約30%至約70%(按固含量計)的聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯橡月交膠乳(rubberlatex)存在下，使丙烯腈與苯乙烯單體接枝聚合而制備的。然后，通過在內(nèi)殼上接枝聚合甲基丙烯酸曱酯單體而形成外殼，以使外殼包圍內(nèi)殼。單體混合物可進4于乳液聚合，同時調(diào)整單體混合物的比例以-使其具有與核的橡膠相同的折射率?？蓪τ缮鲜鲞^程得到的核-殼接枝樹脂進行凝固、脫水及干燥以獲得細粉形式的g-MABS樹脂。在另一實施方式中，在約30%至約70%(按固含量計)的聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯橡膠膠乳存在下，通過乳液聚合使包括曱基丙烯酸曱酯、丙烯腈及苯乙烯單體的單體混合物接枝聚合，同時調(diào)整單體混合物的比例以使其具有與核的橡膠相同的折射率?？蓪τ缮鲜鲞^程得到的核-殼接枝樹脂進行凝固、脫水及干燥以得到細粉形式的g-MABS樹脂。在本發(fā)明的示例性實施方式中，4象月交可具有約0.1|im至約0.3jmi的平均粒徑。由此得到的樹脂組合物可具有抗沖擊性、著色性及光澤度的物理性質(zhì)的良好平衡。在制備甲基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂(g-MABS)中所使用的丁二烯橡膠可以是聚丁二烯橡膠或丁二烯-苯乙烯共聚物棉』交。優(yōu)選地，丁二晞-苯乙烯共聚物橡膠中的苯乙烯含量可以是約0至約30%。在一些實施方式中，當使用聚丁二烯橡膠作為橡膠成分時，g-MABS樹脂包括約50.3至約22.2重量4分的曱基丙烯酸曱酯、約4.2至約1.5重量份的丙烯腈、約30至約70重量份的聚丁二烯橡膠及約15.5至約6.3重量^f分的苯乙烯。在一些實施方式中，當使用丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠作為橡膠成分時，g-MABS樹脂包括約36.4至約15.8重量份的甲基丙烯酸甲酯、約3.5至約1.5重量份的丙烯腈、約30至約70重量份的丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠及約30.1至約12.7重量份的苯乙烯。優(yōu)選地，該核-殼接枝樹脂(A)的接枝率可以是約30%至約70%。本發(fā)明的樹脂組合物可以通過將核-殼接枝樹脂(A)與含有按重量計約40%至約100%的(甲基)丙烯酸烷基酯的樹脂(B)進行混和(blend)而制備。在一些實施方式中，本發(fā)明的樹脂組合物包括約5至約50重量份，優(yōu)選約10至約35重量份的核-殼接枝樹脂(A)及約95至約50重量份，優(yōu)選約90至約65重量份的樹脂(B)。當核-殼接枝樹脂(A)的量落在約550重量份的范圍內(nèi)時，得到的樹脂組合物可具有良好的抗沖擊性、抗劃傷性能(如R-硬度、鉛筆硬度等)以及光澤度和著色性。樹脂(B)可以是丙烯酸曱酯樹脂、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯(MSAN)樹脂、曱基丙烯酸曱g旨-苯乙烯樹脂(MS)或它們的混合物。在一些實施方式中，該樹脂組合物包含核-殼接枝樹脂(A)及聚曱基丙烯酸曱酯樹脂。在示例性實施方式中，該樹脂組合物包含約10至約35重量份的核-殼接枝樹脂(A)及約90至約65重量份的聚曱基丙烯酸曱酯樹脂。在本發(fā)明的示例性實施方式中，該樹脂組合物包含約10至約35重量份的核-殼接枝樹脂(A)、約70至約20重量份的聚曱基丙烯酸曱酯樹脂及約20至約45重量^f分的MSAN樹脂。在本發(fā)明的示例性實施方式中，該樹脂組合物包含約10至約35重量份的核-殼接枝樹脂(A)、約80至約30重量份的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯樹脂(MS)及約10至約35重量份的曱基丙烯酸曱西旨-丙烯腈-苯乙烯(MSAN)樹脂。本發(fā)明的樹脂組合物可進一步包含抗氧化劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、阻燃劑、顏料、染料等。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物可以通過將核-殼接枝樹脂(A)、樹脂(B)和添加劑一起擠出制備，以形成顆粒狀(pellet)的熱塑性樹脂。本發(fā)明的樹脂組合物可以具有大于F的鉛筆硬度(根據(jù)JISK5401)、大于約115的R-硬度(根據(jù)ASTMD785)以及大于約7kg.cm/cm的懸臂梁沖擊強度(根據(jù)ASTMD-256，1/8英寸)。在本發(fā)明的示例4生實施方式中，該杉t脂《且合物可以具有F4H的4&筆硬度(才艮據(jù)JISK5401)、約115123的R曙硬度(根據(jù)ASTMD785)以及約720kg.cm/cm懸臂梁沖擊強度(根據(jù)ASTMD-256,1/8英寸)。通過參照下列實施例可更好地理解本發(fā)明，這些實施例是出于舉例i兌明的目的，不能以任何方式#1解釋為限制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍是由所附權(quán)利要求限定的。在以下實施例中，除非另外指明，所有的^f分數(shù)及百分比均為按重量計。實施例核-殼接枝樹脂的制備實施例1將55重量份(按固含量計)的平均粒徑為0.22|am的聚丁二烯橡月交月交乳、2.25重量l分的丙烯腈、9.52重量份的苯乙烯、1.0重量份的硬脂酸鉀、0.15重量份的叔-十二烷基硫醇、0.2重量份的氫過氧化枯烯、0.4重量份的葡萄糖及140重量份的離子交換水通過攪拌進行混合。邊攪拌邊將溫度升高至60°C。從達到60。C起10分鐘后，將溶解于水中的包含0.005重量份石危酸亞4失和0.3重量份焦磷酸鈉的氧化還原催化劑添加至其中，以便引發(fā)接枝聚合。將反應(yīng)器的溫度維持在70。C，并保持60分鐘。在70。C下再聚合30分鐘，以產(chǎn)生內(nèi)殼層。在內(nèi)殼層的聚合完成之后，加入0.6重量份的過硫酸鉀。然后，將包含33.23重量份的曱基丙烯酸曱酯及0.3重量份的叔-十二烷基硫醇的混合物，在3小時內(nèi)持續(xù)添加至反應(yīng)器中以進行聚合反應(yīng)。添加完成之后，聚合反應(yīng)再繼續(xù)進行60分鐘。將反應(yīng)冷卻至60°C并加入1重量4分的M497(由CHUKYOYUSHICO.,LTD生產(chǎn))作為抗氧化劑，以獲得具有雙殼結(jié)構(gòu)的接枝共聚物(g-MABS)膠乳，其中內(nèi)殼被甲基丙烯酸甲酯包圍。接枝共聚物(g-MABS)膠乳的接枝率為58%。將接枝膠乳與包含1%硫酸4美及1%石克酸的水溶液進行凝固、洗滌、脫水及干燥，以產(chǎn)生含有少于1%水的白色粉末形式的接枝共聚物。實施例2除了使用平均粒徑為0.25nm的丁二烯-苯乙烯橡膠聚合物膠乳之外，實施例2是以與實施例1相同的方式制備的。由此得到的接枝共聚物膠乳具有56%的接枝率。實施例3除了使用平均粒徑為0.18pm的聚丁二烯橡膠聚合物膠乳之夕卜，實施例3是以與實施例1相同的方式制備的。由此得到的接枝共聚物月交乳具有60%的4妾4支率。實施例4將55重量份(按固含量計)的平均粒徑為0.22pm的聚丁二烯橡膠膠乳、0.67重量份的丙烯腈、2.86重量份的苯乙烯、9.97重量份的曱基丙烯酸曱酯、l.O重量份的硬脂酸鉀、0.15重量份的叔-十二烷基石克醇、0.2重量份的氫過氧化枯烯、0.4重量份的葡萄糖及140重量份的離子交換水通過攪拌進行混合。邊攪拌邊將溫度升高至60°C。從達到60。C起IO分鐘后，將溶解在水中的包含0.005重量份的硫酸亞鐵及0.3重量份的焦磷酸鈉的氧化還原催化劑添加至其中，以引發(fā)接枝聚合。將反應(yīng)器的溫度維持在70。C，并保持60分鐘。使聚合反應(yīng)在70。C下再進行30分鐘，以產(chǎn)生內(nèi)殼層。在內(nèi)殼層的聚合完成之后，力口入0.6重量份的過硫酸鉀。然后，將包含1.58重量f分的丙烯腈、6.66重量f分的苯乙烯、23.26重量卞分的甲基丙烯酸曱酯及0.3重量份的叔-十二烷基硫醇的混合物在3小時內(nèi)持續(xù)添加至反應(yīng)器中以進行聚合反應(yīng)。添加完成之后，使聚合反應(yīng)再繼續(xù)進4亍60分鐘。將反應(yīng)冷卻至60。C，加入1重量4分的M497(由CHUKYOYUSHICO.，LTD生產(chǎn))作為抗氧化劑，以獲得接枝共聚物膠乳。該接枝共聚物膠乳的接枝率為57%。實施例5將55重量份(按固含量計)的平均粒徑為0.24(am的丁二烯-苯乙烯(苯乙烯含量25%)橡膠乳、2.25重量份的丙烯腈、9.52重量份的苯乙烯、l.O重量份的硬脂酸鉀、0.15重量份的叔-十二烷基硫醇、0.2重量份的氫過氧化枯烯、0.4重量份的葡萄糖及140重量份的離子交換水通過攪拌進行混合。邊攪拌邊將溫度升高至60。C。自達到60。C起IO分鐘后，將溶解于水中的包含0.005重量份的硫酸亞鐵及0.3重量份的焦磷酸鈉的氧化還原催化劑添加至其中，以引發(fā)接枝聚合。將反應(yīng)器的溫度維持在70°C，并保持60分鐘。在70。C下再進行30分鐘聚合，以產(chǎn)生內(nèi)殼層。在內(nèi)殼層的聚合完成之后，加入0.6重量份的過碌^酸鉀。然后，將包含33.23重量份曱基丙烯酸甲酯及0.3重量份的叔-十二烷基硫醇的混合物在3小時內(nèi)持續(xù)添加至反應(yīng)器中以進行聚合反應(yīng)。添加完成之后，聚合反應(yīng)再繼續(xù)進行60分鐘。將反應(yīng)冷卻至60。C，加入1重量份的M497(由CHUKYOYUSHI7>司生產(chǎn))作為抗氧化劑，以獲得具有雙殼結(jié)構(gòu)的接枝共聚物(g-MABS)膠乳，其中內(nèi)殼被曱基丙烯酸曱酯包圍。該4妄片支共聚物(g-MABS)月交乳的4妄沖支率為61%。含有g(shù)-MABS的熱塑性樹脂的制備在以下實施例中所4吏用的PMMA樹脂是由CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的TP-100或TP-160(產(chǎn)品名)。在以下實施例中所-使用的MS樹脂是DENKATX-600XL。在以下實施例中所4吏用的MSAN樹脂是CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的CT畫5520。在下列比4交例中所-使用的MS4對脂是由NIPPONSTEELCO.，LTD.生產(chǎn)的DENKATX-320XL或MS-300。實施例6將50重量份的PMMA樹脂、32重量份的MSAN樹脂、作為4元fU匕劑的0.3重量份的Irganox1076(Ciba)、作為潤滑劑的0.4重量份的亞乙基雙硬脂酰胺、作為穩(wěn)定劑的0.3重量份的硬脂酸鎂以及0.3重量份的炭黑加入到18重量份的由實施例1得到的接枝共聚物中，擠出以制備粒料。利用注射成型機(注模機)，將粒料模塑成尺寸為2.2mmxl0mmx6mm的測試才羊品，用于測量著色性及耐候性。實施例7除了使用22重量份的由實施例l得到的接枝共聚物和78重量份的PMMA樹脂之外，實施例7是以與實施例6相同的方式制備的。實施例8除了4吏用18重量份的由實施例1得到的4妾^支共聚物、60重量份的MS樹脂和22重量份的MSAN樹脂之外，實施例8是以與實施例6相同的方式制備的。實施例9除了使用14重量份的由實施例1得到的接枝共聚物、50重量份的PMMA樹脂和36重量4分的MSAN樹脂之夕卜，實施例9是以與實施例6相同的方式制備的。實施例10除了使用由實施例2得到的接枝共聚物來替代由實施例1得到的接枝共聚物之外，實施例IO是以與實施例6相同的方式制備的。實施例11除了使用由實施例3得到的接枝共聚物來替代由實施例1得到的接枝共聚物之外，實施例11是以與實施例6相同的方式制備的。實施例12除了使用由實施例4得到的接枝共聚物來替代由實施例1得到的接枝共聚物之外，實施例12是以與實施例6相同的方式制備的。實施例13除了使用18重量份的由實施例4得到的接枝共聚物、60重量份的MS樹脂和22重量份的MSAN樹脂之外，實施例13是以與實施例8相同的方式制備的。實施例14除了使用由實施例5得到的接枝共聚物來替代由實施例1得到的接枝共聚物之外，實施例14是以與實施例6相同的方式制備的。比較例1除了使用100重量份的高耐熱聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA:CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的TP-100)之外，比專交例1是以與實施例8相同的方式制備的。比較例2除了使用22重量份的由實施例6得到的接枝共聚物和78重量份的含有30。/。曱基丙烯酸曱酯的甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯樹脂(MS:NIPPONSTEELCO.，LTD.生產(chǎn)的MS-300)之外，比較例2是以與實施例8相同的方式制備的。比較例3除了使用15重量份的由實施例6得到的接枝共聚物及85重量份的含有20%的曱基丙烯酸曱酯的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯樹脂(MS:由DENKA生產(chǎn)的TX-320XL)之外，比較例3是以與實施例8相同的方式制備的。比較例4除了使用100重量4分的ABS樹脂(由CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的CheilSD-0150)之夕卜，比專交例4是以與實施例8相同的方式制備的。比較例5除了4吏用60重量份的ABS樹脂(由CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的CheilSD-0150)及40重量4分的PMMA樹月旨之夕卜，比4交侈'J5是以與實施例8相同的方式制備的。比較例6除了使用連續(xù)涂布有聚氨酯及UV的ABS樹脂(由CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的CheilSD-0150)之外，比較例6是以與實施例8^目同的方式制備的。將由實施例1至5獲得的所產(chǎn)生的接枝共聚物晶格通過異丙醇凝固、脫水及干燥以獲得白色粉末。利用丙酮將該粉末溶解之后，進行離心分離。將不溶部分進行洗滌及干燥，并稱量其重量。通過以下等式得到接枝率不溶部分重量-一象力交重量接枝率=-----------------.....................................xioo橡膠重量(固含量)從上述實施例及比較例中得到的測試樣品的物理性質(zhì)按如下進行測量，結(jié)果示于表1及表2中(1)g-MABS的透光率利用日本SUGAINSTRUMENTCo.,Ltd.生產(chǎn)的彩色計算才幾(colorcomputer)將由實施例1~5制備的g-MABS的透光率評i"介為總透光率。總透光率(％)由以下/>式進行計算總透光率(％)=(以所有向前的角度傳播的光/入射光)xl00。(2)鉛筆硬度根據(jù)JIS(日本工業(yè)標準)K5401，在23°C下通過在尺寸為3mm(厚)xl0mm(長)x6mm(寬)的測試樣品的表面施加5次500g載荷來測量鉛筆石更度。,人;現(xiàn)覺上(visually)才企查樣品表面的劃痕。如果觀察到兩處或更多的劃痕，則利用具有較低硬度級的鉛筆進行重復(fù)測試。將結(jié)果分類為4B7H。(3)R-石更度才艮據(jù)ASTMD785測量洛氏石更度(RockwellHardness)。(4)光澤度根據(jù)ASTMD523(%)測量光澤度。(5)撓曲模量及拉伸強度才艮據(jù)ASTMD790(kgf/cm2)測量撓曲模量，并根據(jù)ASTMD638(kgf/cm2)測量拉伸強度。(6)缺口懸臂梁沖擊強度(NotchIzodImpactStrength):才艮據(jù)ASTMD256(1/8英寸，kgf.m/cm)測量缺口懸臂梁沖擊強度。(7)著色性借助于分光光度計測量AL及Ab的值。標準為從比較例4得到的ABS樹脂。如果AL為負，這意p木著樣品比標準更淺。Ab以藍/黃的值來定義差異。如果Ab為負，則樣品為更藍，這意味著良好的著色性。(8)耐4美性耐候性是按照ASTMD4329測量，并通過UV輻射100小時之后的AE來評^介的。(9)流動性在220。C且施加10kg(g/10min)的質(zhì)量的條件下，才艮據(jù)ISO1103測量熔體流動指數(shù)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如表2中示出的，僅使用PMMA樹脂的比較例1表現(xiàn)出差的抗沖擊性及注射模塑性，盡管其具有良好的抗劃傷性(如鉛筆硬度及R-硬度、光澤度、著色性及耐候性)。比較例2和3(其中MS樹脂含有的曱基丙烯酸曱酯的量小于40%)表現(xiàn)出不足的R-硬度及鉛筆石更度、及著色性。而且，耐候性及著色性變差。比4交例4(其中單獨使用ABS樹脂)表現(xiàn)出較差的鉛筆硬度、著色性及耐候性。比4交例5(其中4吏用ABS/PMMA混合物)表現(xiàn)出較差的抗沖擊性及著色性。另一方面，實施例614(其中4吏用g-MABS及丙烯酸酯樹脂的混合物)表現(xiàn)出鉛筆硬度、R-硬度、著色性、耐候性、抗沖擊性、流動性、拉伸強度及撓曲模量的物理性質(zhì)的優(yōu)異平衡。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在前述描述提供的教導(dǎo)的幫助下，可以想到本發(fā)明的許多修改和其他實施方式。因此，應(yīng)當理解，本發(fā)明不限于所4皮露的特定實施方式，并且〗奮改及其他的實施方式包括在所附權(quán)利要求范圍之內(nèi)。盡管本文使用了特定術(shù)語，但它們僅被用作一般含義和描述性意義而不為限制的目的，本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求中限定。權(quán)利要求1.一種抗劃傷性樹脂組合物，包含(A)約5～50重量份的核-殼接枝樹脂；(B)約95～50重量份的包含按重量計約40％～100％的(甲基)丙烯酸烷基酯的樹脂；其中，所述核-殼接枝樹脂(A)的外殼包含(甲基)丙烯酸烷基酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述核-殼接枝樹脂(A)的核選自由以下物質(zhì)組成的組丁二烯橡膠、丙烯酸(g旨)橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丁二烯/苯乙烯橡膠、丙烯腈/丁二烯才象月交、異戊二烯棉』交、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚有機硅氧烷/聚(曱基)丙烯酸烷基酯橡膠及它們的混合物；其中，所述核-殼接枝樹脂(A)的殼包括選自苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代-或烷基-取代的苯乙烯、C廣Cs曱基丙烯酸烷基酯、d-C8丙烯酸》克基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸酐、d-Ct烷基-或苯基N-取^的馬來酰亞胺中的至少一種單體的聚合物以及它們的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述核-殼接枝樹脂(A)具有包括內(nèi)殼及外殼的雙殼結(jié)構(gòu)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述外殼包含聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述核-殼接枝樹脂(A)的核包含丁二烯橡膠或丁二烯/苯乙烯橡膠。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述內(nèi)殼包含選自苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鹵代-或烷基-取代的苯乙烯、C廣Cs甲基丙烯酸烷基酯、C廣Cs丙烯酸烷基酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐、d-C4烷基-或苯基N-取代的馬來酰亞胺中的至少一種單體的聚合物以及它們的混合物；所述外殼包含C廣Cs曱基丙烯酸烷基酯或d-Cs丙烯酸烷基酯的聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述內(nèi)殼包含苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂，而所述外殼包含聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述內(nèi)殼及所述外殼包含曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述外殼包含選自苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代-或烷基-取代的苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐、d-C4烷基-或苯基N-取代的馬來酰亞胺、CrC8曱基丙烯酸烷基酯、d-C8丙烯酸烷基酯中的至少一種單體的聚合物以及它們的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述樹脂(B)是聚曱基丙烯酸甲酯樹脂、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-苯乙烯(MSAN)樹脂、曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯樹脂(MS)或它們的混合物。11.才艮據(jù)斥又利要求1所述的抗劃傷性杉于脂組合物，其中，所述核-殼接枝樹脂(A)是曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂(g-MABS)。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述核-殼接枝樹脂(A)包括約30至約70重量份的橡膠、約15至約55重量份的曱基丙烯酸曱酯、約1至約5重量份的丙烯腈和約5至約35重量^P分的苯乙烯。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述樹脂(B)是聚甲基丙烯酸甲酯樹脂。14.根據(jù)權(quán)利要求3所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述內(nèi)殼賦予抗沖擊性，而所述外殼賦予抗劃傷性。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述樹脂組合物具有F4H的鉛筆石更度(才艮據(jù)JISK5401)、約115123的R-硬度(才艮據(jù)ASTMD785)以及約7~20kg.cm/cm的懸臂梁沖擊強度(根據(jù)ASTMD-256，1/8英寸)。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述核-殼接枝樹脂(A)是通過以下步驟制備的，包括第一步，在橡膠存在下，使乙烯基芳香族單體與不飽和腈單體進行接枝聚合以形成內(nèi)殼；并且第二步，在所述內(nèi)殼上添加(曱基)丙烯酸烷基酯單體以進行接枝聚合。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的抗劃傷性樹脂組合物，進一步包括后處玉里以形成并分末。18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗劃傷性樹脂組合物，其中，所述核-殼才妻枝樹脂(A)是通過以下步驟制備的，包括第一步，在橡膠存在下，使(甲基)丙烯酸烷基酯單體、不飽和腈單體，及乙烯基芳香族單體進行接枝聚合以形成內(nèi)殼；以及第二步，在內(nèi)殼上添加包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體、不々包和腈單體，及乙烯基芳香族單體的單體混合物以進行接枝聚合。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的抗劃傷性樹脂組合物，進一步包括后處理以形成并分末。全文摘要本發(fā)明一方面涉及具有良好抗劃傷性的樹脂組合物。該樹脂組合物包含約5至約50重量份的核-殼接枝樹脂(A)以及約95至約50重量份的樹脂(B)，該樹脂(B)包含按重量計約40％至約100％的(甲基)丙烯酸烷基酯。該核-殼接枝樹脂(A)的外殼包含(甲基)丙烯酸烷基酯。文檔編號C08L33/08GK101360787SQ200780001805公開日2009年2月4日申請日期2007年5月3日優(yōu)先權(quán)日2006年5月4日發(fā)明者河斗漢,鄭俸在申請人:第一毛織株式會社