專利名稱：：熱塑性硫化橡膠粘合劑組合物的制作方法熱塑性疏化橡膠粘合劑組合物發(fā)明領域本發(fā)明的一個或多個實施方案涉及熱塑性硫化橡膠粘合劑組合物，包括含有官能化的增粘劑樹脂的那些。
背景技術：
：熱塑性彈性體是已知的。它們具有熱固性彈性體的很多性能，但是它們可作為熱塑性塑料加工。一種熱塑性彈性體是熱塑性的硫化橡膠，它的特征可以在于分散在塑料基質中的細分割的橡膠顆粒。這些橡膠顆粒被交聯(lián)以促進彈性。一些熱塑性的硫化橡膠可以有利地用作粘合劑。由于這些組合物是可熔體加工的，這些組合物可以有利地作為熱熔性粘合劑施用。雖然已經(jīng)證明這些粘合劑在技術上是有用的，但是很多熱塑性硫化橡膠組合物的富含烯烴的性質可能導致對極性表面如金屬表面的粘合問題。為了改善對極性表面的粘合性，已經(jīng)將官能化的聚合物包括在熱塑性硫化橡膠組合物中。例如，美國專利號4,957，968教導了往熱塑性硫化橡膠組合物中添加馬來酸化的聚丙烯以便改善對金屬表面的粘合性。雖然包括這些官能化的聚合物可以改善熱塑性硫化橡膠的粘合性能，已發(fā)現(xiàn)包括軟塑料可以提高粘合性。例如，美國專利號6,503,984教導了熱塑性疏化橡膠組合物，它們包括官能化的聚烯烴和特征在于低彎曲模量和低結晶度的非官能化的聚烯經(jīng)。隨著粘合到極性表面的軟熱塑性疏化橡膠的潛在應用增加，對這些組合物的需求同樣也增加。例如，經(jīng)常使用熱塑性硫化橡膠粘合劑組合物來給很多家用工具和器具提供合意的表面。例如，很多廚房用具包括從熱塑性硫化橡膠制備的柔軟的、可抓握(grippable)的表面?？紤]到這些用途，熱塑性硫化橡膠與極性表面的粘合性(尤其在水老化后)是特別重要的。還有，雖然當將粘合劑組合物壓塑到基材上時可實現(xiàn)良好的粘結強度(該有利的粘合性可能來自較長的停留潤濕時間)，壓塑技術通常不如注塑技術有效。注塑時實現(xiàn)好的粘結強度的能力不是很小的，但是它可能來自通常經(jīng)歷的更短的停留潤濕時間。因此，還需要在注塑后顯示好的粘結強度的熱熔性粘合劑。發(fā)明概述本發(fā)明的一個或多個實施方案提供了熱塑性疏化橡膠，它包含動態(tài)疏化的橡膠、官能化的熱塑性聚合物和官能化的烴樹脂。本發(fā)明的一個或多個實施方案還提供了將熱塑性硫化橡膠重疊模塑(overmolding)到極性基材上的方法，該方法包括將熱塑性硫化橡膠重疊模塑到極性基材上，其中所述熱塑性疏化橡膠包括動態(tài)硫化的橡膠、官能化的熱塑性聚合物和官能化的烴樹脂。本發(fā)明的一個或多個實施方案還提供了商業(yè)制品，它包含a)極性基材，和b)由動態(tài)硫化的橡膠、官能化的熱塑性聚合物和官能化的烴樹脂組成的熱塑性硫化橡膠，其中所述熱塑性硫化橡膠被粘合在所述極性基材上。對示例性實施方案的詳細描述本發(fā)明的一個或多個實施方案的熱塑性疏化橡膠包括官能化的熱塑性聚合物和官能化的增粘劑樹脂。一些實施方案的熱塑性硫化橡膠在初始分析和水老化后都顯示了對極性表面的有利的粘合性。還有，當重疊模塑到極性表面時，一些實施方案的熱塑性硫化橡膠已顯示了對那些表面的有利的粘合性。一個或多個實施方案的熱塑性硫化橡膠包括動態(tài)硫化的橡膠、官能化的熱塑性聚合物和官能化的增粘劑樹脂。在一個或多個實施方案中，所述熱塑性硫化橡膠可以任選地包括非官能化的熱塑性聚合物，以及常用于熱塑性硫化橡膠中的其它組分或成分。所述非官能化的熱塑性聚合物可以包括晶態(tài)或半晶態(tài)的熱塑性聚合物、低結晶度的熱塑性聚合物或它們的混合物。本發(fā)明的熱塑性硫化橡膠還可以包括可常規(guī)地用于熱塑性硫化橡膠制造的其它組分?？梢允褂媚鼙粍討B(tài)硫化的任何橡膠或其混合物。當提及橡膠時，其可以包括一種以上的橡膠的混合物。有用的橡膠的非限制性實例包括烯屬彈性體共聚物、丁基橡膠、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈橡膠、丁苯吡橡膠、聚氨酯橡膠、聚異戊二烯橡膠、表氯醇三元共聚物橡膠、聚氯丁二烯及它們的混合物。術語"烯屬彈性體共聚物"是指從乙烯、至少一種a-烯烴單體和任選地至少一種二烯單體聚合的橡膠狀共聚物。所述a-烯烴可以包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯、1-癸烯或它們的組合。在一個實施方案中，所述a-烯烴包括丙烯、l-己烯、l-辛烯或它們的組合。所述二烯單體可以包括但不限于5-亞乙基-2-降水片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二乙烯基苯、1，4-己二烯、5-亞曱基-2-降冰片烯、1，6-辛二烯、5-甲基-l，4-己二烯、3，7-二甲基-l，6-辛二烯、1，3-環(huán)戊二烯、1，4-環(huán)己二烯、二聚環(huán)戊二烯或它們的組合。如果所述共聚物由乙烯、a-烯烴和二烯單體制備，該共聚物可以被稱為三元共聚物，或者如果使用多種a-烯烴或二烯，該共聚物甚至可以被稱為四元共聚物。在一個或多個實施方案中，所述烯屬彈性體共聚物包括12至85wt%，或20至80wt%，或40至70wt%，或60至66wt%的衍生自乙烯單體的乙烯單元，和0.1至15wt%，或0.5至12wt%，或1至10wt。/。，或2至8wt。/。的衍生自二烯單體的二烯單元，余量包括衍生自a-烯烴單體的a-烯烴單元(例如丙烯)。以摩爾百分數(shù)表示，一個實施方案的三元共聚物包括0.1至5摩爾％，或0.5至4摩爾％，或1至2.5摩爾。/。的衍生自二烯單體的二烯單元。在一個或多個實施方案中，如果所述二烯包括5-亞乙基-2-降水片烯，所述烯屬彈性體共聚物可以包括至少6wt%，在其它實施方案中至少8wt%，和在其它實施方案中至少10wt。/。的衍生自5-亞乙基-2-降冰片烯的單元。在一個或多個實施方案中，烯屬彈性體共聚物具有大于so，ooo的重均分子量(NO,在其它實施方案中具有大于100，000的重均分子量(M),在其它實施方案中具有大于200，000的重均分子量(NU，和在其它實施方案中具有大于300，000的重均分子量(MJ;并且一個實施方案的優(yōu)選的烯屬彈性體共聚物的重均分子量小于1,200,000，在其它實施方案中小于1，000,000，在其它實施方案中小于900，000，和在其它實施方案中小于800,000。在一個或多個實施方案中，有用的烯屬彈性體共聚物的數(shù)均分子量(NU大于20，000，在其它實施方案中大于60，000,在其它實施方案中大于100，000，和在其它實施方案中大于150，000;并且一個或多個實施方案的烯屬彈性體共聚物的數(shù)均分子量小于500，000，在其它實施方案中小于400，000，在其它實施方案中小于300，000,和在其它實施方案中小于250，000。在一個或多個實施方案中，烯屬彈性體共聚物的特征還可以在于，按照ASTMD1646測定的門尼粘度(在125。C的ML闊)為25至500，或50至450。如果將較高分子量的烯屬彈性體共聚物用于本發(fā)明的熱塑性硫化橡膠中，可以以充油的形式獲得這些高分子量的聚合物。這些充油的共聚物通常包括15至100重量份石蠟油/100重量份橡膠。這些充油的共聚物的門尼粘度可以為35至80,或45至70。在一個或多個實施方案中，烯屬彈性體共聚物的特征可以在于具有2至8dl/g,或3至7dl/g，或4至6.5dl/g的特性粘度，在135'C的十氫萘中測定。烯屬彈性體共聚物可以使用多種技術生產(chǎn)或合成。例如，這些共聚物可以利用溶液聚合、淤漿聚合或氣相聚合技術合成，所述聚合技術使用多種催化劑體系，包括齊格勒-納塔體系，包括釩催化劑和IV-VI族金屬茂在內的單中心催化劑，和Brookhart催化劑。彈性體共聚物可以在下列商品名下商購Vistalon(ExxonMobilChemicalCo.;Houston,Texas)，Keltan(顧Copolymers;BatonRouge,Louisiana)，NordelIP(DuPontDowElastomers;Wilmington,Delaware)，N0RDELMGTM(DuPontDowElastomers)，Royalene(Crompton)和Buna(BayerCorp,;Germany)。在一個或多個實施方案中，所述橡膠可以被高度硫化。在一個實施方案中，所述橡膠有利地被完全或充分硫化。硫化程度可以通過測定可以使用環(huán)己烷或沸騰二曱苯作為萃取劑從熱塑性硫化橡膠中萃取的橡膠的量來測定。該方法公開于美國專利號4，311，628中。在一個實施方案中，所述橡膠具有這樣的硫化程度，其中不大于10wt。/。，在其它實施方案中不大于6wt%，在其它實施方案中不大于5wt%，和在其它實施方案中不大于3wt。/。的物質可以如美國專利號5，100，947和5，157，081中所述被23。C的環(huán)己烷萃取?；蛘撸谝粋€或多個實施方案中，所述橡膠的硫化程度使得交聯(lián)密度優(yōu)選為至少4x10-5摩爾/毫升橡膠，在其它實施方案中為至少7x10—5摩爾/毫升橡膠，和在其它實施方案中為至少10x1(T摩爾/毫升橡膠。還參見"CrosslinkDensitiesandPhaseMorphologiesinDynamicallyVulcanizedTPEs(動態(tài)硫化的TPE中的交聯(lián)密度和相態(tài))"，Elluletal.，RUBBERCHEMISTRYANDTECHNOLOGY(橡膠化學和技術)，Vol.68,pp.573-584(1995)。所述官能化的熱塑性聚合物包括至少一個官能團。也可以被稱作官能取代基或官能部分的所述官能團包括雜原子。在一個或多個實施方案中，所述官能團包括極性基團。極性基團的實例包括羥基、羰基、醚、卣素、胺、亞胺、腈或異氰酸酯基團。含羰基部分的示例性基團包括羧酸、酸酐、酮、酰卣、酯、酰胺或酰亞胺基團，及它們的衍生物。在一個實施方案中，所述官能團包括琥珀酸酐基團或相應的酸(它可來自與馬來酸酐的反應(例如聚合或接枝反應))，或者p-烷基取代的丙酸基團或其衍生物。在一個或多個實施方案中，所述官能團是所述烴聚合物主鏈的側基。在一個或多個實施方案中，所述官能化的熱塑性聚合物可以通過將接枝單體接枝到熱塑性聚合物而制備。接枝的方法可以包括使熱塑性聚合物與接枝單體混合、接觸或反應。這些官能化的熱塑性聚合物包括美國專利號4，957，968、5，624,999和6,503,984中描述的那些。能夠用接枝單體接枝的熱塑性聚合物可以包括固態(tài)的、通常高分子量的塑料材料。這些塑料包括晶態(tài)和半晶態(tài)的聚合物。在一個或多個實施方案中，這些熱塑性聚合物的特征可以在于結晶度至少是20%,在其它實施方案中至少是25%,和在其它實施方案中至少是30%。結晶度可以通過將樣品的熔化熱除以100%結晶性聚合物的熔化熱(對于聚丙烯來說假定該值是209焦耳/克，或者對于聚乙烯來說假定該值是350焦耳/克)來確定。熔化熱可以通過差示掃描量熱法測定。在這些或其它實施方案中，將要被官能化的熱塑性聚合物的特征可以在于具有至少40J/g的熔化熱，在其它實施方案中具有大于50J/g的熔化熱，在其它實施方案中具有大于75J/g的熔化熱，在其它實施方案中具有大于95J/g的熔化熱，和在其它實施方案中具有大于100J/g的熔化熱。在一個或多個實施方案中，在接枝前，所述熱塑性聚合物的特征可以在于，重均分子量(M》是100kg/mo1至2,000kg/mo1，和在其它實施方案中是300kg/mo1至600kg/mo1。它們的特征還可以在于，數(shù)均分子量(NU為80kg/mol至800kg/mo1，和在其它實施方案中為90kg/mol至200kg/mol。分子量可以通過尺寸排阻色譜法(SEC)，通過使用裝有示差折光率檢測器并且使用聚苯乙烯標準物校正的Waters150凝膠滲透色傳儀測定。在一個或多個實施方案中，在接枝前，這些熱塑性聚合物的特征可以在于，熔體流動速率是0.3至2，000dg/min,在其它實施方案中是0.5至1，000dg/min，和在其它實施方案中是l至l,000dg/min，按照ASTMD-1238在230。C和2.16kg負荷下測定。在一個或多個實施方案中，在接枝前，這些熱塑性樹脂可以具有l(wèi)l(TC至2S0。C的熔融溫度(Tm),在其它實施方案中具有120至170。C的熔融溫度，和在其它實施方案中具有130t:至165。C的熔融溫度。在一個或多個實施方案中，它們可以具有任選至少75。C的結晶溫度(Tc)，在其它實施方案中具有至少9sr;的結晶溫度，在其它實施方案中具有至少IO(TC的結晶溫度，和在其它實施方案中具有至少105。C的結晶溫度。在一個實施方案中，結晶溫度在105。C至U5。C的范圍內。可以被接枝的示例性的熱塑性聚合物包括聚烯烴、聚烯烴共聚物和非烯烴熱塑性聚合物。聚烯烴可以包括通過聚合乙烯或a-烯烴如丙烯、1-丁烯、1-己烯、l-辛烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-l-戊烯、5-曱基-l-己烯和它們的混合物形成的那些熱塑性聚合物。乙烯與丙烯的共聚物以及乙烯和/或丙烯與另一種a-烯烴如1-丁烯、l-己烯、l-辛烯、2-甲基-卜丙烯、3-曱基-l-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯或它們的混合物的共聚物也是可以想到的。其它聚烯烴共聚物可以包括烯烴與苯乙烯的共聚物，例如苯乙烯-乙烯共聚物，或者烯烴與a，p-不飽和酸、a，P-不飽和酯的聚合物，例如乙烯-丙烯酸酯共聚物。非烯烴熱塑性聚合物可以包括苯乙烯、a，p-不飽和酸、a，!3-不飽和酯及它們的混合物的聚合物和共聚物。例如，聚苯乙烯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯可以被官能化。這些均聚物和共聚物可以使用本領域已知的合適的聚合技術來合成。這些技術可以包括常規(guī)的齊格勒-納塔型聚合，使用單中心有機金屬催化劑(包括但不限于金屬茂催化劑)的催化，和高壓自由基聚合。所述官能化的熱塑性聚合物的官能化度可以以基于官能化聚合物總重量計的側官能部分的重量百分數(shù)來表示。在一個或多個實施方案中，所述官能化的熱塑性聚合物可以包括至少0.2wt%，在其它實施方案中至少0.4wt。/。，在其它實施方案中至少0.6wt%，和在其它實施方案中至少1.0wt。/。的官能化度。在這些或其它實施方案中，所述官能化的熱塑性聚合物可以包括小于5wt%，在其它實施方案中小于3wt%,和在其它實施方案中小于2wt。/。官能化度。在其中所述官能化的熱塑性聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物的一個或多個實施方案中，它的特征可以在于熔體流動速率是20至2，000dg/min，在其它實施方案中是100至1，500dg/min，和在其它實施方案中是150至750dg/min，按照ASTMD-1238在230匸和2.16kg負荷下測定。在其中所述官能化的熱塑性聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物的一個或多個實施方案中，它的特征可以在于熔體流動指數(shù)是0.2至2，000dg/min,在其它實施方案中是1至1，000dg/min，和在其它實施方案中是5至100dg/min,按照ASTMD-l238在190°C和2.16kg負荷下測定。官能化的熱塑性聚合物是可商購的。例如，馬來酸化的基于丙烯的聚合物可以在下列商品名下獲得FUSABONDTM(DuPont)、P0LYB0ND(Crompton)和EXXELOR(ExxonMobil)。所述官能化的增粘劑樹脂(它還可以被稱作官能化的烴樹脂)包括至少一個官能團。也可以被稱為官能取代基或官能部分的所述官能團包括雜原子。在一個或多個實施方案中，所述官能團包括極性基團。極性基團的實例包括羥基、羰基、醚、卣素、胺、亞胺、腈或異氰酸酯基團。含羰基部分的示例性基團包括羧酸、酸酐、酮、酰卣、酯、酰胺或酰亞胺基團，及它們的衍生物。在一個實施方案中，所述官能團包括琥珀酸酐基團或相應的酸(它可以來自與馬來酸酐的反應(例如聚合或接枝反應))，或者P-烷基取代的丙酸基團或其衍生物。在一個或多個實施方案中，所述官能團是烴樹脂主鏈的側基。在一個或多個實施方案中，所述官能化的增粘劑樹脂包括美國專利公布號2004/0260021Al和2004/0266947Al中所公開的接枝的經(jīng)樹脂。接枝的烴樹脂(其也可以被稱為接枝的增粘劑樹脂)可以包括接枝的合成樹脂、接枝的合成低聚物和/或接枝的天然樹脂，或它們的組合。接枝的烴樹脂可以得自接枝方法，該方法包括將烴樹脂與接枝單體混合、接觸或反應?？梢员唤又Φ臒N樹脂可以包括天然樹脂、合成樹脂和低分子量的聚合物或低聚物?？梢员痪酆弦院铣伤龊铣蓸渲蛘叩头肿恿康木酆衔锘虻途畚锏膯误w可以包括由含有各種不飽和物質的混合物的煉油廠物流或者純單體進料得到的那些。所述單體可以包括脂族單體、脂環(huán)族單體、芳族單體或它們的混合物。脂族單體可以包括C4、C;和C6烷烴、烯烴和共軛二烯烴。脂族單體或脂環(huán)族單體的實例包括丁二烯、異丁烯、1，3-戊二烯(戊間二烯)和1，4-戊二烯、環(huán)戊烷、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-l-戊烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-2-戊烯、異戊二烯、環(huán)己烷、1，3-己二烯、1，4-己二烯、環(huán)戊二烯和二聚環(huán)戊二烯。芳族單體可以包括Cs、C,和d。芳族單體。芳族單體的實例包括苯乙烯、茚、苯乙烯的衍生物、茚的衍生物及它們的組合。這些樹脂的實例包括脂族烴樹脂、至少部分氫化的脂族烴樹脂、脂族/芳族烴樹脂、至少部分氫化的脂族/芳族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、至少部分氫化的脂環(huán)族烴樹脂、脂環(huán)族/芳族烴樹脂、至少部分氫化的脂環(huán)族/芳族烴樹脂、至少部分氫化的芳烴樹脂、多碎樹脂、薛酚樹脂(terpene—phenolresins)、*〉香酉旨，及它力、]的兩種或更多種的〉、昆合物?？杀唤又Φ暮铣芍寤蚍甲鍩N樹脂的特征可以在于，數(shù)均分子量(MJ為400g/mo1至3,000g/mo1，在其它實施方案中為500g/mo1至2,000g/mo1。這些烴樹脂的特征還可以在于，重均分子量(NU為500g/mo1至6，000g/mo1，在其它實施方案中為700g/mo1至5，000g/mol。進一步地，這些烴樹脂的特征可以在于，Z均分子量為700g/mo1至l5，000g/mo1，在其它實施方案中為8，000g/mo1至12，000g/mo1。分子量可通過尺寸排阻色譜法(SEC),使用裝有示差折光率檢測器并且使用聚苯乙烯標準物校正的Waters150凝膠滲透色譜儀測定。在一些實施方案中，所述烴樹脂包括通過二聚環(huán)戊二烯(DCPD)或取代的DCPD的熱聚合生產(chǎn)的那些，它們可以進一步包括脂族或芳族單體。在一個實施方案中，將DCPD或取代的DCPD與芳族單體共聚合，而且終產(chǎn)物包含小于10%的芳族含量。在另一個實施方案中，所迷烴樹脂來自脂族單體和芳族單體的共聚合。接枝的合成低聚物可以包括石油餾出物單體的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體、六聚體、七聚體和八聚體。在一個或多個實施方案中，該石油餾出物單體可以具有30'C至210r的沸點。所述低聚物可以包括樹脂聚合(包括熱聚合和催化聚合)的副產(chǎn)物。例如，低聚物可以來自其中將DCPD、脂族單體和/或芳族單體低聚并然后接枝的方法?？杀唤又Φ臒N樹脂可以包括那些烴樹脂，其特征在于芳烴含量為1至60，在其它實施方案中為2至40,和在其它實施方案中為5至10。還有，可被接枝的烴樹脂可以是至少部分氫化的。例如，在接枝前所述烴樹脂可以含有小于90，在其它實施方案中小于50，在其它實施方案中小于25，在其它實施方案中小于10,在其它實施方案中小于2，在其它實施方案中小于1,在其它實施方案中小于0.5,和在其它實施方案中小于0.05的烯屬質子。芳烴含量和烯烴含量可通過^-NMR測定，如直接從得自場強大于300MHz，在其它實施方案中大于400MHz(頻率當量)的分光計的^-NMR譜測定。芳烴含量包括芳族質子的積分對質子總數(shù)。烯烴質子或烯屬質子含量包括烯屬質子的積分對質子總數(shù)。在一個或多個實施方案中，可被接枝到烴樹脂的接枝單體可以包括不飽和有機化合物，它們包含至少一個烯鍵和至少一個極性基團。在一些實施方案中，所述有機化合物可以含有與羰基共軛的烯型不飽和結構。接枝單體的實例包括酸、醇、酸酐、酰亞胺、酰胺及其衍生物，包括羧酸、酰卣或酸酐，醇類(酚、一元醇、二元醇和多元醇)，及其衍生物。代表性的酸和酸衍生物包括羧酸、酸酐、酰卣、酯、酰胺、酰亞胺和它們的金屬和非金屬鹽。實例包括馬來酸、富馬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、烏頭酸、檸康酸、雙環(huán)庚烯二甲酸(himicacid)、四氬化鄰苯二甲酸、巴豆酸、a-甲基巴豆酸和肉桂酸。特別的實例包括馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、富馬酸單曱酯、富馬酸二甲酯、衣康酸單甲酯、衣康酸二乙酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、馬來酸單酰胺、馬來酸二酰胺、馬來酸-N-單乙基酰胺、馬來酸-N，N-二乙基酰胺、馬來酸-N-單丁基酰胺、馬來酸-N，N-二丁基酰胺、富馬酸單酰胺、富馬酸二酰胺、富馬酸-N-單丁基酰胺、富馬酸-N，N-二丁基酰胺、馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、丙烯酸鈉、曱基丙烯酸鈉、丙烯酸鐘和曱基丙烯酸鐘。接枝單體對烴樹脂的接枝可在自由基引發(fā)劑存在下利用合適的條件進行。這些方法描述于美國專利申請?zhí)?004/0260021Al和2004/0266947Al中。在一個或多個實施方案中，與烴樹脂結合的接枝單體的量以接枝單體與樹脂的摩爾比表示可為0.1:1至1:1，在其它實施方案中為0.2:1至0.9:1，和在其它實施方案中為0.3:1至0.8:1。如果接枝單體被接枝到低聚物上，與低聚物結合的接枝單體的量以接枝單體與低聚物的摩爾比表示可為0.2:1至5:1，在其它實施方案中為0.5:1至3:1,和在其它實施方案中為0.8:1至1.5:1。所得到的接枝的烴樹脂的特征可以在于，軟化點為15。C至210。C，在其它實施方案中為65。C至170'C,和在其它實施方案中為9(TC至140。C。軟化點可按照ASTME-28(1996修訂版)來測定。在這些或其它實施方案中，所得到的接枝的烴樹脂的特征可以在于，玻璃化轉變溫度小于120°C，在其它實施方案中小于110。C，和在其它實施方案中為60'C至8(TC。玻璃化轉變溫度可按照ASTMD341-88,利用差示掃描量熱法來測定。在這些或其它實施方案中，所得到的接枝的烴樹脂的特征可以在于，皂化值0ngKOH/g樹脂物質)大于10，在其它實施方案中大于l5，和在其它實施方案中大于19。在這些或其它實施方案中，所得到的接枝的烴樹脂的特征可以在于，酸值大于IO，在其它實施方案中大于l5,和在其它實施方案中大于20，和在其它實施方案中大于25?？捎糜谏a(chǎn)熱塑性疏化橡膠的任何熱塑性樹脂都可用來生產(chǎn)本發(fā)明的熱塑性硫化橡膠。適用的熱塑性樹脂可以包括固態(tài)的、通常高分子量的塑性樹脂。這些樹脂可以包括晶態(tài)和半晶態(tài)的聚合物。在一個或多個實施方案中，這些樹脂的特征可以在于，結晶度是至少25wt%，在其它實施方案中是至少30wt%，和在其它實施方案中是至少35wt%。結晶度可通過將樣品的熔化熱除以100%結晶性聚合物的熔化熱(對于聚丙烯來說假定該值是209焦耳/克，或者對于聚乙烯來說假定該值是350焦耳/克)來確定。熔化熱可通過差示掃描量熱法測定。如果一個或多個實施方案的熱塑性樹脂是基于丙烯的，所述樹脂的特征可以在于，熔化熱是至少50J/g，在其它實施方案中大于75J/g，和在其它實施方案中大于100J/g。如果一個或多個實施方案的熱塑性樹脂是基于聚乙烯的，它們的特征可以在于，熔化熱是至少85J/g，在其它實施方案中是至少100J/g，和在其它實施方案中是至少130J/g。所述非官能化的熱塑性聚合物的特征可以在于高的彎曲模量。彎曲模量可按照ASTM-D790A在23°C下測定。在一個或多個實施方案中，非官能化的熱塑性聚合物可以具有大于200MPa的彎曲模量，在其它實施方案中具有大于500MPa的彎曲模量，和在其它實施方案中具有大于2，000MPa的彎曲模量。在一個或多個實施方案中，適用的熱塑性樹脂的特征可以在于，M為50至2，000kg/mo1,和在其它實施方案中為100至600kg/mo1。它們的特征還在于，M。為25至l，OOOkg/mo1，和在其它實施方案中為50至300kg/mo1，通過采用聚苯乙烯標準物的GPC測定。在一個或多個實施方案中，按照ASTMD-1238在230。C和2.16kg負荷下測定，這些熱塑性樹脂的熔體流動速率可以是0.5至l，OOOdg/min,在其它實施方案中可以是5至500dg/min，和在其它實施方案中可以是10至100dg/min。在一個或多個實施方案中，這些熱塑性樹脂可以具有l(wèi)l(TC至250。C的熔融溫度(L),在其它實施方案中可以具有155至170。C的熔融溫度，和在其它實施方案中可以具有16(TC至165'C的熔融溫度。它們可以具有-10至l(TC的玻璃化轉變溫度(T》，在其它實施方案中可以具有-3至5。C的玻璃化轉變溫度，和在其它實施方案中可以具有0至2。C的玻璃化轉變溫度。在一個或多個實施方案中，它們可以具有任選地至少75X:的結晶溫度(T。)，在其它實施方案中可以具有至少95。C的結晶溫度，在其它實施方案中可以具有至少IOO匸的結晶溫度，和在其它實施方案中可以具有至少105。C的結晶溫度，在一個實施方案中具有在105匸至115。C范圍內的結晶溫度。示例性的熱塑性聚合物包括晶態(tài)和半晶態(tài)的聚烯烴、烯烴共聚物和非烯烴樹脂。所述熱塑性樹脂可通過聚合乙烯或oc-烯烴如丙烯、1-丁烯、l-己烯、1-辛烯、2-甲基-l-丙烯、3-曱基-l-戊烯、4-甲基-卜戊烯、5-甲基-l-己烯及它們的混合物而形成。乙烯和丙烯的共聚物以及乙烯和/或丙烯與另一種a-烯烴如l-丁烯、1-己烯、1-辛烯、2-曱基-l-丙烯、3-甲基-l-戊烯、4-曱基-i-戊烯、5-曱基-1-己烯或它們的混合物的共聚物也被想到。其它聚烯徑共聚物可以包括烯烴與苯乙烯的共聚物，例如苯乙烯-乙烯共聚物，或者烯烴與a，P-不飽和酸、a，(3-不飽和酯的聚合物，例如乙烯-丙烯酸酯共聚物。非烯烴熱塑性聚合物可以包括苯乙蹄、a,P-不飽和酸、a,P-不飽和酯及它們的混合物的聚合物和共聚物。例如，可使用聚苯乙烯、聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯。兩種或更多種聚烯烴熱塑性塑料(如本文所描述的)的共混物或混合物或者與其它聚合物改性劑的共混物或混合物也適合本發(fā)明。適用的熱塑性聚合物還可以包括抗沖共聚物和反應器共聚物。所述非官能化的熱塑性聚合物可以通過使用本領域已知的適當聚合技術來合成，所述聚合技術是例如但不限于常規(guī)的齊格勒-納塔型聚合和使用單中心有機金屬催化劑的催化法，所述單中心有機金屬催化劑包括但不限于金屬茂催化劑。在一個實施方案中，所述熱塑性樹脂包括高結晶度的全同立構或間同立構聚丙烯。該聚丙烯可以具有0.85至0.91g/cc的密度，其中很大程度上全同立構的聚丙烯具有0.90至0.91g/cc的密度。還有，可使用具有小數(shù)的熔體流動速率的高分子量和超高分子量聚丙烯。這些聚丙烯樹脂的特征在于小于或等于10dg/min，任選地小于或等于1.0dg/min,和任選地小于或等于0.5dg/min的熔體流動速率，按照ASTMD-1238在2.16kg負荷下測定。非官能化的低結晶度的熱塑性聚合物可以包括那些熱塑性聚合物，它們的特征可以在于小于25%，在其它實施方案中小于23%,和在其它實施方案中小于20%的結晶度；在這些或其它實施方案中，所述低結晶度的熱塑性聚合物的特征可以在于大于2%，在其它實施方案中大于3%，和在其它實施方案中大于5%的結晶度。結晶度可以通過將樣品的熔化熱除以10(T/。結晶性的聚合物的熔化熱(對于聚丙烯來說假定該值是209焦耳/克，或者對于聚乙烯來說假定該值是350焦耳/克)來確定。熔化熱可通過差示掃描量熱法測定。在其中低結晶度的熱塑性聚合物是基于丙烯的的一個或多個實施方案中，該聚合物的特征可以在于，熔化熱小于50J/g，在其它實施方案中小于40J/g，和在其它實施方案中小于30J/g。如果低結晶度的熱塑性聚合物是基于乙烯的，該聚合物的特征可以在于，熔化熱小于160J/g，在其它實施方案中小于140J/g，和在其它實施方案中小于120J/g。所述低結晶度的熱塑性聚合物的特征可以在于低的彎曲模量。彎曲模量可按照ASTM-D790A在23。C下測定。在一個或多個實施方案中，低結晶度的熱塑性聚合物可以具有小于200MPa的彎曲模量，在其它實施方案中具有小于150MPa的彎曲模量，在其它實施方案中具有小于138MPa的彎曲模量，在其它實施方案中具有小于130MPa的彎曲模量，和在某些實施方案中具有120至110MPa的彎曲模量。鑒于前述特征，所述低結晶度的熱塑性聚合物還可以被稱為低彎曲模量的熱塑性聚合物。在一個或多個實施方案中，這些低結晶度的熱塑性聚合物的特征可以在于，熔融溫度(L)是至少IOO'C,在其它實施方案中是至少110。C，在其它實施方案中是至少120°C，和在其它實施方案中是至少130。C;在這些或其它實施方案中，熔融溫度可以小于250°C，和在其它實施方案中小于200'C。熔融溫度可通過差示掃描量熱法測定。在一個或多個實施方案中，這些低結晶度的熱塑性聚合物的特征可以在于，熔體流動速率是O.2至1，000dg/min，在其它實施方案中是O.5至100dg/min，和在其它實施方案中是1至10dg/min，按照ASTMD-1238在230'C和2.16kg負荷下測定。示例性的低結晶度的熱塑性聚合物包括反應器共混聚烯烴、抗沖共聚物及它們的混合物。這些低結晶度的熱塑性聚合物可通過將乙烯和/或a-烯烴共聚合來制備。該聚合可以包括序列聚合或原位聚合。低結晶度的熱塑性聚合物是可商購的，例如，結晶度小于25wt%的抗沖共聚物可以以商品名ADFLEXKS359P(Basell)獲得。包括84wt%乙丙橡膠、5wt%乙烯丙烯共聚物和11wt。/。無規(guī)聚丙烯的共混物(整個共混物的結晶度為5至15%)可以以商品名S0FTELLCA02A(Basell)獲得。在一些實施方案中，所述熱塑性硫化橡膠可以包括聚合物加工添加劑。加工添加劑可以是具有很高熔體流動指數(shù)的聚合物樹脂。這些聚合物樹脂包括熔體流動速率大于500dg/min，優(yōu)選大于750dg/min，更優(yōu)選大于1000dg/min，進一步優(yōu)選大于1200dg/min，更進一步優(yōu)選大于1500dg/min的線性和支化聚合物?？墒褂貌煌Щ酆衔锛庸ぬ砑觿┗虿煌€性聚合物加工添加劑的混合物以及線性和支化聚合物加工添加劑的混合物。除非另外說明，當提及聚合物加工添加劑時，其可以包括線性添加劑和支化添加劑二者。線性聚合物加工添加劑包括聚丙烯均聚物，支化聚合物加工添加劑包括二烯改性的聚丙烯聚合物。包括類似的加工添加劑的熱塑性硫化橡膠公開于美國專利號6,451,915中。在一個或多個實施方案中，熱塑性硫化橡膠可以包括礦物油、合成油或它們的組合。這些油還可以被稱為增塑劑或增充劑。礦物油可以包括芳族油、環(huán)烷油、石蠟油和異鏈烷烴油。在一個或多個實施方案中，所述礦物油可以是被處理過或未一皮處理過的。適用的礦物油可以以商品名SUNPARTM(SunChemicals)獲得。其它的可以以商品名PARALUX(Chevron)獲得。在一個或多個實施方案中，合成油包括各種丁烯(包括異丁烯、l-丁烯、2-丁烯、丁二烯和它們的混合物)的聚合物和低聚物。在一個或多個實施方案中，這些低聚物的特征可以在于，數(shù)均分子量(NU為300至9，000g/mo1，和在其它實施方案中為700至1，300g/mo1。在一個或多個實施方案中，這些低聚物包括異丁烯基鏈節(jié)單元。示例性的合成油包括聚異丁烯、異丁烯-丁烯共聚物、聚丁二烯、丁二烯-丁烯共聚物及它們的混合物。在一個或多個實施方案中，合成油可以包括聚線性a-烯爛、聚支化a-烯烴、氫化的聚a-烯烴及它們的混合物。在一個或多個實施方案中，合成油包括合成聚合物或共聚物，其具有大于20cp的粘度，在其它實施方案中具有大于100cp的粘度，和在其它實施方案中具有大于190cp的粘度，其中所述粘度按照ASTMD-4402通過布魯克菲爾德粘度計在38°C下測定；在這些或其它實施方案中，這些油的粘度可以小于4,000cp，和在其它實施方案中小于1,000cp。適用的合成油可以以商品名PolybuteneTM(Soltex;Houston,Texas)、Indopol(BP;GreatBritain)和Parapol(ExxonMobil)商購得到。衍生自丁二烯及其共聚單體的低聚共聚物可以以商品名RiconResin(RiconResins,Inc;GrandJunction,Colorado)商購得到。白合成油可以以商品名SPECTRASYN(ExxonMobil)得到，以前以商品名SHFFluids(Mobi1)得到。在一個或多個實施方案中，增充劑油可以包括有機酯、烷基醚或它們的組合，包括美國專利號5，290，866和5，397，832中公開的那些。在一個或多個實施方案中，所述有機酯和烷基醚酯的分子量通常小于10,000。在一個或多個實施方案中，合適的酯包括單體物質和低聚物質，所述低聚物質的平均分子量低于2,000，在其它實施方案中低于600。在一個或多個實施方案中，所述酯可以是與所述組合物的聚a-烯烴和橡膠組分相容的或可混溶的；即，它們可以與其它組分混合而形成單一相。在一個或多個實施方案中，所述酯包括脂族單或二酯，或者低聚脂族酯或烷基醚酯。在一個或多個實施方案中，所述熱塑性硫化橡膠不含聚合的脂族酯和芳族酯以及磷酸酯。除了所述橡膠、熱塑性樹脂和任選的加工添加劑外，本發(fā)明的熱塑性硫化橡膠可以任選地包括補強和非補強填料、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、橡膠加工油、潤滑劑、抗粘連劑、抗靜電劑、蠟、發(fā)泡劑、顏料、阻燃劑和橡膠混配領域已知的其它加工助劑。這些添加劑可以占全部組合物的至多50wt%。可以使用的填料和增充劑包括常規(guī)的無機物，例如碳酸釣、粘土、二氧化硅、滑石、二氧化鈦、炭黑等。在一個或多個實施方案中，本發(fā)明的熱塑性硫化橡膠含有足夠量的橡膠以形成橡膠態(tài)的物質組合物。技術人員將明白，橡膠態(tài)的物質組合物包括那些組合物，它們具有大于100%的極限伸長，并且在被拉伸到它們的初始長度的2000/。并保持在它們的初始長度的200%達10分鐘后它們在10分鐘內迅速縮回到它們的初始長度的150%或更短。因此，在一個或多個實施方案中，所述熱塑性硫化橡膠可以包括至少25wt。/。，在其它實施方案中至少45wt%，在其它實施方案中至少65wt。/。，和在其它實施方案中至少75wt。/o的橡膠。在這些或其它實施方案中，在熱塑性硫化橡膠中的橡膠的量可以是15至90wt%,在其它實施方案中是45至85wt%，在其它實施方案中是60至80wt%，基于混合的所述橡膠和熱塑性塑料的總重量計。在一個或多個實施方案中，在熱塑性硫化橡膠內的官能化的熱塑性聚合物的量可以是5至60wt%,在其它實施方案中是10至40wt%，在其它實施方案中是12至30%,基于混合的所述橡膠和熱塑性塑料的總重量計。在一個或多個實施方案中，在熱塑性硫化橡膠內的官能化的烴樹脂的量可以是0.5至20wt。/。，在其它實施方案中是1至15wto/。，在其它實施方案中是2至10%，基于混合的所述橡膠和烴的總重量計。在一個或多個實施方案中，在熱塑性硫化橡膠內的非官能化的熱塑性聚合物的量可以是0至50wt%，在其它實施方案中是5至40wt%，和在其它實施方案中是15至25%,基于混合的所述橡膠和熱塑性塑料的總重量計。在一個或多個實施方案中，在熱塑性硫化橡膠內的低結晶度的聚烯烴的量可以是0至50wt%，在其它實施方案中是5至40wt%，和在其它實施方案中是15至25%,基于混合的所述橡膠和熱塑性塑料的總重量計。如果使用的話，熱塑性硫化橡膠可以包括0至5重量份，或0.1至3重量份，或0.2至2重量份的聚合物加工添加劑，基于100重量份橡膠計。通常，每1QG份橡膠可添加1至50重量份，或2至40重量份，或3至30重量份的增充劑油。添加的增充劑油的量取決于所需的性能，上限取決于特定的油和共混物組分的相容性；當發(fā)生增充劑油的過量滲出時超過了該限度。增充劑油的量至少部分地取決于橡膠的類型。高粘度橡膠是可更高程度地充油的。可以以1至50份/100重量份橡膠的量添加填料，例如炭黑、粘土、滑石或碳酸鈣?？梢允褂玫奶亢诘牧恐辽俨糠值厝Q于炭黑的類型和使用的增充劑油的量。在一個或多個實施方案中，通過動態(tài)硫化將所述橡膠硫化或交聯(lián)。術語"動態(tài)硫化，，是指一種用于含于具有熱塑性樹脂的共混物中的橡膠的硫化或固化方法，其中在高于所述熱塑性塑料的熔點的溫度下在高剪切條件下將所述橡膠交聯(lián)或硫化。在一個實施方案中，可將所述橡膠同時交聯(lián)和以細顆粒形式分散在熱塑性基質內，盡管也可能存在其它形態(tài)。動態(tài)硫化可以通過在提高的溫度下在常規(guī)混合設備如輥煉機、穩(wěn)定器、班伯里密煉機、布拉本德混合機、連續(xù)混合機、混合擠出機等中混合熱塑性彈性體組分(任選包括官能化的組分)來進行。制備熱塑性疏化橡膠的方法描述于美國專利號4，311，628、4,594,390、6，503，984和6，656，693中，不過也可以使用采用低剪切速率的方法。還可以使用多步法，由此可以在完成動態(tài)硫化后添加諸如塑料、油和清除劑之類的組分，如國際申請?zhí)朠CT/US04/30517中所公開的。例如，在一個實施方案中，可以在下游如在完成橡膠的顯著程度的硫化后添加官能化的烴樹脂。技術人員將能夠容易地確定要使用的硫化劑的足夠或有效量而無需過多的計算或試驗?？墒褂媚軌蛄蚧蚪宦?lián)在制備熱塑性硫化橡膠中使用的橡膠的任何硫化體系。例如，如果所述橡膠包括烯屬彈性體共聚物，硫化體系可以包括酚醛樹脂、自由基硫化劑、含硅硫化劑或常用于制備熱固性材料的其它硫化劑。盡管所述橡膠可以是部分或完全硫化的這一事實，本發(fā)明的組合物可通過常規(guī)塑料加工技術如擠出、注塑、吹塑和壓塑來加工和再加工。在這些熱塑性彈性體中的橡膠可以呈在連續(xù)的熱塑性塑料相或基質內的、硫化或固化橡膠的、細分割和良好分散的顆粒的形式。在其它實施方案中，可以實現(xiàn)共連續(xù)的形態(tài)或轉相。在其中硫化橡膠呈在熱塑性介質內的、細分割和良好分散的顆粒的形式的那些實施方案中，橡膠顆?？梢跃哂行∮?0pin,任選小于30pm，任選小于10fim，任選小于5^m，任選小于1iam的平均直徑。在一些實施方案中，至少50%，任選至少60%,和任選至少75%的顆粒具有小于5任選小于2]um，和任選小于lpm的平均直徑。適用的酚醛疏化體系公開于美國專利號2，972，600、3，287，440、5，952，425和6，437，030中。在一個或多個實施方案中，酚醛樹脂硫化劑包括甲階酚醛樹脂，它們可以通過烷基取代的酚或未取代的酚與醛(優(yōu)選甲醛)在堿性介質內的縮合或者雙官能苯酚二元醇類(phenoldialcohols)的縮合來制備。烷基取代的酴的烷基取代基可以含有1至10個碳原子。對位被含有1至10個碳原子的烷基取代的二羥甲基酚或酚醛樹脂是優(yōu)選的。在一個實施方案中，使用辛基酚曱醛樹脂和壬基酚甲醛樹脂的共混物。該共混物包括25至4Qwt。/。辛基酚和75至6Qwt。/。壬基酚，更優(yōu)選地，該共混物包括30至35wt。/。辛基酚和70至65wt。/。壬基酚。在一個實施方案中，所述共混物包括33wt。/o辛基酚曱醛樹脂和67wt。/o壬基酚曱醛樹脂，其中辛基酚和壬基酚各自包括羥曱基。該共混物可以以30D/o的固含量溶于石蠟油中。適用的酚醛樹脂可以以商品名SP-1044、SP-1045(SchenectadyInternational;Schenectady,N.Y.)獲得，它們可以-f皮稱為烷基酚-甲酪樹脂。據(jù)信SP-1045是含羥甲基的辛基酚-甲醛樹脂。據(jù)信SP-1044和SP-1045樹脂基本上不舍離素取代基或殘余的卣素化合物。"基本上不含卣素取代基，，是指樹脂的合成提供了可以僅含有痕量的含鹵素化合物的非卣化樹脂。酚酪樹脂硫化劑的一個實例包括按照如下通式定義的硫化劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中Q是選自-CH2-，-CH2-O-CH廣的二價基；m是0或l至20的正整數(shù)；并且R'是有機基。在一個實施方案中，Q是二價基-CH廣0-CH廣，m是0或1至10的正整數(shù)，而且R'是具有少于20個碳原子的有機基。在其它實施方案中，m是0或l至5的正整數(shù)，而且R'是具有4至12個碳原子的有機基。氯化亞錫可以以其水合形式(SnCl2.H20)或無水形式(SnCh)使用。氯化亞錫可以以粉狀、粒狀或片狀形式使用。在一個實施方案中，金屬氧化物或減少酸的化合物包括氧化鋅。自由基硫化劑包括過氧化物，例如有機過氧化物。有機過氧化物的實例包括但不限于二叔丁基過氧化物、過氧化二枯基、叔丁基枯基過氧化物、a，oc-二(叔丁基過氧基)二異丙基苯、2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷(DBPH)、1，1-二(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4-二(叔丁基過氧基)戊酸正丁酯、苯甲酰過氧化物、月桂酰過氧化物、二月桂酰過氧化物、.2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)-3-己炔及它們的混合物。還有，可使用二芳基過氧化物、酮過氧化物、過氧化二碳酸酯、過氧酯、二烷基過氧化物、氫過氧化物、過氧縮酮及它們的混合物。適用的過氧化物及在熱塑性硫化橡膠的動態(tài)硫化中使用它們的方法公開于美國專利號5，656，693中。所述自由基硫化劑可以與活性助劑結合使用。適用的活性助劑包括高乙烯基聚二烯或聚二烯共聚物、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、礴酸三烯丙酯、疏、N-苯基雙馬來酰胺、二乙烯基苯、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、三官能的丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、多官能的丙烯酸鹽、被延遲的環(huán)己烷二曱醇二丙烯酸酯、多官能的甲基丙烯酸鹽、丙烯酸和曱基丙烯酸的金屬鹽、多官能的丙烯酸酯、多官能的甲基丙烯酸酯或它們的組合，或肝(oximer)如酉昆二亞將。含硅硫化體系可以包括具有至少兩個SiH基團的硅烷化合物?？捎糜趯嵤┍景l(fā)明的硅烷化合物包括但不限于甲基氫聚硅氧烷、甲基氫二甲基硅氧烷共聚物、烷基甲基聚硅氧烷、雙(二甲基甲硅烷基)烷烴、雙(二曱基甲硅烷基)苯及它們的混合物。用于氫化硅烷化反應的適用的催化劑包括但不限于過氧化物催化劑和包括vin族過渡金屬的催化劑。這些金屬包括但不限于鈀、銠和柏，以及這些金屬的絡合物。適用的含硅硫化劑和硫化體系公開于美國專利號5,936,028中。如果在制備熱塑性硫化橡膠中使用丁基橡膠，疏化體系可以包括酚醛樹脂、含硅硫化體系、氧化鋅體系和胺體系。這些硫化體系描述于美國專利號5,013,793、5,100,947、5,021,500、5,100,947、4，978，714和4，810，752中。本發(fā)明的粘合劑熱塑性硫化橡膠可用于很多用途?？刹扇?shù)種技術將所述組合物施用于基材，這些技術包括但不限于注塑，擠出和共擠出，壓塑，包括嵌件模塑和二次模塑在內的重疊模塑，吹塑，焊接和熱成形。在一個或多個實施方案中，本發(fā)明的組合物作為熱熔性粘合劑使用。所述組合物可粘合到其上的基材包括各種極性基材。示例性的極性基材包括金屬基材如鋁、鎂、鈦和銅?；倪€可以包括例如金屬合金，如不銹鋼、碳鋼、觸變性鎂(例如ThixomatTM)和黃銅。其它極性基材包括例如聚合物極性基材，如尼龍(包括聚酰胺、聚酰亞胺等)和聚碳酸酯。在一個或多個實施方案中，在施用熱塑性硫化橡膠以前，可以處理本發(fā)明的熱塑性硫化橡膠可施用于其上的基材?；牡奶幚砜梢园ɑ牡那鍧崳缡褂糜袡C溶劑進行的清潔；或者化學處理，例如通過能改變基材的表面性質(例如氧化水平)的底漆或化合物進行的處理。其它形式的處理可以包括物理處理，例如通過電子束或陽極化(annodizaUon)進行處理。在一個或多個實施方案中，本發(fā)明的熱塑化學性質。在一個或多個實施方案中，本發(fā)明的熱塑性疏化橡膠可以被施用于極性基材，任選在清潔基材的表面之后，但是沒有任何形式的可以改變基材表面的化學性質的化學處理。本發(fā)明的熱塑性疏化橡膠可以用于形成很多制品或商業(yè)裝置。例如，可以制備很多種供消費者使用的制品和裝置。這可以包括很多消費品(包括例如廚房用具、工具、牙刷、鋼筆和鉛筆以及體育器材)上的手柄或可抓握的表面。所述熱塑性硫化橡膠還可用于很多減振應用，例如在墊圏、緩沖器、機座等的形成中。所述熱塑性硫化橡膠還可用于很多工業(yè)應用中，所述應用中可能希望將彈性體材料粘合到金屬上。這些應用可以包括例如汽車和建筑工業(yè)中的密封。為了證實本發(fā)明的實施，制備和測試了如下實施例。但是，這些實施例不應被視為限制本發(fā)明的范圍。權利要求書將用于限定本發(fā)明。實施例樣品1-9制備了九個熱塑性硫化橡膠并且測試了其各種性能，包括在水老化前和水老化后對鋁的粘合力。每個所述熱塑性硫化橡膠在雙螺桿擠出機內制備。使用在擠出機前端附近的失重(loss-in-weight)帶式進料機將非官能化的熱塑性聚烯烴、低結晶度的聚烯烴、官能化的熱塑性樹脂和官能化的烴樹脂的丸粒與EPDM、粘土和氧化鋅一起引入擠出機。隨著熔體混合的進行，添加硅烷，接著添加鉑催化劑。所述擠出操作被設定最高達到180"C至2201C的熔體溫度。利用一個擠出機排氣孔作為真空孔，以除去痕量的揮發(fā)物和防止擠出的組合物中的孔隙。使用水下造粒機將所述組合物最后加工成球形丸粒。各樣品共有的成分包括100重量份橡膠、IOO重量份油、12重量份填料、2重量份氧化鋅、3重量份含硅硫化劑和2.5重量份催化劑體系。所述橡膠是乙烯、丙烯和5-乙烯基-2-降冰片烯的共聚物，該共聚物以每百份橡膠100份油的量充油，并且其特征在于，在125。C的門尼粘度ML(l+4)為52,乙烯鏈節(jié)含量為63wt%,和乙烯基降冰片烯鏈節(jié)含量為0.7wt%。所述填料是無水硅酸鋁，以商品名ICECAPTMK獲得。所述含硅硫化劑是硅烷，以商品名2-5084SIHI(DowCorning)獲得。所述催化劑是0.22wt。/。的活性鉑催化劑，具有環(huán)狀乙烯基硅氧烷配體，在Paralux6001R油中，并且以商品名PC085TM獲得。表I列出了各樣品中改變的各種成分，以及對各樣品進行的各種測試的結果。表I和本文所有的表中給出的量都以重量份/100重量份橡膠(phr)表示。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在不同的樣品中使用了三種不同的非官能化的聚烯烴樹脂。雖然在幾個方面不同，但是在表I中已指定這些聚烯烴為高彎曲模量的聚烯烴或低彎曲模量的聚烯烴。高彎曲模量的聚烯烴是含6.4wt%乙烯的抗沖共聚物，其特征在于結晶度為25%，彎曲模量為345MPa，熔點為120°C，在230。C和2.16kg負荷下的MFR為5dg/min，并且其以商品名FINAEOD94-21(Fina)獲得。低彎曲模量的聚烯烴I是聚烯烴共混物，它據(jù)信包括27wty。反應器共聚物和73wt。/。高丙烯抗沖共聚物，而且特征在于彎曲模量為76MPa,肖氏D硬度為41，熔點為144°C,結晶度為10-20%,在230。C和2.16kg負荷下的MFR為12dg/min，并且以商品名ADFLEXKS359P(Basell)獲得。低彎曲模量的聚烯烴II據(jù)信是包括具有4wt%乙烯的抗沖共聚物的聚烯烴共混物，其特征在于彎曲模量為20MPa,肖氏A硬度為75，熔點峰在121。C和148。C,結晶度為10-15%，在230。C和2.16kg負荷下的MFR為0.6dg/min，分子量為280至370kg/mo1，并且以商品名SOFTELLCA02A(Basel1)獲得。所述官能化的熱塑性聚合物是接枝的反應器共聚物，它包括1wt。/。衍生自馬來酸酐的側鏈部分，熔融溫度為136°C，在190。C和2.16kg負荷下的熔體指數(shù)為"0dg/min，并且以商品名FUSABONDPMD353D獲得。所述官能化的烴樹脂是包括5wt。/。馬來酸化物(maleation)的接枝的烴樹脂。硬度是按照ISO868測定的，極限拉伸強度、極限伸長和100%模量是按照ASTMD-412測定的。粘合力是通過使用用于壓塑樣品和用于嵌件模塑樣品的不同方法測定的。具體地說，嵌件模塑樣品的粘合力是通過模仿ISO813的剝離試驗測定的。主要的改變是在樣品制備，因為由于可以在基材界面得到粘合，所迷熱塑性組合物被直接重疊模塑到金屬表面而不使用粘合劑(即，不存在單獨的粘合劑層)。為了評價嵌件模塑，將金屬試樣(此處是鋁)用酒精擦拭并且在烘箱中預熱到125r的溫度，然后置于嵌件模塑模具內，該模具具有一個溫度為125。C的、直接放在金屬后邊的加熱器。隨后將熔化的組合物在26(TC的熔體溫度下注塑到金屬試樣上。然后使用標準的拉力儀通過如下方式測定樣品的剝離值用夾具夾住金屬試樣的邊沿，并且將粘附的熱塑性彈性體條的末端放入拉力儀的上夾頭。然后將兩個夾頭以180°角度拉開。將剝離力對十字頭移動距離(它也是曲線圖下方的剝離長度)作圖。所述曲線通常達到一個峰值，并且然后下降到一個平臺。記錄所述平臺值作為粘合力，以每米千牛頓(kN/m)表示。壓塑樣品的粘合力是通過模仿ASTMD-903-98的剝離試驗測定的。與該方法僅有的差別是在樣品制備和調理。不使用粘合劑，所述組合物粘合到金屬基材上，并且通過將粘合劑組合物在218。C的溫度下壓塑到預先切割的0.25mm厚的鋁條上5分鐘來制備樣品。將樣品調理最少24小時，而ASTMD903-98方法規(guī)定7天。表I中的數(shù)據(jù)顯示，本發(fā)明的樣品(即樣品6-9)是軟的，然而證明在水老化前和水老化后在技術上是有用的粘合劑。對比樣品更硬和/或在水老化前后沒有表現(xiàn)出可比的粘合力的平衡。樣品10-12制備了三個另外的熱塑性硫化橡膠，并且以與前述樣品相似的方法對其進行了測試。不同的成分和各試驗的結果列于表n中。應注意，樣品11和12包括3重量份的催化劑體系。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表n中的數(shù)據(jù)表明，當復配物包括官能化的熱塑性樹脂和官能化的烴樹脂二者時實現(xiàn)了有利的結果。如果這些組分中的一種不存在，熱塑性硫化橡膠不顯示出希望的粘合力。樣品13-17在班伯里密煉機中在18(TC和150rpm下制備了五個另外的熱塑性硫化橡膠樣品。成分與前述樣品中使用的那些相似，除了樣品13和14使用官能化的增粘劑樹脂，樣品15和16使用未官能化的增粘劑樹脂，和樣品17不包括增粘劑樹脂。樣品中使用的增粘劑樹脂的量以及粘合試驗的結果列于表III中。表m<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>以與樣品1-9中使用的方式相似的方式將所述熱塑性硫化橡膠樣品壓塑到金屬試樣(即基材)上，不同的是使用304不銹鋼試樣，并且模塑在204-218。C的溫度下進行一分鐘，隨后水冷卻10分鐘。按照與上述壓塑樣品所使用的方式相似的方式進行這些樣品的分析。應注意，老化后的剝離值以初始剝離值和老化后剝離值之差的百分數(shù)報告。表III中的數(shù)據(jù)顯示，官能化的增粘劑樹脂的使用提供的粘合效果超過了由未官能化的增粘劑樹脂所提供的。特別地，為實現(xiàn)與包括官能化的增粘劑樹脂的樣品相當?shù)慕Y果，要求更大量的未官能化的增粘劑樹脂?？紤]到用于制備模塑樣品的條件，這是特別重要的。即，本領域技術人員明白，通過壓塑可實現(xiàn)更大的粘合強度，并且因此本領域技術人員將預期在壓塑的各樣品之間有較小的差別。不偏離本發(fā)明的范圍和精神的各種修飾和更改對本領域技術人員來說將是顯而易見的。本發(fā)明不應正好局限于本文所述的舉例說明性實施方案。權利要求1.熱塑性硫化橡膠，它包含動態(tài)硫化的橡膠；官能化的熱塑性聚合物；和官能化的增粘劑樹脂。2.權利要求1的熱塑性硫化橡膠，其中所述官能化的熱塑性聚合物包括馬來酸化的聚丙烯聚合物，而且其中所述官能化的增粘劑樹脂包括馬來酸化的烴樹脂。3.權利要求1或2的熱塑性硫化橡膠，其中通過使用含硅催化劑動態(tài)」琉化所述橡膠。4.前述權利要求1至3中任一項的熱塑性硫化橡膠，其中所述官能化的熱塑性聚合物包括極性基團。5.權利要求4的熱塑性硫化橡膠，其中所述官能化的熱塑性聚合物的所述極性基團包括羰基。6.權利要求5的熱塑性硫化橡膠，其中所述官能化的熱塑性聚合物是基于丙烯的聚合物，它具有20至2，000dg/min的熔體流動速率，按照ASTMD-1238在230。C和2.1kg負荷下測定。7.前述權利要求1至6中任一項的熱塑性疏化橡膠，其中所述官能化的熱塑性聚合物包括至少0.2wt。/。的官能化度。8.前述權利要求1至7中任一項的熱塑性硫化橡膠，其中所述官能化的增粘劑樹脂包括接枝的增粘劑樹脂。9.權利要求8的熱塑性硫化橡膠，其中所述接枝的增粘劑樹脂包括極性基團。10.權利要求9的熱塑性硫化橡膠，其中所述接枝的增粘劑樹脂的所述極性基團包括羰基。11.權利要求10的熱塑性疏化橡膠，其中所述接枝的增粘劑樹脂包括接枝的合成烴樹脂、接枝的合成低聚物、接枝的天然樹脂或它們的組合。12.權利要求11的熱塑性硫化橡膠，其中所述接枝的增粘劑樹脂得自增粘劑樹脂與接枝單體的混合、接觸或反應。13.權利要求11的熱塑性硫化橡膠，其中通過將接枝單體與烴樹脂以0.1:1至1:1的摩爾比混合而得到所述接枝的增粘劑樹脂。14.權利要求11的熱塑性硫化橡膠，其中通過將接枝單體與低聚物以0.2:1至5:1的摩爾比混合而得到所述接枝的增粘劑樹脂。15.前述權利要求1至14中任一項的熱塑性硫化橡膠，其中所述熱塑性硫化橡膠還包含非官能化的熱塑性聚合物。16.權利要求15的熱塑性硫化橡膠，其中所述非官能化的熱塑性聚合物包括晶態(tài)或半晶態(tài)的熱塑性聚合物、低結晶度的熱塑性聚合物或它們的混合物。17.權利要求16的熱塑性硫化橡膠，其中所述非官能化的熱塑性聚合物包括低結晶度的熱塑性聚合物，該低結晶度的熱塑性聚合物的特征在于結晶度小于25%和按照ASTMD-790A在23。C下測得的彎曲模量小于150MPa。18.前述權利要求1至17中任一項的商業(yè)制品，其中將所述熱塑性硫化橡膠粘合在所述極性基材上。19.用作可抓握的消費品的權利要求18的制品。全文摘要熱塑性硫化橡膠，它包含動態(tài)硫化的橡膠，官能化的熱塑性聚合物，和官能化的烴樹脂。文檔編號C08L51/06GK101356228SQ200680046409公開日2009年1月28日申請日期2006年10月4日優(yōu)先權日2005年12月9日發(fā)明者J·L·約翰遜,J·克拉夫頓,胡衛(wèi)國申請人:高級彈性體系統(tǒng)兩合公司