專利名稱：：一種無鹵阻燃尼龍6的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種無鹵阻燃尼龍6的制備方法
背景技術(shù)：
：尼龍6的阻燃改性不僅是工程塑料研究的重點(diǎn)，同時(shí)也一直是紡織領(lǐng)域研究的前沿學(xué)科。在眾多研究中，雖然PA6纖維能夠?qū)崿F(xiàn)阻燃，但大多數(shù)使用含鹵或含磷阻燃劑與PA6基體樹脂共混紡絲或在織物后整理工序中通過表面處理來達(dá)到阻燃目的；無鹵阻燃PA6塑料的研究及生產(chǎn)也僅限于螺桿共混。上述阻燃尼龍6工程塑料的制備采用的方法均是螺桿共混；由于加入的阻燃劑量大，微細(xì)阻燃劑在加工過程中易團(tuán)聚形成應(yīng)力集中點(diǎn)，同時(shí)加上尼龍6肌體樹脂經(jīng)過螺桿的二次加工受熱降解，阻燃尼龍6的力學(xué)性能較純尼龍6下降大，只能用于塑料行業(yè)。近年來，隨著低毒性、低煙塵、低添加量、低成本和抗滴落的阻燃劑的開發(fā)，以及適合于制造阻燃錦綸工藝的推出，錦綸纖維阻燃化將日趨普及。日本宇部興產(chǎn)在PA中加人至少一種有機(jī)磷化合物作阻燃劑開發(fā)出阻燃錦綸，阻燃效果好且不影響纖維的物性；三光開發(fā)科研所研制的阻燃錦綸選用的含磷阻燃劑對(duì)PA具有特別的親和力，由于添加量小，耐熱性好，也不影響纖維物性；這兩種制備技術(shù)雖然是在聚合過程中加入的阻燃劑，但由于磷系阻燃劑與尼龍6的相容性有一定限度，織物在使用過程中阻燃劑易析出而影響阻燃的持久性，同時(shí)，這類阻燃劑燃燒時(shí)生成具有強(qiáng)烈腐蝕性的磷酸或五氧化二磷等，產(chǎn)生煙霧密度大，易使現(xiàn)場(chǎng)人員中毒。國(guó)內(nèi)山西省化學(xué)纖維研究所所研制的錦綸阻燃劑NF—8702還比較理想。但需采用后整理法即在尼龍6紡絲成織物后，織物經(jīng)過加熱的阻燃劑溶液進(jìn)行熱處理而成，這類處理方法仍存在一些不盡人意的問題，如阻燃的持久性，阻燃錦綸的毒性，發(fā)煙性，阻燃處理后很能保持錦綸纖維原有的優(yōu)良特征等。目前尼龍6的阻燃主要是通過兩種途徑實(shí)現(xiàn)。(l)使用添加型阻燃劑，即通過機(jī)械共混方法，將阻燃劑加入到聚酰胺中，使其獲得阻燃性；采用此類方法無論制備阻燃PA6纖維還是阻燃工程塑料，對(duì)阻燃PA6樹脂的應(yīng)用都帶來了一定的影響。(2)使用反應(yīng)型阻燃劑，即阻燃劑是作為一種反應(yīng)單體參加反應(yīng)，并結(jié)合到聚酰胺的主鏈或側(cè)鏈上去，使聚酰胺本身含有阻燃成分；本發(fā)明采用第二種途徑即在己內(nèi)酰胺聚合過程中加入阻燃單體及其它阻燃協(xié)效劑一步原位法聚合阻燃尼龍6。專利技術(shù)2005100220464是以三聚氰胺(MEL)和氰尿酸(CA)為原料，聚酰胺高分子為基體樹脂，以水為分散介質(zhì)，在分子復(fù)合劑及縛水增塑劑的作用下，通過螺桿在擠出加工過程中原位合成MCA并制備了阻燃聚酰胺納米復(fù)合材料；該發(fā)明方法制備阻燃尼龍6時(shí)，增加了螺桿擠出工序，一方面是導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加，另一方面是增加了尼龍6肌體樹脂的二次熱降解幾率，難于保證阻燃劑與尼龍充分混合均勻，使基礎(chǔ)樹脂力學(xué)性能損失較大，加快了阻燃尼龍6材料的老化步伐。文獻(xiàn)Preparation,propertiesandcharacterizationsof.halogen-free..nitrogen-phosphorous..flame-retaxdedglassfiberreinforcedpolyamide6composite[PolymerDegradationandStability,91(9)，2003-2013]采用原位聚合的方法合成了含磷-氮系阻燃劑，該阻燃劑也是通過螺桿與尼龍共混來制備玻璃纖維阻燃增強(qiáng)尼龍6，所制備的材料只能用于玻璃纖維增強(qiáng)尼龍6組合物，僅適用于工程塑料。其它文獻(xiàn)報(bào)道的阻燃尼龍6材料也較多是采用填加型。即通過填加各種阻燃填加劑來實(shí)現(xiàn)?，F(xiàn)有技術(shù)制備阻燃尼龍6時(shí)，由于加入的阻燃劑量大，微細(xì)阻燃劑在加工過程中易團(tuán)聚形成應(yīng)力集中點(diǎn)，有加上尼龍6肌體樹脂經(jīng)過螺桿的二次加工受熱，因此，材料的力學(xué)性能較純尼龍6下降幅度大，只能用于塑料行業(yè)；同時(shí)，由于增加了后續(xù)螺桿工序，阻燃尼龍6制造成本也有一定提高，因而也直接增加了用戶原材料成本。
發(fā)明內(nèi)容為了克服現(xiàn)有制備阻燃尼龍6技術(shù)上的不足，擬采用本發(fā)明方法來制備無齒阻燃尼龍6。本發(fā)明技術(shù)按以下方法實(shí)施在反應(yīng)器中加入二羧酸的三聚氰胺鹽、有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水或者三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水；二羧酸的三聚氰胺鹽、有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水的配比為二羧酸的三聚氰酸鹽的質(zhì)量份數(shù)為5.37份29.87份，有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽的質(zhì)量份數(shù)為2.47份9.87份，成碳劑的質(zhì)量份數(shù)為1份5份，炭化促進(jìn)劑的質(zhì)量份數(shù)為0.01份1份，己內(nèi)酰胺的質(zhì)量份數(shù)為88.79份38.02份，水的質(zhì)量份數(shù)為0.3份5份；三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水的配比為三聚氰胺的質(zhì)量份數(shù)為2.47份9.87份，三聚氰酸的質(zhì)量份數(shù)為2.53份10.ll份，酰胺鹽的質(zhì)量份數(shù)為5.2份36份，成碳劑的質(zhì)量份數(shù)為l份5份，炭化促進(jìn)劑的質(zhì)量份數(shù)為0.01份1份，己內(nèi)酰胺的質(zhì)量份數(shù)為88.79份38.02份，水的質(zhì)量份數(shù)為0.3份5份；進(jìn)行分散混合，升溫至230°C265°C、在壓力0.2MPa0.8MPa下，攪拌聚合反應(yīng)5小時(shí)8小時(shí)，然后卸壓、減壓抽真空去除低分子得到無鹵阻燃尼龍6。本發(fā)明的二羧酸的三聚氰胺鹽，通過等摩爾的三聚氰胺與二羧酸分散在去離子水中，在5(TC12(TC下攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)3小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到；所用的二羧酸可以是長(zhǎng)碳鏈的二元羧酸或芳香族二羧酸，長(zhǎng)碳鏈的二元羧酸如己二酸、癸二酸、十一垸二羧酸，芳香族二羧酸如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸。本發(fā)明的有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽，通過等摩爾的三聚氰酸與有機(jī)二胺分散在去離子水中，在3(TC80'C下攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)2小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到；所用的有機(jī)二胺可以是長(zhǎng)碳鏈二胺或芳香族二胺，長(zhǎng)碳鏈的二胺如己二胺、癸二胺、十一烷二胺，芳香族二胺如對(duì)苯二甲胺、間苯二甲胺。本發(fā)明的酰胺鹽有上述二羧酸和有機(jī)二胺反應(yīng)得到的。本發(fā)明的成碳劑為多羥基有機(jī)化合物，如季戊四醇、雙季戊四醇。本發(fā)明的炭化促進(jìn)劑為雜多酸，如鎢酸、磷鎢酸。為保證二羧酸的三聚氰胺鹽、有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽或者三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽能在熔融的己內(nèi)酰胺、水中達(dá)到納米級(jí)分散，分散混合可在膠體磨或高壓均質(zhì)機(jī)或球磨機(jī)中進(jìn)行。為保證制備的阻燃尼龍具有一定的聚合度，以適合阻燃纖維及工程塑料用，二羧酸的三聚氰胺與有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽的摩爾比為1:1;或三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽三者的摩爾比為1:1:1。本發(fā)明具有如下的技術(shù)效果-1、本發(fā)明使用了在己內(nèi)酰胺熔體中有一定溶解度的阻燃單體鹽，這種阻燃單體鹽一方面可參與己內(nèi)酰胺的聚合，在尼龍6分子鏈上引入阻燃元素；另一方面，阻燃單體的鹽自身相互反應(yīng)形成無鹵阻燃劑以納米或分子級(jí)尺度分散在聚合的尼龍肌體中；與目前普遍采用的共混法制備的阻燃尼龍6相比，材料的穩(wěn)定性好、毒性小、力學(xué)性能得到大幅提高、阻燃性持久，可直接用于阻燃紡絲或工程塑料。2、采用本發(fā)明方法制備的阻燃尼龍6的阻燃性達(dá)到UL94-V-0級(jí)，阻燃劑在材料中達(dá)到了納米或分子級(jí)分散；本發(fā)明的阻燃尼龍6顆粒與共混無鹵無磷阻燃尼龍6顆粒的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖以及聚合級(jí)阻燃PA6絲束與尼龍6工業(yè)消光絲束的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖分別見附圖18，從附圖14可以看出聚合制備的阻燃尼龍6與共混阻燃尼龍6相比，聚合級(jí)阻燃尼龍6中分布的阻燃劑粒徑遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于后者，阻燃劑分布更均勻；從附圖58可以看出從絲束表面分布的小白斑點(diǎn)顆粒來看，消光絲所含顆粒稍多而且還粗大些，由于尼龍6工業(yè)消光絲中加有0.3%的鈦白粉，聚合級(jí)阻燃尼龍6絲束中含有7.5%的阻燃劑，從而說明阻燃劑在尼龍6聚合體中達(dá)到了納米級(jí)分散或直接參與了PA6的聚合，否則，阻燃劑添加量是鈦白粉量的25倍后，阻燃尼龍絲束表面應(yīng)該可以看到更多的顆粒。3、阻燃尼龍6織物的氧指數(shù)達(dá)到35%，大于難燃材料所要求的氧指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)(30%)。4、本發(fā)明制備的阻燃尼龍6與純尼龍6的可紡絲性相當(dāng)。附圖及圖1:共混級(jí)阻燃PA6顆粒在0.5萬倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖圖2:共混級(jí)阻燃PA6顆粒在5萬倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖圖3:聚合級(jí)阻燃PA6顆粒在l萬倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖圖4:聚合級(jí)阻燃PA6顆粒在5萬倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖圖5:尼龍6工業(yè)消光絲束在500倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖圖6:尼龍6工業(yè)消光絲束在5萬倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖圖7:聚合級(jí)阻燃PA6絲束在500倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖圖8:聚合級(jí)阻燃PA6絲束在5萬倍的場(chǎng)發(fā)射環(huán)掃電鏡形貌圖具體實(shí)施例方式實(shí)施例l:在10升聚合釜中，投入由2.9份己二酸和2.47份三聚氰胺在50。C下攪拌反應(yīng)3小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的己二酸三聚氰胺鹽、2.3份己二胺和2.53份三聚氰酸在8(TC下攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的己二胺三聚氰酸鹽的兩種阻燃單體、l份季戊四醇、O.Ol份鎢酸，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和88.79份熔融的己內(nèi)酰胺、0.3份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265°C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)5小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l。實(shí)施例2:在10升聚合釜中，投入2.47份三聚氰胺、2.53份三聚氰酸、5.2份尼龍66鹽、1份季戊四醇、0.01份鎢酸，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和88.79份熔融的己內(nèi)酰胺、0.3份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265°C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)8小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l。實(shí)施例3:先在膠體磨中，投入由2.9份己二酸和2.47份三聚氰胺在95'C下攪拌反應(yīng)1.5小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的己二酸三聚氰胺鹽、2.3份己二胺和2.53份三聚氰酸在5(TC下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到己二胺三聚氰酸鹽組成的兩種阻燃單體，1份季戊四醇、0.01份鎢酸和88.79份熔融的己內(nèi)酰胺、0.3份水進(jìn)行預(yù)分散混合；然后將已預(yù)分散好的混合溶液泵入聚合釜中，升溫至230265°C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l。實(shí)施例4:在10升聚合釜中，投入由11.44份己二酸和9.87份三聚氰胺在120。C下攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的反應(yīng)的己二酸三聚氰胺鹽、9.10份己二胺和10.11份三聚氰酸反應(yīng)在3(TC下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的己二胺三聚氰酸鹽組成的兩種阻燃單體、l季戊四醇、0.01份鎢酸，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和53.48份熔融的己內(nèi)酰胺、0.35份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265°C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表1。實(shí)施例5:在10升聚合釜中，投入9.87份三聚氰胺、10.ll份三聚氰酸、20.54份尼龍66鹽、15份成碳劑、0.011份炭化促進(jìn)劑，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和53.48份熔融的己內(nèi)酰胺、0.35份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265。C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l。實(shí)施例6:在10升聚合釜中，投入由3.96份癸二酸和2.47份三聚氰胺在8(TC下攪拌反應(yīng)1.5小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的癸二酸三聚氰胺鹽、2.3份己二胺和2.53份三聚氰酸在50。C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的己二胺三聚氰酸鹽組成的兩種阻燃單體、1份季戊四醇、0.01份磷鎢酸，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和87.73份熔融的己內(nèi)酰胺、0.3份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265°C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l實(shí)施例7:在10升聚合釜中，投入由3.25份對(duì)苯二甲酸和2.47份三聚氰胺在65。C下攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的苯二甲酸三聚氰胺鹽、2.3份己二胺和2.53份三聚氰酸在60。C下攪拌反應(yīng)L5小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的己二胺三聚氰酸鹽組成的兩種阻燃單體、1份季戊四醇、0.01份鎢酸，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和88.44份熔融的己內(nèi)酰胺、0.3份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265°C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l實(shí)施例8:在10升聚合釜中，投入由2.9份己二酸和2.47份三聚氰胺在75'C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到己二酸三聚氰胺鹽、3.37份癸二胺和2.53份三聚氰酸在7(TC下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的癸二胺三聚氰酸鹽組成的兩種阻燃單體、l份季戊四醇、O.Ol份鎢酸，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和87.72份熔融的己內(nèi)酰胺、0.3份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265。C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l。實(shí)施例9:在10升聚合釜中，投入由2.9份己二酸和2.47份三聚氰胺在75。C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到己二酸三聚氰胺鹽、3.37份癸二胺和2.53份三聚氰酸在65。C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到的癸二胺三聚氰酸鹽組成的兩種阻燃單體、1份雙季戊四醇、0.01份鴇酸，上述物質(zhì)先用高剪切乳化機(jī)和87.72份熔融的己內(nèi)酰胺、0.3份水進(jìn)行預(yù)分散混合，然后升溫至230265。C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表1對(duì)比實(shí)例l:5份由三聚氰胺和三聚氰酸合成的無齒阻燃劑MCA、l.Oi份阻燃協(xié)效劑與88.79份相對(duì)粘度為3.45的純尼龍6，在雙螺桿上進(jìn)行共混擠出切粒、干燥，然后鑄塑制樣檢測(cè)，結(jié)果見表l。對(duì)比實(shí)例2:20.0份由三聚氰胺和三聚氰酸合成的無鹵阻燃劑MCA、1.01份阻燃協(xié)效劑與53.48份相對(duì)粘度為3.45的純尼龍6，在雙螺桿上進(jìn)行共混擠出切粒、干燥，然后鑄塑制樣檢測(cè)，結(jié)果見表l。對(duì)比實(shí)例3:在10升聚合釜中，投入2.47份三聚氰胺、2.53份三聚氰酸、1份季戊四醇、0.01份鎢酸、93.99份熔融的己內(nèi)酰胺和0.3份水，升溫至230265°C、壓力0.20.8MPa下攪拌聚合反應(yīng)58小時(shí)，再卸壓、減壓抽真空去除低分子、出料鑄帶切粒，得到無鹵阻燃尼龍6顆粒經(jīng)過萃取、干燥，得到樣品進(jìn)行阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)。結(jié)果見表l。表l、共聚合、共混阻燃以及純尼龍阻燃、力學(xué)性能檢測(cè)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種無鹵阻燃尼龍6的制備方法，其特征在于在反應(yīng)器中加入二羧酸的三聚氰胺鹽、有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水或者三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水；二羧酸的三聚氰胺鹽、有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水的配比為二羧酸的三聚氰酸鹽的質(zhì)量份數(shù)為5.37份～29.87份，有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽的質(zhì)量份數(shù)為2.47份～9.87份，成碳劑的質(zhì)量份數(shù)為1份～5份，炭化促進(jìn)劑的質(zhì)量份數(shù)為0.01份～1份，己內(nèi)酰胺的質(zhì)量份數(shù)為88.79份～38.02份，水的質(zhì)量份數(shù)為0.3份～5份；三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽、成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水的配比為三聚氰胺的質(zhì)量份數(shù)為2.47份～9.87份，三聚氰酸的質(zhì)量份數(shù)為2.53份～10.11份，酰胺鹽的質(zhì)量份數(shù)為5.2份～36份，成碳劑的質(zhì)量份數(shù)為1份～5份，炭化促進(jìn)劑的質(zhì)量份數(shù)為0.01份～1份，己內(nèi)酰胺的質(zhì)量份數(shù)為88.79份～38.02份，水的質(zhì)量份數(shù)為0.3份～5份；進(jìn)行分散混合，升溫至230℃～265℃、在壓力0.2MPa～0.8MPa下，攪拌聚合反應(yīng)5小時(shí)～8小時(shí)，然后卸壓、減壓抽真空去除低分子得到無鹵阻燃尼龍6。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于二羧酸的三聚氰胺鹽，通過等摩爾的三聚氰胺與二羧酸分散在去離子水中，在5(TC12(TC下攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)3小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到，所用的二羧酸可以是長(zhǎng)碳鏈的二元羧酸或芳香族二羧酸；有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽，通過等摩爾的三聚氰酸與有機(jī)二胺分散在去離子水中，在3(TC8(TC下攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)2小時(shí)，然后離心過濾，干燥制備得到；所用的有機(jī)二胺可以是長(zhǎng)碳鏈二胺或芳香族二胺；酰胺鹽有上述二羧酸和有機(jī)二胺反應(yīng)得到的，成碳劑為多羥基有機(jī)化合物；炭化促進(jìn)劑為雜多酸。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于長(zhǎng)碳鏈的二元羧酸可以是己二酸或癸二酸或十一垸二羧酸，芳香族二羧酸可以是對(duì)苯二甲酸或間苯二甲酸；長(zhǎng)碳鏈的二胺可以是己二胺或癸二胺或十一垸二胺，芳香族二胺可以是對(duì)苯二甲胺或間苯二甲胺；多羥基有機(jī)化合物可以是季戊四醇或雙季戊四醇；雜多酸可以是鴨酸或磷鎢酸。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的方法，其特征在于為保證二羧酸的三聚氰胺鹽、有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽或者三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽能在熔融的己內(nèi)酰胺、水中達(dá)到納米級(jí)分散，分散混合可在膠體磨或高壓均質(zhì)機(jī)或球磨機(jī)中進(jìn)行。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的方法，其特征在于為保證制備的阻燃尼龍具有一定的聚合度，以適合阻燃纖維及工程塑料用，二羧酸的三聚氰胺與有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽的摩爾比為1:1;或三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽三者的摩爾比為1:1:1。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于為保證制備的阻燃尼龍具有一定的聚合度，以適合阻燃纖維及工程塑料用，二羧酸的三聚氰胺與有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽的摩爾比為1:1;或三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽三者的摩爾比為1:1:1。全文摘要本發(fā)明提供了一種無鹵阻燃尼龍6的制備方法，在反應(yīng)器中加入二羧酸的三聚氰胺鹽、有機(jī)二胺的三聚氰酸鹽或者三聚氰胺、三聚氰酸、酰胺鹽，成碳劑、炭化促進(jìn)劑、己內(nèi)酰胺、水，進(jìn)行分散混合，升溫至230℃～265℃、在壓力0.2MPa～0.8MPa下，攪拌聚合反應(yīng)5小時(shí)～8小時(shí)，然后卸壓、減壓抽真空去除低分子得到無鹵阻燃尼龍6。該方法制備得到材料的穩(wěn)定性好、毒性小、力學(xué)性能得到大幅提高、阻燃性持久，可直接用于阻燃紡絲或工程塑料。文檔編號(hào)C08G69/14GK101450993SQ20071019257公開日2009年6月10日申請(qǐng)日期2007年12月5日優(yōu)先權(quán)日2007年12月5日發(fā)明者丁小媛,伍仟新,夏金魁,姚亮紅,熊遠(yuǎn)凡,董維權(quán),黃桂梅申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石化集團(tuán)巴陵石油化工有限責(zé)任公司