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阻燃聚合物共混物的制作方法

文檔序號:3648702閱讀:247來源:國知局

專利名稱::阻燃聚合物共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及基于間苯二酚的聚酯或者基于間苯二酚的聚酯碳酸酯,與改良了阻燃性的硅氧烷共聚物的共混物。在一些情況下該阻燃性共混物是透明的,并且顯示了高百分比的透射率和低霧度。
背景技術(shù)
:人們對于開發(fā)阻燃的熱塑性樹脂感興趣已久。且特別地關(guān)注于發(fā)展用于諸如列車車廂和飛機(jī)的運(yùn)輸領(lǐng)域的塑料產(chǎn)品。人們發(fā)展了各種測量評估手段用于測試這些熱塑性材料的性能,諸如聯(lián)邦航空條例25.853(FederalAviationRegulation(FAR)25.853)。在這種一些時(shí)^f'美稱為j我亥^f我州立大學(xué)分級(OhioStateUniversity(OSU)rating)的測試中,對2分鐘后釋放的能量與放熱能量峰值進(jìn)行了測量。較低的放熱值是理想的。用于這些應(yīng)用場合的聚合物共混物在例如美國專利US5051483的文獻(xiàn)中有所闡述。這類組合物材料將聚醚酰亞胺(polyetherimides,PEI)與硅氧烷聚醚酰亞胺和聚碳酸酯(PC)結(jié)合起來?,F(xiàn)有的PEI-PC共混物是不透明的,并且由于PEI的高Tg,導(dǎo)致其相對于本發(fā)明中具有較低Tg的基于間苯二酚的多芳基化合物和聚酯碳酸酯的共混物而言,更難以模塑、成形和制成最終制品。其他大部分低Tg的聚酯或者聚碳酸酯共混物,雖然其具有比更高熱性能PEI共混物更好的加工性,但是它們不具備FAR所要求的阻燃性能。另外,透明阻燃組合物的發(fā)展將會促進(jìn)這類材料效用的擴(kuò)展。因此,不管現(xiàn)有符合FAR規(guī)定的阻燃復(fù)合材料的效用性如何,這個(gè)領(lǐng)域仍然存在對更高性能表現(xiàn)的需求。發(fā)明概述當(dāng)與其他相似的硅氧烷共聚物和聚碳酸脂的共混物相比較時(shí)發(fā)現(xiàn),硅氧烷共聚物與基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂(包括芳基聚酯碳酸酯樹脂)的共混物在阻燃性能(FR)以及FAR25.853等級上有了驚人的進(jìn)步。芳基聚酯樹脂中存在的間苯二酚部分的酯鍵使得放熱有了顯著的改善,甚至那些芳基聚酯中的間苯二酚部分只是作為較少成分存在的共混物中也有這樣的提高。上述共混物也能顯示出高拉伸斷裂伸長率,良好的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度(notchedIzodimpact)和良好的熔融加工性。在一些情況下,這能夠形成具有高百分比透射率(%丁)和低百分比霧度(。/。H)的共混物。一方面,提供了一種含有基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和硅氧烷共聚物的組合物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于65kW/m2的放熱峰值。另一方面,提供了一種含有基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和硅氧烷共聚物的組合物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于80kW/m2的放熱峰值,且其中該組合物按照ASTMD1003測試,在3.1mm處具有大于或者等于50%的透射百分比。在另一方面,提供了一種含有至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和至少一種硅氧烷共聚物的組合物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于80kW/m2的放熱峰值,并且其中所述硅氧烷共聚物選自由聚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷、聚亞苯基醚砜硅氧烷,以及聚亞苯基醚硅氧烷組成的組,并且其中所述組合物不含有聚碳酸酯硅氧烷。在又一方面,提供了一種含有至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和至少一種硅氧烷共聚物的組合物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于80kW/m2的放熱峰值,并且其中所述硅氧烷共聚物選自由聚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷、聚亞苯基醚砜硅氧烷,以及聚亞苯基醚硅氧烷組成的組,并且其中所述組合物不含有聚碳酸酯硅氧烷。在又一方面,提供了一種基本上由至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和至少一種硅氧烷共聚物組成的組合物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于80kW/n^的放熱峰值,并且其中所述硅氧烷共聚物選自由聚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷、聚亞苯基醚砜硅氧烷,以及聚亞苯基醚硅氧烷組成的組。另一方面,提供了一種組合物,其含有至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和占組合物總重量的從O.l到5.0wt。/。的至少一種硅氧烷共聚物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于65kW/m2的放熱峰值,并且其中該組合物按照ASTMD1003測試,在3.1mm處具有大于或者等于50%的透射百分比,并且其中基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂具有小于或者等于0.75:1的氫原子與碳原子比值。在另一方面,提供了一種運(yùn)輸裝置,其包含有含有上述組合物的部件和由上述組合物制得的制品。
發(fā)明內(nèi)容對于本說明書,術(shù)語"部分"或者"殘基"用于指源于制備所述聚合物的特定單體的聚合物結(jié)構(gòu)。術(shù)語"鏈段"或者"嵌段"用于指聚合物中的特定殘基的片斷,其中所述聚合物也可包含含有不同殘基的片斷。例如,如果一組單體化合物通過反應(yīng)生成含有特定部分的第一預(yù)聚物,然后另一組不同的化合物反應(yīng)生成含有其他部分的第二預(yù)聚物,隨后上述兩個(gè)預(yù)聚物一起反應(yīng)生成嵌段共聚物,則每一個(gè)預(yù)聚物都可以稱為"鏈段"或者"嵌段"。對于本說明書,術(shù)語"基于間苯二酚的芳基聚酯"和"基于間笨二酚的聚芳酯,,以及"基于間苯二酚的多芳基化合物,,都指的是一種共聚物,其含有間苯二酚部分和基于間苯二酚的酯鍵以及其他可能的諸如基于間苯二酚的聚碳酸酯鍵的鍵合等鍵合。這些術(shù)語應(yīng)包括只含有酯鍵的聚酯和聚酯碳酸酯,這時(shí)存在有基于間苯二酚的聚碳酸酯鍵。在本發(fā)明中,術(shù)語"聚合物鍵"或者"一個(gè)聚合物鍵"是指存在于聚合物中的兩個(gè)部分之間的化學(xué)鍵合的種類。例如,基于間苯二酚的聚芳酯可包含碳酸酯鍵(例如,在間苯二酚部分和雙酚A部分之間)和酯鍵(例如,在間苯二酚部分和間苯二酸部分之間)。硅氧烷共聚物的共混物,例如硅氧烷聚酰亞胺或者硅氧烷聚碳酸酯,與源于間苯二酚的聚芳酯的共混物,令人驚訝地具有低的放熱值。硅氧烷共聚物,甚至其在混合物中的濃度非常低時(shí),也能在提高阻燃(FR)性能方面產(chǎn)生非常顯著的效果。當(dāng)基于間苯二酚的芳基聚酯是含有非基于間苯二酚部分的共聚物時(shí),例如間苯二酚-雙酚A共聚酯碳酸酯,也能觀察到相同的結(jié)果。為達(dá)到最好效果,間苯二酚部分的含量(RMC)應(yīng)該大于在基于間苯二酚的芳基聚酯中存在的總單體起源部分的40mol%。在一些情況下,RMC大于50mol%,或者甚至高達(dá)80或者100mol。/o的間苯二酚部分可能是理想的。在一些情況下,基于間苯二酚的多芳基化合物樹脂可包含至少大約40mol。/。的源自間苯二酚的部分。間苯二酚部分一般以間苯二酚或者官能化間苯二酚與適于與間苯二酚形成芳基酯鍵的芳基二羧酸或者芳基二羧酸衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物的方式引入。適合的二羧酸衍生物包括,例如,羧酸卣化物,羧酸酯以及羧酸鹽?;陂g苯二酚的多芳基化合物可更進(jìn)一步包含碳酸酯鍵合,所述碳酸酯鍵合源自雙酚與碳酸酯形成物質(zhì),例如光氣的反應(yīng),這使得基于間苯二酚的多芳基化合物成為聚酯碳酸酯共聚物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,間苯二酚多芳基化物碳酸酯共聚物包含間苯二酸和對苯二酸,間苯二酚以及任選的雙酚A和光氣的反應(yīng)產(chǎn)物。一方面,間苯二酚聚酯碳酸酯共聚物通過如下方式制備,雙酚二羧酸酯鍵合的數(shù)量被最小化,例如,通過將間苯二酚與二羧酸進(jìn)行預(yù)反應(yīng)形成芳基聚酯嵌段,然后將芳基聚酯嵌段與雙酚和碳酸酯部分進(jìn)行反應(yīng)形成共聚物的聚碳酸酯部分。含有間苯二酚酯的聚合物的例子參見US專利6,861,482、6,559,270、6,265,522、6,294,647、6,291,589和5,916,997。在另一方面,本發(fā)明包含含有芳基化物聚酯鏈段的聚合物。上述芳基化物聚酯鏈段包含與至少一種芳香二羧酸殘基結(jié)合的至少一種二酚殘基。在一種實(shí)施方式中,二酚殘基源自于1,3-二羥基苯,其一般被稱作間苯二酚。當(dāng)間苯二酚反應(yīng)成為聚合物時(shí),它形成的結(jié)構(gòu)如式I所示,其在這里被稱作間苯二酚部分。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在式I中,每一個(gè)R獨(dú)立地表示d.n烷基、(VC24芳基、烷芳基、烷氧基或者卣素中的至少一種,n為從0-4的整數(shù)。這里使用的"間苯二酚部分"應(yīng)被理解為包括得自未取代的1,3-二羥基苯或者取代的1,3-二鞋基苯的部分,除非另外有明確的說明。適用于制備基于間苯二酚多芳基化合物的二羧酸的例子包括,但不限于,源自于芳族單環(huán)化合物的芳香二羧酸。在各種實(shí)施方式中,適合的二羧酸包括間苯二曱酸,對苯二甲酸,或者間苯二曱酸與對苯二曱酸的混合物。適合的二羧酸還包括那些得自于芳族多環(huán)化合物的二羧酸,其說明性的例子包括聯(lián)苯二羧酸,二苯醚二羧酸,以及萘二羧酸,例如萘-2,6-二羧酸。可替換地,二羧酸衍生物,例如由二羧酸得到的二酯,或者由二羧酸得到的酰卣(例如二酸氯化物),都可用來制備含有間苯二酚的聚芳酯。下面的式II包括出現(xiàn)在基于間苯二酚的多芳基化合物中的二羧酸殘基,所述多芳基化合物是由二醇和間苯二曱酸和/或?qū)Ρ蕉跛岷?或合適的酸的衍生物經(jīng)過反應(yīng)得到的,所述酸衍生物有例如間苯二曱和/或?qū)Ρ蕉姿岬孽X眨人狨ヒ约棒人猁}。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供含有由酯鍵鍵合的間苯二酚芳基化物聚酯鏈段的熱穩(wěn)定聚合物,其一般如式III所示,其中R和n如前文定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式III在另一方面,本發(fā)明提供了一種組合物,其含有通過界面聚合方法制備的樹脂,所述界面聚合方法用于制備含有間苯二酚芳基化物聚酯鏈段且基本上不含有酸酐鍵合的聚合物。所述方法包括,第一步將至少一種間苯二酚部分,芳香二羧酸氯化物以及至少一種催化劑在水以及至少一種基本上不與水混溶的有機(jī)溶劑的混合物中結(jié)合起來。適合的間苯二酚部分包含式IV單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中每一個(gè)R獨(dú)立地為d.n烷基、Q-C24芳基、烷芳基、烷氧基或者卣素中的至少一種,且n為0-4的整數(shù)。合適的Cw2烷基基團(tuán)包括,但不限于,曱基、乙基、n-丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、壬基、癸基以及包括卞基的芳基-取代烷基。一種具體實(shí)施方式中,烷基基團(tuán)為曱基。合適的卣素基團(tuán)是溴、氯和氟。n的值在不同實(shí)施方式下可以是0到3,在某些實(shí)施方式中為0到2,在另外實(shí)施方式中為0到1。在一種實(shí)施方式中,間苯二酚部分為2-曱基間苯二酚。在另一實(shí)施方式中,間苯二酚部分為非取代間苯二酚部分,其中n等于0。催化劑通常以0.01至10mol。/。的總量出現(xiàn),在一些實(shí)施方式中總量為基于酰氯基團(tuán)總摩爾量的0.2至6mo。/。。適合的催化劑有叔胺、季胺鹽、季鱗鹽、六烷基胍鹽以及它們的混合物。適合的芳基二羧酸衍生物的例子包括芳基二羧酸二卣化物。適合的芳基二羧酸二卣化物可以包括由單環(huán)部分得到的芳香二羧酸二氯化物,說明性的例子包括間苯二曱酰氯,對苯二曱酰氯,或者上述二者的混合物。適合的芳基二羧酸二卣化物也可以包括得自多環(huán)部分的芳香二羧酸二氯化物,說明性的例子包括聯(lián)苯二羧酸二氯化物,二苯醚二羧酸二氯化物,以及萘二羧酸二氯化物,例如萘-2,6-二羧酸二氯化物;或者來自單環(huán)和多環(huán)芳族二羧酸二氯化物的混合物。在一實(shí)施方式中,芳基二羧酸二氯化物包含間苯二酰氯和/或?qū)Ρ蕉B鹊幕旌衔?,其結(jié)構(gòu)如式V所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>間苯二酰氯和對苯二酰氯二者既可單獨(dú)出現(xiàn),也可一起出現(xiàn)。在一些實(shí)施方式中,二羧酸二氯化物包含了間苯二酰氯和對苯二酰氯的混合物,其中間苯二酰氯與對苯二酰氯的摩爾比為大約0.25:1到大約4.0:1;在另一些實(shí)施方式中,上述摩爾比率為大約0.4:1到大約2.5:1;在其他一些實(shí)施方式中,上述摩爾比率為大約0.67:1到大約1.5:1。二羧酸卣化物僅提供了一種制備此處提到的聚合物的方法。其它用于制備間苯二酚芳基化物鍵合的方法預(yù)期也可以使用,例如,二羧酸,二羧酸酯,諸如活化酯,或者二羧酸鹽或者偏鹽(partialsalts)。至少一種鏈終止劑(在下文中有時(shí)也稱作封端劑)也可存在于本發(fā)明的方法和組合物中。加入至少一種鏈終止劑的一個(gè)目的是限制包含間苯二酚芳基化物聚酯部分的聚合物的分子量,從而可提供具有受控的分子量和良好加工性的聚合物。通常,當(dāng)包含間苯二酚芳基化物的聚合物不需要具有反應(yīng)性末端基團(tuán)來進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng)時(shí),就加入至少一種鏈終止劑。在不存在鏈終止劑時(shí),含間苯二酚芳基化物的聚合物既可以以溶液形式使用,也可以從溶液中回收以備后用,例如用于制備共聚物,此過程需要在間苯二酚芳基化物聚酯鏈段上存在反應(yīng)性末端基團(tuán),通常為羥基。鏈終止劑應(yīng)是以下列出的至少一種單酚化合物、一元羧酸、一元羧酸氯化物,和/或單氯曱酸酯。通常,至少一種鏈終止劑被加入到反應(yīng)混合物體系中,在鏈終止劑為單酚化合物的情況下,其添加量為加入反應(yīng)物體系的間苯二酚及間苯二酚衍生物總量的0.05至10mol%,在鏈終止劑為一元羧酸氯化物及/或單氯曱酸酯的情況下,其添加量為加入反應(yīng)混合物的酰二氯的總量的0.05至10mol%。適合的單酚化合物包括,但不限于,單環(huán)酚,諸如苯酚,d-C22烷基取代苯酚,p-枯基苯酚,p-叔丁基苯酚,羥基聯(lián)苯;二苯酚的單醚,例如p-曱氧基苯酚或者苯并二氫吡喃(chroman)和烷基取代酚,例如那些具有8到9個(gè)碳原子的支鏈烷基取代基的烷基取代酚,在U.S.專利4,334,053中有對其的描述。在一些實(shí)施方式中,單酚鏈終止劑為苯酚,p-枯基苯酚以及間苯二酚單苯曱酸酯。適合的單羧酸氯化物包括單環(huán)單羧酸氯化物,例如苯曱酰氯,CrC22烷基取代苯曱酰氯,曱苯酰氯,卣素取代苯曱酰氯,溴苯曱酰氯,肉桂酰氯,4-橋亞曱基四氫化鄰苯二價(jià)酰胺苯曱酰氯(4-nadimidobenzoylchloride)以及它們的混合物;多環(huán),單羧酸氯化物,例如偏苯三酸酐酰氯(trimelliticanhydridechloride),和萘?xí)貂B?;以及單環(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。多于22個(gè)碳原子的脂肪單羧酸氯化物以及官能化的脂肪單羧酸氯化物,例如丙烯酰氯(acryloylchloride)和曱基丙烯酰氯(methacryoylchloride),也同樣適合。單氯曱酸酯的例子包括單環(huán),單氯曱酸酯,例如苯基氯曱酸酯,烷基取代苯基氯曱酸酯,p-枯基苯基氯曱酸酯,曱苯氯曱酸酯,以及上述的混合物。鏈終止劑可以與間苯二酚部分結(jié)合在一起,可以包含在二羧酸二氯化物的溶液中,或者可以被加入到預(yù)聚物制備后的反應(yīng)混合物中,其中至少一部分反應(yīng)物已發(fā)生了聚合反應(yīng)。如果單羧酸氯化物和/或者單氯曱酸酯被用作鏈終止劑,它們通常和任意二羧酸二氯化物一同被引入。這些鏈終止劑也可以在二羧酸氯化物已經(jīng)充分反應(yīng)或者反應(yīng)結(jié)束的時(shí)候,加入到反應(yīng)混合物中。如果酚類化合物被用作鏈終止劑,在一種實(shí)施方式中,它們可以在反應(yīng)過程中加入到反應(yīng)混合物中,或者在另一種實(shí)施方式中,在間苯二酚部分和酰氯部分的反應(yīng)開始之前,將酚類化合物加入到反應(yīng)混合物中去。當(dāng)制備含有羥基封端間苯二酚芳基化物的預(yù)縮合物或者低聚體時(shí),鏈終止劑可以不加或者只加很少的量來協(xié)助控制低聚物分子量。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明可包含至少一種支化劑,所述支化劑例如三官能團(tuán)或者更高官能的羧酸氯化物和/或三官能團(tuán)或者更高官能的苯酚。支化劑是一種可以使聚合物鏈含有它們之間的連接,而不是使其生成為獨(dú)立的直線鏈的化合物。典型的支化劑具有三個(gè)或者更多的反應(yīng)基團(tuán),而不是如普通單體中的兩個(gè)反應(yīng)基團(tuán),也不像上述終止劑中存在的一個(gè)反應(yīng)基團(tuán)。這樣的支化劑,如果被包含的話,通常以所用到的二羧酸二氯化物或者間苯二酚部分的量的0.005至lmol。/。的量來使用。合適的支化劑包括,例如,三官能團(tuán)或者更多官能團(tuán)的羧酸氯化物,諸如苯均三酸三酰氯(trimesicacidtriacidchloride),3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸四氯化物,1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物,或者均苯四曱酸四氯化物(pyromelliticacidtetrachloride)和三官能團(tuán)或者更高官能的酚,例如4,6曙二曱基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-2-庚烯,4,6-二曱基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烷,1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯,1,1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷,三-(4-羥苯基)-苯曱烷,2,2-二-[4,4-二-(4-羥苯基)-環(huán)己基]-丙烷,2,4-雙-(4-羥苯基異丙基)-苯酚,四-(4-羥苯基)-曱烷,2,6-二-(2-羥基-5-曱節(jié)基)-4-曱基苯酚,2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-丙烷,四-(4-[4-羥苯基異丙基]-苯氧基)-曱烷,1,4-二-[(4,4-雙羥基三苯基)曱基]-苯。酚類支化劑可先與間苯二酚部分一起引入,而酰氯支化劑可與酰二氯一起引入。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,本發(fā)明含有熱穩(wěn)定間苯二酚芳基化物聚酯,其由本發(fā)明方法制備且基本不含有鏈接聚酯鏈上至少兩個(gè)單元的酸酐鍵合。在一特定的實(shí)施方式中,芳基聚酯含有得自間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物的二羧酸殘基,如式VI所示。其中R為下列中的至少一種Cw2烷基,C6-C24芳基,烷芳基,烷氧基或者閨素,n為0到4,m至少為大約5到大約IO,OOO。在不同實(shí)施方式中,n為0,m在大約IO到大約300之間。間苯二曱酸酯和對苯二曱酸酯的摩爾比率在一實(shí)施方式中為大約0.25:1到大約4.0:1,在另一實(shí)施方式中為大約0.4:1到大約2.5:1,在又一實(shí)施方式中為大約0.67:1到大約1.5:1。在此,"基本上不含有酸酐鍵合,,意味著聚酯在大約為280-290。C的溫度下加熱上述聚酯5分鐘的情況下,其重均分子量(Mw)的降低小于30%。在另一種例子中,聚酯具有甚至更好的熱穩(wěn)定性,在大約280-290。C的溫度下加熱5分鐘,其重均分子量(Mw)的降低低于10%。分子量可以通過本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)方法測定,例如凝膠滲透色譜法。含有在US專利5,916,997中公開過的含軟嵌段鏈段的間苯二酚芳基化物共聚酯是基于間苯二酚的多芳基化合物的另外一個(gè)例子。這里用到的術(shù)語"軟嵌段"表示聚合物中的一些鏈段是由非芳香性的單體單元制備而來。這種非芳香性單體單元通常為脂肪族,且已知其可引入分子級的彈性("軟"一詞由此而來)到含有軟嵌段的聚合物中。上述共聚酯包括那些含有式I、VII以及VIII中所示結(jié)構(gòu)單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R和n如前面所定義,Z為二價(jià)芳族殘基,R2為C3.2o直鏈亞烷基,Cwo支化亞烷基,或者C4.1Q環(huán)-或雙環(huán)亞烷基基團(tuán),R3和R4分別獨(dú)立代表其中式VIII貢獻(xiàn)了從大約1到大約45摩爾百分比的聚酯上的酯鍵,任選地為大約5到大約40摩爾百分比的聚酯上的酯鍵,更進(jìn)一步任選地為大約5到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的聚酯上的酯鍵。在一實(shí)施方式中,R"為Cw4的直鏈亞烷基,或者(:5.6環(huán)亞烷基,在另一實(shí)施方式中,R2為C3.,。直鏈亞烷基或者CV環(huán)亞烷基。式VII可代表芳香族二羧酸殘基。式VII中的二價(jià)芳基Z在很多實(shí)施方式中都可得自如上所定義的合適的二羧酸中的至少一種,在一些實(shí)施方式中,為1,3-亞苯基,1,4-亞苯基,或者2,6-亞萘基中的至少一種。在多種實(shí)施方式中,Z包含至少大約40mol。/。的1,3-亞苯基。在一些含有軟嵌段鏈段的共聚酯的實(shí)施方式中,式I中的n為0。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明包括嵌段共聚酯碳酸酯,所述嵌段共聚酯碳酸酯包括含間苯二酚芳基化物的嵌段與有機(jī)碳酸酯嵌段的結(jié)合。含有間苯二酚部分的嵌段基本上不含有酸酐鍵合。上述嵌段共聚酯碳酸酯包括那些含有芳基化物和有機(jī)碳酸酯交替嵌段,通常如式IX中所示,或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式IX其中R和n如前面所定義,RS為至少一種二價(jià)有機(jī)殘基。上述芳基化物嵌段其聚合度(DP)由m表示,在一實(shí)施方式中,m至少大約為4,另一種實(shí)施方式中,至少大約為10,另一種實(shí)施方式中至少大約為20,在又一實(shí)施方式中為大約30至大約150。有機(jī)碳酸酯嵌段的DP由p表示,在一實(shí)施方式中通常至少為大約2,在另一實(shí)施方式中至少為大約2到大約200,在又一個(gè)實(shí)施方式中為大約IO至大約20。上述嵌段的分布可提供以下共聚物,此共聚物具有任意所需的相對于碳酸酯嵌段的芳基化物嵌段的重量比例??傊粗亓坑?jì)算,芳基化物嵌段的含量在一實(shí)施方式中為大約IO到大約95%,在另一實(shí)施方式中為大約40到大約95%。盡管式IX中展示了間苯二曱酸酯和對苯二曱酸酯的混合物,芳基化物嵌段中的二羧酸殘基可源自任意適合的二羧酸化合物,正如上面所定義的,或者源自適合的二羧酸化合物的混合物,包括源自得自脂肪族二酸二氯化物的那些。在多種實(shí)施方式中,n為O且芳基化物嵌段包含源自間苯二曱酸與對苯二曱酸殘基的混合物的二羧酸殘基,其中間苯二曱酸酯與對苯二曱酸酯的摩爾比率在一實(shí)施方式中為大約0.25:1到大約4.0:1,在另一實(shí)施方式中,為大約0.4:1到大約2.5:1,在又一實(shí)施方式中為大約0.67:1到大約1.5:1。在有機(jī)碳酸酯嵌段中,每一個(gè)115都獨(dú)立地為二價(jià)有機(jī)殘基。在多種實(shí)施方式中,該殘基包括至少一種雙羥基取代的芳香烴,且聚合物中的W基團(tuán)總量的至少大約60mol。/。為芳族有機(jī)殘基,其余為脂肪族、脂環(huán)族或者芳族殘基。適合的RS殘基包括m-亞苯基,p-亞苯基,4,4'-亞聯(lián)苯基,4,4'-雙(3,5-二曱基)亞苯基,2,2-雙(4-亞苯基)丙烷,6,6,-(3,3,3',3'-四曱基-l,l,-螺雙[lH-茚滿]以及類似的殘基,例如那些相當(dāng)于在US專利4,217,438中公開的二羥基取代芳香烴的殘基。RS殘基一般看為雙酚的反應(yīng)殘基。術(shù)語"雙酚"在此指的是二羥基取代的芳族烴類。然而,根據(jù)需要,這些類型的非雙酚化合物也可適用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在一些實(shí)施方式中,每一個(gè)RS都為芳族有機(jī)殘基,在其他實(shí)施方式中,為式X中的殘基其中Ai和八2各自為單環(huán)二價(jià)芳基,Y為橋連殘基,其中A'和A2被至少一或兩個(gè)碳原子分隔開。式X中的鍵通常在八]和A"的相對于Y的間位或者對位。在式X中,Ai和八2通常代表未取代的亞苯基或者它們的取代衍生物,例證性的取代基(一種或者多種)為烷基、烯基以及卣素(特別是溴)。在一實(shí)施方式中,A1和八2為未取代亞苯基。A1和A2經(jīng)常都為p-亞苯基,盡管它們都可為o-或者m-亞苯基,或者一個(gè)為o-或者m-亞苯基,另一個(gè)為p-亞苯基。這些異構(gòu)體的混合物也可使用。橋連基Y中至少有一個(gè)或者兩個(gè)原子分隔開八〗和A2。在一特定實(shí)施方式中,一個(gè)原子將A^人八2分隔開來。這種類型的示例性殘基有-O-,-S-,-SO-或者-S02-,亞曱基,環(huán)己基亞甲基,2-[2.2.1]-雙環(huán)庚基亞甲基,亞乙基,亞異丙基,亞新戊基,亞環(huán)己基,亞環(huán)十五烷基,亞環(huán)十二烷基,亞金剛烷基,以及相似的殘基。在一些例子中,需要諧-亞烷基(gem-alkylene)(通常稱作"烷叉基")。然而,另外還包括一些不飽和殘基。在一些實(shí)施方式中,雙酚為2,2-雙(4-羥基苯)丙烷(雙酚-A或者BPA),其中Y為異丙叉且A1和八2各自為對苯撐。取決于存在于反應(yīng)混合物中的間苯二酚部分的摩爾過量,碳酸酯嵌段中的RS可以至少部分地含有間苯二酚部分。換句話說,在一些實(shí)施方式中,式X中的碳酸酯嵌段可含有與至少一種其它的雙輕基取代芳香烴相結(jié)合的間苯二酚部分。雙嵌段,三嵌段,以及多嵌段共聚酯碳酸酯都包括在本發(fā)明中。含有間苯二酚芳基化物鏈段的嵌段與含有有機(jī)碳酸酯鏈段的嵌段之間的化學(xué)鍵可包括(a)和(b)中的至少一種,(a)為適當(dāng)?shù)姆蓟锊糠值亩人釟埢陀袡C(jī)碳酸酯部分的-O-R5—O-部分之間的酯鍵,如式XI中所示,其中RS如前定義(b)為間苯二酚芳基化物部分的聯(lián)苯酚殘基和如式XII中所示有機(jī)碳<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>酸酯部分中的--(C=0)-O-部分之間的碳酸酯鍵,其中,R和n如前定義存在(a)類型的相當(dāng)比例的酯鍵會導(dǎo)致在共聚酯碳酸酯中形成不需要的顏色。盡管本發(fā)明并不限于理論,但是,當(dāng)如下情況發(fā)生時(shí),例如式XI中的RS為雙酚A且式XI部分經(jīng)歷了在后續(xù)處理和/或光暴露過程中Fries重排反應(yīng),確信會出現(xiàn)顏色。在一實(shí)施方式中,上述共聚酯碳酸酯基本上含有雙嵌段共聚物,帶有連接在間苯二酚芳基化物嵌段和有機(jī)碳酸酯嵌段之間的碳酸酯鍵,其中(a)類型的鍵最小化。含有至少一個(gè)碳酸酯鍵且此碳酸酯鍵位于熱穩(wěn)定間苯二酚芳基化物嵌段和有機(jī)碳酸嵌段之間的共聚酯碳酸酯,通常是由含間苯二酚芳基化物的預(yù)聚低聚物得來的,此預(yù)聚低聚物是由本發(fā)明中的各種實(shí)施方式制備的,并且所述預(yù)聚低聚物在一種實(shí)施方式中至少含有一個(gè),在另一實(shí)施方式中至少含有兩個(gè)端羥基位。通常所述低聚物具有的重均分子量在一實(shí)施方式中為大約IO,OOO到大約60,000,在另一實(shí)施方式中為大約15,000到大約30,000。熱穩(wěn)定共聚酯碳酸酯可通過將含間苯二酚芳基化物低聚物和光氣,至少一種鏈終止劑,至少一種雙羥基取代芳香烴一起反應(yīng)得到,且反應(yīng)在有諸如叔胺這樣的催化劑的存在下進(jìn)行。在一些例子中,基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂中的氫原子與碳原子的比例(H:C)為小于或者等于大約0.75:1。相對于氫含量來說具有較高碳含量的聚合物,即氫原子對碳原子的比率低的聚合物,經(jīng)常顯示出提高了的FR性能。這些聚合物具有較低的燃燒值并且當(dāng)燃燒的時(shí)候釋放出更低的能量。人們還認(rèn)為這些聚合物可以通過在聚合物燃料和點(diǎn)火源之間形成隔離炭化層的這樣一個(gè)趨勢來阻擋燃燒。不依賴于任何的特殊機(jī)理或者行為模式,可觀察到這樣具有低的H:C比率的聚合物具有出色的火焰測試表現(xiàn)。在一些例子中,H:C比率可低于0.75:1。在另一些例子中,為了給予聚合結(jié)構(gòu)足夠的柔性鍵以利于熔融加工,理想的H:C比率需要大于大約0.4:1。在另一些實(shí)施方式中,基于間苯二酚的聚合物的H:C比率在大約0.4:1到大約0.75:1之間。特定的聚合物或者共聚物的H:C比率可以通過計(jì)算其化學(xué)結(jié)構(gòu)中獨(dú)立于化學(xué)重復(fù)單元中出現(xiàn)的其他原子的碳原子和氫原子數(shù)目來確定。在一實(shí)施方式中,阻燃聚合物共混物以及由它們制得到的制品,兩分鐘放熱值低于大約80kW-min/m2。在另一些例子中,放熱峰值會低于大約80kW/m2。在另一例子中,兩分鐘放熱和放熱峰值都會分別低于大約65kW-min/m2和65kW/m2,任選地分別低于50kW-min/m2和50kW/m2。通常都需要使兩分鐘放熱值盡可能地低。在一些實(shí)施方式中,硅氧烷共聚物與含有間苯二酚衍生鍵的芳基聚酯樹脂的共混物是透明的。這里提到的"透明"是指其透射百分比大于大約50%,按照ASTM方法D1003在3.1mm模塑樣品上測試。在其他例子中,按照ASTM方法D1003測試,這些透明組合物的霧度百分比低于大約25%。在另一實(shí)施方式中,透射百分比(T。/。)大于大約60%且霧度百分比低于大約20%。在又一些實(shí)施方式中,這些組合物及其制品透射百分比大于大約50%,霧度值(。/。H)低于大約25%且其放熱最大值低于或者等于80kW/m2。這里列出的阻燃共混物中,基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂,以及它們的混合物可以以組合物總重量的大約80到大約99.9的重量%出現(xiàn)。在這個(gè)范圍內(nèi),基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂以及它們的混合物的量為總組合物的大于或者等于大約90%重量%,更特別地大于或者等于大約95%重量%,甚至更特別地大于或者等于約97%重量%。在一實(shí)施方式中,阻燃聚合物共混物包括a)80.0至99.9%重量含有間苯二酚衍生鍵的芳基聚酯樹脂,c)O.l至20.0重量%硅氧烷共聚物,d)0至2。/。重量一種或者多種含磷穩(wěn)定劑,以及e)0至20%重量一種或者多種金屬氧化物。在另一實(shí)施方式中,阻燃聚合物共混物包括a)90.0至99.9%重量含有至少40mol。/。間苯二酚衍生鍵的芳基聚酯樹脂,b)O.l至10.0%重量硅氧烷聚醚酰亞胺共聚物,c)O至2%重量一種或者多種含磷穩(wěn)定劑,以及d)0至20%重量一種或者多種金屬氧化物。任何硅氧烷共聚物都可以任意有效的用量來改善組合物的放熱性能。在一些例子中,可以使用聚醚酰亞胺、聚醚酰亞胺砜、聚砜、聚亞苯基醚砜、聚醚砜或者聚亞苯基醚的硅氧烷共聚物。在其他例子中,含有多芳基化合物、聚酯碳酸酯或者聚碳酸酯硅氧烷的共聚物可對降低放熱值和改善FR性能有效果。可包括不同類型的硅氧烷共聚物的混合物。在一些實(shí)施方式中,混合物中硅氧烷共聚物的存在量可為0.1到大約9.0%重量比,或者從O.l到7.0%,或者從O.l到5.0%,基于聚合物共混物的總重量。在這樣的例子中,硅氧烷共聚物可含有相對于其總組成的大約20重量%的硅氧烷嵌段,使得組合物中的硅氧烷嵌段的總重量分別達(dá)到從0.02到1.8%重量比,或者從0.02到1.4%重量比,或者從0.02到大約1.0%重量比。在這里提到的術(shù)語"硅氧烷"指的是具有至少一個(gè)硅原子直接連接到至少一個(gè)氧原子上的鍵合的聚合物。共聚物中硅氧烷鏈段的嵌段長度可為任意有效長度。在一些例子中,嵌段長度z可為2到約IOO個(gè)硅氧烷重復(fù)單元,其中硅氧烷單元為(-A2Si-0-)z,其中A為烷基基團(tuán)。在其他例子中,硅氧烷嵌段長度可為從5到約50個(gè)重復(fù)單元。在一些例子中需要帶有5到約70wt。/。硅氧烷含量的硅氧烷共聚物。在其他實(shí)施方式中,優(yōu)選帶有主要為二曱基硅氧烷重復(fù)單元的硅氧烷共聚物(例如,聚二曱基硅氧烷)。硅氧烷聚酰亞胺共聚物是可用于本發(fā)明共混物中的硅氧烷共聚物的特定實(shí)例。這樣的硅氧烷聚酰亞胺的例子可參見US專利5,028,681、4,808,686、4,690,997、4,404,350、4,051,163、4,011,279、3,847,867、3,833,546和3,325,450。硅氧烷聚酰亞胺可通過標(biāo)準(zhǔn)方法制備,使得聚酰亞胺中至少一部分,通常5到70wt.%,任選地從10到50wt.。/。的酰亞胺源于含有二胺的硅氧烷、含有二肝的硅氧烷或者與二者等效的化合物。硅氧烷聚酰亞胺可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法制備,包括式XIII的芳族二(醚酐)與式XIV的有機(jī)二胺的反應(yīng),H2N-R-NH式XIV其中,T為二價(jià)部分,選自由-O-、-S-、-C(O)-、SOr、-SO-、直接鍵、稠環(huán)鍵接,或者式-O-Z-O-的基團(tuán)組成的組,其中-T-或者-O-Z-O-基團(tuán)的二價(jià)鍵位于3,3',3,4',4,3',或者4,4'位置,并且其中Z包括,但不限于,(a)具有大約6到大約36個(gè)碳原子的芳族烴基殘基及其閨化衍生物,包括全氟代亞烷基基團(tuán);(b)具有大約2到24個(gè)碳原子的直鏈或者支化亞烷基殘基;(c)具有大約3到20個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基殘基;或者(d)如通式XV所示的二價(jià)殘基其中,Q包括,但不限于,二價(jià)殘基,其選自由下列基團(tuán)組成的組-O-、-S-、-C(O)畫、-S02-、畫SO-、畫CyH2y(y為l到8的整數(shù))以及其氟化衍生物,包括全氟化亞烷基基團(tuán),其中反應(yīng)物的至少一部分,不論是二酐、二胺或者二者混合物,都含有硅氧烷官能團(tuán)。式XIV中的R部分包括,但不限于,取代或者非取代的二價(jià)有機(jī)殘基,諸如(a)具有大約6到大約36個(gè)碳原子的芳族烴基殘基及其卣化衍生物;(b)具有大約2到20個(gè)碳原子的直鏈或者支化亞烷基殘基;(c)具有大約3到24個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基殘基;或者(d)如通式XV所示的二價(jià)殘基。合適的二胺化合物的例子為乙二胺、丙二胺、三亞曱基二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷基二胺、2,5-二曱基七亞曱基二胺、2,2-二曱基丙二胺、N-曱基-雙(3-氨基丙基)胺、3-曱氧基六亞曱基二胺、1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、雙(3-氨基丙基)硫化物、1,4-環(huán)己烷二胺、雙-(4-氨基環(huán)己基)曱烷、間苯二胺、對苯二胺、2,4-二氨基曱苯、2,6-二氨基曱苯、間-二曱苯二胺、對-二曱苯二胺、2-曱基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺、5-曱基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺、聯(lián)苯胺、3,3,-二曱基聯(lián)苯胺、3,3,-二曱氧基聯(lián)苯胺、1,5-二氨基萘、雙(4-氨基苯基)曱烷、雙(2-氯代-4-氨基-3,5-二乙基苯基)曱烷、雙(4-氨基苯基)丙烷、2,4-雙(對-氨基-叔丁基)曱苯、雙(對氨基叔丁基苯基)醚、雙(對曱基鄰氨基苯基)苯、雙(對曱基鄰氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、雙(4-氨基苯基)硫化物、雙(4-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)醚和1,3-雙(3-氨基丙基)苯。也可使用含有至少一種前述化合物的混合物。在一些實(shí)施方式中,二氨基化合物為芳族二胺,特別地為間位和對位亞苯基二胺、磺酰基雙苯胺、雙氨基苯氧基苯、雙氨基苯氧基砜以及含有至少一種前述二胺的混合物。芳族雙肝和有才幾二胺的特定例子在US專利3,972,卯2和4,455,410進(jìn)行了公開。芳族雙酐的例證包括3,3-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二肝;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4-(2,3-二羧基笨氧基)_4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二肝和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基z風(fēng)二酐、均苯四酸二酐、聯(lián)苯二酐、氧化二鄰苯二曱酸酐、石風(fēng)二鄰苯二曱酸酐、對苯二酚二鄰苯二曱酸酐、間苯二酚二鄰苯二曱酸肝和含有至少一種前述化合物的混合物。聚酰亞胺硅氧烷也可通過與聚酰亞胺相同的方法制備,不同之處在于有機(jī)二胺反應(yīng)物的一部分或者全部被胺封端的有機(jī)硅氧烷所代替,例如式XVI,其中,g為l到約100的整數(shù),任選地為約5到約50,并且R,為2到20個(gè)碳原子的芳基、烷基或者芳烷基基團(tuán)。一些聚酰亞胺硅氧烷可通過有機(jī)二胺或者二胺的混合物,式XVI所示的氨基封端有機(jī)硅氧烷,以及一種或者多種二酐反應(yīng)而得到。二氨基組分在與雙酐反應(yīng)之前可先物理混合,從而形成基本上無規(guī)的共聚物??商鎿Q地,嵌段或者交替共聚物可通過式XVI與二酐進(jìn)行選擇性反應(yīng)制得聚酰亞胺嵌段,隨后一起反應(yīng)來形成。在另一例子中,用于制備聚酰亞胺共聚物的硅氧烷可具有酐官能端基而不是胺官能端基,如US專利4,404,350所述。在另一實(shí)施方式中,硅氧烷聚酰亞胺共聚物如式XVII所示,其中,T、R,和g如前所述,n為5到約100,Ar為6到36個(gè)^友原子的芳基或者烷芳基基團(tuán)。式XVII在一些硅氧烷聚醚酰亞胺中,硅氧烷聚醚酰亞胺共聚物中的二胺組分可含有約5到70wt.。/。如式XVI的胺基封端有機(jī)硅氧烷,和約30到95wt.。/。式XIV的有機(jī)二胺。在一些硅氧烷共聚物中,硅氧烷組分含有約25-約400/。的胺或者酸酐封端的有機(jī)硅氧烷。在一些實(shí)施方式中,硅氧烷聚酰亞胺可為硅氧烷聚醚酰亞胺,其含有可由二酐和/或二胺的聚合反應(yīng)而得到的芳基醚鍵合,其中至少一部分二酐或者二胺含有芳基醚鍵合。在一些例子中,二胺和二酐都含有芳基醚鍵合,且至少一部分二酐或者二胺含有硅氧烷官能團(tuán),如前所述。在其他實(shí)施方式中,芳基醚鍵合可來自二酐,例如雙酚A二鄰苯二曱酸酐、雙酚二鄰苯二曱酸酐、氧化二鄰苯二曱酸酐或其混合物。在另一些硅氧烷聚醚酰亞胺中,芳基醚鍵合可來自至少一種含有芳基醚鍵合的二胺,例如,二氨基二苯基醚、雙氨基苯氧基苯、雙氨基苯氧基苯基砜或其混合物。二胺或者二酐可具有芳基醚鍵合,或者在一些例子中,這兩種單體都可含有芳基醚鍵合。在其他一些實(shí)施方式中,硅氧烷聚酰亞胺為硅氧烷聚醚酰亞胺砜,并可含有芳基砜鍵合和芳基醚鍵合。砜鍵合可以通過二酐和/或二胺的聚合反應(yīng)而引入到聚合物中,其中至少一部分二胺或二肝含有芳基砜鍵合。在一些例子中,二胺和二酐都含有芳基醚鍵合或者芳基砜鍵合,且至少一部分二胺或者二肝含有硅氧烷官能團(tuán),如前所述。在其他一些實(shí)施方式中,芳基醚鍵合可來自二酐,例如砜二鄰苯二曱酸酐、二苯基砜二鄰苯二曱酸酐或其混合物。在另一些硅氧烷聚醚酰亞胺砜中,芳基醚鍵合可來自至少一種含有芳基砜鍵合的二胺,例如,二氨基二苯基砜(DDS)、雙氨基苯氧基苯基砜(BAPS)或其混合物。二胺或者二酐可具有芳基砜鍵合,或者在一些例子中,這兩種單體都可含有芳基砜鍵合。在另一例子中,硅氧烷共聚物可為硅氧烷聚碳酸酯、硅氧烷多芳基化物或者硅氧烷聚酯碳酸酯共聚物。聚碳酸酯硅氧烷共聚物的例子如US專利6,833,422、6,657,018、6,072,011、3,419,635和3,189,662所述。硅氧烷聚碳酸酯共聚物可通過雙酚或者雙酚的混合物與諸如光氣、三光氣、二芳基或者二烷基碳酸酯這樣的羰基前體反應(yīng)而制得,其中一部分雙酚被可與羰基前體反應(yīng)的官能硅氧烷所代替,例如如式XVIII所示的硅氧烷雙酚,其中g(shù)為1到約100的整數(shù),任選地為約5到約50,n為l到4的整數(shù),R為芳基、烷基、芳烷基、烷氧基或者卣素基團(tuán)中的至少一種,R,為2到20個(gè)碳原子的芳基、烷基或者芳烷基基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式xvni在另一例子中,硅氧烷聚碳酸酯共聚物可通過雙酚或者雙酚的混合物與諸如光氣、二芳基或者二烷基碳酸酯這樣的羰基前體反應(yīng)而制得,其中一部分雙酚被可與羰基前體反應(yīng)的官能硅氧烷所代替,例如硅氧烷雙酚。例如如式XIX所示的硅氧烷雙酚,其中g(shù)如前所定義,Ar為源自二羥基取代芳族烴的芳基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式XIX在另一實(shí)施方式中,硅氧烷聚酯碳酸酯可通過雙酚或者雙酚的混合物與諸如光氣、二芳基或者二烷基碳酸酯這樣的羰基前體的混合物,和二羧酸二氯化物進(jìn)行反應(yīng)而制得,其中一部分雙酚被可與羰基前體反應(yīng)的官能硅氧烷所代替,例如如式XVIII或者XIX所示的硅氧烷雙酚。在另一實(shí)施方式中,硅氧烷共聚物可為含有硅氧烷官能團(tuán)作為部分聚合物鏈的聚砜、聚醚砜或者聚亞苯基醚砜的共聚物??赏ㄟ^含芳基砜的低聚物與官能化聚硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)而得到無規(guī)或者嵌段共聚物而獲得這些硅氧烷聚砜共聚物。硅氧烷聚砜和硅氧烷聚醚砜的例子可參見US專利4,443,581、3,539,657、3,539,655和3,539,655。硅氧烷共聚物可為含有硅氧烷和芳基聚醚鏈段的無規(guī)或者嵌段共聚物,例如2,6-二曱苯酚鍵合的硅氧烷聚合物鏈段的共聚物。硅氧烷聚芳基醚共聚物的例子可參見US專利6,339,131、5,357,022、4,814,392和3,668,273。本發(fā)明中的間苯二酚衍生的多芳基化物和聚酯碳酸酯樹脂硅氧烷共聚物的混合物可進(jìn)一步與其他熱塑性樹脂共混。其他熱塑性樹脂的例子為聚砜、聚亞苯基醚、聚醚酰亞胺、聚砜醚酰亞胺,以及基本上不含有間苯二酚鍵合的聚碳酸酯、多芳基化合物和聚酯碳酸酯。此處用到的基本上不含有間苯二酚鍵合指的是,聚碳酸酯、多芳基化合物或者聚酯碳酸酯樹脂含有少于lmol。/。的間苯二酚衍生的鍵合?;静缓虚g苯二酚鍵合的聚碳酸酯的例子有源自羰基前體與雙酚或者一種以上雙酚混合物的反應(yīng)的聚碳酸酯,例如源自如下化合物的聚碳酸酯雙酚A、四曱基雙酚A、異佛爾酮雙酚A、二羥基二苯基砜、羥基二苯基醚、四溴雙酚A、雙酚、對苯二酚、亞曱基雙酚、苯基二亞烷基雙酚、藥酮雙酚(fluorenonebisphenol)、苯基曱基雙酚、螺二茚滿雙酚(spirobiindanebisphenol)及其類似物。碳酸酯前體的例子為羰基前體,諸如光氣、三光氣、二芳基或者二烷基碳酸酯。多芳基化合物的例子為由二羧酸氯化物與雙酚反應(yīng)制得的樹脂,二羧酸氯化物諸如間苯二酰氯化物和對苯二酰氯化物,或者二者混合物,雙酚的例子如上述所述。聚酯碳酸酯共聚物的例子為可由雙酚或者雙酚的混合物,與羰基前體的混合物,以及與二羧酸二氯化物的反應(yīng)制得,其中羰基前體的例子為光氣、三光氣、二芳基或者二烷基碳酸酯。在一些共混物中,間苯二酚衍生的多芳基化合物或者聚酯碳酸酯的存在量可為混合物總重量的10到95%,硅氧烷共聚物占0.1到10wt.%,不含有間苯二酚的聚碳酸酯、多芳基化合物、聚酯碳酸酯或者其混合物占5到90wt.%。硅氧烷共聚物和間苯二酚衍生多芳基化合物樹脂的混合物可進(jìn)一步與橡膠沖擊改性劑共混,諸如聚烯烴,包括諸如乙烯丙烯酸乙基酯,核殼橡膠改性劑,諸如如US專利6,545,089所述的丙烯酸類橡膠和曱基丙烯酸曱酯丁二烯苯乙烯聚合物(MBS),接枝橡膠,諸如丙烯腈丁二烯苯乙烯聚合物(ABS),嵌段共聚物諸如笨乙烯丁二烯苯乙烯聚合物(SBS),和苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯共聚物(SEBS),聚醚酯嵌段共聚物及其混合物。在一些實(shí)施方式中,低用量水平的所述改性劑,占組合物總重量的0.5到7%,可提供在抗沖擊方面的進(jìn)一步改進(jìn)。需要達(dá)到更低的用量水平,例如0.5到7wt.。/。的這些易燃的橡膠改性劑,以便在降低易燃性和改善抗沖擊性能方面取得平衡。在一些例子中,高用量水平的橡膠,大于約10%,會提供過多的燃料,從而降低了阻燃有效性?;陂g苯二酚的芳基聚酯和硅氧烷共聚物的組合物所具有的高缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度和高拉伸伸長率,使得其適用于多種應(yīng)用,諸如片材,在這些應(yīng)用中,組合物能抵抗沖擊損傷。韌性和抗沖性與阻燃性的結(jié)合,正如其低放熱值顯示的,使得由所述組合物形成的片材或者其他制品非常有用處。例如,所述片材可用于運(yùn)輸工具的建造,例如飛行器、游輪或者火車內(nèi)部。所述片材制備后即可使用,例如通過擠出、壓縮成型或者壓延,并可熱成型或者通過其他方法來成形。薄膜和片材也可作為更復(fù)雜的多層或者泡沫結(jié)構(gòu)材料的組分。其良好的抗沖擊性能,在一些例子中通過大于或者等于大約50%斷裂拉伸伸長率已得到顯現(xiàn),例如,通過ASTM方法D638測試,或者在其他一些例子中,通過大于或者等于5.0ft-lbs/in的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度得到顯現(xiàn),按照ASTM方法D256測試。在又一些實(shí)施方式中,組合物,及由其制得的制品,同時(shí)具有大于約50%的斷裂拉伸伸長率和大于約5.0ft-lbs/in的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度。金屬氧化物也可加入到所有的硅氧烷共聚物和含間苯二酚酯的聚合物的共混物中。金屬氧化物包括,例如,二氧化鈦、氧化鋅、氧化硼、氧化銻、氧化鐵和過渡金屬氧化物。在一些例子中可能需要白色的金屬氧化物。金屬氧化物可單獨(dú)使用或者與其他金屬氧化物結(jié)合使用。金屬氧化物可以任意有效量使用,在一些例子中其用量占聚合物共混物的0.01到20wt.°/。。金屬氧化物也可含有硅氧烷原子。其他有用的添加劑包括防煙劑,諸如金屬硼酸鹽,例如,硼酸鋅、堿金屬或堿土金屬硼酸鹽,或者其他硼酸鹽類。另外,其他含硼化合物,諸如硼酸、硼酸酯、氧化硼或者其他硼的含氧化合物,也可使用。常規(guī)的阻燃添加劑,例如,磷酸酯、磺酸鹽和卣化芳族化合物也可使用。任意或者全部所述阻燃劑的混合物也可使用。囟化芳族化合物的例子為溴化苯氧基樹脂、卣化聚苯乙烯、卣化酰亞胺、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧樹脂及其混合物。磺酸鹽的例子為全氟代丁基磺酸鉀、曱苯磺酸鈉(sodiumtosylate)、苯磺酸鈉、二氯苯磺酸鈉、二苯砜磺酸鉀和曱烷磺酸鈉。在一些例子中,優(yōu)選堿金屬和堿土金屬的磺酸鹽。磷酸酯阻燃劑的例子為三芳基磷酸酯、三曱苯磷酸酯、三苯基磷酸酯、雙酚A苯基二磷酸酯、間苯二酚苯基二磷酸酯、苯基-雙-(3,5,5,-三曱基己基磷酸酯)、乙基二苯基磷酸酯、雙(2-乙基己基)-對-曱苯基磷酸酯、雙(2-乙基己基)-苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、苯基曱基磷酸氫鹽、二(十二烷基)-對-曱苯基磷酸酯、囟化三苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯化乙基二苯磷酸酯、對-甲苯基雙(2,5,5,-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯磷酸酯、二苯基氫磷酸酯、間苯二酚二磷酸酯等等。在一些例子中,需要基本上不含有卣原子的阻燃組合物,特別是不含有溴和氯?;旧喜缓胸赵右馕吨M合物中的卣素含量小于組合物總重量的3%。在其他實(shí)施方式中,組合物具有小于1%重量比的鹵素。鹵原子的量可通過常規(guī)化學(xué)分析方法測定。所述組合物可任選地包括含氟聚合物,其以任意有效含量存在以便提高樹脂組合物的抗滴落性能或者其他改善性能。在一些例子中,含氟聚合物的用量可為組合物重量的0.01到約5.0%。合適的含氟聚合物以及制備所述含氟聚合物的一些例子可參見,例如US專利3,671,487、3,723,373和3,383,092。適合的含氟聚合物包括含有源自一種或者多種氟化ct-烯烴單體的結(jié)構(gòu)單元的均聚物和共聚物。術(shù)語"氟化oc-烯烴單體"指的是包含有至少一個(gè)氟原子取代基的oc-烯烴單體。適合的氟化a-烯烴單體的例子包括,例如氟乙烯類,諸如CF2=CF2、CHF=CF2、CH2=CF2和CH2=CHF,與氟丙烯類,諸如CF3CF=CF2、CF3CF=CHF、CF3CH=CF2、CF3CH=CH2、CF3CF=CHF、CHF2CH=CHF和CF3CF=CH2。適合的氟化a-烯烴共聚物的例子包括,含有源自兩種或者多種氟化a-烯烴單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,例如聚(四氟乙烯-六氟乙烯);以及含有源自一種或者多種氟化單體和一種或者多種可與氟化單體共聚的非氟化單烯鍵式不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,例如聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。適合的非氟化單烯鍵式不飽和單體包括,諸如a-烯烴類單體,例如乙烯、丙烯、丁烯,丙烯酸酯類單體,例如曱基丙烯酸曱酯、丁基丙烯酸酯等等,優(yōu)選聚(四氟乙烯)均聚物(PTFE)。所述共混物可進(jìn)一步包含填料和補(bǔ)強(qiáng)材料,諸如玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃珠、薄片等等。也可加入礦物材料,諸如滑石(talc)、鈣硅石、云母、高嶺土或者蒙脫土、硅石、石英和重晶石。組合物也可用有效用量的無機(jī)填料進(jìn)行改性,諸如,碳纖維和納米管、金屬纖維、陶瓷纖維、金屬粉末、導(dǎo)電碳黑和其他添加劑,包括納米級補(bǔ)強(qiáng)材料。長玻璃纖維或者連續(xù)玻璃纖維也可與此處所述共混物結(jié)合使用。在一些實(shí)施方式中,阻燃組合物與玻璃纖維一起使用來制作片材,包括發(fā)泡片材。其他添加劑包括,抗氧劑,諸如亞磷酸酯、亞膦酸酯(phosphonites)和位阻酚。含磷穩(wěn)定劑包括三芳基亞磷酸酯、芳基亞膦酸酯以及雙官能團(tuán)含磷化合物。含磷穩(wěn)定劑的用量通常為組合物總重量的0.05到約0.5%。同樣還可使用著色劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、UV吸收劑、流動(dòng)性助劑和脫模劑。脫模劑的例子為烷基羧酸酯,例如季戊四醇四硬脂酸酯、丙三醇三硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯。脫模劑的用量通常為組合物總重量的0.05到約0.5%。本發(fā)明的組合物可與前述組分通過多種方法進(jìn)行共混,包括將材料與配方中所需的任何額外的添加劑均勻混合。優(yōu)選的工藝包括熔融共混,盡管也可以進(jìn)行溶液共混。由于熔融共混所用的設(shè)備在聚合物工業(yè)處理設(shè)施中易于獲得,因此通常優(yōu)選熔融處理方法。在所述熔融處理方法中使用的設(shè)備的說明性例子包括同向旋轉(zhuǎn)和反向旋轉(zhuǎn)擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、共捏合機(jī)(co-kneader)、轉(zhuǎn)盤處理機(jī)(discpackprocessor)和多種其他類型的擠出設(shè)備。所述工藝中的熔融溫度最好最小化以便避免樹脂的過度降解。通常需要保持熔融樹脂組合物中的熔融溫度在約250°C和約31(TC之間,盡管更高的溫度可使得樹脂在工藝設(shè)備中的停留時(shí)間變短。在一些實(shí)施方式中,熔融處理過的組合物通過模頭中的小孔離開諸如擠出機(jī)這樣的工藝設(shè)備,得到的熔融樹脂線料通過水浴進(jìn)行冷卻。冷卻后的線料被切成小顆粒,進(jìn)行包裝或者進(jìn)一步的處理。本發(fā)明的組合物可以通過許多方法成形為制品。適合的方法包括熔融處理,例如,注射成型、吹塑成型、壓縮成型、型材擠出(profileextrusion)、片材或薄膜擠出、氣體輔助成型(gasassistmolding)、結(jié)構(gòu)發(fā)泡成型(structuralfoammolding)和熱成型方法。所述制品的例子包括,但不限于,烹飪用具、食品行業(yè)用具、醫(yī)藥用具、碟子、盤子、把手、頭盔、獸籠、電氣插座、電子設(shè)備的外殼、引擎部件、車輛發(fā)動(dòng)機(jī)部件、照明插座和反射體、電動(dòng)馬達(dá)部件、配電設(shè)備、通信設(shè)備、電腦等等,包括模塑成扣合連接體(snapfitconnectors)的裝置。其他制品包括,例如,片材、薄膜、多層片材、多層薄膜、模塑部件、擠出型材(extrudedprofiles)、涂覆部件、纖維和泡沫體窗戶、行李架、護(hù)墻板、椅子部件、照明面板、散射體、遮光體、隔離體、透鏡、天窗、照明裝置、反射體、管道系統(tǒng)、電纜盤、管道、導(dǎo)管、電纜帶、電線涂層、電氣連接器、空氣調(diào)節(jié)裝置、通風(fēng)設(shè)備、天窗、絕緣體、箱拒、貯藏容器、門、鉸鏈、把手、水槽、鏡子外殼、鏡子、馬桶座圈、衣架、大衣掛鉤、架子、梯子、扶手、階梯、手推車、碟子、烹飪用具、食品行業(yè)用具、通信設(shè)備和儀表面板。不同類型的制品可用于運(yùn)輸工具中,特別是用于載客的運(yùn)輸工具,諸如飛行器、火車、公共汽車、船只等等。在一些例子中,需要透明的制品,在一些例子中,需要制品的透射百分比大于50°/。。在其他例子中,制品具有出色的低于25%的霧度。此處討論的組合物可通過普通熱塑性處理工藝轉(zhuǎn)化為制品,諸如薄膜和片材擠出。薄膜和片材擠出工藝可包括,但不限于,熔體流延、吹膜擠出和壓延。共擠出和層壓工藝可用于制備多層復(fù)合薄膜或者片材。單層或者多層涂層可進(jìn)一步施加到單層或者多層基體上,從而得到諸如抗擦劃性能、抗紫外光性能、具美觀吸引力等等的附加性能。涂層可通過諸如滾涂、噴涂、浸漬、刷涂或流涂這樣的常規(guī)涂覆技術(shù)進(jìn)行施用。薄膜和片材也可替換地通過如下方式進(jìn)行制備,將溶于適合溶劑的組合物溶液或者懸浮液流延到基體、帶或者巻上,然后移除溶劑。薄膜也可通過諸如賊射法、真空沉積法和箔層壓法這樣的標(biāo)準(zhǔn)工藝進(jìn)行金屬化處理。取向膜可在熱變形溫度附近使用常規(guī)的拉伸技術(shù)經(jīng)吹膜擠出或者通過拉伸流延或壓延膜而制備。例如,徑向拉伸縮放儀可用于多軸同時(shí)拉伸;x-y方向拉伸縮放儀可用于在平面x-y方向同時(shí)或順序拉伸。也可以使用具有順序同軸單軸向伸長拉伸部分的設(shè)備以獲得單軸和雙軸伸長拉伸,例如在縱向方向裝配有用于拉伸的差示速度輥(differentialspeedroll)部分、且在橫向方向裝配有用于拉伸的拉幅繃架部分(tenterframesection)的才幾器。上述的薄膜和片材可進(jìn)一步通過成型和模塑工藝進(jìn)行熱塑性處理成為成形制品,所述工藝包括,但不限于,熱成型、真空成型、壓力成型、注塑成型和壓塑。多層成形制品也可通過將熱塑性樹脂進(jìn)行注塑成型為單層或者多層薄膜或片材基體,如下所述1)在表面上提供任選地具有一種或多種顏色的單層或多層熱塑性襯底,例如,采用轉(zhuǎn)移染料的絲網(wǎng)印刷;2)使該襯底與模構(gòu)型相一致,如通過將襯底成形和修整成三維形狀并使該襯底適合具有與該襯底的三維形狀相匹配的表面的模型;或者3)將熱塑性樹脂注入襯底之后的模腔中以(i)制得整體永久粘結(jié)的三維產(chǎn)品或者(ii)將圖案或美學(xué)效果從印刷的襯底轉(zhuǎn)移到注射的樹脂上并除去該印刷的襯底,由此賦予該模塑樹脂美學(xué)效果。本領(lǐng)域技術(shù)人員也將理解,通用的固化和表面改性工藝,包括且并非限定于熱固化、組織化、軋花、電暈處理、火焰處理、等離子體處理和真空沉積,可以進(jìn)一步應(yīng)用到上述制品中以改變表面外觀和賦予制品額外的功能性。由此,本發(fā)明的另一實(shí)施方式涉及了由上述組合物制備的制品、片材和薄膜。在沒有進(jìn)一步詳細(xì)闡明的情況下,相信本領(lǐng)域技術(shù)人員,通過本發(fā)明所述內(nèi)容,能夠應(yīng)用實(shí)施本發(fā)明。下述實(shí)施例為本領(lǐng)域技術(shù)人員提供了實(shí)施本發(fā)明的額外指導(dǎo)。所提供的實(shí)施例僅僅是所作工作的典型代表,有益于教導(dǎo)實(shí)施本發(fā)明。因此,這些實(shí)施例并不意味著在任何形式上對本發(fā)明的限制。本文引用的所有專利通過引用文獻(xiàn)的形式與本文結(jié)合在一起。實(shí)施例將基于間苯二酚的聚酯碳酸酯樹脂與硅氧烷聚醚酰亞胺(siloxanePEI)或者硅氧烷聚碳酸酯(siloxanePC)共聚物樹脂或者表1到4中提到的其它組分的混合物通過2.5英寸單螺桿真空排氣擠出機(jī)進(jìn)行擠出,制得共混物。除了另有說明,組合物各組分以占組合物總重量的wt。/o進(jìn)行表示。擠出機(jī)溫度設(shè)為約250到310°C。共混物在真空中以約90rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行處理。擠出物進(jìn)行冷卻、切粒和在120。C下干燥。測試樣品在設(shè)定溫度280-310。C和模具溫度120°C,30s周期時(shí)間下注塑成型。按照ASTM測試方法進(jìn)行性能參數(shù)測定。熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)按照ASTMD1238,使用干燥顆粒,在295。C,6.6Kg重或者在300°C,1.2Kg重的條件下進(jìn)行測定,參見附注。所有的成型樣條在測試前,被置于50%相對濕度下至少48h。缺口伊佐德沖擊值按照ASTMD256,室溫下在3.1mm厚的樣條上進(jìn)行測定。熱變形溫度(HDT)按照ASTMD648,1.82MPa(264psi)下在3.1mm厚的樣條上進(jìn)行測定。雙軸沖擊,有時(shí)稱為儀表沖擊(instrumentedimpact),按照ASTMD3763,23。C下在102x3.1mm碟上進(jìn)行測定,記錄總沖擊能量。拉伸性能按照ASTM方法D638,在3.1mm的I型樣條上進(jìn)行測定。在屈服點(diǎn)(yield,Y)記錄拉伸強(qiáng)度,在斷裂點(diǎn)(break,B)記錄伸長百分比(。/。Elong.,伸長%)。透射百分比(。/。T)和霧度百分比(。/。H)按照ASTM方法D1003,在3.1mm處進(jìn)行測定。放熱測試使用俄亥俄州立大學(xué)(OhioStateUniversity,OSU)放熱速率儀(rate-of-heatreleaseapparatus),在15.2x15.2cm的2.0mm厚的平板上按照列在FAR25.853中的方法進(jìn)行。放熱值在2分鐘時(shí)測試,單位kW-min/m、千瓦分鐘每平方米)。放熱峰值的單位為kW/m、千瓦每平方米)。放熱測試方法的詳細(xì)闡述也可參見"AircraftMaterialsFireTestHandbook"DOT/FAA/AR-00/12,Chapter5"HeatReleaseTestforCabinMaterials"。注意,對比實(shí)施例用字母標(biāo)記,本發(fā)明的實(shí)施例用數(shù)字標(biāo)記。用料ITR樹脂是由間和對苯二酰氯的1:1混合物與間苯二酚進(jìn)行縮聚,然后再與雙酚A(BPA)和光氣反應(yīng)得到的聚合物。所述聚合物根據(jù)酯鍵與碳酸酯鍵的大概摩爾比例進(jìn)行命名。ITR9010:大約81moP/。間苯二酚酯鍵,8mol。/。間苯二酚碳酸酯鍵和大約11mol。/。的BPA碳酸酯鍵。Tg=131°CITR6040:大約51mol。/。間苯二酚酯鍵,15mol。/。間苯二酚碳酸酯鍵和大約34mol。/。的BPA石友酸酯鍵。Tg=125°CITR4060:大約34mol。/。間苯二酚酯鍵,6mol。/。間苯二酚碳酸酯鍵和大約60mol。/。的BPA碳酸酯4建。Tg=130°CITR2080:大約19mol。/。間苯二酚酯鍵,6mol。/。間苯二酚碳酸酯鍵和大約75molQ/。的BPA碳酸酯鍵。Tg=136°C硅氧烷PEI是聚醚酰亞胺二曱基硅氧烷共聚物,由間亞苯基二胺、BPA-二酐與含有平均約10個(gè)硅氧烷原子的雙氨丙基官能曱基硅氧烷進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)制備得到。其具有約34wt。/。硅氧烷含量,通過凝膠滲透色譜法測定Mw為約24,000。硅氧烷PC是BPA聚碳酸酯與20wt。/。的丁香酚丙基封端的二甲基硅氧烷的共聚物,含有約45個(gè)硅氧烷原子的硅氧烷嵌段長度,共聚物的Mw為約30,000。PC為BPA聚石友酸酯,LEXAN130,得自GeneralElectricPlastics,Mw約為36,500。PCE是BPA共聚酯碳酸酯,含有約60wt。/。間和對苯二曱酸酯基團(tuán)的1:1混合物,余下的為BPA碳酸酯基團(tuán),Mw約為28,300。實(shí)施例A,1-6表1顯示了含有約90mol。/。含間苯二酚酯的鍵的ITR共聚物樹脂和硅氧烷聚醚酰亞胺的共混物。正如實(shí)施例1到6所示,加入硅氧烷PEI,即使非常低的用量,相比于對比實(shí)施例A而言,其2分鐘放熱值和放熱峰值都有驚人的下降。在僅1.0wt.。/。硅氧烷PEI用量下,實(shí)施例5中的放熱峰值下降了約45%,從85降到47KW/m2。應(yīng)注意到共混物的模量、強(qiáng)度和伸長率仍然保持。硅氧烷PEI加入量較低時(shí),共混物仍是透明的(%T^50)。表l實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例B-D,7-9表2顯示了一系列ITR共聚物,其中間苯二酚酯含量(RMC)值從約60變化到20mol%,與2wt。/。硅氧烷PEI共混。對比實(shí)施例(B,C,D)顯示了不含有硅氧烷PEI樹脂的共聚物??勺⒁獾剑谒星闆r下(實(shí)施例7、8、9)中,相對于未加入硅氧烷共聚物的ITR共聚物,硅氧烷PEI都可有效地降低2分鐘和峰值放熱值。同樣可注意到,硅氧烷PEI共混物具有高的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度。這些實(shí)施例同樣也顯示了較高的間苯二酚酯含量(RMC)相比于較低的RMC在降低放熱值方面更加有效。含有大于約40mol%RMC的共混物具有低的2分鐘放熱值(低于75KW-min/m2)和低的放熱峰值(低于80KW/m2)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>注意,實(shí)施例7到9和對比例B到D,都含有3.0phr(份每百份)二氧化鈦和O.lphr三芳基亞磷酸酯,且由于加入了Ti02顏料而為不透明的。實(shí)施例10-14表3顯示了ITR9010與較高含量水平(2到4wt.。/。)的硅氧烷PEI的共混物。實(shí)施例10到12再次顯示了低的2分鐘放熱值和低的放熱峰值,不論在加入還是未加入Ti02的情況下。實(shí)施例13和14顯示了含有5wt.%硅氧烷聚碳酸酯共聚物的ITR9010共混物,相比于表1中的對比實(shí)施例A(其未加入硅氧烷PC共聚物),也具有降低的放熱峰值。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實(shí)施例E-F,15-16表4顯示了含有ITR共聚物和硅氧烷PEI的阻燃共混物的實(shí)例,其進(jìn)一步含有聚碳酸酯(PC),如實(shí)施例15,或者其進(jìn)一步含有含非間苯二酚的聚酯石友酸酯(PCE),如實(shí)施例16。含ITR的共混物,甚至僅加入30wt.%ITR9010,相對于未含有含間苯二酚酯的共聚物的對比實(shí)施例E和F而言,也顯示了降低的放熱值。表4中的所有共混物都含有3.0phr的二氧化鈦和0.5phr的三芳基亞磷酸酯。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1、一種組合物,包含基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和硅氧烷共聚物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于65kW/m2的放熱峰值。2、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物按照ASTMD1003測定,在3.1mm處具有大于或者等于50%的透射百分比。3、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物中的所有硅氧烷共聚物的總含量為0.1到9.0重量%,基于組合物的總重量。4、如權(quán)利要求3所述的組合物,其中所述組合物中的硅氧烷嵌段總重量為0.02到1.8重量%,基于組合物的總重量。5、如權(quán)利要求3所述的組合物,其中所述組合物中的所有硅氧烷共聚物的總含量為從O.l到5.0重量%,基于組合物的總重量。6、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂具有低于或者等于0.75:1的氫原子與碳原子的比值。7、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述硅氧烷共聚物選自聚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷、聚亞苯基醚砜硅氧烷,以及聚亞苯基醚硅氧烷。8、如權(quán)利要求7所述的組合物,其中硅氧烷共聚物選自聚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺硅氧烷和聚醚酰亞胺砜硅氧烷。9、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物中的硅氧烷嵌段總重量為5到70重量%,基于所述硅氧烷共聚物的總重量。10、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述基于間苯二酚的芳基聚酯的大于或者等于40mol。/。的部分源自間苯二酚。11、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述基于間苯二酚的芳基聚酯具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中,R為Cw烷基、C6-C24芳基、烷芳基、烷氧基或者鹵素中的至少一種,n為0-4,m平均起來至少為8。12、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述基于間苯二酚的芳基聚酯具有如下結(jié)構(gòu)其中,R為Cw2烷基、CVC24芳基、烷芳基、烷氧基或者鹵素中的至少一種,n為0-4,RS為至少一種二價(jià)有機(jī)殘基,m平均起來為從4到150,p平均起來為從2到200。13、如權(quán)利要求11所述的組合物,其中RS為源自雙酚化合物的部分。14、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物按照ASTMD1003測定,在3.1mm處的霧度小于或者等于25%。15、如權(quán)利要求1所述的組合物,其進(jìn)一步包含含氟聚合物。16、如權(quán)利要求1所述的組合物,其進(jìn)一步包含第二種基于間苯二酚的聚酯樹脂。17、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物的斷裂拉伸伸長率按照ASTMD638測定,大于或者等于50%,其缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度按照ASTM方法D256測定,大于或者等于5.0ft-lbs/in。18、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物的熔體流動(dòng)值,按照ASTM方法D1238測定,在300。C,1.2Kg重量下,為1到30g/10min。19、一種含有基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和硅氧烷共聚物的組合物,其中所述組合物按照FAR25.853測試,具有低于80kW/m2的放熱峰值,且其中所述組合物按照ASTMD1003測試,在3.1mm處具有大于或者等于50%的透射百分比。20、一種含有至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和至少一種硅氧烷共聚物的組合物,其中所述組合物按照FAR25.853測試,具有低于80kW/m2的放熱峰值,并且其中所述硅氧烷共聚物選自聚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷、聚亞苯基醚砜硅氧烷,以及聚亞苯基醚硅氧烷,且其中所述組合物不含有聚碳酸酯硅氧烷。21、一種基本上由至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和至少一種硅氧烷共聚物組成的組合物,其中所述組合物按照FAR25.853測試,具有低于80kW/m2的放熱峰值,并且其中所述硅氧烷共聚物選自聚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺硅氧烷、聚醚酰亞胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷、聚亞苯基醚砜硅氧烷,以及聚亞苯基醚硅氧烷。22、一種組合物,該組合物含有至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和占組合物總重量的從0.1到5.0wt。/。的至少一種硅氧烷共聚物,其中該組合物按照FAR25.853測試,具有低于65kW/m2的放熱峰值,并且其中該組合物按照ASTMD1003測試,在3.1mm處具有大于或者等于50%的透射百分比,并且其中所述基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂具有小于或者等于0.75:1的氫原子與碳原子比值。23、一種交通工具,選自飛行器、火車、公共汽車和船只,其中所述交通工具含有包含以下組合物的阻燃制品,其中所述組合物包含至少一種基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂和至少一種硅氧烷共聚物,所述基于間苯二酚的芳基聚酯樹脂具有小于或者等于0.75:1的氫原子與碳原子比值。24、如權(quán)利要求23所述的交通工具,其中所述組合物按照ASTMD1003測試,在3.1mm處具有大于或者等于50%的透射百分比。25、一種含有如權(quán)利要求1所述的組合物的制品。26、一種含有如權(quán)利要求19所述的組合物的制品。27、一種含有如權(quán)利要求20所述的組合物的制品。全文摘要硅氧烷共聚物共混物,特別是硅氧烷聚酰亞胺,與含有源自間苯二酚的鍵合的聚芳酯或者聚芳酯碳酸酯的共混物,與常規(guī)聚碳酸酯相比,通過兩分鐘熱釋放值和峰值熱釋放值的測量,顯示出改善的阻燃性。在一些例子中,也可制備得到透明阻燃共混物。組合物顯示了良好的熔融加工性,高抗沖強(qiáng)度和高伸長率,并且可用于制備多種阻燃制品,包括片材和薄膜。文檔編號C08L67/03GK101351507SQ200680049993公開日2009年1月21日申請日期2006年10月19日優(yōu)先權(quán)日2005年10月31日發(fā)明者威廉·A·克尼克三世,拉詹德拉·K·辛格,羅伯特·R·加盧奇,馬克·A·桑納申請人:通用電氣公司
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