專利名稱：一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯酸樹(shù)脂，尤其涉及一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂。
背景技術(shù)：
丙烯酸樹(shù)脂廣泛的使用在涂料配方中，對(duì)涂料來(lái)說(shuō)是一種重要的材料，一般丙烯酸樹(shù)脂是由(甲基)丙烯酸單體、苯乙烯所組成，丙烯酸樹(shù)脂通常用于空干型涂料與架橋型涂料，空干型涂料用于木器、塑料件、玩具等用途，主要特色是涂裝完成后，溶劑揮發(fā)即完成干燥，沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生，而架橋型料則是有進(jìn)一步化學(xué)反應(yīng)，以提高涂膜的物性，這類(lèi)涂料用的丙烯酸樹(shù)脂，一般是含有羥基的丙烯酸樹(shù)脂，羥基丙烯酸樹(shù)脂的合成，是由含羥基的單體共聚合而得，配合硬化劑而制作涂料，硬化劑為聚異氰酸酸或胺基樹(shù)脂，可以是常溫架橋或高溫架橋，架橋型涂料通常有較好的強(qiáng)度、耐用性、耐候性等，較空干型涂料更適合用于汽車(chē)，工業(yè)涂裝等用途。
丙烯酸樹(shù)脂在制造時(shí)，為了達(dá)到良好的光澤、豐滿度、耐化性等要求，一般都會(huì)使用10～50％的芳香族單體，但含芳香族單體的丙烯樹(shù)脂，在耐候、耐黃變等特性的表現(xiàn)往往無(wú)法滿足涂料的需求，因?yàn)橥苛嫌煤枷阕鍐误w的丙烯酸樹(shù)脂所形成的涂膜經(jīng)過(guò)陽(yáng)光曝曬，會(huì)因?yàn)樽贤夤馄茐姆肿咏Y(jié)構(gòu)而導(dǎo)致涂膜顔色變化及光澤下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，該丙烯酸樹(shù)脂由可聚合的單體混合物以自由基聚合法聚合而成，混合單體中包括抗紫外線的可聚合單體、芳香族單體及其它可聚合單體。
所述的混合單體中抗紫外線的可聚合單體含量為0.1-80重量％，芳香族單體含量為9-89重量％，其它可聚合單體含量為10-90重量％。
所述的抗紫外線的可聚合單體包括丙烯酸-2，2，6，6-四甲基哌啶酯、甲基丙烯酸-2，2，6，6-四甲基哌啶酯、丙烯酸-1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯、甲基丙烯酸-1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯中的一種或幾種。
所述的芳香族單體混合物包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯中的一種或幾種。
所述的其它可聚合單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸羥烷酯、甲基丙烯酸羥烷酯、乙烯基單體、丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體及其衍生物中的一種或幾種。
所述的自由基聚合法所使用的起始劑包括有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮型起始劑中的一種或幾種，如偶氮二異丁腈、過(guò)氧化二苯甲醯、過(guò)氧化苯甲酸特丁酯。
所述的自由基聚合為溶劑型自由基聚合，該溶劑型自由基聚合通過(guò)自由基聚合起始劑對(duì)可聚合單體全量添加0.1-10wt％來(lái)實(shí)現(xiàn)，反應(yīng)溫度為40℃-140℃。
所述的溶劑型自由基聚合可添加鏈轉(zhuǎn)移劑或分子量改性劑如十二硫醇、2-硫基乙醇，將共聚物的分子量控制在5000-300000的范圍內(nèi)。
所述的溶劑型自由基聚合所使用的溶劑包括芳香族碳?xì)淙軇缂妆?、二甲苯；酯?lèi)溶劑，如醋酸乙酯、醋酸丁酯；酮類(lèi)溶劑，如丙酮、甲乙酮；醇類(lèi)溶劑，如異丙醇、異丁醇；醇醚類(lèi)溶劑，如乙二醇丁醚、丙二醇甲醚；醚酯類(lèi)溶劑，如乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯的任一種或多種混合。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂以含紫外線安定的可聚合單體、芳香族單體與其它依照實(shí)際需求來(lái)選擇的可聚合單體通過(guò)一般的溶劑型自由基聚合法來(lái)實(shí)現(xiàn)。得到的樹(shù)脂可維持一定的光澤、豐滿度、耐化性并且改善原有耐候性不佳的缺陷，減少樹(shù)脂涂膜受到紫外線破壞而產(chǎn)生色差或光澤降低。
具體實(shí)施例方式
以下是按照本發(fā)明技術(shù)方案所作的實(shí)施例及比較例，用以進(jìn)一步解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1使用一個(gè)四頸玻璃反應(yīng)瓶配置攪拌器、溫控器、冷凝管。在反應(yīng)瓶中裝載10份的二甲苯與8份的丙二醇甲醚醋酸酯，加熱到140℃。13份苯乙烯、23.73份甲基丙烯酸甲酯、17.23份甲基丙烯酸羥乙酯、10.4份丙烯酸-2-乙基己酯、0.65份甲基丙烯酸-2，2，6，6-四甲基哌啶酯與5份過(guò)氧化苯甲酸特丁酯分成4小時(shí)逐漸加入反應(yīng)瓶中，系統(tǒng)再維持140℃持續(xù)3小時(shí)。最后加入12份醋酸丁酯，及可得到固含量70％的丙烯酸樹(shù)脂A。表一所載的比較例1也通過(guò)相同的制程來(lái)得到丙烯酸樹(shù)脂B。
表一

經(jīng)由實(shí)施例1與比較例1實(shí)現(xiàn)所得的丙烯酸樹(shù)脂A與B通過(guò)下列配方可得到一個(gè)雙組份聚氨酯涂料。

*Basonat HI-100為德國(guó)巴斯夫公司生產(chǎn)之HDI不黃變固化劑。
上述涂料通過(guò)噴涂在白色瓷磚上，以60℃烘烤30分種再放置在室溫3天，即可得到約30微米的涂膜以進(jìn)行QUV加速耐候性測(cè)試200小時(shí)，并計(jì)算測(cè)試前后的光澤保持率與色差值。測(cè)試結(jié)果如表二。
表二

權(quán)利要求
1.一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，該丙烯酸樹(shù)脂由可聚合的單體混合物以自由基聚合法聚合而成，混合單體中包括抗紫外線的可聚合單體、芳香族單體及其它可聚合單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的混合單體中抗紫外線的可聚合單體含量為0.1-80重量％，芳香族單體含量為9-89重量％，其它可聚合單體含量為10-90重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的抗紫外線的可聚合單體包括丙烯酸-2，2，6，6-四甲基哌啶酯、甲基丙烯酸-2，2，6，6-四甲基哌啶酯、丙烯酸-1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯、甲基丙烯酸-1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的芳香族單體混合物包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的其它可聚合單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸羥烷酯、甲基丙烯酸羥烷酯、乙烯基單體、丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體及其衍生物中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的自由基聚合法所使用的起始劑包括有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮型起始劑中的一種或幾種，如偶氮二異丁腈、過(guò)氧化二苯甲醯、過(guò)氧化苯甲酸特丁酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的自由基聚合為溶劑型自由基聚合，該溶劑型自由基聚合通過(guò)自由基聚合起始劑對(duì)可聚合單體全量添加0.1-10wt％來(lái)實(shí)現(xiàn)，反應(yīng)溫度為40℃-140℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的溶劑型自由基聚合可添加鏈轉(zhuǎn)移劑或分子量改性劑如十二硫醇、2-硫基乙醇，將共聚物的分子量控制在5000-300000的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，其特征在于，所述的溶劑型自由基聚合所使用的溶劑包括芳香族碳?xì)淙軇?，如甲苯、二甲苯；酯?lèi)溶劑，如醋酸乙酯、醋酸丁酯；酮類(lèi)溶劑，如丙酮、甲乙酮；醇類(lèi)溶劑，如異丙醇、異丁醇；醇醚類(lèi)溶劑，如乙二醇丁醚、丙二醇甲醚；醚酯類(lèi)溶劑，如乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯的任一種或多種混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含芳香族單體的耐候性丙烯酸樹(shù)脂，由可聚合的單體混合物以自由基聚合法聚合而成，混合單體中包括抗紫外線的可聚合單體，芳香族單體及其它可聚合單體。此樹(shù)脂可維持一定的光澤、豐滿度、耐化性并且改善原有耐候性不佳的缺陷。具體表現(xiàn)在減少樹(shù)脂涂膜受到紫外線破壞而產(chǎn)生色差或光澤降低。
文檔編號(hào)C08F2/38GK101029105SQ200710038849
公開(kāi)日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2007年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日
發(fā)明者黎孝芹 申請(qǐng)人:德謙(上海)化學(xué)有限公司