專利名稱：：具有高耐熱性的軟聚烯烴泡沫材料的制作方法具有高耐熱性的軟聚烯烴泡沫材料本發(fā)明涉及包含聚丙烯和另一軟聚烯烴材料的共混物的閉孔的、軟交聯(lián)的泡沫材料。所述泡沫材料具有低壓縮強(qiáng)度和耐熱性。該性能的組合對(duì)于基于聚烯烴的泡沫材料是獨(dú)特的?，F(xiàn)有技術(shù)和技術(shù)問(wèn)題近年來(lái)亟需表現(xiàn)出具有高柔軟性和/或柔軟觸感與高溫度穩(wěn)定性組合的材料。這類材料例如在汽車工業(yè)中特別需要用于汽車的內(nèi)部，且特別用于乘客接觸的那些部分。這類材料的柔軟性提供了安全保障，而且當(dāng)接觸時(shí)其提供了更令人舒適的感覺(jué)。耐熱性在火災(zāi)和/或易燃的情況下也提供了安全保障。專利申請(qǐng)US2003207953描述了交聯(lián)烯烴彈性體泡沫材料，其比重為0.05-0.2且膨脹比為8-15。通過(guò)加熱包含特定的乙烯/a-烯烴共聚物、有機(jī)過(guò)氧化物、交聯(lián)輔助劑和發(fā)泡劑的彈性體組合物，得到所述交聯(lián)泡沫材料。該交聯(lián)泡沫材料具有高膨脹比、沒(méi)有因消泡產(chǎn)生的表面粗糙現(xiàn)象，能獲得柔軟觸感，顯示低壓縮永久變形并具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度(尤其是抗撕強(qiáng)度)和耐熱性。該烯烴彈性體組合物可能由70至98重量份的乙烯/[a]-烯烴共聚物和2至30重量份的聚丙烯組成，條件是乙烯/[a]-烯烴共聚物和聚丙烯的總量為100重量份。但是，在許多應(yīng)用中這些泡沫材料的柔軟性和溫度穩(wěn)定性依然不令人滿意。JP56112942描述了軟交聯(lián)、高發(fā)泡性泡沫材料，其在高溫下具有優(yōu)良的隔熱性能和改進(jìn)的尺寸穩(wěn)定性，通過(guò)向聚乙烯與聚烯烴熱塑性彈性體的樹(shù)脂混合物中加入結(jié)晶的低分子量聚丙烯制備該泡沫材料。JP56112940描述了軟高發(fā)泡性泡沫材料，其在高溫下具有優(yōu)良的隔熱性能和改進(jìn)的尺寸穩(wěn)定性，通過(guò)向PE與聚烯烴熱塑性彈性體的樹(shù)脂混合物中加入低分子量PE制備該泡沫材料，所述聚烯烴熱塑性彈性體是乙烯-丙烯-(非共軛二烯)共聚物和PP的混合物，且相互之間部分交聯(lián)。JP56104947描述了具有高溫耐熱性和優(yōu)良的隔熱性能的軟泡沫材料，其用作冷卻器的低溫保溫材料以及用作集中供熱高溫介質(zhì)管的隔熱材料，所述軟泡沫材料包含PE和熱塑性聚烯烴彈性體，該熱塑性聚烯烴彈性體是混有PP的乙烯-丙烯(非共軛二烯)共聚物橡膠，且所得混合物被部分交聯(lián)。將90至40重量份的PE(i)與10至60重量份的所述熱塑性彈性體(ii)混合，并將所得混合物進(jìn)一步與熱分解型發(fā)泡劑(例如偶氮二曱酰胺)(iii)和交聯(lián)劑(例如過(guò)氧化二枯基)混合。通過(guò)將模制產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至高溫氣氛中并分解該交聯(lián)劑和該發(fā)泡劑來(lái)獲得所述泡沫材料。JP2004204154描述了具有高耐熱性和優(yōu)良柔軟性的交聯(lián)聚烯烴樹(shù)脂泡沫材料，并提供了其生產(chǎn)方法。該發(fā)明是交聯(lián)的聚烯烴樹(shù)脂泡沫材料，通過(guò)使包括1^0^￡和>=30wt.。/。的PP樹(shù)脂在內(nèi)的聚烯烴樹(shù)脂交聯(lián)并發(fā)泡得到該泡沫材料，其厚度〉-lmm、同時(shí)總交聯(lián)度<=65%。JP8157623描述了用于汽車門和頂棚門的內(nèi)部裝飾的內(nèi)部材料，其對(duì)核心材料具有良好的粘著性，不封閉底漆層，通過(guò)對(duì)特定層壓泡沫的泡沫材料的暴露表面進(jìn)行電暈放電處理，并對(duì)處理表面涂布底漆并干燥得到該內(nèi)部材料。通過(guò)使氯乙烯樹(shù)脂片(例如具有0.4至0.7mm厚度的氯乙烯樹(shù)脂片)對(duì)包含基于PP樹(shù)脂[例如，40-100wt.%的無(wú)規(guī)PP和60-0\￥^%的乙烯基類樹(shù)脂的混合物，該乙烯基類樹(shù)脂例如(線性低密度)PE或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物]的泡沫材料(例如具有15-30倍膨脹比和l-4mm厚度的泡沫材料)的一面進(jìn)行層壓獲得層壓泡沫的泡沫材料的暴露表面。JP2003334880描述了具有高耐熱性和柔軟性的交聯(lián)聚烯烴樹(shù)脂泡沫材料。該交聯(lián)聚烯烴樹(shù)脂泡沫材料是通過(guò)使含有30wt.。/?；蚋嗟臒o(wú)規(guī)PP型樹(shù)脂的聚烯烴樹(shù)脂交聯(lián)并發(fā)泡獲得的，其特征在于其厚度不大于1mm，且總交聯(lián)度不小于65%。JP2000351865描述了聚烯烴樹(shù)脂組合物，其給予泡沫材料良好的耐熱性和耐壓型，并在生產(chǎn)過(guò)程中表現(xiàn)出改進(jìn)的安全性和易操作性，這是通過(guò)混合聚烯烴樹(shù)脂和特定量的二丙烯基化合物以及可熱分解的化學(xué)發(fā)泡劑化合來(lái)實(shí)現(xiàn)的。使100重量份(pts.wt.)的聚烯烴樹(shù)脂與1-10化合物和1-15重量份的可熱分解的化學(xué)發(fā)泡劑混合。優(yōu)選地，該聚烯烴樹(shù)脂包含MFR為0.5-5g/10min且熔點(diǎn)(m.p.)優(yōu)選為125-155。C的30-90wt.。/oPP樹(shù)脂和MFR為1-20g/10min且密度優(yōu)選為0.890-0.940g/cm3的10-70wt.%PE樹(shù)脂。JP5009325描述了含有幾乎無(wú)任何小孔的均勻分散的發(fā)泡劑、具有優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度和延伸性并用作汽車內(nèi)部裝飾材料等的泡沫材料，通過(guò)將交聯(lián)泡沫材料的特定組合物進(jìn)行模制成型，然后將模制產(chǎn)品交聯(lián)，隨后使交聯(lián)的模制產(chǎn)品發(fā)泡以獲得該泡沫材料。在低于前述發(fā)泡劑分解溫度的溫度下，將100重量份的由10-50wt.%PP和50-90wt.%乙烯_丙烯_二烯共聚物橡膠組成的樹(shù)脂與10-20重量份的發(fā)泡劑捏合，該發(fā)泡劑例如偶氮二曱酰胺。因而，產(chǎn)生含有母料的發(fā)泡劑。在低于前述發(fā)泡劑分解溫度的溫度下，將20-90wt.。/。乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠和5-70wt.。/。上述母料與10-80wt.y。PP捏合。因此，產(chǎn)生交聯(lián)泡沫材料的組合物并將其模制成型。所得到的模制產(chǎn)品隨后進(jìn)行交聯(lián)，然后進(jìn)行發(fā)泡以提供目標(biāo)泡沫材料。JP3192133描述了具有均勻的微小孔和改進(jìn)的柔軟性和機(jī)械性能的彈性體泡沫材料，通過(guò)將含有發(fā)泡劑的熱塑性烯烴彈性體模制成型，交聯(lián)該模制品，在壓力下對(duì)其加熱并釋放該壓力來(lái)得到該彈性體泡沫材料。通過(guò)將100重量份的熱塑性烯烴彈性體與任選的10-70重量份的PP、3-30重量份的丁基橡膠和3-40重量份的礦物油軟化劑的混合物進(jìn)一步與3-30重量份(每100重量份混合物)的發(fā)泡劑共混，獲得含有發(fā)泡劑的熱塑性烯烴彈性體，該熱塑性烯烴彈性體選自乙烯/丙烯/(二烯)共聚物和醋酸乙烯酯含量為3wt.。/。或更多的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。將該彈性體在低于該發(fā)泡劑分解溫度的溫度下模制成型，并通過(guò)用電離輻射以0.1-50Mrad劑量進(jìn)行輻射來(lái)交聯(lián)。將該產(chǎn)品在50-100kg/cn^壓力下加熱至高于發(fā)泡劑分解溫度的溫度并持續(xù)2-20分鐘，并通過(guò)釋放壓力進(jìn)行發(fā)泡。JP2194037描述了具有高開(kāi)孔率和優(yōu)良的壓縮特性的樹(shù)脂泡沫材料，其包含可交聯(lián)的PE樹(shù)脂和PP樹(shù)脂，并通過(guò)交聯(lián)PE樹(shù)脂來(lái)制備，因此賦予其特定的開(kāi)孔率。該樹(shù)脂泡沫材料含有可交聯(lián)的聚乙烯樹(shù)脂(a)和聚丙烯樹(shù)脂(b)且處于(a)/[(a)+(b)]=40-90wt.。/。和(b)/[(a)+(b)]=10-60wt.。/。的范圍內(nèi)，該聚丙烯樹(shù)脂的熔點(diǎn)比可交聯(lián)的聚乙烯樹(shù)脂的熔點(diǎn)高至少20°C且低于190°C，通過(guò)交聯(lián)該可交聯(lián)的聚乙烯樹(shù)脂來(lái)制備所述樹(shù)脂泡沫材料從而給予其60-90%的開(kāi)孔率。因?yàn)槭褂迷摽山宦?lián)的聚乙烯樹(shù)脂，因此低密度聚乙烯或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物是特別令人期待的。由于使用聚丙烯樹(shù)脂，因此丙烯的結(jié)晶均聚物是特別令人期待的。WO01/70860描述了一步直接擠出的非交聯(lián)泡沫材料，該泡沫材料包含PP和EVA以及揮發(fā)性有機(jī)化合物，例如具有耐高溫性的異丁烯作為發(fā)泡劑。對(duì)于許多應(yīng)用，當(dāng)前存在的閉孔聚烯烴泡沫材料不具有足夠低的壓縮強(qiáng)度和/或柔軟性和高溫穩(wěn)定性的令人滿意的組合。因此本發(fā)明的目的是提供這樣的泡沫材料。乙烯聚合物的共混^獲得的交聯(lián)i烯烴-沫材料，其中將高柔軟性和高溫穩(wěn)定性組合在一種泡沫材料中。本發(fā)明的簡(jiǎn)要說(shuō)明本發(fā)明涉及具有高溫穩(wěn)定性的柔軟的、閉孔交聯(lián)聚烯烴泡沫材料。具體地，本發(fā)明涉及具有耐高溫性的閉孔軟聚烯烴泡沫材料，其可通過(guò)如下方法獲得a.使包含如下的組合物與化學(xué)發(fā)泡劑共混(i)10-50重量份的聚丙烯，在230。C和2.16kg下，該聚丙烯的MFI為0.1g/10min至15g/10min且熔點(diǎn)為至少155。C,和(ii)90-50重量份的乙烯聚合物，該乙烯聚合物選自EVA、EMA、EEA、EAA、EBA、VLDPE、VLLDPE和/或茂金屬聚乙烯，在190。C和2.16kg下，該乙烯聚合物的MFI為0.1g/10min至15g/10min;b.形成片狀材料，其中在成型前和/或成型的同時(shí)，進(jìn)行該組合物與該化學(xué)發(fā)泡劑的共混；c.使步驟b中得到的片狀材料交聯(lián)至交聯(lián)度為20%至60%;以及d.在連續(xù)法中，在升高的溫度下，使該交聯(lián)的片狀材料發(fā)泡以得到密度為20kg/m3至400kg/m3的泡沫材料。發(fā)明的詳細(xì)i兌明本發(fā)明所述的泡沫材料的特征和優(yōu)點(diǎn)將在下文中更詳細(xì)地解釋。本發(fā)明所述的泡沫材料是閉孔聚烯烴泡沫材料。與"開(kāi)孔"相反，術(shù)語(yǔ)"閉孔"是本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員公知的，其意謂泡沫材料的基本上全部孔壁是未損壞的。優(yōu)選至少90%、更優(yōu)選至少95%、甚至更優(yōu)選大于98%的孔具有未損壞的孔壁。當(dāng)應(yīng)用權(quán)利要求1所述的方法和源產(chǎn)品參數(shù)時(shí)，通常獲得具有約98%或更多未損壞孔的閉孔泡沫材料。獲得本發(fā)明泡沫材料的第一步是使包含(i)聚丙烯和(ii)乙烯聚合物的組合物與化學(xué)發(fā)泡劑共混。任選地，該組合物還含有選自LDPE、HDPE和/或LLDPE的組分(iii)。上述組合物包含基于該組合物重量的約10-50重量份的聚丙烯(i)，優(yōu)選約20-50重量份，更優(yōu)選約25-40重量份，最優(yōu)選約30重量份的聚丙烯。如果使用小于約IO重量份的聚丙烯，則該泡沫材料的溫度穩(wěn)定性可能不充分。如果使用大于約50重量份的聚丙烯，則該泡沫材料的柔軟性可能不充分。所述聚丙烯的熔融溫度為至少約155。C或優(yōu)選大于155°C。如果使用熔融溫度低于155°C的PP，則不可能獲得耐高溫性。優(yōu)選地，熔融溫度為約160-170°C。所述聚丙烯優(yōu)選結(jié)晶聚丙烯，更優(yōu)選均聚聚丙烯(hPP)。90-50重量份的乙烯聚合物(ii)，優(yōu)選約80-50重量份、更優(yōu)選約75-60重量份的該乙烯聚合物。所述乙烯聚合物選自乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸曱酯(EMA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、極線性低密度聚乙烯(VLLDPE)、茂金屬聚乙烯及其組合。本發(fā)明中的EVA通常所具有的醋酸乙烯酯含量為3wt.-。/。至70wt,%、優(yōu)選5wt,。/。至30wt,%、甚至更優(yōu)選10wt,。/。至20wt,%。在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方案中，與所述化學(xué)發(fā)泡劑(blowingagent)(或發(fā)泡劑(foamingagent))共混的所述組合物除包含聚丙烯(i)和乙烯聚合物(ii)外，不含有其它聚合物。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，與所述化學(xué)發(fā)泡劑共混的組合物包含另一聚合物(iii)，例如LDPE、LLDPE和/或HDPE，優(yōu)選LLDPE，以便調(diào)節(jié)所述泡沫材料的性能?；诰郾?i)、乙烯聚合物(ii)和其它聚合物(iii)的組合物，該其它聚合物優(yōu)選以約0.5至10重量〗分的量存在。優(yōu)選地，所述乙烯聚合物僅為或基本上僅為EVA。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，優(yōu)選的，所述乙烯聚合物僅為或基本上僅為VLDPE或VLDPE。在與所述化學(xué)發(fā)泡劑共混前，所述組合物優(yōu)選為PP/EVA/LLDPE或PP/VLDPE/LLDPE的組合。對(duì)于待與所述化學(xué)發(fā)泡劑共混的所述組合物，特別優(yōu)選的聚合物組合是hPP/EVA的組合、hPP/EVA/LLDPE的組合、hPP/VLDPE的組合和hPP/VLDPE/LLDPE的組合。優(yōu)選地，所述聚合物組合物由這些聚合物組合中的任意組合組成。在這些組合中，VLDPE優(yōu)選為VULDPE。只要不破壞本發(fā)明的效果，包含聚丙烯(i)、乙烯共聚物(ii)和任選的其它聚合物(iii)的所述組合物可還包含聚合物，但是優(yōu)選不含有其它聚合物或橡膠組分。但是，可以存在常規(guī)的添加劑，例如，交聯(lián)促進(jìn)劑、抗氧化劑、成核劑和/或在化學(xué)交聯(lián)情況中的交聯(lián)劑。重要的是所述聚丙烯和乙烯聚合物具有特殊的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)，由BSENISO1133:2000確定在230。C和2.16kg下，該熔體流動(dòng)指數(shù)為o.lg/min至15g/min。聚丙烯的MFI優(yōu)選為2-11g/10min或2-10g/10min。由BSENISO1133:2000確定，在190。C和2.16kg下，乙烯聚合物的MFI優(yōu)選為0.1g/min至15.0g/min。乙烯聚合物的MFI,優(yōu)選乙烯醋酸乙烯酯的MFI,優(yōu)選為0.5-8.0g/min。在190。C和2.16kg下，任選的其它聚合物(iii)的MFI值通常為0.1-15.0g/min,優(yōu)選2.0-8.0g/min。對(duì)于技術(shù)人員，MFI提供了聚合物流動(dòng)特性的測(cè)量值及聚合物材料的分子量和加工性的粗略表示。如果MFI值太高，其對(duì)應(yīng)的粘度低，則無(wú)法令人滿意地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所述的擠出。在這種情況下，問(wèn)題可能是熔體加工過(guò)程中壓力較低，由于較低的熔體粘度、不良的熔體強(qiáng)度和/或機(jī)器問(wèn)題引起的壓延和設(shè)置片厚度分布，不均勻的冷卻分布問(wèn)題。MFI值太低可能導(dǎo)致在熔體處理過(guò)程中壓力高，難以壓延，片質(zhì)量和外形問(wèn)題，且需要更高的溫度進(jìn)行處理，這又引起發(fā)泡劑分解和活化的危險(xiǎn)。上述MFI范圍對(duì)于本發(fā)明的發(fā)泡過(guò)程也是重要的，因?yàn)樗鼈兎从沉瞬牧系恼扯炔⑶以撜扯葘?duì)發(fā)泡具有影響。對(duì)于本發(fā)明，選擇特殊范圍的MFI值的原因可在如下解釋中找到，雖然本發(fā)明不限于此范圍。較低的MFI值材料能夠改善某些物理性能，這是因?yàn)榉肿渔滈L(zhǎng)度更大，當(dāng)施加應(yīng)力時(shí)需要產(chǎn)生更多的能量以使該鏈流動(dòng)。此外，分子鏈(Mw)越長(zhǎng)，結(jié)晶實(shí)體越多，能使該鏈結(jié)晶，通過(guò)分子間鏈接給予更大的強(qiáng)度。然而，在MFI太低時(shí)，粘度變得太高。另一方面，具有較高M(jìn)FI值的材料具有較短的鏈。因此，在給定的體積中存在更多的鏈端，在微觀水平下，它們旋轉(zhuǎn)并產(chǎn)生自由體積，因?yàn)樗鼈冃枰嗟目臻g旋轉(zhuǎn)(大于聚合物的Tg)。這增加了自由體積并有助于流動(dòng)，并在應(yīng)力下使其能夠容易流動(dòng)以及減少某些物理性能。為了本發(fā)明的目的，MFI應(yīng)在上述范圍內(nèi)以協(xié)調(diào)這些性能。合，以便通過(guò)交聯(lián)度適應(yīng)或改善泡沫材料的性能。使用二曱苯作為溶解非交聯(lián)組分的溶劑，根據(jù)ASTM-2765確定本發(fā)明的交聯(lián)度。原則上，非交聯(lián)的材料溶于二曱苯中并且交聯(lián)度表示為交聯(lián)材料的重量百分比。這類交聯(lián)促進(jìn)劑是技術(shù)人員所公知的。在本發(fā)明中使用廣泛的功能單體添加劑來(lái)促進(jìn)聚合物的交聯(lián)。在本發(fā)明中優(yōu)選使用三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯(TMPTMA)。通常將該交聯(lián)促進(jìn)劑以常規(guī)量加入到待與所述發(fā)泡劑共混的組合物中，例如約0.1-6.5重量份，優(yōu)選約1.0-4.5重量份。才艮據(jù)本發(fā)明，所述組合物與化學(xué)發(fā)泡劑(blowingagent)結(jié)合(或發(fā)泡劑(foamingagent))。通常，在本發(fā)明中關(guān)于化學(xué)發(fā)泡劑的類型沒(méi)有限制?；瘜W(xué)發(fā)泡劑例如是偶氮化合物，如偶氮二曱酰胺；肼化合物；卡巴肼；四唑；亞硝基化合物或碳酸酯。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用偶氮二曱酰胺。可通過(guò)所述化學(xué)發(fā)泡劑的量控制所產(chǎn)生的泡沫材料的密度。技術(shù)人員能夠根據(jù)預(yù)期的泡沫材料密度確定發(fā)泡劑的需要量。所述化學(xué)發(fā)泡劑通常以2.0-25.0重量份或2.0-20.0重量份的量使用，這取決于所需要的膨脹，對(duì)于為67kg/n^的泡沫材料密度，優(yōu)選約5-9重量份的量，與待與其共混的所述組合物有關(guān)。在將上述組合物與所述化學(xué)發(fā)泡劑共混后或共混的同時(shí)，形成片狀材料，例如片、膜或網(wǎng)，優(yōu)選通過(guò)擠出來(lái)形成。優(yōu)選地，用雙螺桿擠出機(jī)實(shí)施該擠出。形成片狀材料的其它可能性是壓延和/或捏合。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，形成或擠出、捏合和/或壓延所述聚合物成片的溫度是190。C或更低，以防止該片預(yù)發(fā)泡，并得到規(guī)則的孔結(jié)構(gòu)和平的泡沫材料表面。下限是所述方法中使用的聚丙烯的熔點(diǎn)。成型后，優(yōu)選通過(guò)擠出成型后，將通過(guò)成型所得到的片狀材料根據(jù)任何常規(guī)技術(shù)進(jìn)行交聯(lián)，即通過(guò)化學(xué)交聯(lián)或物理交聯(lián)。優(yōu)選使用物理交聯(lián)，例如通過(guò)電子束或7輻射，例如使用鈷60源進(jìn)行7輻射。特別優(yōu)選電子輻射。實(shí)施交聯(lián)以便獲得約20%至60%,優(yōu)選30%至40%的交聯(lián)度，該交聯(lián)度是使用二曱苯作為溶劑由ASTM-2765測(cè)定的。如上所述，可優(yōu)選使用交聯(lián)促進(jìn)劑。在連續(xù)法中，在升高的溫度下，優(yōu)選在200-260°C下，更優(yōu)選在220-260°C下進(jìn)行發(fā)泡。該發(fā)泡不按照分批法進(jìn)行。所述發(fā)泡優(yōu)選在垂直的和/或水平的烘爐系統(tǒng)中進(jìn)行。該發(fā)泡還可在高壓釜中使用例如氮，以浸漬方法進(jìn)行，隨后在烘爐系統(tǒng)中自由發(fā)泡。實(shí)施本發(fā)明所述方法，以便獲得由ISO845測(cè)定的20kg/mS至400kg/m3的密度，優(yōu)選20kg/mS至300kg/n^的密度?？赏ㄟ^(guò)發(fā)泡劑的量控制該密度?？讖酱笮?yōu)選為約0.05mm至約2.0mm,優(yōu)選為約0.1mm至約0.6mm。通過(guò)掃描電子顯微:鏡確定該孔徑大小。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，能夠通過(guò)多步方法產(chǎn)生軟交聯(lián)泡沫材灃+，該方法包4舌1)混合/擠出或混合/捏合或混合/壓延聚合物基片(matrixsheet);2)通過(guò)諸如電子束或7射線(鈷60)的輻射源進(jìn)行交聯(lián)；以及3)發(fā)泡過(guò)程a)在自由發(fā)泡烘爐系統(tǒng)中b)在高壓釜中用氮以浸漬方法發(fā)泡，隨后在烘爐系統(tǒng)中自由發(fā)泡。形成巻筒泡沫材料(rollfoam)的方法優(yōu)選包括如下步驟1)擠出/捏合混合/擠出和/或混合/捏合/壓延為膜或片，切斷或不切斷該片；2)交聯(lián)物理交聯(lián)通過(guò)電子束或7輻射；3)發(fā)泡通過(guò)分解在混合階段中加入的有機(jī)發(fā)泡劑，該有機(jī)發(fā)泡劑為偶氮二曱酰胺；4)膨月長(zhǎng)過(guò)牙呈通過(guò)自由發(fā)f包;t共爐法(freefoamingovenprocess)。本發(fā)明的泡沫材料的優(yōu)點(diǎn)是既具有高溫穩(wěn)定性又具有柔軟性。本發(fā)明的泡沫材料是軟泡沫材料。柔軟性能夠例如由壓縮強(qiáng)度和肖氏硬度(Shorehardness)表示。在本發(fā)明中，通過(guò)ISO844所述的方法測(cè)定壓縮強(qiáng)度值。根據(jù)本發(fā)明，所述泡沫材料的壓縮強(qiáng)度較低。壓縮強(qiáng)度值優(yōu)選為30kPa至100kPa，更優(yōu)選為30kPa至60kPa,在25%偏轉(zhuǎn)時(shí)，在密度為70kg/n^的泡沫材料上測(cè)量該壓縮強(qiáng)度(ISO844)。肖氏硬度是材料對(duì)由3個(gè)彈簧加載的壓頭產(chǎn)生的壓痕的抵抗力的測(cè)量值。數(shù)字越大，抵抗力越大。才艮據(jù)ASTMD2240測(cè)定肖氏硬度(O)和(OO)。根據(jù)ISO7214-1998(E)，通過(guò)將仔細(xì)預(yù)切割的樣品在特定溫度下的控制爐中放置24小時(shí)，測(cè)試溫度穩(wěn)定性。將10cmx10cm指示標(biāo)記壓印在該樣品上。因此在測(cè)試前尺寸是已知的。在24小時(shí)后將該樣品從爐中取出，并測(cè)量在軸向和橫向上的收縮。根據(jù)ISO7214-1998(E)進(jìn)行測(cè)量，本發(fā)明的泡沫材料可具有高于130°C、優(yōu)選高于135°C、更優(yōu)選高于140。C的溫度穩(wěn)定性。本發(fā)明還涉及包含至少一層的本發(fā)明所述泡沫材料的層壓制品。使用本領(lǐng)域公知的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)，可將該泡沫材料例如與膜、箔(例如，聚氯乙烯(PVC)或熱塑性聚烯烴)、纖維(聚酯、聚丙烯等等)、皮革和/或無(wú)紡物結(jié)合?？蓪⒈景l(fā)明所述泡沫材料的一面或兩面與這些材料進(jìn)行層壓。所述泡沫材料或?qū)訅褐破房蓛?yōu)選地用在或用于汽車內(nèi)部配件，如門、門嵌入物、門滾輪(doorroll)、嵌板、門板、扶手、控制臺(tái)、座椅靠背板或頭部襯墊。為了制備層壓制品，可應(yīng)用真空成行技術(shù)以便例如與箔、膜或纖維制備層壓制品。其它技術(shù)是例如與基層壓制成型(例如NF/PP、GF/PP、Woodstock等)，低壓模制成型或熔體鏈模制成型(mdtstrandmoulding)(例如用PP(LPM、LPE、LPE等))。實(shí)施例采用標(biāo)準(zhǔn)方法，如上所述測(cè)量溫度穩(wěn)定性(ISO7214-1998(E))、壓縮強(qiáng)度(ISO844)和肖氏硬度(O)和(OO)(均依照ASTMD2240)。實(shí)施例1將MFI為4g/10min(190°C,2.16kg)的市售的EVA與MFI為3.0或10.5g/10min(230°C，2.16kg)且熔融溫度為165。C的20%、30%、40%和50%的均聚聚丙烯和MFI為4.6g/10min(190。C，2.16kg)的5%LLDPE混合。加入少量(2重量份)的TMPTMA以改善加工性并增加交聯(lián)度。在185。C的加工溫度下，通過(guò)雙螺桿擠出使所述聚合物共混并化合。擠出后，在約240°C下通過(guò)輻射使所述片交聯(lián)并連續(xù)發(fā)泡。偶氮二曱酰胺的含量為獲得68kg/m3的泡沫材料所需的含量。EVA中含有30%hPP(MFI3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值為26，肖氏硬度OO為67，在68kg/m3的泡沫材料上測(cè)定。壓縮強(qiáng)度測(cè)定為50kPa(在68kg/n^的泡沫材料測(cè)定，25%偏轉(zhuǎn))。溫度穩(wěn)定性高達(dá)140。C。實(shí)施例2將MFI為2.6g/10min(190°C，2.16kg)的市售的vLLDPE與MFI為3.0或10.5g/10min(230。C，2.16kg)且熔融溫度為164。C的20%、30%、40%和50。/。的均聚聚丙烯和MFI為4.6g/10min(190°C，2.16kg)的5。/。LLDPE混合。在185。C的加工溫度下，通過(guò)雙螺桿擠出使所述聚合物共混并化合。擠出后，在約240。C下通過(guò)輻射使所述片交聯(lián)并連續(xù)發(fā)泡。偶氮二甲酰胺的含量為獲得67kg/m3的泡沫材料所需的含量。vLLDPE中含有30%hPP(MFI3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值為26，肖氏硬度OO為65，在60kg/m3的泡沫材料上測(cè)定。壓縮強(qiáng)度測(cè)定為45kPa(在60kg/n^泡沫材料上測(cè)定，25%偏轉(zhuǎn))。溫度穩(wěn)定性高達(dá)140°C。實(shí)施例3將MFI為4g/10min(190°C，2.16kg)的市售的EVA與MFI為3.0或10.5g/10min(230。C，2.16kg)且熔融溫度為165。C的20%、30%、40%和50%的均聚聚丙烯混合。加入少量(2重量份)的TMPTMA以改善加工性并增加凝膠水平。在185°C的加工溫度下，通過(guò)雙螺桿擠出使所述聚合物共混并化合。擠出后，在約240。C下通過(guò)輻射使所述片交聯(lián)并連續(xù)發(fā)泡。偶氮二曱酰胺的含量為獲得68kg/m3的泡沫材料所需的含量。EVA中含有30%hPP(MFI3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值為28，肖氏硬度OO為66，在具有64kg/m3的泡沫材料上測(cè)定。根據(jù)ISO844，壓縮強(qiáng)度測(cè)定為48kPa(在60kg/m3泡沫材料上測(cè)定，25%偏轉(zhuǎn))。所述溫度穩(wěn)定性高達(dá)140°C。實(shí)施例4將MFI為4g/10min(190。C，2.16kg)的市售的EVA與MFI為3.0或10.5g/10min(230。C,2.16kg)且熔融溫度為165。C的20%、30%、40%和50%的均聚聚丙烯混合。在185°C的加工溫度下，通過(guò)雙螺桿擠出使所述聚合物共混并化合。擠出后，在約240。C下通過(guò)輻射使所述片交聯(lián)并連續(xù)發(fā)泡。偶氮二曱酰胺的含量能夠用于確定泡沫材料的密度。EVA中含有30%hPP(MFI3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值為24，肖氏硬度00為63，在63kg/m3的泡沫材料上測(cè)定。根據(jù)ISO844,壓縮強(qiáng)度測(cè)定為44kPa(在60kg/m3泡沫材料上測(cè)定，25%偏轉(zhuǎn))。溫度穩(wěn)定性高達(dá)140°C。比4交實(shí)施例1在160。C的溫度下，在雙螺桿擠出機(jī)中將MFI為4g/10min(190°C:2.16kg)的市售EVA與MFI為8g/10min(1卯。C，2.16kg)且熔融溫度為140。C的10%、20%和30%的市售聚丙烯共聚物混合。擠出后，在240°C下通過(guò)輻射使所述片交聯(lián)并連續(xù)發(fā)泡。偶氮二甲酰胺的量為荻得密度為65kg/n^的泡沫材料所需的量。EVA中含有30%共聚PP的泡沫材料的壓縮強(qiáng)度為56kPa(根據(jù)IS0844的方法，在65kg/n^的泡沫材料上，25%偏轉(zhuǎn)時(shí)測(cè)量)，溫度穩(wěn)定性為100°C。表二實(shí)施例綜述<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>這些實(shí)施例清楚地顯示與本發(fā)明所述的實(shí)施例相比，本發(fā)明所述的含有熔點(diǎn)低于155°C的聚丙烯的泡沫材料未表現(xiàn)出耐溫性和柔軟性的良好組合。本發(fā)明的效果還由如下特征所表現(xiàn)在圖1中，以圖示形式顯示了本發(fā)明所述組合物(EVA/hPP)和已知泡沫材料的壓縮強(qiáng)度。顯而易見(jiàn)的是在本發(fā)明中壓縮強(qiáng)度明顯更低。在圖2和圖3中，以圖示形式顯示了本發(fā)明所述的組合物(實(shí)施例3-EVA/hPP)和已知泡沫材料的肖氏硬度(O)和(OO)對(duì)熱穩(wěn)定性的關(guān)系。顯而易見(jiàn)的是在本發(fā)明中肖氏硬度明顯更低(在現(xiàn)有技術(shù)樣品的情況中，較高的肖氏硬度意謂較低的柔軟性)。同時(shí)，熱穩(wěn)定性被改進(jìn)或至少可與現(xiàn)有技術(shù)樣品相比較。權(quán)利要求1.具有耐高溫性的閉孔的軟聚烯烴泡沫材料，其能夠通過(guò)如下方法獲得a.使包含如下的組合物與化學(xué)發(fā)泡劑共混(i)10-50重量份的聚丙烯，所述聚丙烯在230℃和2.16kg下MFI為0.1g/10min至15g/10min，并且熔融溫度為至少155℃，以及(ii)90-50重量份的選自EVA、EMA、EEA、EAA、EBA、VLDPE、VLLDPE和/或茂金屬聚乙烯的乙烯聚合物，所述乙烯聚合物在190℃和2.16kg下MFI為0.1g/10min至15g/10min；b.形成片狀材料，其中在所述成型前和/或所述成型的同時(shí)，使所述組合物與所述化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行共混；c.將步驟b中得到的所述片狀材料交聯(lián)至交聯(lián)度為20％至60％；以及d.在連續(xù)法中，在升高的溫度下，使所述交聯(lián)的片狀材料發(fā)泡以獲得密度為20kg/m3至400kg/m3的泡沫材料。2.如權(quán)利要求1所述的泡沫材料，其中所述聚丙烯為均聚聚丙烯。3.如權(quán)利要求1或2所述的泡沫材料，其中在230°C和2.16kg下測(cè)定所述聚丙烯的MFI為2-11g/10min或2-10g/10min。4.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(i)包含EVA。5.如前述任一權(quán)利要所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(i)包含VLDPE或VLLDPE。6.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中EVA的醋酸乙烯酯含量為3-70wt.-。/。，優(yōu)選為5-30wt,y。，更優(yōu)選為10-20wt,%。7.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中所述交聯(lián)度為30-40%。8.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中通過(guò)擠出進(jìn)行步驟b中的所述成型，優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)。9.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中通過(guò)物理交聯(lián)進(jìn)行所述交聯(lián)，優(yōu)選通過(guò)電子輻射來(lái)進(jìn)行。10.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中使用交聯(lián)促進(jìn)劑進(jìn)行所述交聯(lián)。11.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中包含聚丙烯和乙烯聚合物的所述組合物還包含約0.5至10重量份的LLDPE、LDPE和/或HDPE。12.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中所述泡沫材料的密度為20kg/m3至300kg/m3。13.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中所述孔徑大小為0.05mm至2.0mm,4尤選為0.1mm至6.0mm。14.如前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料，其中所述發(fā)泡在200-260°C下實(shí)施，優(yōu)選在220-260。C下實(shí)施。15.層壓制品，其包含至少一層前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料。16.前述任一權(quán)利要求所述的泡沫材料或?qū)訅褐破吩谏a(chǎn)汽車內(nèi)部配件中的用途。17.如權(quán)利要求16所述的用途，其中所述汽車內(nèi)部配件為門板、門滾輪、門嵌入物、扶手、控制臺(tái)、座椅靠背板或頭部襯墊。全文摘要本發(fā)明涉及柔軟的、閉孔聚烯烴泡沫材料和層壓制品以及它們的用途，該聚烯烴泡沫材料顯示出耐高溫性和柔軟性的良好組合。文檔編號(hào)C08J9/00GK101263187SQ200680029564公開(kāi)日2008年9月10日申請(qǐng)日期2006年8月8日優(yōu)先權(quán)日2005年8月8日發(fā)明者大衛(wèi)·珀塞爾,弗蘭克·托馬斯·沃夫,托馬斯·羅斯,瑞姆科·威廉姆斯,馬克·R·漢尼希申請(qǐng)人:積水阿爾維奧股份公司;積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社