專利名稱::高分子化合物及使用該化合物的高分子發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及高分子化合物以及使用它的高分子發(fā)光元件(以下稱為高分子LED)。技術(shù)背景高分子量的發(fā)光材料與低分子量的發(fā)光材料不同,其可溶于溶劑,可釆用涂布法來形成發(fā)光元件中的發(fā)光層,從這一點(diǎn)對(duì)高分子量的發(fā)光材料進(jìn)行著各種研究,作為其例,已知有具有2種主鏈含有芳香環(huán)的重復(fù)單元,作為末端基具有芳基即苯基(式量77)的高分子化合物(參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2及專利文獻(xiàn)3)。另外,作為主鏈的重復(fù)單元,已知有含有吩噁嗪一二基或吩噻嗪一二基的高分子化合物(參照專利文獻(xiàn)4及專利文獻(xiàn)5)。但是,上述的高分子化合物,在作為高分子LED發(fā)光層的發(fā)光材料時(shí),熒光強(qiáng)度、耐久性等特性在實(shí)用上還不充分,作為高分子LED發(fā)光層的發(fā)光材料,要求顯示出更出色的特性的高分子化合物。專利文獻(xiàn)h國際公開第99/54385號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)2:國際公開第01/49769號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)3:美國專利第5777070號(hào)說明書專利文獻(xiàn)4:美國專利第2004—72989號(hào)說明書專利文獻(xiàn)5:日本專利特開2004—137456號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供一種作為高分子LED發(fā)光層的發(fā)光材料顯示出出色的特性的高分子化合物。本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),一種具有從由下述式(1)所示的重復(fù)單元構(gòu)成的組中選擇的一種以上重復(fù)單元的高分子化合物,其中,具有從由下述式(2)或(3)所示的1價(jià)基團(tuán)構(gòu)成的組中選擇的基團(tuán)作為取代基的高分子化合物顯示很強(qiáng)的熒光強(qiáng)度,作為高分子LED發(fā)光層的發(fā)光材料顯示出色的特性,以至完成了本發(fā)明。本發(fā)明的高分子化合物作為發(fā)光材料顯示出色的特性。使用該高分子化合物的高分子發(fā)光元件為高性能,可以作為背光燈的面狀光源、平版顯示器等裝置使用。另外,本發(fā)明的高分子化合物可用作激光用色素、有機(jī)太陽電池用材料、有機(jī)晶體管用有機(jī)半導(dǎo)體、導(dǎo)電性薄膜用材料。具體實(shí)施方式本發(fā)明的高分子化合物含有一種以上下述式(1)所示的重復(fù)單元。艮口,本發(fā)明涉及如下上述的高分子化合物,其具有從由下述式(1)所示的重復(fù)單元構(gòu)成的組中選擇的一種以上重復(fù)單元的高分子化合物,其特征在于,作為取代基具有從由下述式(2)或(3)所示的1價(jià)基團(tuán)構(gòu)成的組中選擇的基團(tuán)?!狝r,—(Z,)p—(1)(在此,Ar,表示亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基。Z'表示一CR4=CR5—或一C三C一。R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基。P表示0或1。)[化l](式中,A,表示一O—、一S—或一C(0)—,A^表示直接結(jié)合、亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基,RM及R^分別獨(dú)立地表示直接結(jié)合、一R,—、一O—R廣、一R廣O—、一R廣C(O)O-、一R廣OC(O)一、—R'—N(R20)—、一O—、一S—、一C(O)O—或一C(0)—,R,表示亞烷基或亞烯基,R加表示氫原子、烷基、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基。其中,A^為直接結(jié)合時(shí),R^也是直接結(jié)合。RW及RW分別獨(dú)立地表示取代基。a及b分別獨(dú)立地表示0至4的整數(shù),多個(gè)R01及RD2可相同,也可不同。)[化2]Ar02敏(3)(式中,B,表示一O—、一S—或一C(0)—,A嚴(yán)表示氫原子、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或1價(jià)芳香族胺基,Ai^表示直接結(jié)合、亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基,RQ6、RM及R^分別獨(dú)立地表示直接結(jié)合、一R,—、一0—R一、一R,—O—、一R,—C(0)0—、一R廣OC(0)—、—R,—N(R加)一、一O—、—S—、—C(0)0—或—C(0)—,R,表示亞垸基或亞烯基,R20表示氫原子、垸基、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。其中,A嚴(yán)為直接結(jié)合時(shí),R^也是直接結(jié)合。RM及RQ4分別獨(dú)立地表示取代基。c為0至4的整數(shù),d為0至3的整數(shù)。多個(gè)rW及rM可相同,也可不同。)本發(fā)明的高分子化合物含有一種以上上述式(1)所示的重復(fù)單元。在上述式(1)中,Ar,表示亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基。在此,Ar,除了上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)之外,還可以具有烷基、烷氧基、烷硫基、垸基甲硅烷基、烷基氨基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基垸氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基等取代基。在An具有多個(gè)取代基的情況下,它們可相同或分別不同。在上述式(1)中,亞芳基是指從芳香烴去除2個(gè)氫原子后殘留的原子團(tuán),碳數(shù)通常為660左右。碳數(shù)中不包含取代基的碳數(shù)。這里的芳香烴包括持有縮合環(huán)的結(jié)構(gòu)、獨(dú)立的苯環(huán)、或2個(gè)以上縮合環(huán)直接或隔著亞乙烯基等基團(tuán)結(jié)合的結(jié)構(gòu)。作為亞芳基可例示亞苯基(例如下述式13)、萘二基(下述式413)、亞蒽基(下述式1419)、亞聯(lián)苯基(下述式2025)、三亞苯基(下述式2628)、稠環(huán)化合物基團(tuán)(下述式2938)、1,2—二苯乙烯一二基(下述式AD),二1,2—二苯乙烯一二基(下述式E及F)、苯并芴一二基(下述式G、H、I及K)等。[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中,優(yōu)選亞苯基(例如上述式13)、萘二基(上述式413)、亞蒽基(上述式1419)、亞聯(lián)苯基(上述式2025)、三亞苯基(上述式2628)、稠環(huán)化合物基團(tuán)(上述式2938)、1,2—二苯乙烯一二基(上述式AD),二1,2—二苯乙烯一二基(上述式E及F)、苯并莉一二基(上述式G、H、I及K)。在上述式138、AI及K中,R表示上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)、氫原子、垸基、烷氧基、烷硫基、烷基甲硅烷基、垸基氨基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。上述例中,具有多個(gè)R,它們可相同或不同。R中至少一個(gè)為上述式(2)所示的基團(tuán)或上述式(3)所示的基團(tuán)。其中,不限在高分子主鏈的分子鏈末端具有上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)的情況。這里,作為烷基,可以是直鏈、支鏈或者環(huán)狀中的任一種,碳數(shù)通常為120左右,具體地,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、2—乙基己基、壬基、癸基、3,7—二甲基辛基、月桂基等,優(yōu)選戊基、己基、辛基、2—乙基己基、癸基、3,7—二甲基辛基。烷氧基可以是直鏈、支鏈或者環(huán)狀中的任一種,碳數(shù)通常為120左右,具體地,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基等,優(yōu)選戊氧基、己氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基。烷硫基可以是直鏈、支鏈或者環(huán)狀中的任一種,碳數(shù)通常為120左右,具體地,可列舉出甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、環(huán)己硫基、庚硫基、辛硫基、2—乙基己硫基、壬硫基、癸硫基、3,7—二甲基辛硫基、月桂硫基等,優(yōu)選戊硫基、己硫基、辛硫基、2—乙基己硫基、癸硫基、3,7—二甲基辛硫基。烷基甲硅烷基可以是直鏈、支鏈或者環(huán)狀中的任一種,碳數(shù)通常為160左右,具體地,可列舉甲基甲硅垸基、乙基甲硅烷基、丙基甲硅垸基、異丙基甲硅垸基、丁基甲硅垸基、異丁基甲硅烷基、叔丁基甲硅烷基、戊基甲硅烷基、己基甲硅垸基、庚基甲硅烷基、辛基甲硅烷基、2-乙基己基甲硅烷基、壬基甲硅烷基、癸基甲硅垸基、3,7—二甲基辛基甲硅烷基、月桂基甲硅烷基、三甲基甲硅垸基、乙基二甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、異丙基二甲基甲硅烷基、丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2—乙基己基一二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅垸基、癸基二甲基甲硅烷基、3,7—二甲基辛基一二甲基甲硅烷基、月桂基二甲基甲硅烷基等,優(yōu)選戊基甲硅垸基、己基甲硅烷基、辛基甲硅烷基、2—乙基己基甲硅烷基、癸基甲硅烷基、3,7—二甲基辛基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2—乙基己基一二甲基甲硅垸基、癸基二甲基甲硅烷基、3,7—二甲基辛基一二甲基甲硅烷基。垸基氨基可以是直鏈、支鏈或者環(huán)狀中的任一種,可為單烷基氨基也可為二烷基氨基,碳數(shù)通常為140左右,具體地,可列舉甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、異丙基氨基、丁基氨基、異丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、環(huán)己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、2—乙基己基氨基、壬基氨基、癸基氨基、3,7—二甲基辛基氨基、月桂基氨基等,優(yōu)選戊基氨基、己基氨基、辛基氨基、2—乙基己基氨基、癸基氨基、3,7—二甲基辛基氨基。芳基的碳數(shù)通常為660左右,具體地,可以例示苯基、dC,2烷氧基苯基(C,C,2表示碳數(shù)為112。以下也相同。)、dQ2烷基苯基、l一萘基、2—萘基等,優(yōu)選dd2烷氧基苯基、dd2烷基苯基。芳氧基,碳數(shù)通常為660左右,具體地,可以例示苯氧基、C,C,2垸氧基苯氧基、QC,2垸基苯氧基、l一萘氧基、2—萘氧基等,優(yōu)選C,C,2垸氧基苯氧基、dQ2烷基苯氧基。芳烷基的碳數(shù)通常為760左右,具體地,可以例示苯基一dCu烷基、C,d2烷氧基苯基一C,d2垸基、Ctd2垸基苯基一dd2烷基、l一萘基一C,d2烷基、2—萘基一dC,2烷基等,優(yōu)選dC,2垸氧基苯基一dC,2垸基、dd2烷基苯基一dCu烷基。60左右,具體地,可以例示苯基一dC,2垸氧基、C,C2垸氧基苯基一dC,2烷氧基、dd2垸基苯基一dC,2烷氧基、l一萘基一C,d2烷氧基、2—萘基一C,d2垸氧基等,優(yōu)選C,C,2烷氧基苯基—C,C,2烷氧基、CC,2烷基苯基一C,Cu烷氧基。芳基烯基的碳數(shù)通常為860左右,具體地,可以例示苯基一C2C,2烯基、C,C^烷氧基苯基一C2C,2烯基、C,d2烷基苯基一C2C2烯基、l一萘基一C2Cu烯基、2—萘基一C2C,2烯基等,優(yōu)選QC,2烷氧基苯基一C2d2烯基、C,C,2垸基苯基一C2C,2烯基。作為芳基炔基,碳數(shù)通常為860左右,具體地,可以例示苯基一C2C,2炔基、C,CV烷氧基苯基—C2C,2炔基、CC,2烷基苯基—C2C12炔基、1一萘基一C2C,2炔基、2—萘基—C2d2炔基等,優(yōu)選QC12烷氧基苯基一C2C,2炔基、C,d2垸基苯基一C2C,2炔基。芳基氨基的碳數(shù)通常為660左右,具體地,可以例示苯基氨基、二苯基氨基、C,C,2垸氧基苯基氨基、二(C,C,2烷氧基苯基)氨基、二(C,C,2烷基苯基)氨基、l一萘基氨基、2—萘基氨基等,優(yōu)選dC,2垸基苯基氨基、二(C,C,2垸基苯基)氨基。1價(jià)雜環(huán)基是指從雜環(huán)化合物除去1個(gè)氫原子后殘余的原子團(tuán),碳原子數(shù)通常為460左右,具體地,可以例示噻嗯基、dC!2烷基噻嗯基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、dC,2烷基吡啶基等,優(yōu)選噻嗯基、Cid2烷基噻嗯基、吡啶基、GC,2垸基吡啶基。在上述取代基為含有烷基鏈的基團(tuán)的情況下,該烷基鏈可以被雜原子或含有雜原子的基團(tuán)中斷。這里,作為雜原子可例示氧原子、硫原子、氮原子等。作為雜原子或含有雜原子的基團(tuán)例如可以舉出以下基團(tuán)。i:化9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在此,作為R,例如可以舉出氧原子、碳數(shù)120的烷基、碳數(shù)660的芳基、碳數(shù)460的1價(jià)雜環(huán)基。在上述式(1)中,2價(jià)雜環(huán)基是指從雜環(huán)化合物中除去2個(gè)氫原子后殘留的原子團(tuán),碳數(shù)通常為460左右。碳數(shù)不包含取代基的碳數(shù)。此處,雜環(huán)化合物是指在具有環(huán)式結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物中,構(gòu)成環(huán)的元素不僅是碳原子,而且在環(huán)內(nèi)還含有氧、硫、氮、磷、硼等雜原子的化合物。例如可列舉以下物質(zhì)。含有作為雜原子的氮的基團(tuán);吡啶一二基(下述式3944)、二氮雜亞苯基(下述式4548)、喹啉二基(下述式4963)、喹喔啉二基(下述式6468)、吖錠二基(下述式6972)、聯(lián)吡啶二基(下述式7375)、菲咯啉二基(下述式7678)等。含有作為雜原子的硅、氮、氧、硫、硒等、且具有芴結(jié)構(gòu)的基團(tuán)(下述式7993)。含有作為雜原子的硅、氮、氧、硫、硒等的5元環(huán)雜環(huán)基(下述式9498)。含有作為雜原子的硅、氮、氧、硫、硒等的5元稠環(huán)雜環(huán)基(下述式99108)。含有作為雜原子的硫等的5元環(huán)雜環(huán)基、且在該雜原子的ci位上鍵合而成為二聚體或低聚物的基團(tuán)(下述式109110)。含有作為雜原子的硅、氮、氧、硫、硒等的5元環(huán)雜環(huán)基、且在該雜原子的a位上鍵合苯基的基團(tuán)(下述式111117)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>&r其中,優(yōu)選二苯并呋喃一二基(上述式8587)、二苯并噻吩一二基(上述式88卯)等。上述式39117中,R表示與上述相同的含義。上述式(1)中,2價(jià)芳香族胺基是指從芳香族胺去除2個(gè)氫原子后殘留的原子團(tuán),碳數(shù)通常為460左右,碳數(shù)中不包含取代基的碳數(shù)。作為2價(jià)芳香族胺基團(tuán)可以舉出下述通式(50)所示的基團(tuán)。一Ar廣N(Ar5)—Ar廣(50)式中,A&及Ar7分別獨(dú)立地為可具有取代基的亞芳基、下述通式(4)所示的基團(tuán)或下述通式(5)所示的基團(tuán)。Af5表示可具有取代基的芳基、下述通式(6)所示的基團(tuán)或下述通式(7)所示的基團(tuán)。另外,還可以在A"和Ars之間、Ars禾BAr6之間或Ar6禾QAr7之間形成環(huán)。[化19]=4="夠一g=c4°~~、!〗"R卞Rg(4)式中,Ar,o及Arn分別獨(dú)立地表示可具有取代基的亞芳基。A為可具有取代基的芳基。另外,還可以在Ar,。和Ar,2之間、Ar,。和Ar,,之間或A和Ar,2之間形成環(huán)。[化21]麵fH—麵g麵?式中,An3表示可具有取代基的亞芳基。Aw及Arn分別獨(dú)立地為可具有取代基的芳基。另夕卜,還可以在Arn和Ar,6之間、Ar13和Ar17之間或Ar,6和Arn之間形成環(huán)。[化22]"~■麵4+『^r長麵政.ii及i2C7)式中,Ar8及Ai"9分別獨(dú)立地表示可具有取代基的亞芳基。尺7及尺8分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。1是0或1。[化20]—Ar加,N,底rii"IAr移式中,Ar,4表示可具有取代基的亞芳基。Ans表示可具有取代基的芳基。Rn及R,2分別獨(dú)立地表示氫原子、垸基、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。R是0或1。上述式(4)的Ai"8及Ar9、式(5)的Ar,o及Aru、式(6)的A"及式(7)的Ar,4可具有烷基、烷氧基、烷硫基、垸基甲硅垸基、垸基氨基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、l價(jià)雜環(huán)基、氰基等取代基。另外,上述式(50)的Afs、上述式(5)的Ar,2、上述式(6)的Ar,6和Ar17、及上述式(7)的An5可具有烷基、烷氧基、烷硫基、垸基甲硅垸基、烷基氨基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、1價(jià)雜環(huán)基、氰基等取代基。作為2價(jià)芳香族胺基,具體可以例示以下基團(tuán)。[化23]在上述式118122中,R表示與上述相同的含義。在本發(fā)明的高分子化合物中,從高分子化合物的熒光強(qiáng)度或耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選亞芳基為下述通式(l一l)、(l一2)所示的基團(tuán),(l一3)、(l一4)所示的基團(tuán)。[化24][式中,Rpl、Rql、Rp2、&2、Rp3、Rq3、Rp4及Rq4分別獨(dú)立地表示上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)、烷基、垸氧基、垸硫基、烷基甲硅烷基、烷基氨基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基垸氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。a是03的整數(shù),b是05的整數(shù)。在Rp,、R^、Rp2、Rq2、Rp3、Rq3、Rp4及Rq4為多個(gè)的情況下,它們可相同或不同。Rwl、Rxl、Rw2、Rx2、Rw3、Rx3、Rw4及Rx4分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、烷氧基、垸硫基、烷基甲硅垸基、烷基氨基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基垸氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基,Rw!和Rxl、Rw2和Rx2、Rw3和Rx3、Rw4和Rx4可分別彼此結(jié)合形成環(huán)。]在上述式(l一l)、(l一2)、(l一3)及(l一4)中,從在有機(jī)溶劑中的溶解性、元件特性、容易合成高分子化合物或熒光強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選Rp,、Rq卜Rp2、Rq2、Rp3、Rq3、Rp4及Rq4為上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基。更優(yōu)選垸基、烷氧基、芳基。在上述式(l一l)、(l一2)、(l一3)及(l一4)中,從在有機(jī)溶劑中的溶解性、元件特性、容易合成高分子化合物或熒光強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā),作為Rw,、Rxl、Rw2、Rx2、Rw3、Rx3、Rw4及Rx4優(yōu)選為垸基、垸氧基、芳基、芳氧基、芳基垸基、芳基烷氧基,更優(yōu)選烷基、芳基。作為垸基、烷氧基、芳基,更具體而言,可以例示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基、環(huán)己基、庚基、環(huán)己基甲基、辛基、2—乙基己基、壬基、癸基、3,7—二甲基辛基、月桂基、三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基等碳數(shù)通常為120左右的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、環(huán)己基甲基氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、全氟丁氧基、二全氟己基、全氟辛基、甲氧基甲基氧基、2—甲氧基乙基氧基等碳數(shù)通常為120左右的烷氧基,苯基、C^Q2烷氧基苯基、C,C,2烷基苯基、l一萘基、2—萘基、l一蒽基、2—蒽基、9一蒽基、五氟苯基等碳數(shù)通常為660的左右的芳基等。在此,作為C,C,2烷氧基,具體而言,可以例示甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基等,作為C,C,2烷基苯基,具體而言,可以例示甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、萊基、甲基乙基苯基、異丙基苯基、丁基苯基、異丁基苯基、叔丁基苯基、戊基苯基、異戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基等。對(duì)于上述式(l一l)、(l一2)、(l一3)及(1—4)所示的具體例而言,作為Rw,和Rx,、Rw2禾卩Rk2、Rw3和Rx3、Rw4和Rx4分別彼此結(jié)合形成環(huán)而成的化合物,分別可例示下述式組(l一l一2)、(l一2—2)、(l一3—2)及(l一4一2)。這些結(jié)構(gòu)還可以具有取代基。[化25]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>式組〈"j~4一2)在上述式(l一l)及(l一2)中,從高分子量化的觀點(diǎn)及提高耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選a-b二0。在本發(fā)明的高分子化合物中,從容易合成單體的角度出發(fā),優(yōu)選含有式(l一l)、(l一3)、(l一4)所示的基團(tuán)的化合物,進(jìn)而優(yōu)選式(l一l)。從提高已合成的高分子化合物在有機(jī)溶劑中的溶解性的觀點(diǎn)和耐熱性的平衡出發(fā),Rwl、Rx,優(yōu)選為烷基,更優(yōu)選碳數(shù)3以上的烷基,更優(yōu)選7以上,進(jìn)而優(yōu)選8以上。最優(yōu)選為正辛基,是下述式(80)所示的結(jié)構(gòu)。<table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table>另外,從容易合成高分子化合物或熒光強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),2價(jià)雜環(huán)基特別優(yōu)選為下述式(70)所示的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(70)作為上述式(70)所示的基團(tuán),例如可舉出由下述式(2a)(2d)的任一個(gè)表示的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(式中,X表示O或S,Ra表示取代基,m獨(dú)立地表示05的整數(shù),n獨(dú)立地表示03的整數(shù)。在存在多個(gè)Ra的情況下,它們可相同或不同。)Ra所示的取代基與作為上述R所示的取代基而進(jìn)行說明、例示的取代基相同。另外,從高分子化合物的溶解性的角度出發(fā),m優(yōu)選為13的整數(shù),n優(yōu)選為l或2。從容易合成高分子化合物或熒光強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),上述式(2a)所示的基團(tuán)優(yōu)選為下述式(2E)所示的基團(tuán)。上述式(2E)中,從容易合成高分子化合物的觀點(diǎn)出發(fā),RJ及Rk優(yōu)選為相同的基團(tuán)(即。雙方均為氫原子、垸基、烷氧基或芳基),優(yōu)選烷氧基。RJ及Rk所示的垸基、芳基與作為上述R所示的取代基而進(jìn)行說明、例示的取代基相同。另外,從高分子化合物的溶解性或熒光強(qiáng)度的角度出發(fā),作為RJ及Rk所示的烷氧基,優(yōu)選為丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基,進(jìn)而優(yōu)選為戊氧基、己氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基。作為上述式(70)所示的重復(fù)單元,例如可舉出如下上述化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>[化35]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在此,R表示與上述相同的含義。p是0或l。從光氧化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),p優(yōu)選為0。在上述式(2)中,A,表示一0—、一S—或一C(0)—。在上述式(2)中,A^表示直接結(jié)合、亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基。亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基表示與上述相同的含義。在上述式(2)中,RM表示直接結(jié)合、一R4—、*一0—R,—、—0—、*—R「C(0)O—、*—R廣OC(O)—、*—R廣N(R20)—、一O—、一S—、*—C(O)O—或一C(0)—(其中,*標(biāo)記表示在*標(biāo)記側(cè)與A,結(jié)合。),《°7表示直接結(jié)合、一R,—、一0—R,一、一Rt—0—*、一R)—C(O)0—*、一R廣OC(O)—*、一R,—N(R20)—*、一O—、—S—、一C(O)0—*或一€(0)—(其中,*標(biāo)記表示在*標(biāo)記側(cè)與ArQ1結(jié)合。),R,表示亞垸基或亞烯基。R2o表示氫原子、垸基、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基。從容易合成或穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),RM優(yōu)選直接結(jié)合、一R,一、*—O—R,—,R"優(yōu)選直接結(jié)合、一R,—、一0—11!—*。在上述式(2)中,RW及R^分別獨(dú)立地表示取代基。作為取代基,表示垸基、垸氧基、烷硫基、垸基甲硅烷基、烷基氨基、芳基、芳氧基、芳基垸基、芳基烷氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基。a及b分別獨(dú)立地為0至4的整數(shù),多個(gè)RQ1及RQ2可相同或不同。作為上述式(2)所示的基團(tuán),具體可例示以下基團(tuán)。[化36][化37]在此,R表示與RW相同的含義。R,表示與上述相同的含義。在上述式(3)中,B,表示一O—、一S—或一C(0)—。在上述式(3)中,A嚴(yán)表示氫原子、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或l價(jià)芳香族在此,作為芳基,碳數(shù)通常為660左右,具體而言,可例示苯基、C,C^烷氧基苯基(C,C,2表示碳數(shù)為112。以下也同樣)、dC12烷基苯基、l一萘基、2—萘基等,優(yōu)選C,C12烷氧基苯基、dCi2烷基苯基。1價(jià)雜環(huán)基是指從雜環(huán)化合物去除1個(gè)氫原子后殘留的原子團(tuán),碳數(shù)通常為260左右。作為1價(jià)雜環(huán)基,例如可以舉出以下基團(tuán)。含有作為雜原子的氮的1價(jià)雜環(huán)基;吡啶基、二氮雜苯基、喹啉基、喹喔啉基、吖啶基、聯(lián)二吡啶、菲咯啉一基等。含有作為雜原子的硅、氮、硫、硒、氧等、且具有芴結(jié)構(gòu)的基團(tuán)(具有上述式7993所示的環(huán)的基團(tuán))。含有作為雜原子的硅、氮、硫、硒、氧等的5元環(huán)雜環(huán)基(具有上述式9498所示的環(huán)的基團(tuán))。含有作為雜原子的硅、氮、硫、硒、氧等的5元稠環(huán)雜環(huán)基(具有上述式99108所示的環(huán)的基團(tuán))。含有作為雜原子的硫等的5元環(huán)雜環(huán)基、且在該雜原子的a位上鍵合而成為二聚體或低聚物的基團(tuán)(具有上述式109110所示的環(huán)的基團(tuán))。含有作為雜原子的硅、氮、硫、硒、氧等的5元環(huán)雜環(huán)基、且在該雜原子的a位上鍵合苯基的基團(tuán)(具有上述式111117所示的環(huán)的基團(tuán))。1價(jià)芳香族胺基是指從芳香族胺去除1個(gè)氫原子后殘留的原子團(tuán),碳數(shù)通常為460左右。碳數(shù)中不包含取代基的碳數(shù)。作為l價(jià)芳香族胺基可以例示下述式123127所示的基團(tuán)。[化38〗在此,R表示與RW相同的含義。在上述式(3)中,RG6表示直接結(jié)合、一R,—、一0—R,—^一R,—0—*、一R,—C(0)0—*、一R「0C(0)—*、一R廣N(R20)—*、一0—、—S—、一C(O)0—*或一0(o)—(其中,*標(biāo)記表示在*標(biāo)記側(cè)與A嚴(yán)結(jié)合。),R,表示亞烷基或亞烯基。R加表示氫原子、烷基、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。從容易合成或穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),R^優(yōu)選直接結(jié)合、一R,—、一0—R廣承。R08表示直接結(jié)合、一Ri—、*—0—R,一、*一1^—0—、*—Ri—C(O)0—、*—R,—OC(O)—、承一R廣N(R20)—、一0—、—S—、*—C(0)O—或一C(O)—(其中,*標(biāo)記表示在*標(biāo)記側(cè)與A嚴(yán)結(jié)合。),P09表示直接結(jié)合、一R,—、一0—R,—*、一R,—O—*、一R,—C(O)0—*、一R「OC(0)—*、一R,—N(R20)—*、一O—、一S—、一C(0)O一*或一€(0)—(其中,*標(biāo)記表示在*標(biāo)記側(cè)與A^結(jié)合。),R,表示亞烷基或亞烯基。R加表示氫原子、垸基、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。從容易合成或穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),r^優(yōu)選直接結(jié)合、一r,—、f一o—r,—,rd9優(yōu)選直接結(jié)合、一&一、一0—r,—、RM及RM分別獨(dú)立地表示取代基。作為取代基為垸基、烷氧基、烷硫基、烷基¥硅烷基、烷基氮基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。c為0至4的整數(shù),d為0至3的整數(shù)。多個(gè)rw及rO"可相同或不同。作為上述式(3)所示的基團(tuán),具體可例示以下基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>[化39]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>[化40]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>在此,R表示與R^相同的含義。R,表示與上述相同的含義。在本發(fā)明的高分子化合物中,從溶解性或熒光強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)而優(yōu)選包含下述式(30)所示的重復(fù)單元的化合物?!狝r廣(Z)t—(30)上述式(30)中的Ar4為亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基。作為Ar4,可以例示與Ar,相同的基團(tuán)。其中,Ar4不包含上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)。上述式(30)中,Z表示一CR產(chǎn)CRs—或一C三C一。R及R8分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基。t表示0或l。從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選一CR產(chǎn)CR8—。從光氧化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選t為0。作為式(30)所示的重復(fù)單元,具體而言,可以舉出上述式1至117、上述式A至F、上述式118122及上述式128133中所述的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元。其中優(yōu)選亞苯基(例如,上述式13)、萘二基(上述式413)、亞蒽基(上述式1419)、亞聯(lián)苯基(上述式2025)、亞三聯(lián)苯基(上述式2628)、稠環(huán)化合物基團(tuán)(上述式2938)、二苯并呋喃一二基(上述式8587)、二苯并噻吩一二基(上述式88卯)、1,2—二苯乙烯一二基、二1,2—二苯乙烯一二基、2價(jià)芳香族胺基(上述式U8119及122)亞芳基亞乙烯基(下述式128133)、苯并芴一二基(上述式G、H、I及K)等,其中優(yōu)選亞苯基、亞聯(lián)苯基、笏一二基(上述式3638)、二苯并呋喃一二基(上述式8587)、二苯并噻吩一二基(上述式8890)、1,2—二苯乙烯一二基、二1,2—二苯乙烯一二基、苯并芴一二基(上述式G、H、I及K)、2價(jià)芳香族胺基。[化44]雄在此,R表示與所述相同的含義。其中,不包含上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)。本發(fā)明的高分子化合物可以是作為構(gòu)成其主鏈的上述式(1)的Ar,、其亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基的取代基,而至少具有1個(gè)上述式(2)所示的基團(tuán)及/或上述式(3)所示的基團(tuán)的化合物(該取代基可以是1種也可以是2種以上。),還可以是在該高分子鏈的分子末端的至少一方作為末端基具有上述式(2)所示的基團(tuán)及/或上述式(3)所示的基團(tuán)的化合物(該取代基可以是1種也可以是2種以上。)。從高分子化合物的高分子量化的觀點(diǎn)出發(fā),上述式(O的An優(yōu)選為至少1個(gè)具有上述式(2)所示的基團(tuán)及/或上述式(3)所示的基團(tuán)的物質(zhì)。還有,本發(fā)明的高分子化合物在不損壞熒光特性或電荷輸送特性的前體下還可以含有上述式(1)及(30)所示的重復(fù)單元以外的重復(fù)單元,但優(yōu)選實(shí)質(zhì)上由式(1)所示的重復(fù)單元構(gòu)成的化合物、實(shí)質(zhì)上由式(1)及式(30)所示的重復(fù)單元構(gòu)成的化合物。重復(fù)單元以亞乙烯基或非共軛部分部分連結(jié)也可,重復(fù)單元中包含它們的亞乙烯基或非共軛部分也可。作為包含上述非共軛部分的結(jié)合結(jié)構(gòu),可以例示以下所示結(jié)構(gòu)、將以下所示的結(jié)構(gòu)和亞乙烯基組合而成的結(jié)構(gòu)以及在以下所示的結(jié)構(gòu)中組合其中的2個(gè)以上而成的結(jié)構(gòu)等。在此,R,是從與上述取代基相同的取代基中選擇的基團(tuán),Ar表示碳數(shù)660個(gè)的烴基。[化45]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>就本發(fā)明的高分子化合物而言,數(shù)均分子量用聚苯乙烯換算為10310s,從成膜性的角度出發(fā)優(yōu)選為3X1035X106,更優(yōu)選為5X1(^2X106,進(jìn)而優(yōu)選為1X1C)41X106。本發(fā)明的高分子化合物優(yōu)選為固態(tài)且具有熒光性的化合物。進(jìn)而優(yōu)選為固態(tài)且具有熒光性,并且數(shù)均分子量用聚苯乙烯換算為103108的化合物。另外,本發(fā)明的高分子化合物還可具有磷光。作為對(duì)于本發(fā)明的高分子化合物的良溶劑,可例示氯仿、二氯甲垸、二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、均三甲基苯、十氫萘、正丁基苯等。根據(jù)這些高分子化合物的結(jié)構(gòu)和分子量的不同而異,它們通??梢栽谶@些溶劑中溶解0.1重量%以上。本發(fā)明的高分子化合物,可以是無規(guī)、嵌段或者接枝共聚物,也可以<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>是具有它們的中間結(jié)構(gòu)的高分子、例如帶有嵌段性的無規(guī)共聚物。從獲得熒光的量子收率高的高分子化合物的觀點(diǎn)考慮,與完全的無規(guī)共聚物相比,優(yōu)選帶有嵌段性的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物或者接枝共聚物。還包含主鏈上具有支鏈、且末端部為3個(gè)以上的情況或是樹枝狀聚合物。接著,對(duì)本發(fā)明的高分子化合物的制造方法進(jìn)行說明。<<上述式(1)所示的重復(fù)單元的An具有上述式(2)或上述式(3)所示的基團(tuán)作為取代基的情況(側(cè)鏈取代)>>本發(fā)明的高分子化合物例如可通過將下述式所示的化合物作為原料之一進(jìn)行縮聚,來制造。[化46〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>[式中,R表示上述式(2)所示的基團(tuán)、上述式(3)所示的基團(tuán)、氫原子、烷基、烷氧基、垸硫基、烷基甲硅烷基、烷基氨基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳基烯基、芳基炔基、芳基氨基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基。上述例中,存在多個(gè)R,但它們可相同或不同。其中,R中至少一個(gè)為上述式(2)所示的基團(tuán)或上述式(3)所示的基團(tuán)。D及D2分別獨(dú)立地表示鹵原子、烷基磺酸酯基、芳基磺酸酯基、芳基烷基磺酸酯基、硼酸酯、锍甲基、鱗甲基、膦酸酯甲基、單鹵化甲基、硼酸基、甲?;?、氰基甲基或乙烯基。]在此,作為烷基磺酸酯基,可以例示甲烷磺酸酯基、乙烷磺酸酯基、三氟甲烷磺酸酯基等,作為芳基磺酸酯基,可以例示苯磺酸酯基、對(duì)甲苯磺酸酯基等,作為芳基烷基磺酸酯基,可以例示節(jié)基磺酸酯基等。作為硼酸酯基,可以例示下述式所示的基團(tuán)。[化47]作為锍甲基可以例示下述式所示的基團(tuán)。一CHS+MeXT、一CHS+PhX—,士一上主rc7、2222(X表不鹵素原子。)作為鱗甲基可以例示下述式所示的基團(tuán)?!狢HPPhX__^士n—y、2S(X表不鹵素原子。)作為膦酸酯甲基可以例示下述式所示的基團(tuán)。—CHP(O)(OR,,,)22(R"'表示烷基、芳基或芳基垸基。)作為單鹵化甲基,可以例示氟化甲基、氯化甲基、溴化甲基、碘化甲基。作為縮聚的方法,例如在主鏈具有亞乙烯基的情況下,根據(jù)需要使用其他單體,例如可例示〔1)利用具有醛基的化合物和具有鱗鹽基的化合物的Wittig反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合;〔2)利用具有醛基和鱗鹽基的化合物的Wittig反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合;〔3)利用具有乙烯基的化合物和具有鹵素原子的化合物的Heck反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合;(4)利用具有乙烯基和鹵素原子的化合物的Heck反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合;(5)利用具有醛基的化合物和具有烷基膦酸酯基的化合物的Homer一Wadsworth—Emmons法反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合;〔6)利用具有醛基和烷基膦酸酯基的化合物的Horner—Wadsworth一Emmons法反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合;(7)利用具有2個(gè)以上鹵化甲基的化合物的脫鹵化氫法反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)縮聚;〔8〕利用具有2個(gè)以上锍鹽基的化合物的锍鹽分解法反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)縮聚;〔9)利用具有醛基的化合物和具有乙腈基的化合物的Knoevenagel反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合;(10)利用具有醛基和乙腈基的化合物的Knoevenagel反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合等的方法;(11)利用具有2個(gè)以上醛基的化合物的McMurry反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合等的方法。另外,作為本發(fā)明的高分子化合物的制造方法,例如,可以例示(12)利用Suzuki偶合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合的方法;〔13)利用Grignard反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)聚合的方法;(14)利用Ni(0)催化劑來實(shí)現(xiàn)聚合的方法;(15)利用FeCb等氧化劑來實(shí)現(xiàn)聚合的方法、電化學(xué)氧化聚合的方法、或者(16)利用使具有適當(dāng)脫離基的中間體高分子分解的方法等。作為使用了Ni(0)催化劑的反應(yīng),可以例示在零價(jià)鎳配位化合物(Ni(COD)2}的存在下進(jìn)行聚合的方法。作為零價(jià)鎳配位化合物,可以例示雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)、(亞乙基)雙(三苯基膦)鎳(0)、四(三苯基膦)鎳等。其中,從通用性和廉價(jià)的角度出發(fā)優(yōu)選雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)。另外,從提高收率的角度出發(fā),優(yōu)選添加中性配位基。在此,中性配位基是指不具有陰離子和陽離子的配位基,可以例示2,2,一聯(lián)二吡啶、1,IO—菲咯啉、亞甲基雙噁唑啉、N,N,一四甲基亞乙基二胺等含氮配位基,三苯基膦、三甲苯基膦、三丁基膦、三苯氧基膦等叔膦配位基等,從通用性、廉價(jià)的角度出發(fā)優(yōu)選含氮配位基,從高反應(yīng)性、高收率的角度出發(fā)特別優(yōu)選2,2'—聯(lián)二吡啶。特別是從提高聚合物收率的角度出發(fā),優(yōu)選向含有雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)的體系中加入作為中性配位基的2,2'—聯(lián)二吡啶的體系。作為聚合溶劑,只要是不阻礙聚合的溶劑既可,沒有特別的限定,例如可舉出酰胺系溶劑、芳香族烴系溶劑、醚系溶劑、酯系溶劑等。在此,作為酰胺系溶劑,例如可以舉出N,N—二甲基甲酰胺、N,N一二甲基乙酰胺等。作為芳香族烴系溶劑,是由芳香族烴化合物構(gòu)成的溶劑,例如,可以舉出,苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、丁基苯、萘、四氫化萘等,優(yōu)選甲苯、二甲苯、四氫化萘、四甲基苯等。另外,作為醚系溶劑,是由用氧原子結(jié)合烴基而成的化合物構(gòu)成的基團(tuán),例如可以舉出二異丙基醚、四氫呋喃、1,'4一二噁烷、二苯基醚、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等,優(yōu)選對(duì)于高分子化合物而言是良溶劑的四氫呋喃、1,4一二噁烷等。另外,從改善聚合性、溶解性的觀點(diǎn)出發(fā),還可以混合使用這些溶劑。聚合反應(yīng)通常在氬、氮等惰性氣體氣氛下進(jìn)行。聚合時(shí)間通常為0.5100小時(shí)左右,但從制造成本的角度出發(fā),優(yōu)選在30小時(shí)以內(nèi)。聚合溫度通常為020(TC左右,但從高收率、低加熱費(fèi)的角度出發(fā),優(yōu)選010(TC。還有,聚合反應(yīng)通常在氬、氮等惰性氣體氣氛下、在零價(jià)鎳配位化合物催化劑不失活的反應(yīng)體系中進(jìn)行。作為在Pd催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)的例子,例如可以舉出Suzuki偶合反應(yīng)。作為在Suzuki偶合反應(yīng)中使用的鈀催化劑,可以例示醋酸鈀、鈀[四(三苯基膦)]配位化合物、雙(三環(huán)己基膦)鈀配位化合物等。作為磷配位基,可以例示三苯基膦、三(o—甲苯基)膦、1,3—雙(二苯基膦基)丙烷等。例如,使用鈀[四(三苯基膦)],將碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鋇等無機(jī)鹽基,三乙胺等有機(jī)鹽基,或氟化銫等無機(jī)鹽,相對(duì)于單體添加當(dāng)量以上,優(yōu)選添加110當(dāng)量而進(jìn)行反應(yīng)。將無機(jī)鹽作為水溶液,以2相體系進(jìn)行反應(yīng)也可。作為溶劑,可以例示N,N—二甲基甲酰胺、甲苯、二甲氧45基乙垸、四氫呋喃等。雖然也跟溶劑有關(guān),但適合在50160。C左右的溫度下使用。升溫至溶劑的沸點(diǎn)附近,進(jìn)行回流也可。反應(yīng)時(shí)間為0.2小時(shí)至200小時(shí)左右。還有,聚合反應(yīng)通常在氬、氮等惰性氣體氣氛下、在Pd(0)催化劑不失活的反應(yīng)體系中進(jìn)行。其中,利用Wittig反應(yīng)的聚合、利用Heck反應(yīng)的聚合、利用Homer一Wadsworth—Emmons法的聚合、利用Knoevenagel反應(yīng)的聚合以及利用Suzuki偶合反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法、利用Grignard反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法、利用Ni(0)催化劑進(jìn)行聚合的方法,容易控制結(jié)構(gòu),因此是優(yōu)選的。進(jìn)而,從容易獲取原料和聚合反應(yīng)操作的簡便出發(fā),更優(yōu)選利用Ni(0)催化劑進(jìn)行聚合的方法。<<在具有上述式(1)所示的重復(fù)單元的高分子鏈的至少一方具有上述式(2)及/或上述式(3)所示的基團(tuán)的情況(末端基)>>'本發(fā)明的高分子化合物可通過如下所述方法制造,即使對(duì)應(yīng)于一種以上重復(fù)單元的單體聚合而得到在末端具有脫離基的聚合物,使該聚合物、和對(duì)應(yīng)于上述式(2)及/或(3)的單體反應(yīng)的方法;在共存有對(duì)應(yīng)于上述式(2)及/或(3)的單體的情況下,使對(duì)應(yīng)于一種以上重復(fù)單元的單體聚合的方法等。本發(fā)明的高分子化合物例如可通過如下所述方法制造,即使通式(101)及/或(102)所示的一種以上單體、與通式(104)及/或(105)所示的單體反應(yīng)的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(式中,Ar,及Ar2分別獨(dú)立地表示亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基。E,及E2分別獨(dú)立地表示上述式(2)及/或(3)的基團(tuán)。Y,、Y2、Y3、Y4、Y7及Ys分別獨(dú)立地表示脫離基。其中,E,及E2彼此不同。)作為脫離基,可以舉出鹵素原子、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基或一B(ORn)2(在此,Ru為氫原子或垸基。)所示的基團(tuán)。在此,作為鹵素原子,可以舉出氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子,最優(yōu)選溴原子。對(duì)于烷基磺酰氧基而言,可以被氟原子取代,可以舉出三氟甲烷磺酰氧基等。對(duì)于芳基磺酰氧基而言,可以被烷基取代,可以舉出苯基磺酰氧基、三磺酰氧基等。在一B(OR,,)2所示的基團(tuán)中,為氫原子或烷基。作為烷基碳數(shù)通常為120左右,可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等。另外,烷基之間也可以連結(jié)形成環(huán)。作為一B(OR)2所示的基團(tuán),具體而言,可以舉出以下基團(tuán)-OH貝%,4^9/OC諷7_b,_——b(——6〔、加、OC2H5,9,OCgH",'、、/-b;.P^,旌,€)—<312—ch20一CH20—ch2-ch2優(yōu)選i,畫'b:,柳IMII,IIJIHI-ft;ch2通式(104)及(105)單體的總加入量相對(duì)于通式(101)及(102)的單體的總加入量,通常為0.120摩爾%,優(yōu)選為0.210摩爾%。作為本發(fā)明的高分子化合物的制造方法,可以例示,例如將上述對(duì)應(yīng)的單體,利用Suzuki反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法(Chem.Rev.,第95巻,2457頁(1995年))、利用Grignard反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法(共立出版,高分子機(jī)能材料^y—文第2巻,高分子O合成i:反応(2),432—3頁)、利用山本聚合法進(jìn)行聚合的方法(Prog.Polym.Sd.,第17巻,1153—1205頁,1992年)、利用FeCl3等氧化劑進(jìn)行聚合的方法、以電化學(xué)氧化聚合的方法(丸善,実験化學(xué)講座第4版,28巻,339—340頁)等。對(duì)使用Suzuki反應(yīng)的情況進(jìn)行說明。這種情況下,例如可使用如下所述的單體,使這些單體在Pd(0)催化劑的存在下反應(yīng)來制造,上述單體是Yi及Y2分別獨(dú)立地為一B(OR)2(在此,Rn是氫原子或烷基)所示的基團(tuán),¥3及Y4分別獨(dú)立地為鹵素原子、垸基磺酰氧基或芳基磺酰氧基,Y7為一B(OR)2(在此,Ru是氫原子或烷基)所示的基團(tuán),Yg為鹵素原子、烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基的單體。還有,在這種情況下,供給于反應(yīng)的、具有2個(gè)脫離基的2種以上單體中,至少1種為具有2個(gè)一B(OR)2(在此,Ru是氫原子或烷基)的單體,至少1種為具有2個(gè)鹵素原子、烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基的單體,在要求這樣的單體的反應(yīng)中,通常,使式(101)(102)所示的單體反應(yīng)0.2100小時(shí)左右之后,在該體系中添加單體(105),使其反應(yīng)0.550小時(shí)左右,之后,將單體(104)添加到體系中,使其反應(yīng)0.550小時(shí)左右。作為Pd(0)催化劑,例如,使用鈀[四(三苯基膦)](0)、鈀乙酸酯系(例如用三苯基膦衍生物還原醋酸鈀而得的催化劑系)等、另外,二氯雙(三苯基膦)鈀(II)等,將碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鋇等無機(jī)鹽基,三乙胺等有機(jī)鹽基,或氟化銫等無機(jī)鹽,相對(duì)于單體添加當(dāng)量以上,優(yōu)選添加110當(dāng)量而進(jìn)行反應(yīng)。將無機(jī)鹽作為水溶液,以2相體系進(jìn)行反應(yīng)也可。作為溶劑,可以例示N,N—二甲基甲酰胺、甲苯、二甲氧基乙烷、四氫呋喃等。雖然也跟溶劑有關(guān),但適合在5016(TC左右的溫度下使用。升溫至溶劑的沸點(diǎn)附近,進(jìn)行回流也可。反應(yīng)時(shí)間為0.2小時(shí)至200小時(shí)左右。還有,聚合反應(yīng)通常在氬、氮等惰性氣體氣氛下、在Pd(0)催化劑不失活的反應(yīng)體系中進(jìn)行。對(duì)使用三本聚合法的情況進(jìn)行說明。這種情況下,例如,使用Y,、Y2、Y3、Y4、Y7及Ys分別獨(dú)立地為鹵素原子、垸基磺酰氧基或芳基磺酰氧基的單體,使這些單體在Ni(0)配位化合物的存在下反應(yīng),由此可以制造作為目的的聚合物。反應(yīng)通常是將單體(101)、(102)、(104)及(105)的全部進(jìn)行混合而實(shí)施。聚合是在Ni(0)配位化合物(零價(jià)鎳配位化合物)的存在下進(jìn)行。作為鎳配位化合物,包括將零價(jià)鎳直接使用的方法;和使鎳鹽在還原劑的存在下反應(yīng),在體系內(nèi)產(chǎn)生零價(jià)鎳,使其反應(yīng)的方法。作為零價(jià)鎳配位化合物,可以例示雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)、(亞乙基)雙(三苯基膦)鎳(0)、四(三苯基膦)鎳等。其中,從通用性和廉價(jià)的角度出發(fā)優(yōu)選雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)。另外,從提高收率的角度出發(fā),優(yōu)選添加中性配位基。在此,中性配位基是指不具有陰離子和陽離子的配位基,可以例示2,2,一聯(lián)二吡啶、1,10—菲咯啉、亞甲基雙噁唑啉、N,N'一四甲基亞乙基二胺等含氮配位基,三苯基膦、三甲苯基膦、三丁基膦、三苯氧基膦等叔膦配位基等,從通用性、廉價(jià)的角度出發(fā)優(yōu)選含氮配位基,從高反應(yīng)性、高收率的角度出發(fā)特別優(yōu)選2,2'—聯(lián)二吡啶。特別是從提高聚合物收率的角度出發(fā),優(yōu)選向含有雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)的體系中加入作為中性配位基的2,2'—聯(lián)二吡啶的體系。在體系內(nèi)使零價(jià)鎳反應(yīng)的方法中,作為鎳鹽可以舉出氯化鎳、醋酸鎳等。作為還原劑,可以舉出鋅、氫氧化鈉、肼及其衍生物、鋰鋁水合物等,根據(jù)需要作為添加物可以使用碘化銨、碘化鋰、碘化鉀等。作為聚合溶劑,只要是不阻礙聚合的溶劑既可,沒有特別的限定,但優(yōu)選含有一種以上芳香族烴系溶劑及/或醚系溶劑的溶劑。在此,作為芳香族烴系溶劑,例如,可以舉出,苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、丁基苯、萘、四氫化萘等,優(yōu)選甲苯、二甲苯、四氫化萘、四甲基苯等。另外,作為醚系溶劑,例如可以舉出二異丙基醚、四氫呋喃、1,4一二噁烷、二苯基醚、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等,優(yōu)選對(duì)于高分子化合物而言是良溶劑的四氫呋喃、1,4一二噁烷等。溶劑中最優(yōu)選四氫呋喃。另外,從改善聚合性、溶解性的角度出發(fā),作為溶劑只要不阻礙聚合反應(yīng),也可以使用芳香族烴系溶劑及/或醚系溶劑、和芳香族烴系溶劑及醚系溶劑以外的溶劑的混合溶劑。反應(yīng)操作等例如可基于特開2000—44544號(hào)公報(bào)中所述的方法進(jìn)行。對(duì)于山本聚合法而言,例如,聚合反應(yīng)通常是在氬、氮等惰性氣體氣氛中,四氫呋喃溶劑中,6CTC溫度下,零價(jià)鎳配位化合物、中性配位基的存在下進(jìn)行。聚合時(shí)間通常為0.5100小時(shí)左右,但從制造成本的角度出發(fā),優(yōu)選在10小時(shí)以內(nèi)。聚合溫度通常為020(TC左右,但從高收率、低加熱費(fèi)的角度出發(fā),優(yōu)選2010(TC。另外,在使用中性配位基的情況下,從反應(yīng)收率和成本的角度出發(fā),作為其使用量,相對(duì)于零價(jià)鎳配位化合物1摩爾,優(yōu)選為0.510摩爾左右,更優(yōu)選為O.81.5摩爾,進(jìn)而優(yōu)選為0.91.1摩爾。零價(jià)鎳配位化合物的使用量,只要是不阻礙聚合反應(yīng)的量就沒有特別的限定,但若使用量過少,則有分子量變低的傾向,若使用量過大,則有后處理變得繁瑣的傾向。因此,相對(duì)于單體1摩爾,優(yōu)選為0.110摩爾,更優(yōu)選為15摩爾,進(jìn)而優(yōu)選為1.73.5摩爾。還有,聚合反應(yīng)通常在氬、氮等惰性氣體氣氛下、在零價(jià)鎳配位化合物催化劑不失活的反應(yīng)體系中進(jìn)行。制造出本發(fā)明的高分子化合物之后,可根據(jù)需要對(duì)其進(jìn)行酸清洗、堿清洗、中和、水清洗、有機(jī)溶劑清洗、再沉淀、離心分離、萃取、柱色譜分析等慣用的分離操作、精制操作、干燥等其他操作。在將本發(fā)明的高分子化合物用作電子材料的情況下,其純度對(duì)各特性產(chǎn)生影響,因此優(yōu)選在本發(fā)明的制造方法中,充分地進(jìn)行上述分離操作、精制操作,充分地除去未反應(yīng)單體、副產(chǎn)物、催化劑殘?jiān)取8稍镏灰窃诔浞值爻埓娴娜軇┑臈l件下進(jìn)行既可。為了防止高分子化合物變性,優(yōu)選在惰性氣氛下遮光干燥。另外,優(yōu)選在高分子化合物不會(huì)熱變性的溫度下進(jìn)行干燥。本發(fā)明的高分子化合物可用作發(fā)光材料。進(jìn)而,可用作電荷輸送材料、有機(jī)半導(dǎo)體材料、光學(xué)材料、或通過摻雜而用作導(dǎo)電材料?!锤叻肿咏M合物〉本發(fā)明的高分子組合物包括固態(tài)且具有熒光,并且用聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為103108的上述本發(fā)明的高分子化合物以外的高分子化合物、和上述本發(fā)明的高分子化合物。上述本發(fā)明的高分子化合物以外的高分子化合物只要改善了溶劑中的溶解性、熒光強(qiáng)度、壽命或亮度等作為元件時(shí)的特性等,就沒有特別的限定,具體而言,可以舉出特開2001—247861號(hào)、特開2001—507511號(hào)、特開2001—504533號(hào)、特開2001—278958號(hào)、特開2001—261796號(hào)、特開2001—226469號(hào)、專利第3161058號(hào)公報(bào)等中所述的高分子化合物,但不限定于此。作為上述本發(fā)明的高分子化合物以外的高分子化合物的種類,可以舉出聚芴系化合物、聚芴系高分子合物、聚亞芳基系高分子化合物、聚亞芳基亞乙烯基系化合物、聚亞芳基亞乙烯基系高分子化合物、聚l,2—二苯乙烯基系化合物、聚1,2—二苯乙烯基系高分子化合物、聚1,2—二苯乙烯基亞乙烯基系化合物、聚1,2—二苯乙烯基亞乙烯基系高分子化合物、聚吡啶二基系化合物、聚吡啶二基系高分子化合物、烷氧基聚噻吩系化合物、烷氧基聚噻吩系高分子化合物等,但不限定于此。其中,優(yōu)選聚芴系高分子化合物、聚亞芳基系高分子化合物、聚亞芳基亞乙烯基系高分子化合物、聚1,2—二苯乙烯基系高分子化合物、聚1,2—二苯乙烯基亞乙烯基高分子化合物。對(duì)于混合的比例而言,只要能改善溶劑中的溶解性、熒光強(qiáng)度、壽命或亮度等作為元件時(shí)的特性等的比例就沒有特別限定,本發(fā)明的高分子化合物的比例相對(duì)于高分子組合物整體,通常為595重量%的范圍。另外,作為本發(fā)明的高分子組合物,可以舉出含有2種以上具有本發(fā)明的取代基的高分子化合物的組合物。作為具有本發(fā)明的取代基的高分子化合物,可以以聚荷系聚合物、聚亞芳基系聚合物、聚亞芳基亞乙烯基系聚合物、聚1,2—二苯乙烯基系聚合物、聚1,2—二苯乙烯基亞乙烯基系聚合物、聚吡啶二基系聚合物、垸氧基聚噻吩系聚合物,舉出具有本發(fā)明的取代基的高分子化合物,對(duì)于本發(fā)明的高分子組合物而言,可以適當(dāng)組合這些高分子化合物的2種以上而得到。另夕卜,其配合比例沒有特別的限定,但優(yōu)選使組合物中包含最多的高分子化合物的比例,相對(duì)于高分子組合物整體,而在590重量%的范圍。<組合物(液態(tài)組合物)>本發(fā)明的組合物包含上述本發(fā)明的高分子化合物、和該高分子化合物以外的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為103108的高分子化合物。作為該高分子化合物以外的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為103108的高分子化合物,可例示聚(亞苯基)及其衍生物、聚(苯并芴)及其衍生物、聚(二苯并呋喃)及其衍生物、聚(二苯并噻吩)及其衍生物、聚(咔唑)及其衍生物、聚(噻吩)及其衍生物、聚(亞苯基亞乙烯基)及其衍生物、聚(芴亞乙烯基)及其衍生物、聚(苯并笏亞乙烯基)及其衍生物、聚(二苯并呋喃亞乙烯基)及其衍生物等。其中,這些衍生物是上述式(1)所51示的重復(fù)單元以外的化合物。本發(fā)明液態(tài)組合物可用于制作高分子發(fā)光元件等發(fā)光元件或有機(jī)晶體管。液態(tài)組合物是含有上述高分子化合物和溶劑而成的組合物。在本說明書中,"液態(tài)組合物"是指在制作元件時(shí)為液態(tài),典型的是指常壓(即,l個(gè)大氣壓)、25"C下為液態(tài)。另外,液態(tài)組合物通常有時(shí)被稱為墨液、墨液組合物、溶液等。本發(fā)明的液態(tài)組合物,除了上述高分子化合物以外,還可以含有低分子發(fā)光材料、空穴輸送材料、電子輸送材料、穩(wěn)定劑、用于調(diào)節(jié)粘度及/或表面張力的添加劑、抗氧化劑等。這些任意成分可單獨(dú)使用一種,還可以并用兩種以上。作為本發(fā)明的液態(tài)組合物可含有的低分子熒光材料,例如可以舉出,萘衍生物、蒽、蒽衍生物、茈、茈衍生物、聚次甲基系色素、咕噸系色素、香豆素系色素、花青色系色素、將8—羥基喹啉的金屬配位化合物作為配位基具有的金屬配位化合物、將8—羥基喹啉衍生物作為配位基具有的金屬配位化合物、其他的熒光性金屬配位化合物、芳香族胺、四苯基環(huán)戊二烯、四苯基環(huán)丁二烯、1,2—二苯乙烯系、含硅芳香族系、噁唑系、N—氧化噁二唑、噻唑系、四芳基甲烷系、噻二唑系、吡唑系、間環(huán)芳、乙炔等低分子化合物的熒光性材料。具體而言,例如可以舉出特開昭57—51781號(hào)、特開昭59—194393號(hào)公報(bào)等中所述的材料、公知的材料。作為本發(fā)明的液態(tài)組合物可含有的空穴輸送材料,例如,可列舉出聚乙烯基咔唑及其衍生物、聚硅垸及其衍生物、在側(cè)鏈或主鏈上具有芳香族胺的聚硅氧烷衍生物、吡唑啉衍生物、芳基胺衍生物、1,2—二苯乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚(對(duì)亞苯基亞乙烯基)及其衍生物、聚(2,5—亞噻吩基亞乙烯基)及其衍生物等。作為本發(fā)明的液態(tài)組合物可含有的電子輸送材料,例如,可列舉出噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲垸及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基亞乙基及其衍生物、聯(lián)對(duì)苯醌衍生物、或者8—羥基喹啉及其衍生物的金屬配位化合物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、聚芴及其衍生物等。作為本發(fā)明的液態(tài)組合物可含有的穩(wěn)定劑,例如,可以舉出酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。作為本發(fā)明的液態(tài)組合物可含有的用于調(diào)節(jié)粘度及/或表面張力的添加劑,只要將用于提高粘度的高分子量的化合物(增粘劑)或貧溶劑、用于降低粘度的低分子量的化合物、用于降低表面張力的表面活性劑等適宜組合來使用即可。作為上述的高分子量的化合物,只要是通常溶解于液態(tài)組合物的溶劑中、且不會(huì)阻礙發(fā)光和電荷輸送的高分子化合物即可。作為高分子量的化合物,例如,可以使用高分子量的聚苯乙烯、高分子量的聚甲基丙烯酸甲酯等。上述高分子量化合物的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為50萬以上,更優(yōu)選為100萬以上。另外,也可以將貧溶劑作為增粘劑使用。作為本發(fā)明的液態(tài)組合物可含有的抗氧化劑,只要是在組合物含有溶劑的情況下,通常溶解于該溶劑中、且不會(huì)阻礙發(fā)光和電荷輸送的抗氧化劑即可。作為抗氧化劑,可列舉出酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。通過使用抗氧化劑,可以改善本發(fā)明的高分子材料在溶劑中的保存穩(wěn)定性。在本發(fā)明的液態(tài)組合物含有空穴輸送材料的情況下,該液態(tài)組合物中的空穴輸送材料的比例通常為1重量%80重量%,優(yōu)選為5重量%60重量%。在本發(fā)明的液態(tài)組合物含有電子輸送材料的情況下,該液態(tài)組合物中的電子輸送材料的比例通常為1重量%80重量%,優(yōu)選為5重量%60重量%。在制作高分子發(fā)光元件時(shí),在使用該液態(tài)組合物進(jìn)行成膜的情況下,在涂敷該液態(tài)組合物之后,只通過干燥除去溶劑即可,另外在混合電荷輸送材料或發(fā)光材料時(shí),也可以適用相同的方法,所以在制造上非常有利。其中,在干燥時(shí),可以在加溫到50150。C左右的狀態(tài)下干燥,另外,也可以在減壓至10—spa左右使其干燥。作為使用液態(tài)組合物的成膜方法,可以使用旋涂法、澆鑄法、微凹板涂敷法、凹板涂敷法、棒涂法、輥涂法、線錠涂敷法、浸涂法、噴涂法、網(wǎng)板印刷法、凸版印刷法、膠版印刷法、噴墨打印法等涂敷法。液態(tài)組合物中的溶劑的比例相對(duì)該液態(tài)組合物的全部重量,通常為1重量%99.9重量%,優(yōu)選為60重量%99.9重量%,進(jìn)而優(yōu)選為90重量%99.8重量%。液態(tài)組合物的粘度根據(jù)印刷法而不同,在25。C下優(yōu)選為0.5500mPa*s的范圍,在噴墨打印機(jī)法等液態(tài)組合物經(jīng)由噴出裝置的情況下,為了防止噴出時(shí)的堵塞或彎曲飛躍,在25。C下粘度優(yōu)選為0.520mPa's的范圍。作為液態(tài)組合物中含有的溶劑,優(yōu)選可以溶解或分散該液態(tài)組合物中的該溶劑以外的成分的溶劑。作為該溶劑,可以例示氯仿、二氯甲烷、1,2—二氯乙烷、1,1,2—三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯等氯系溶劑,四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑,甲苯、二甲苯、三甲基苯、均三甲基苯等芳香族烴系溶劑,環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、正戊垸、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷等脂肪族烴系溶劑,丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)己酮等酮系溶劑,醋酸乙酯、醋酸丁酯、苯甲酸甲酯、乙基溶纖劑乙酸酯(ethylcdlosolveacetate)等酯系溶劑,乙二醇、乙二醇一丁醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三甘醇一乙醚、甘油、1,2—己二醇等多元醇及其衍生物,甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、環(huán)己醇等醇系溶劑,二甲亞砜等亞砜系溶劑,N—甲基一2—吡咯垸酮、N,N—二甲基甲酰胺等酰胺系溶劑。另外,這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合使用多種。在所述溶劑中,從粘度、成膜性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有一種以上具有至少含有1個(gè)苯環(huán)的結(jié)構(gòu)而且熔點(diǎn)在0'C以下、沸點(diǎn)在100°C以上的有機(jī)溶劑。作為溶劑的種類,從液態(tài)組合物中的溶劑以外的成分向有機(jī)溶劑的溶解性、成膜時(shí)的均一性、粘度特性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選芳香族烴系溶劑、脂肪族烴系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑,優(yōu)選甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、三甲基苯、均三甲基苯、正丙苯、異丙苯、正丁苯、異丁苯、叔丁苯、茴香酰、乙氧基苯、l一甲基萘、環(huán)己烷、環(huán)己酮、環(huán)己基苯、二環(huán)己基、環(huán)己烯基環(huán)己酮、正庚基環(huán)己烷、正己基環(huán)己烷、苯甲酸甲酯、2—丙基環(huán)己酮、2—庚酮、3—庚酮、4一庚酮、2—辛酮、2—壬酮、2—癸酮、二環(huán)己基甲酮,更優(yōu)選含有二甲苯、回香酰、均三甲基苯、環(huán)己基苯、二環(huán)己基、苯甲酸甲酯中的至少一種。從成膜性的觀點(diǎn)或元件特性等觀點(diǎn)出發(fā),液態(tài)組合物中含有的溶劑的種類優(yōu)選為2種以上,更優(yōu)選為23種,進(jìn)而優(yōu)選為2種。在液態(tài)組合物中含有2種溶劑的情況下,其中的1種溶劑也可以在25'C下為固體狀態(tài)。從成膜性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選1種溶劑的沸點(diǎn)為1S0。C以上,另一種溶劑的沸點(diǎn)不到1S(TC,更優(yōu)選1種溶劑的沸點(diǎn)為200。C以上,另一種溶劑的沸點(diǎn)不到180°C。另外,從粘度的觀點(diǎn)出發(fā),在6(TC下,優(yōu)選從液態(tài)組合物中已除去溶劑所得的成分的0.2重量%以上溶解于溶劑中,優(yōu)選在25。C下,從液態(tài)組合物已除去溶劑所得的成分的0.2重量%以上溶解于2種溶劑中的l種溶劑。在液態(tài)組合物中含有3種溶劑的情況下,其中的12種溶劑也可以在25。C下為固體狀態(tài)。從成膜性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選3種溶劑中的至少1種溶劑為沸點(diǎn)18(TC以上的溶劑,至少一種溶劑為沸點(diǎn)180'C以下的溶劑,更優(yōu)選3種溶劑中的至少1種溶劑為沸點(diǎn)200。C以上30(TC以下的溶劑,至少一種溶劑為沸點(diǎn)180'C以下的溶劑。另外,從粘度的觀點(diǎn)出發(fā),在60。C下,優(yōu)選從液態(tài)組合物中已除去溶劑所得的成分的0.2重量%以上溶解于3種溶劑中的2種溶劑,優(yōu)選在25X:下,從液態(tài)組合物已除去溶劑所得的成分的0.2重量%以上溶解于3種溶劑中的1種溶劑。在液態(tài)組合物中含有2種以上溶劑的情況下,從粘度及成膜性的觀點(diǎn)出發(fā),沸點(diǎn)最高的溶劑優(yōu)選為液態(tài)組合物中含有的全部溶劑的重量的4090重量%,更優(yōu)選為5090重量%,進(jìn)而優(yōu)選為6585重量%。一薄膜一對(duì)本發(fā)明的薄膜進(jìn)行說明。該薄膜是使用上述高分子化合物而成的。作為薄膜的種類,可以例示發(fā)光性薄膜、導(dǎo)電性薄膜、有機(jī)半導(dǎo)體薄膜等。從元件的亮度或發(fā)光電壓等的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)光性薄膜的發(fā)光量子收率優(yōu)選為50%以上,更優(yōu)選為60%以上,進(jìn)而優(yōu)選為70%以上。導(dǎo)電性薄膜的表面電阻優(yōu)選為1KQ/口以下。通過在薄膜中摻雜路易斯酸、離子性化合物等,可以提高電導(dǎo)性。更優(yōu)選表面電阻為100Q/口以下,進(jìn)一步優(yōu)選表面電阻為10Q/口以下。對(duì)于有機(jī)半導(dǎo)體薄膜而言,電子遷移率或空穴遷移率中大的一方優(yōu)選為10—ScmVV/秒以上,更優(yōu)選為10—^mVv/秒以上、進(jìn)而優(yōu)選為10_1cm2/V/秒以上。另外,可使用有機(jī)半導(dǎo)體薄膜,制作有機(jī)晶體管。具體而言,可在形成有Si02等絕緣膜和門電極的Si基板上形成有機(jī)半導(dǎo)體薄膜,用Au形成源電極和漏電極,由此作為有機(jī)晶體管。一有機(jī)晶體管(高分子場效應(yīng)晶體管)一接著,對(duì)作為有機(jī)晶體管的一方式的高分子場效應(yīng)晶體管進(jìn)行說明。對(duì)于本發(fā)明的高分子化合物而言,用作高分子場效應(yīng)晶體管的材料,其中適合用作活性層。作為高分子場效應(yīng)晶體管的結(jié)構(gòu),通常,源電極及漏電極接觸由高分子構(gòu)成的活性層而被設(shè)置,進(jìn)而挾持與活性層接觸的絕緣層而設(shè)置門電極也可。高分子場效應(yīng)晶體管通常形成在支撐基板上。作為支撐基板,只要是不阻礙作為場效應(yīng)晶體管的特性的材質(zhì)就沒有特別的限定,但也可使用玻璃基板或柔性的薄膜基板或塑料基板。高分子場效應(yīng)晶體管可以通過公知的方法,例如特開平5—110069號(hào)公報(bào)中所述的方法制造。在形成活性層時(shí),使用有機(jī)溶劑可溶性的高分子化合物在制造上非常有利,因此是優(yōu)選的。作為用使有機(jī)溶劑可溶性的高分子化合物溶解于溶劑中而得到的溶液成膜的方法,可以使用旋涂法、澆鑄法、微凹板涂敷法、凹板涂敷法、棒涂法、輥涂法、線錠涂敷法、浸涂法、噴涂法、網(wǎng)板印刷法、凸版印刷法、膠版印刷法、噴墨打印法等涂敷法。優(yōu)選在制作高分子場效應(yīng)晶體管后,密封而成的密封高分子場效應(yīng)晶體管。由此,高分子場效應(yīng)晶體管得以與大氣阻斷、可抑制高分子場效應(yīng)晶體管的特性的下降。作為密封的方法,可以舉出用紫外線(uv)固化樹脂、熱固化樹脂或無機(jī)的SiONx膜等覆蓋的方法,用UV固化樹脂、熱固化樹脂等貼合玻璃板或薄膜的方法等。為了使與大氣的阻斷效果有效,在制造高分子場效應(yīng)晶體管后,優(yōu)選不使密封為止的工序暴露在大氣中的狀態(tài)下(例如,經(jīng)干燥的氮?dú)夥铡⒄婵罩械?進(jìn)行。一有機(jī)太陽電池一接著,對(duì)有機(jī)太陽電池進(jìn)行說明。對(duì)作為有機(jī)太陽電池的一方式的有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件、利用光電效應(yīng)的固體光電轉(zhuǎn)換元件進(jìn)行說明。就本發(fā)明的高分子化合物而言,用作有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件的材料,其中適合用作利用有機(jī)半導(dǎo)體和金屬的界面的肖特基勢壘型元件的有機(jī)半導(dǎo)體層,又,適合用作利用有機(jī)半導(dǎo)體和無機(jī)半導(dǎo)體或有機(jī)半導(dǎo)體之間的界面的pn異質(zhì)結(jié)型元件的有機(jī)半導(dǎo)體層。進(jìn)而,適合用作增大給予體接受體的接觸面積的整體(bulk)異質(zhì)結(jié)型元件中的電子供給性高分子、電子接收性高分子,又,適合用作使用高分子低分子復(fù)合體系的有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件,例如作為電子接收體的分散亞呋喃(7,一ky)衍生物而成的整體異質(zhì)結(jié)型有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件的電子供給性共軛系高分子(分散支撐體)。作為有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件的結(jié)構(gòu),例如在pn異質(zhì)結(jié)型元件中,設(shè)置歐姆性電極,例如在ITO上形成p型半導(dǎo)體層,進(jìn)而層疊n型半導(dǎo)體層,在其上設(shè)置歐姆性電極既可。有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件通常形成在支撐基板上。作為支撐基板,只要是不阻礙作為有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件的特性的材質(zhì)就沒有特別的限定,但也可使用玻璃基板或柔性的薄膜基板或塑料基板。有機(jī)光電轉(zhuǎn)換元件可以通過公知的方法,例如Synth.Met.,102,982(1999)中所述的方法或Science,270,1789(1995)中所述的方法制造。一高分子發(fā)光元件(高分子LED)—在將本發(fā)明的高分子化合物用作高分子LED的發(fā)光材料的情況下,由于利用來自薄膜的發(fā)光或磷光,因此作為本發(fā)明的高分子化合物,優(yōu)選為固體狀態(tài)且具有熒光或磷光的化合物。本發(fā)明的高分子LED的特征是,在由陽極和陰極構(gòu)成的電極之間具有發(fā)光層,該發(fā)光層中含有本發(fā)明的高分子組合物。本發(fā)明的高分子LED中還包括在至少一方電極和發(fā)光層之間,鄰接該電極而設(shè)置包含導(dǎo)電性高分子的層的高分子發(fā)光元件;在至少一方電極和發(fā)光層之間,鄰接該電極而設(shè)置平均膜厚在2nm以下的絕緣層的高分子發(fā)光元件。另外,作為本發(fā)明的高分子LED,可列舉出在陰極與發(fā)光層之間設(shè)置電子輸送層的高分子LED,在陽極與發(fā)光層之間設(shè)置空穴輸送層的高分子LED,在陰極與發(fā)光層之間設(shè)置電子輸送層、且在陽極與發(fā)光層之間設(shè)置空穴輸送層的高分子LED等。作為本發(fā)明的高分子LED的結(jié)構(gòu),具體地可列舉出以下的a)d)的結(jié)構(gòu)。a)陽極/發(fā)光層/陰極b)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/陰極c)陽極/發(fā)光層/電子輸送層/陰極d)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/陰極(此處,"/"表示各層相鄰地進(jìn)行層疊。以下相同。)此處,發(fā)光層是指具有發(fā)光功能的層,空穴輸送層是指具有輸送空穴的功能的層,電子輸送層是指具有輸送電子的功能的層。還有,將電子輸送層和空穴輸送層統(tǒng)稱為電荷輸送層。發(fā)光層、空穴輸送層、電子輸送層,也可以各自獨(dú)立地使用2層以上。另外,與電極相鄰設(shè)置的電荷輸送層中,對(duì)于具有改善來自電極的電荷注入效率的功能、具有降低元件驅(qū)動(dòng)電壓的效果的層,有時(shí)特別地將其稱為電荷注入層(空穴注入層、電子注入層)。進(jìn)而,為了提高與電極的密合性和改善來自電極的電荷注入效率,可以與電極相鄰地設(shè)置上述的電荷注入層或者膜厚2nm以下的絕緣層,另外,為了提高界面的密合性和防止混合等,也可以在電荷輸送層和發(fā)光層的界面插入薄的絕緣層。關(guān)于層疊的層順序和數(shù)量、以及各層的厚度,可以根據(jù)發(fā)光效率和元件壽命適宜地使用。在本發(fā)明中,作為設(shè)置了電荷注入層(電子注入層、空穴注入層)的高分子LED,可列舉出與陰極相鄰地設(shè)置電荷注入層的高分子LED、與陽極相鄰地設(shè)置電荷注入層的高分子LED。例如,具體地可列舉出以下的e)p)的結(jié)構(gòu)。e)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/陰極f)陽極/發(fā)光層/電荷注入層/陰極g)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/電荷注入層/陰極h)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/陰極i)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電荷注入層/陰極j)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/電荷注入層/陰極58k)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/電子輸送層/陰極1)陽極/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極m)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極n)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/陰極0)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極P)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層作為電荷注入層的具體例,可列舉出含有導(dǎo)電性高分子的層;在陽極與空穴輸送層之間設(shè)置的、含有如下所述的一種材料的層,該材料所具有的離子化勢能約為陽極材料與在空穴輸送層中所含有的空穴輸送材料的中間值;在陰極與電子輸送層之間設(shè)置的、含有如下所述的一種材料的層,該材料所具有的電子親合力約為陰極材料與在電子輸送層中所含有的電子輸送材料的中間值。上述電荷注入層為含有導(dǎo)電性高分子的層的情況下,該導(dǎo)電性高分子的電導(dǎo)率,優(yōu)選為10。S/cm以上且1(^S/cm以下,為了減小發(fā)光象素間的漏電流,更優(yōu)選為1(ySS/cm以上且lC^S/cm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為l(T5S/cm以上且10、/cm以下。為了使該導(dǎo)電性高分子的電導(dǎo)率為10—5S/cm以上且103S/cm以下,一般可向該導(dǎo)電性高分子中摻雜適量的離子。所摻雜的離子的種類,如果是空穴注入層,則為陰離子;如果是電子注入層,則為陽離子。作為陰離子的例子,可列舉出聚苯乙烯磺酸離子、垸基苯磺酸離子、樟腦磺酸離子等;作為陽離子的例子,可列舉出鋰離子、鈉離子、鉀離子、四丁基鉸離子等。作為電荷注入層的膜厚,例如為lnm100nm,優(yōu)選為2nm50nm。電荷注入層中使用的材料,只要按照與電極或相鄰的層的材料之間的關(guān)系適宜地選擇即可,可列舉出聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚亞苯基亞乙烯基及其衍生物、聚亞噻吩基亞乙烯基及其衍生物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、在主鏈或側(cè)鏈上含有芳香族胺結(jié)構(gòu)的聚合物等的導(dǎo)電性高分子、金屬酞菁(銅酞菁等)、碳等。膜厚2nm以下的絕緣層是具有能使電荷注入變得容易的功能的絕緣層。作為上述絕緣層的材料,可列舉出金屬氟化物、金屬氧化物、有機(jī)絕緣材料等。作為設(shè)置膜厚2nm以下的絕緣層的高分子LED,可列舉出與陰極相鄰地設(shè)置膜厚2nm以下的絕緣層的高分子LED、與陽極相鄰地設(shè)置膜厚2nm以下的絕緣層的高分子LED。具體地可列舉出例如,以下的q)ab)的結(jié)構(gòu)。q)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/發(fā)光層/陰極r)陽極/發(fā)光層/膜厚2nm以下的絕緣層/陰極s)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/發(fā)光層/膜厚2nm以下的絕緣層/陰極t)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/陰極u)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/膜厚2nm以下的絕緣層/陰極v)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/膜厚2nm以下的絕緣層/陰極w)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/發(fā)光層/電子輸送層/陰極x)陽極/發(fā)光層/電子輸送層/膜厚2nm以下的絕緣層/陰極y)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/發(fā)光層/電子輸送層/膜厚2nm以下的絕緣層/陰極z)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/aa)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/膜厚2nm以下的絕緣層/ab)陽極/膜厚2nm以下的絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/膜厚2nm以下的絕緣層/陰極發(fā)光層含有本發(fā)明的高分子化合物或高分子組合物,但也可以在發(fā)光層中混合上述高分子化合物以外的發(fā)光材料而使用。另外,在本發(fā)明的高分子LED中,含有上述高分子化合物以外的發(fā)光材料的發(fā)光層也可以與含有上述高分子化合物的發(fā)光層一起層疊。作為該發(fā)光材料,可以使用公知的材料。作為該發(fā)光材料,可以使用公知的材料。對(duì)于低分子化合物,可以使用例如,萘衍生物、蒽或其衍生物、茈或其衍生物、聚次甲基系、口占噸系、香豆素系、花青系等色素系、8—羥基喹啉或其衍生物的金屬配位化合物、芳香族胺、四苯基環(huán)戊二烯或其衍生物、或者四苯基丁二烯或其衍生物等。具體地可以使用例如特開昭57—51781號(hào)、特開昭59—194393號(hào)公報(bào)中記載的發(fā)光材料等公知的發(fā)光材料。進(jìn)而,作為該發(fā)光材料,可以使用下述的三重態(tài)發(fā)光配位化合物或其衍生物等。[化50]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>另外,例如可以使用WO03/001616中所述的、含有三重態(tài)發(fā)光配位化合物的高分子化合物等。發(fā)光層的成膜方法沒有特別的限定,例如可以例示利用由溶液成膜的方法。作為由溶液成膜的方法,可以使用旋涂法、澆鑄法、微凹板涂敷法、凹板涂敷法、棒涂法、輥涂法、線錠涂敷法、浸涂法、噴涂法、網(wǎng)板印刷法、凸版印刷法、膠版印刷法、噴墨打印法等涂敷法。作為在由溶液的成膜中使用的溶劑,可例示甲苯、二甲苯、氯仿、四氫呋喃。作為發(fā)光層的膜厚,根據(jù)所使用的材料不同,最佳值不同,只要按照能使驅(qū)動(dòng)電壓和發(fā)光效率達(dá)到適度的值的條件來選擇即可,例如可為lnm1ym,優(yōu)選為2nm500nm,更優(yōu)選為5nm200nm。在本發(fā)明的高分子LED具有空穴輸送層的情況下,作為所使用的空穴輸送材料,可列舉出聚乙烯基咔唑或其衍生物、聚硅垸或其衍生物、在側(cè)鏈或主鏈上具有芳香族胺的聚硅氧烷衍生物、吡唑啉衍生物、芳基胺衍生物、1,2—二苯乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物、聚苯胺或其衍生物、聚噻吩或其衍生物、聚吡咯或其衍生物、聚(對(duì)亞苯基亞乙烯基)或其衍生物、或者聚(2,5—亞噻吩基亞乙烯基)或其衍生物等。具體地,作為該空穴輸送材料,可列舉出特開昭63—70257號(hào)公報(bào)、特開昭63—175860號(hào)公報(bào)、特開平2—135359號(hào)公報(bào)、特開平2—135361號(hào)公報(bào)、特開平2—209988號(hào)公報(bào)、特開平3—37992號(hào)公報(bào)、特開平3一152184號(hào)公報(bào)中記載的材料等。其中,作為用于空穴輸送層的空穴輸送材料,優(yōu)選為聚乙烯基咔唑或其衍生物、聚硅烷或其衍生物、在側(cè)鏈或主鏈上具有芳香族胺化合物的聚硅氧烷衍生物、聚苯胺或其衍生物、聚噻吩或其衍生物、聚(對(duì)亞苯基亞乙烯基)或其衍生物、或者聚(2,5—亞噻吩基亞乙烯基)或其衍生物等高分子空穴輸送材料,更優(yōu)選為聚乙烯基咔唑或其衍生物、聚硅烷或其衍生物、在側(cè)鏈或主鏈上具有芳香族胺的聚硅氧烷衍生物。在低分子空穴輸送材料的情況下,優(yōu)選使其分散于高分子粘合劑中使用。聚乙烯基咔唑或其衍生物可以通過例如由乙烯基單體進(jìn)行陽離子聚合或者自由基聚合來獲得。作為聚硅垸或其衍生物,可列舉出在Chem.Rev.、第89巻、1359頁(1989年);英國專利GB2300196號(hào)公開說明書中記載的化合物等。合成方法也可以采用這些文獻(xiàn)中記載的方法,特別優(yōu)選采用Kipping法。聚硅氧烷或其衍生物由于硅氧烷骨架結(jié)構(gòu)中幾乎沒有空穴輸送性,因此優(yōu)選使用在側(cè)鏈或主鏈上具有上述低分子空穴輸送材料的結(jié)構(gòu)的聚合物。特別地,可列舉出在側(cè)鏈或主鏈上具有空穴輸送性的芳香族胺的結(jié)構(gòu)的聚合物??昭ㄝ斔蛯拥某赡し椒]有特別限制,對(duì)于低分子空穴輸送材料,可列舉出由與高分子粘合劑的混合溶液進(jìn)行成膜的方法。另外,對(duì)于高分子空穴輸送材料,可列舉出由溶液進(jìn)行成膜的方法。作為用于溶液成膜的溶劑,只要是能使空穴輸送材料溶解的溶劑,就沒有特別限制。作為該溶劑,可列舉出氯仿、二氯甲烷、二氯乙垸等氯系溶劑;四氫呋喃等醚系溶劑;甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑;丙酮、甲基乙基甲酮等酮系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纖劑乙酸酯等酯系溶劑。作為由溶液成膜的方法,可以使用旋涂法、澆鑄法、微凹板涂敷法、凹板涂敷法、棒涂法、輥涂法、線錠涂敷法、浸涂法、噴涂法、網(wǎng)板印刷法、凸版印刷法、膠版印刷法、噴墨打印法等涂敷法。作為所混合的高分子粘合劑,優(yōu)選不會(huì)明顯抑制電荷輸送的粘合劑,而且優(yōu)選使用對(duì)可見光不會(huì)強(qiáng)力吸收的粘合劑。作為該高分子粘合劑,可列舉出聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚硅氧垸等。作為空穴輸送層的膜厚,根據(jù)所使用的材料不同,最佳值不同,只要按照能使驅(qū)動(dòng)電壓和發(fā)光效率達(dá)到適度的值的條件來選擇即可,必須是至少不會(huì)發(fā)生針孔的厚度,但是如果厚度過大,則會(huì)使元件的驅(qū)動(dòng)電壓提高,因此不好。因此,作為該空穴輸送層的膜厚,可以為例如lnmlum,優(yōu)選為2nm500nm,更優(yōu)選為5nm200nm。65在本發(fā)明的高分子LED具有電子輸送層的情況下,作為所使用的電子輸送材料,可以使用公知的材料,可列舉出螺二唑衍生物、蒽醌二甲烷或其衍生物、苯醌或其衍生物、萘醌或其衍生物、蒽醌或其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷或其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基亞乙基或其衍生物、聯(lián)對(duì)苯醌衍生物、或者8—羥基喹啉或其衍生物的金屬配位化合物、聚喹啉或其衍生物、聚喹喔啉或其衍生物、聚茍或其衍生物等。具體地可列舉出在特開昭63—70257號(hào)公報(bào)、特開昭63—175860號(hào)公報(bào)、特開平2—135359號(hào)公報(bào)、特開平2—135361號(hào)公報(bào)、特開平2—209988號(hào)公報(bào)、特開平3—37992號(hào)公報(bào)、特開平3—152184號(hào)公報(bào)中記載的材料等。其中,優(yōu)選嗯二唑衍生物、苯醌或其衍生物、蒽醌或其衍生物、或者8—羥基喹啉或其衍生物的金屬配位化合物、聚喹啉或其衍生物、聚喹喔啉或其衍生物、聚芴或其衍生物,更優(yōu)選2—(4一聯(lián)苯基)一5—(4一叔丁基苯基)—1,3,4一瞎二唑、苯醌、蒽醌、三(8—羥基喹啉)鋁、聚喹啉。作為電子輸送層的成膜法,沒有特別限制,對(duì)于低分子電子輸送材料,可列舉出由粉末的真空蒸鍍法、或者由溶液或熔融狀態(tài)進(jìn)行成膜的方法;對(duì)于高分子電子輸送材料,可列舉出由溶液或熔融狀態(tài)進(jìn)行成膜的方法。當(dāng)由溶液或熔融狀態(tài)進(jìn)行成膜時(shí),也可以合并使用高分子粘合劑。作為用于由溶液進(jìn)行成膜的溶劑,只要是能將電子輸送材料及/或高分子粘合劑溶解的溶劑,就沒有特別限制。作為該溶劑,可列舉出氯仿、二氯甲烷、二氯乙垸等氯系溶劑;四氫呋喃等醚系溶劑;甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑;丙酮、甲基乙基甲酮等酮系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纖劑乙酸酯等酯系溶劑。作為由溶液或熔融狀態(tài)進(jìn)行成膜的方法,可以使用旋涂法、澆鑄法、微凹板涂敷法、凹板涂敷法、棒涂法、輥涂法、線錠涂敷法、浸涂法、噴涂法、網(wǎng)板印刷法、凸版印刷法、膠版印刷法、噴墨打印法等涂敷法。作為用于混合的高分子粘合劑,優(yōu)選不會(huì)明顯地抑制電荷輸送的粘合劑,而且優(yōu)選使用對(duì)可見光不會(huì)強(qiáng)力吸收的粘合劑。作為該高分子粘合劑,可列舉出聚(N—乙烯基咔唑)、聚苯胺或其衍生物、聚噻吩或其衍生物、聚(對(duì)亞苯基亞乙烯基)或其衍生物、聚(2,5—亞噻吩基亞乙烯基)或其衍生物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、或者聚硅氧烷等。作為電子輸送層的膜厚,根據(jù)所使用的材料不同,最佳值不同,只要按照能使驅(qū)動(dòng)電壓和發(fā)光效率達(dá)到適度的值的條件來選擇即可,但是必須是至少不會(huì)發(fā)生針孔的厚度,如果厚度過大,則會(huì)使元件的驅(qū)動(dòng)電壓提高,因此不好。因此,作為該電子輸送層的膜厚,可為例如lnmlum,優(yōu)選為2nm500nm,更優(yōu)選為5nm200nm。用于形成本發(fā)明的高分子LED的基板,只要在形成電極、形成有機(jī)物的層時(shí)不會(huì)發(fā)生變化的基板即可,可列舉出例如玻璃、塑料、高分子薄膜、硅基板等。在不透明基板的情況下,優(yōu)選其配對(duì)電極為透明或半透明的。本發(fā)明的高分子LED中,通常,由陽極和陰極構(gòu)成的電極的至少一方為透明或半透明的,陽極側(cè)優(yōu)選為透明或半透明的。作為陽極材料,可以使用導(dǎo)電性的金屬氧化物膜、半透明的金屬薄膜等。具體地,可以使用那些由氧化銦、氧化鋅、氧化錫、以及屬于它們的復(fù)合體的銦一錫氧化物(ITO)、銦一鋅氧化物等構(gòu)成的導(dǎo)電性玻璃制成的膜(NESA等)、以及金、鉑、銀、銅等,優(yōu)選ITO、銦一鋅氧化物、氧化錫。作為制作方法,可列舉出真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、電鍍法等。另外,作為該陽極,可以使用聚苯胺或其衍生物、聚噻吩或其衍生物等的有機(jī)透明導(dǎo)電膜。對(duì)于陽極的膜厚,可以根據(jù)光的透過性和電導(dǎo)率來適宜選擇,例如可為10nm10tim,優(yōu)選為20nmlym,更優(yōu)選為50nm500nm。另外,為了使電荷注入更容易,可以在陽極上設(shè)置由酞菁衍生物、導(dǎo)電性高分子、碳等構(gòu)成的層、或者由金屬氧化物、金屬氟化物、有機(jī)絕緣材料等構(gòu)成的平均膜厚2nm以下的層。作為本發(fā)明的高分子LED中使用的陰極材料,優(yōu)選功函數(shù)小的材料??梢允褂美纾?、鈉、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、鈧、釩、鋅、釔、銦、鈰、釤、銪、鋱、鐿等金屬、以及由它們當(dāng)中2種以上形成的合金、或者由它們當(dāng)中l(wèi)種以上與金、銀、鉑、銅、錳、鈦、鈷、鎳、鎢、錫中l(wèi)種以上形成的合金、石墨或者石墨層間化合物等。作為合金的例子,可列舉出鎂一銀合金、鎂一銦合金、鎂一鋁合金、銦一銀合金、鋰_鋁合金、鋰一鎂合金、鋰一銦合金、鈣一鋁合金等。也可以將陰極形成2層以上層疊結(jié)構(gòu)。對(duì)于陰極的膜厚,可以根據(jù)電導(dǎo)率和耐久性來適宜選擇,例如可為10nm10tim,優(yōu)選為20nmlum,更優(yōu)選為50nm500nm。作為陰極的制作方法,可以采用真空蒸鍍法、濺射法、或者將金屬薄膜熱壓合的層壓法等。另外,可以在陰極與有機(jī)物層之間,設(shè)置由導(dǎo)電性高分子構(gòu)成的層、或者由金屬氧化物、金屬氟化物、有機(jī)絕緣材料等構(gòu)成的平均膜厚2nm以下的層,在制成陰極后,也可以設(shè)置用于保護(hù)該高分子LED的保護(hù)層。為了長期穩(wěn)定地使用該高分子LED,以及為了從外部保護(hù)元件,優(yōu)選設(shè)置保護(hù)層及/或保護(hù)罩。作為該保護(hù)層,可以使用高分子化合物、金屬氧化物、金屬氟化物、金屬硼化物等。另外,作為保護(hù)罩,可以使用玻璃板、對(duì)表面施行低透水率處理的塑料板等,可以采用將該保護(hù)罩用熱效應(yīng)樹脂或光固性樹脂與元件基板貼合在一起并進(jìn)行密封的方法。如果使用隔板來維持空間,則可以容易地防止元件受到損傷。如果在該空間內(nèi)封入氮?dú)饣驓鍤獾榷栊缘臍怏w,則可以防止陰極的氧化,進(jìn)而可以通過在該空間內(nèi)設(shè)置氧化鋇等干燥劑來容易地抑制在制造工序中吸附的水分對(duì)元件帶來的損害。其中,優(yōu)選采用任何l種以上的方案。本發(fā)明的高分子LED可以作為面狀光源、分段顯示裝置、點(diǎn)矩陣顯示裝置、液晶顯示裝置的背照燈等來使用。為了使用本發(fā)明的高分子LED來獲得面狀發(fā)光,只要將面狀陽極與陰極重疊地配置即可。另外,為了獲得圖案狀發(fā)光,有以下幾種方法在上述面狀發(fā)光元件的表面上設(shè)置一種形成了圖案形狀的窗口的模板的方法;形成非常厚的非發(fā)光部的有機(jī)物層,從而使其實(shí)際上不發(fā)光的方法;將陽極或陰極的任一方、或者雙方的電極形成圖案狀的方法。按照這些方法中的任一種方法,通過形成圖案以及將幾個(gè)電極按照可以獨(dú)立地進(jìn)行開/關(guān)的方式來配置,即可以得到能夠顯示數(shù)字或文字、簡單的符號(hào)等的分段型的顯示元件。進(jìn)而,為了制成點(diǎn)矩陣元件,只要將陽極和陰極皆形成條帶狀并使其垂直交叉地進(jìn)行配置即可。通過將多種發(fā)光色不同的高分子發(fā)光體分開涂布的方法,或者使用濾色片或者使用熒光轉(zhuǎn)換過濾裝置的方法,均可以達(dá)到部分彩色顯示、多彩色顯示的目的。點(diǎn)矩陣元件可以無源驅(qū)動(dòng),也可以與TFT等組合進(jìn)行有源驅(qū)動(dòng)。這些顯示元件可以作為計(jì)算機(jī)、電視、移動(dòng)終端、移動(dòng)電話、車載導(dǎo)航裝置(carnavigation)、攝像機(jī)的取景器等的顯示裝置使用。迸而,上述面狀的發(fā)光元件是自發(fā)光薄型的,適合用于液晶顯示裝置的背照燈用的面狀光源、或者面狀的照明用光源。另外,如果使用撓性基板,則也可以作為曲面狀的光源或顯示裝置使用。另外,本發(fā)明的高分子化合物可以用作激光用色素、有機(jī)太陽電池用材料、有機(jī)晶體管用的有機(jī)半導(dǎo)體、導(dǎo)電性薄膜用材料。實(shí)施例下面示出實(shí)施例,以便更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。在此,對(duì)于數(shù)均分子量及重均分子量而言,以四氫呋喃為溶劑,利用凝膠滲透色譜(GPC)(島津制作所LC一10Avp),求出聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量及重均分子量。實(shí)施利1<單體(1)的合成>合成例(1)將下述化合物(A):[化53](CH2)55.0g和吩噁嗪2.56g溶解于60g的o—二氯苯中。向該溶液中加入40%氫氧化鈉水溶液后,加入芐基三乙基氯化銨3.2§,在105。C下反應(yīng)25小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,然后靜置,分液,回收上層。接著,用離子交換水清洗該溶液后,減壓下餾去溶劑。接著,向該溶液加入40g甲苯,經(jīng)過濾后,使該溶液通過填充有氧化鋁的柱,進(jìn)行精制。從該溶液,在減壓下餾去溶劑,然后進(jìn)行減壓干燥,從而得到2.0g下述單體(1)。[H—NMR:溶劑CDC13;1.51.8ppm(6H)、3.43.6ppm(2H)、3.94,lppm(2H)、6.47.4ppm(11H)][化54]<高分子化合物1的合成>向反應(yīng)容器中加入2,7—二溴一9,9一二辛基芴1.18g、2,7—二溴一9,9一二異戊基荷0.26g、所述單體(1)0.12g、和2,2,一聯(lián)二吡啶1.4g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)80g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5一環(huán)辛二烯)鎳(0)2.5g,室溫下反應(yīng)14小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,向該溶液中注入甲醇120ml/離子交換水120ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓70干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此進(jìn)行精制。接著,用約5%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.48g。將該聚合物稱為高分子化合物1。得到的高分子化合物1的聚苯乙烯換算重均分子量為I.OXIO5,數(shù)均分子量為4.1X104。由添加推斷的高分子化合物1中包含的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元A/重復(fù)單元B/重復(fù)單元C=72/18/10。[化55]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>重復(fù)單元A重復(fù)單元B重復(fù)單元C實(shí)施例2<高分子化合物2的合成>向反應(yīng)容器中加入下述結(jié)構(gòu)式:[化56]所示的單體(2)0,61g、所述單體(1)0.19g、和2,2,一聯(lián)二吡啶0.7g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)50g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)1.24g,室溫下反應(yīng)32小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此迸行精制。接著,用約5。%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物O.llg。將該聚合物稱為高分子化合物2。得到的高分子化合物2的聚苯乙烯換算重均分子量為7.5X104,數(shù)均分子量為1.4X104。由添加推斷的高分子化合物2中包含的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元D/重復(fù)單元E=70/30。[化57]重復(fù)單元D重復(fù)單元E比較例1<高分子化合物3的合成>向反應(yīng)容器中加入2,7—二溴一9,9一二辛基荷0.59g、2,7—二溴一9,9一二異戊基芴0.13g、下述結(jié)構(gòu)式-所示的單體(3)0.071g、和2,2,一聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)1.0g,在60。C下反應(yīng)4小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,之后向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此進(jìn)行精制。接著,用1當(dāng)量鹽酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用約5%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.29g。將該聚合物稱為高分子化合物3。得到的高分子化合物3的聚苯乙烯換算重均分子量為4.2X105,數(shù)均分子量為8.9X104。由添加推斷的高分子化合物3中包含的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元F/重復(fù)單元G/重復(fù)單元H=72/18/10。[化58][化59]重復(fù)單元F重復(fù)單元G重復(fù)單元HC4H9比較例2<高分子化合物4的合成>向反應(yīng)容器中加入所述單體(2)0.61g、所述單體(3)0.21g、和2,2'—聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)l.Og,在室溫下反應(yīng)40小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此進(jìn)行精制。接著,用1當(dāng)量鹽酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用約5%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.35g。將該聚合物稱為高分子化合物4。得到的高分子化合物4的聚苯乙烯換算重均分子量為7.2X104,數(shù)均分子量為2.0X104。由添加推斷的高分子化合物4中包含的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元M/重復(fù)單元N二70/30。[化60]重復(fù)單元M重復(fù)單元N<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>合成例(2)將下述化合物(C):[化61]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>7.4g和吩噁嗪2.7g溶解于60g的o—二氯苯中。向該溶液中加入40%氫氧化鈉水溶液后,加入芐基三乙基氯化銨3.2g,在105。C下反應(yīng)25小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,然后靜置,分液,回收上層。接著,用離子交換水清洗該溶液后,減壓下餾去溶劑。接著,向該溶液加入40g甲苯,過濾。使該溶液通過填充有氧化鋁的柱,進(jìn)行精制,減壓下餾去溶劑。接著,用甲醇清洗得到的沉淀,然后進(jìn)行減壓干燥,從而得到2.7g下述單體(4)。[H—畫R:溶劑CDC13;1.51.9ppm(6H)、3.43.6ppm(2H)、3.84.0ppm(2H)、6.47.4ppm(12H)][化62]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula><高分子化合物5的合成>向反應(yīng)容器中加入所述單體(2)0.79g、所述單體(4)0.064g、和2,2'—聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)1,0g,在60。C下反應(yīng)4小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓千燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此進(jìn)行精制。接著,用1當(dāng)量鹽酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用約5%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.14g。將該聚合物稱為高分子化合物5。得到的高分子化合物5的聚苯乙烯換算重均分子量為2.5X104,數(shù)均分子量為1.8X104。由添加推斷的高分子化合物5中包含的重復(fù)單元、末端的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元A,/末端基B,=90/10。[化63]重復(fù)單元A'末端基B'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>實(shí)施例4<單體(5)的合成>合成例(3)將下述化合物(D):[化64]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>3.15g溶解于N,N—二甲基甲酰胺100g中。用冰冷卻該溶液后,向該溶液中經(jīng)約80分鐘滴加預(yù)先將N—溴代琥珀酰亞胺1.62g溶解于N,N—二甲基甲酰胺50g中而成的溶液。滴加后,接著在05"C下反應(yīng)4小時(shí)。接著,將該反應(yīng)溶液升溫至室溫,接著在室溫下反應(yīng)一夜。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障卤判械?。反?yīng)后,向該反應(yīng)溶液中加入離子交換水,清洗之后,從該溶液在減壓下餾去溶劑。接著,向得到的沉淀中加入甲苯,溶解后,過濾該甲苯溶液,除去不溶物。接著,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,進(jìn)行精制。從該溶液在減壓下餾去溶劑后,減壓干燥,得到下述單體(5)2.0g。[H—雇R:溶齊ljCDC13;0.91.0ppm(3H)、1.31.7ppm(4H)、2.62.7ppm(2H)、5.76.0ppm(2H)、6.56.8(5H、7.17.4(4H))][化65]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula><高分子化合物6的合成>向反應(yīng)容器中加入所述單體(2)0.79g、所述單體(5)0.059g、和2,2'—聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)1.0g,在60'C下反應(yīng)4小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,之后向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此進(jìn)行精制。接著,用1當(dāng)量鹽酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用約5%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.20g。將該聚合物稱為高分子化合物6。得到的高分子化合物6的聚苯乙烯換算重均分子量為2.5X104,數(shù)均分子量為1.6X104。由添加推斷的高分子化合物6中包含的重復(fù)單元、末端的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元C,/末端基D'=90/10。[化66]重復(fù)單元c'末端基D,比較例3<高分子化合物7的合成>向反應(yīng)容器中加入所述單體(2)0.79g、所述單體(3)0.071g、和2,2'—聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)1.0g,在6(TC下反應(yīng)4小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,之后向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此進(jìn)行精制。接著,用1當(dāng)量鹽酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用約5%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.29g。將該聚合物稱為高分子化合物7。得到的高分子化合物7的聚苯乙烯換算重均分子量為I.OXIO5,數(shù)均分子量為4.4X104。由添加推斷的高分子化合物7中包含的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元E'/重復(fù)單元F,二90/10。[化67]79實(shí)施例5〈高分子化合物8的合成〉向反應(yīng)容器中加入所述單體(5)0.059g、2,7—二溴一9,9一二辛基芴0.59g、2,7—二溴一9,9—二異戊基芴0.13g、和2,2,一聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5一環(huán)辛二烯)鎳(0)1.0g,6(TC下反應(yīng)4小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,之后向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,使該甲苯溶液通過填充有氧化鋁的柱,由此進(jìn)行精制。接著,用1當(dāng)量鹽酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用約5%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.20g。將該聚合物稱為高分子化合物8。得到的高分子化合物8的聚苯乙烯換算重均分子量為3.2X104,數(shù)均分子量為1.6X104。由添加推斷的高分子化合物8中包含的重復(fù)單元、末端基結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元A''/重復(fù)單元B"/末端基C',=72/18/10。[化68]重復(fù)單元A,'重復(fù)單元B,,末端基C,,C4H9實(shí)施例6<高分子化合物9的合成>向反應(yīng)容器中加入下述結(jié)構(gòu)式:[化69]所示的單體(6)0.81g、所述單體(5)0.059g、和2,2'—聯(lián)二吡錠0.58g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)1.0g,在室溫下反應(yīng)23小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,用約5%醋酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用4%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.31g。將該聚合物稱為高分子化合物9。得到的高分子化合物9的聚苯乙烯換算重均分子量為2.9X104,數(shù)均分子量為1.5X104。由添加推斷的高分子化合物9中包含的重復(fù)單元、末端的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元D,,/末端基E,,=90/10。[化70]重復(fù)單元D''末端基E''實(shí)施例7〈高分子化合物10的合成>向反應(yīng)容器中加入所述單體(6)0.81g、所述單體(1)0.063g、和2,2'—聯(lián)二吡啶0.58g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)l.Og,室溫下反應(yīng)23小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,用約5%醋酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用4%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.40g。將該聚合物稱為高分子化合物10。得到的高分子化合物10的聚苯乙烯換算重均分子量為1.4X105,數(shù)均分子量為4.7X104。由添加推斷的高分子化合物10中包含的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元F"/重復(fù)單元G,,=90/10。實(shí)施例8<單體(7)的合成>合成例4將上述化合物(A)5.0g和吩噁嗪2.8g溶解于60g的o—二氯苯中。向該溶液中加入40%氫氧化鈉水溶液后,加入芐基三乙基氯化銨3.2g,在105。C下反應(yīng)25小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,冷卻該溶液,然后靜置,分液,回收上層。接著,用離子交換水清洗該溶液后,減壓下餾去溶劑。接著,向該溶液加入40g甲苯,經(jīng)過濾后,使該溶液通過填充有氧化鋁的柱,進(jìn)行精制。從該溶液,在減壓下餾去溶劑,得到2.0g沉淀。接著,用硅膠柱(甲苯/己垸=2/8混合溶劑)精制該沉淀1.5g。從分取的溶液,在減壓下餾去溶劑,然后進(jìn)行減壓干燥,從而得到0.9g下述單體(7)。[H—NMR:溶劑CDC13;1.52.0ppm(6H)、3.84.0ppm(4H)、6.77,3ppm(IIH)-][化71]重復(fù)單元F''重復(fù)單元G''[化72]〈高分子化合物11的合成〉向反應(yīng)容器中加入所述單體(6)0.72g、所述單體(7)0.13g、和2,2'—聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)l.Og,室溫下反應(yīng)23小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,用約5%醋酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用4%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.34g。將該聚合物稱為高分子化合物11。得到的高分子化合物11的聚苯乙烯換算重均分子量為4.9X104,數(shù)均分子量為2.5X104。由添加推斷的高分子化合物11中包含的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元H",/重復(fù)單元1'"=80/20。[化73]實(shí)施例9〈高分子化合物12的合成>向反應(yīng)容器中加入所述單體(2)0.70g、所述單體(7)0.13g、和2,2'—聯(lián)二吡啶0.56g,然后,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系內(nèi)。在其中,預(yù)先用氬氣吹泡,加入經(jīng)脫氣的四氫呋喃(脫水溶劑)60g。接著,向該混合溶液中加入雙(1,5—環(huán)辛二烯)鎳(0)1.0g,室溫下反應(yīng)23小時(shí)。還有,反應(yīng)是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的。反應(yīng)后,向該溶液中注入甲醇40ml/離子交換水40ml混合溶液,攪拌約1小時(shí)。接著,將生成的沉淀經(jīng)過濾進(jìn)行回收。接著,將該沉淀減壓干燥后,溶解于甲苯中。過濾該甲苯溶液,除去不溶物后,用約5%醋酸水溶液清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用4%氨水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,用離子交換水清洗該甲苯溶液,靜置、分液,然后回收甲苯溶液。接著,將該甲苯溶液注入到甲醇中,使其生成再沉淀物。接著,回收生成的沉淀,將該沉淀減壓干燥,得到聚合物0.21g。將該聚合物稱為高分子化合物12。得到的高分子化合物12的聚苯乙烯換算重均分子量為3.0X104,數(shù)均分子量為6.3X103。由添加推斷的高分子化合物12中包含的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所述,由添加推斷的摩爾比是重復(fù)單元r''/重復(fù)單元K",=80/20。[化74]實(shí)施例10<高分子化合物的熒光特性評(píng)價(jià)>將高分子化合物的0.8wt%甲苯溶液旋涂于石英板上而制作高分子化合物的薄膜。使用熒光分光光度計(jì)(JOBINYVON—SPEX公司制Fluorolog),在激發(fā)波長350nm下測定該薄膜的熒光光譜。為了得到對(duì)薄膜的相對(duì)的熒光強(qiáng)度,以水的拉曼線的強(qiáng)度為基準(zhǔn),求出用使用分光光度計(jì)(Varian公司制Cary5E)測定的激發(fā)波長下的吸光度去除如下所述的值而得到的值,該值為將繪制波數(shù)的熒光光譜在測定范圍內(nèi)進(jìn)行積分而得到的值。熒光峰波長和熒光強(qiáng)度的測定結(jié)果示于表1。含有本發(fā)明的側(cè)鏈基的高分子化合物1的熒光強(qiáng)度比起高分子鏈中含有吩噁嗪環(huán)的高分子化合物3強(qiáng)。另外,含有本發(fā)明的側(cè)鏈基的高分子化合物2的熒光強(qiáng)度比起高分子鏈中含有吩噁嗪環(huán)的高分子化合物4強(qiáng)。含有本發(fā)明的末端基的高分子化合物5及6的熒光強(qiáng)度比起高分子鏈中含有吩噁嗪環(huán)的高分子化合物7強(qiáng)。含有本發(fā)明的末端基的高分子化合物8的熒光強(qiáng)度比起高分子鏈中含有吩噁嗪環(huán)的高分子化合物3強(qiáng)。[表l]高分子化合物的熒光峰波長和熒光強(qiáng)度(相對(duì)值)高分子化合物熒光峰波長(nm)熒光強(qiáng)度(相對(duì)值)14238,324335.134584.244743.054146.464566.474683.984548.5946512.41045012.81144912.9124153.3實(shí)施例11<元件特性的評(píng)價(jià)>在利用濺射法而帶有約150nm厚度的ITO膜的玻璃基板上,使用聚(亞乙基二氧化噻吩)/聚苯乙烯磺酸的溶液(bayer公司,BaytronP),利用旋涂法,以約50nm的膜厚成膜,在加熱板上,在約20(TC下干燥10分鐘。接著,使用以高分子化合物1和高分子化合物2的3:7(重量比)混合物成為約1.5wt^的方式配制而成的甲苯溶液,利用旋涂法,以1500rpm的轉(zhuǎn)速成膜。進(jìn)而,將其在減壓、8(TC下干燥1小時(shí)之后,蒸鍍氟化鋰約4nm,作為陰極,蒸鍍約20mn的鈣,接著蒸鍍約50nm的鋁,從而制作EL元件。還有,當(dāng)真空度達(dá)到1X10—4pa以下時(shí),開始金屬的蒸鍍。通過向得到的元件施加電壓,可以得到藍(lán)色的EL發(fā)光。產(chǎn)業(yè)上的可利用性在高分子LED的發(fā)光層中,將本發(fā)明的高分子化合物用作發(fā)光材料時(shí),其高分子LED的特性出色。因而,該高分子LED優(yōu)選用于液晶顯示器的背87光燈或作為照明用的曲面狀或平面狀的光源、分段型的顯示元件。點(diǎn)矩陣的平板顯示器等裝置。另外,本發(fā)明的高分子化合物可用作激光用色素、有機(jī)太陽電池用材料、有機(jī)晶體管用的有機(jī)半導(dǎo)體、導(dǎo)電性薄膜用材料。權(quán)利要求1.一種高分子化合物,其具有從由下述式(1)所示的重復(fù)單元構(gòu)成的組中選擇的一種以上重復(fù)單元,其特征在于,作為取代基具有從由下述式(2)或式(3)所示的1價(jià)基團(tuán)構(gòu)成的組中選擇的基團(tuán),-Ar1-(Z’)p-(1)在此,Ar1表示亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基,Z’表示-CR4=CR5-或-C≡C-,R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基,P表示0或1,[化1]式中,A1表示-O-、-S-或-C(O)-,Ar01表示直接結(jié)合、亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基,R05及R04分別獨(dú)立地表示直接結(jié)合、-R1-、-O-R1-、-R1-O-、-R1-C(O)O-、-R1-OC(O)-、-R1-N(R20)-、-O-、-S-、-C(O)O-或-C(O)-,R1表示亞烷基或亞烯基,其中,Ar01為直接結(jié)合的情況下,R07也為直接結(jié)合,R20表示氫原子、烷基、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基,R01及R02分別獨(dú)立地表示取代基,a及b分別獨(dú)立地為0至4的整數(shù),多個(gè)R01及R02可相同,也可不同,[化2]式中,B1表示-O-、-S-或-C(O)-,Ar02表示氫原子、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或1價(jià)芳香族胺基,Ar03表示直接結(jié)合、亞芳基、2價(jià)雜環(huán)基或2價(jià)芳香族胺基,R06、R08及R09分別獨(dú)立地表示直接結(jié)合、-R1-、-O-R1-、-R1-O-、-R1-C(O)O-、-R1-OC(O)-、-R1-N(R20)-、-O-、-S-、-C(O)O-或-C(O)-,R1表示亞烷基或亞烯基,R20表示氫原子、烷基、芳基、1價(jià)雜環(huán)基或氰基,其中,Ar03為直接結(jié)合的情況下,R09也為直接結(jié)合,R03及R04分別獨(dú)立地表示取代基,c為0至4的整數(shù),d為0至3的整數(shù),多個(gè)R03及R04可相同,也可不同。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子化合物,其中,上述式(1)的An至少具有一個(gè)上述式(2)所示的基團(tuán)。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的高分子化合物,其中,上述式(1)的An至少具有一個(gè)上述式(3)所示的基團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的高分子化合物,其中,高分子鏈的分子鏈末端的至少一方具有上述式(2)所示的基團(tuán)。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子化合物,其中,高分子鏈的分子鏈末端的至少一方具有上述式(3)所示的基團(tuán)。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物,其中,進(jìn)而含有下述式(30)所示的重復(fù)單元,一Ar廣(Z)t—(30)在此,Ar4表示可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的2價(jià)雜環(huán)基或可具有取代基的2價(jià)芳香族胺基,其中,取代基中不包含上述式(2)及上述式(3),Z表示一CR尸CR8—或一C^C一,R7及Rs分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、l價(jià)雜環(huán)基或氰基,t表示O或l。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物,其中,聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為103108。8.根據(jù)權(quán)利要求16中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物,其中,所述高分子化合物為固體狀態(tài)且具有熒光。9.根據(jù)權(quán)利要求16中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物,其中,所述高分子化合物為固體狀態(tài)且具有熒光,并且聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為103108。10.根據(jù)權(quán)利要求16中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物,其中,所述高分子化合物為固體狀態(tài)且具有磷光。11.一種高分子組合物,其特征在于,包括聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為103108,固體狀態(tài)且具有熒光,并且作為取代基不具有上述式(2)及上述式(3)的高分子化合物;和權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物而成。12.—種高分子發(fā)光元件,其特征在于,在由陽極及陰極構(gòu)成的電極間具有發(fā)光層,該發(fā)光層含有權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物。13.—種高分子發(fā)光元件,其特征在于,在由陽極及陰極構(gòu)成的電極間具有發(fā)光層,該發(fā)光層含有權(quán)利要求11所述的高分子組合物。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的高分子發(fā)光元件,其中,在至少一方電極和發(fā)光層之間,鄰接該電極而設(shè)置包含導(dǎo)電性高分子的層。15.根據(jù)權(quán)利要求1214中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件,其中,在至少一方電極和發(fā)光層之間,鄰接該電極而設(shè)置平均膜厚在2nm以下的絕緣層。16.根據(jù)權(quán)利要求1215中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件,其中,在陰極和發(fā)光層之間,鄰接該發(fā)光層而設(shè)置電子輸送層。17.根據(jù)權(quán)利要求1216中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件,其中,在陽極和發(fā)光層之間,鄰接該發(fā)光層而設(shè)置空穴輸送層。18.根據(jù)權(quán)利要求1217中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件,其中,在陰極和發(fā)光層之間,鄰接該發(fā)光層而設(shè)置電子輸送層;以及在陽極和發(fā)光層之間,鄰接該發(fā)光層而設(shè)置空穴輸送層。19.一種面狀光源,其特征在于,包含權(quán)利要求1218中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件。20.—種分段顯示裝置,其特征在于,包含權(quán)利要求1218中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件。21.—種點(diǎn)矩陣顯示裝置,其特征在于,包含權(quán)利要求1218中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件。22.—種液晶顯示裝置,其特征在于,將權(quán)利要求1218中任意一項(xiàng)所述的高分子發(fā)光元件作為背光燈。23.—種溶液組合物,其特征在于,包含權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物。24.—種薄膜,其特征在于,包含權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物。25.—種晶體管,其特征在于,包含權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物。26.—種太陽電池,其特征在于,包含權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的高分子化合物。全文摘要本發(fā)明提供一種作為取代基具有吩噁嗪結(jié)構(gòu)或吩噻嗪結(jié)構(gòu)的共軛高分子化合物。文檔編號(hào)C08L65/00GK101326214SQ20068004639公開日2008年12月17日申請(qǐng)日期2006年10月5日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者野口公信,鈴木智之申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社