專利名稱：：熱收縮性薄膜、使用該熱收縮性薄膜的成型品、熱收縮性標(biāo)簽、以及使用該成型品或貼有...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種熱收縮性薄膜、使用該熱收縮性薄膜的成型品、熱收縮性標(biāo)簽、以及貼有該成型品或該標(biāo)簽的容器，更詳細(xì)而言，涉及一種收縮特性、耐沖擊性、透明性等優(yōu)異，并且適合收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮標(biāo)簽等用途的熱收縮性薄膜、使用該熱收縮性薄膜的成型品、熱收縮性標(biāo)簽、以及使用該成型品或貼有該標(biāo)簽的容器。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)在，果汁等清涼飲料、啤酒等酒精飲料等是以被填充到瓶、PET瓶等容器的狀態(tài)進(jìn)行銷售。這時(shí)，為了突出與其他商品的差異或提高商品的視認(rèn)性，大多在容器的外側(cè)貼上實(shí)施過印刷的熱收縮性標(biāo)簽。作為該熱收縮性標(biāo)簽的原料，通常使用聚氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯等。聚氯乙烯類(以下稱為"PVC類")熱收縮性薄膜，收縮加工性和自然收縮性良好(即，自然收縮率小)，以往，被廣泛用作熱收縮性標(biāo)簽。但是，由于在使用后進(jìn)行焚燒時(shí)，成為產(chǎn)生氯化氫、二，惡英等有害氣體的原因，因此，從近年來環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)來看，正在開發(fā)使用代替PVC類材料的熱收縮性薄膜。此外，作為以苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)為主的材料的聚苯乙烯類熱收縮性薄膜，和PVC類以及聚酯類熱收縮性薄膜相比，具有收縮加工性良好這樣的優(yōu)點(diǎn)，但是，它們也存在硬挺度小、自然收縮性差等問題。對(duì)于上述用途，主要使用在室溫下為剛性、具有低溫收縮性并且自然收縮性良好的聚酯類熱收縮性薄膜。然而，聚酯類熱收縮薄膜和PVC類熱收縮性薄膜相比，存在加熱收縮時(shí)容易產(chǎn)生收縮不均或褶皺的問題。并且，如果將上述塑料薄膜廢棄在自然環(huán)境中，則由于其化學(xué)穩(wěn)定性而不會(huì)分解，并作為垃圾累積起來，從而會(huì)引起環(huán)境污染這樣的問題。此外，由于上述塑料薄膜是由石油等化石資源制造的，因此還會(huì)產(chǎn)生使未來的化石資源枯竭的問題。從減少上述問題的觀點(diǎn)來看，作為有助于節(jié)約化石資源的材料，已知有聚乳酸類樹脂等來源于植物的生物降解性塑料。由于該聚乳酸類樹脂是以從玉米或馬鈴薯等淀粉中得到的乳酸為原料的來源于植物的塑料，并且其透明性優(yōu)異，因此在薄膜等用途中特別受到關(guān)注。但由于聚乳酸類樹脂的原料本身所具有的脆性，因此在將其直接成型為片狀或薄膜狀時(shí)，無法得到足夠的強(qiáng)度，并且難以進(jìn)行實(shí)用。特別是單軸拉伸的單軸收縮性薄膜，沒有通過拉伸改善未拉伸方向的脆性，因此無法得到耐沖擊性等足夠的機(jī)械特性。此外，還存在在加熱時(shí)進(jìn)行結(jié)晶化，并且無法得到足夠的熱收縮特性的問題。作為提高上述聚乳酸類樹脂耐沖擊性等機(jī)械特性的各種方法，已提出了在聚乳酸類樹脂中含有樹脂組合物的方法。例如，已公開了在具有特定重均分子量的聚乳酸類樹脂中含有聚丙烯酸曱基丙烯酯的方法(參照專利文獻(xiàn)l)、在聚乳酸類樹脂中含有除聚乳酸以外的脂肪族聚酯的方法(參照專利文獻(xiàn)2)、在聚乳酸類樹脂中含有聚己內(nèi)酯的方法(參照專利文獻(xiàn)3)、在聚乳酸類樹脂中含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烴的方法(參照專利文獻(xiàn)4)、在調(diào)整了L-乳酸和D-乳酸的共聚比的聚乳酸類樹脂中含有脂肪族芳香族聚酯的方法(參照專利文獻(xiàn)5)、在聚乳酸類樹脂中含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烴的方法(參照專利文獻(xiàn)6)、調(diào)整聚乳酸類樹脂的結(jié)晶度，并通過進(jìn)一步摻混脂肪族聚酯類樹脂等而改進(jìn)收縮加工特性的方法(參照專利文獻(xiàn)7)。但是，上述專利文獻(xiàn)l中記載的聚乳酸類樹脂，主要目的在于提高其耐熱性、透明性，存在難以適用于提高作為熱收縮性薄膜的收縮加工性的問題。此外，上述專利文獻(xiàn)24中記載的聚乳酸類樹脂，目的在于維持其透明性，同時(shí)改善其脆性，也難以適用于提高作為熱收縮性薄膜的收縮加工性。另外，上述專利文獻(xiàn)5、7中記載的聚乳酸類樹脂，雖然可以抑制作為熱收縮性薄膜加熱時(shí)的結(jié)晶化，但是存在因急劇收縮而生成收縮不均、褶皺、凹陷的問題。再者，上述專利文獻(xiàn)6中記載的聚乳酸類樹脂，與作為熱收縮性薄膜的聚氯乙烯類熱收縮性薄膜相比，仍然存在無法得到足夠收縮加工性的問題。此外，作為改善聚乳酸類樹脂脆性的方法，已公開了使用由聚乳酸和改性烯烴化合物形成的組合物的方法(參照專利文獻(xiàn)8)、使用由以乳酸為主成分的聚合物、以脂肪族羧酸和鏈狀分子二醇為主成分的脂肪族聚酯增塑劑形成的塑化的聚乳酸組合物的方法(參照專利文獻(xiàn)9)、使用由聚乳酸和環(huán)氧化二烯類嵌段共聚物形成的生物降解性樹脂組合物的方法(參照專利文獻(xiàn)0)、使用由聚乳酸、脂肪族聚酯和聚己內(nèi)酯形成的乳酸類聚合物組合物的方法(專利文獻(xiàn)ll)、使用由結(jié)晶性聚乳酸、以及選自天然橡膠和聚異戊二烯中的至少一種橡膠成分形成的聚乳酸類樹脂組合物的方法(專利文獻(xiàn)12)。然而，在將上述聚己內(nèi)酯、改性烯烴化合物、環(huán)氧化二烯類嵌段共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯等與乳酸類樹脂混合時(shí)，雖然表現(xiàn)出了耐沖擊性的改善效果，但結(jié)果顯著損害了透明性，因此在用于例如包裝材料等需要確認(rèn)內(nèi)容物的用途時(shí)，很難稱之為完善的技術(shù)。此外，還已知有在聚乳酸類樹脂中配合聚縮輕樹脂和二烯橡膠、天然橡膠、硅橡膠、聚氨酯橡膠、或者在殼層中含有(曱基)丙烯酸甲酯，在芯層中含有選自苯乙烯單元和丁二烯單元中的至少一種的多層結(jié)構(gòu)體等耐沖擊改良劑，由此提高耐沖擊性的方法(參照專利文獻(xiàn)13),但是其也不足以作為熱收縮薄膜。另夕卜，還提出了在聚乳酸類樹脂中配合通過接枝聚合橡膠質(zhì)聚合物和乙烯類單體而得到的接枝共聚物的方法(參照專利文獻(xiàn)14)，但是其也不足以作為熱收縮薄膜。專利文獻(xiàn)1:特開2005-036054號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開平9-169896號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開平8-300481號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開平9-151310號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開2003-119367號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開2001-011214號(hào)7>凈艮專利文獻(xiàn)7:特開2000-280342號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開平09-316310號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9:特開2000-191895號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10:特開2000-219803號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11:特開2001-031853號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12:特開2003-183488號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)13:特開2003-286400號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)14:特開2004-285258號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述課題而作成的，本發(fā)明的目的在于獲得熱收縮特性、耐沖擊性、透明性等機(jī)械特性，以及收縮加工性優(yōu)異，并且適合收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮標(biāo)簽等用途的熱收縮性薄膜。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于獲得使用適合收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮標(biāo)簽等用途的上述熱收縮性薄膜的成型品、熱收縮性標(biāo)簽以及貼有上述成型品或熱收縮性標(biāo)簽的容器。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及的熱收縮性薄膜的特征在于，該薄膜由含有聚乳酸類樹脂(A)的混合樹脂制成，或者具有至少一層該混合樹脂層，并且在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率為20%以上。此外，作為混合樹脂，除聚乳酸類樹脂(A)以外，還可以含有(曱基)丙烯酸類樹脂(B)、以及橡膠狀成分(C),并可以使混合樹脂中聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的質(zhì)量比，以及與橡膠狀成分(C)的質(zhì)量比在規(guī)定范圍內(nèi)。另外，作為混合樹脂，除聚乳酸類樹脂(A)以外，還可以含有聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)作為主成分，并且使該聚乳酸類樹脂(A)和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)的質(zhì)量比在規(guī)定范圍內(nèi)。再者，本發(fā)明涉及的熱收縮性薄膜還可以制成具有由混合樹脂構(gòu)成的(I)層和以聚乳酸類樹脂(A)為主成分的(II)層的至少兩層的片材，其中作為混合樹脂，除聚乳酸類樹脂(A)以外，還含有橡膠狀成分(C)。發(fā)明效果按照本發(fā)明，可以提供一種熱收縮特性優(yōu)異，并且適合收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮標(biāo)簽等用途的熱收縮性薄膜。按照本發(fā)明，還可以提供一種使用適合收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮標(biāo)簽等用途的上述熱收縮性薄膜的成型品、熱收縮性標(biāo)簽以及使用上述成型品或貼有熱收縮性標(biāo)簽的容器。另外，在使用(曱基)丙烯酸類樹脂(B)或橡膠狀成分(C)時(shí)，可以得到熱收縮性、透明性以及耐沖擊性等機(jī)械特性優(yōu)異，并且收縮加工性也優(yōu)異的熱收縮性薄膜。另外，在使用以規(guī)定比例含有聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)的混合樹脂時(shí)，熱收縮特性、耐沖擊性和透明性等機(jī)械特性，以及收縮加工性優(yōu)異。再者，在使用具有規(guī)定熱收縮率的薄膜作為(I)層時(shí)，熱收縮特性、耐沖擊性和透明性等機(jī)械特性，以及收縮加工性優(yōu)異，所述具有規(guī)定熱收縮率的薄膜使用了含有聚乳酸類樹脂(A)、(曱基)丙烯酸類樹脂(B)、橡膠狀成分(C)三種成分的混合樹脂。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及一種熱收縮性薄膜，其特征在于，該薄膜由含有聚乳酸類樹脂(A)的混合樹脂制成，或者具有至少一層該混合樹脂層，并且在8(TC溫水中浸漬IO秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率為20%以上。該熱收縮性薄膜中的第1和第2熱收縮性薄膜，含有聚乳酸類樹脂(A)、以及(曱基)丙烯酸類樹脂(B)(還含有橡膠狀成分(C))作為混合樹脂，并且該混合樹脂中聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)(以及橡膠狀成分(C))的質(zhì)量比在規(guī)定范圍內(nèi)。此外，該熱收縮性薄膜中的第3熱收縮性薄膜，含有聚乳酸類樹脂(A)、以及聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)作為混合樹脂，并且該聚乳酸類樹脂(A)和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)的質(zhì)量比在規(guī)定范圍內(nèi)。再者，該熱收縮性薄膜中的第4熱收縮性薄膜是將本發(fā)明涉及的熱收縮性薄膜制成具有由混合樹脂構(gòu)成的(I)層和以聚乳酸類樹脂(A)為主成分的(II)層的至少兩層的片材，其中作為混合樹脂，除聚乳酸類樹脂(A)以外，還含有(曱基)丙烯酸類樹脂(B)和橡膠狀成分(C)。以下，分別對(duì)第1熱收縮性薄膜第4熱收縮性薄膜進(jìn)行說明。首先，對(duì)構(gòu)成這些熱收縮性薄膜的各種樹脂進(jìn)行說明。另外，本說明書中，所謂"作為主成分含有"，是指在不損害構(gòu)成形成各種熱收縮性薄膜各層(單層體的一層，或疊層體的各層)的樹脂的作用、效果的范圍內(nèi)，允許含有其它成分。另外，該用語并不限定于具體的含有率，是占各層的全部構(gòu)成成分的70質(zhì)量％以上，優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上的成分。<聚乳酸類樹脂(八)>在本發(fā)明中，所謂聚乳酸類樹脂，是指D-乳酸或L-乳酸的均聚物或它們的共聚物，具體地，是結(jié)構(gòu)單元為D-乳酸的聚(D-乳酸)、結(jié)構(gòu)單元為L-乳酸的聚(L-乳酸)、以及作為L-乳酸和D-乳酸共聚物的(DL-乳酸)，此外還包括它們的混合物。另外，在本發(fā)明中使用的聚乳酸類樹脂(A)是D-乳酸和L-乳酸的混合物時(shí)，D-乳酸和L-乳酸的混合比(以下簡稱為"D/L比")是D-乳酸/L-乳酸的值，其可以為99.8/0.2以下或0.2/99.8以上，優(yōu)選為99.5/0.5以下或0.5/99.5以上，更優(yōu)選為99/1以下或1/99以上，進(jìn)一步優(yōu)選為97/3以下或3/97以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為95/5以下或5/95以上，最優(yōu)選為92/8以下或8/92以上。另夕卜，D/L比可以為75/25以上或25/75以下，優(yōu)選為85/15以上或15/85以下，更優(yōu)選為80/20以上或20/80以下，進(jìn)一步優(yōu)選為90/10以上或10/90以下。當(dāng)D/L比高于上述上限值時(shí)，例如在D/L^100/0(即D-乳酸)或0/100(即L-乳酸)時(shí)，顯示出非常高的結(jié)晶性，熔點(diǎn)高，存在耐熱性和機(jī)械物性優(yōu)異的傾向。然而，在作為熱收縮性薄膜使用時(shí)，由于伴有印刷以及使用溶劑的制袋工序，因此為了提高印刷適應(yīng)性和溶劑密封性，通常需要適當(dāng)降低構(gòu)成材料自身的結(jié)晶性。此外，當(dāng)結(jié)晶性過高時(shí)，存在拉伸時(shí)進(jìn)行取向結(jié)晶化，并且在加熱時(shí)存在薄膜收縮特性降低的傾向。另外，即使是通過調(diào)整拉伸條件而抑制了結(jié)晶化的薄膜，也由于在熱收縮時(shí)加熱而導(dǎo)致在收縮之前產(chǎn)生了結(jié)晶化，結(jié)果存在產(chǎn)生收縮不均或收縮不足的傾向。因此，本發(fā)明中使用的聚乳酸類樹脂的D/L優(yōu)選為上述范圍。另一方面，當(dāng)D/L比低于上述下限值時(shí)，由于幾乎完全沒有結(jié)晶性，因此容易產(chǎn)生加熱收縮后標(biāo)簽之間相碰時(shí)因?yàn)闊岫壅?，以及耐斷裂性大幅降低等麻煩。也就是說，如果D/L比為上述上限值以下，則更容易得到熱收縮性或收縮加工性等收縮特性良好的熱收縮性薄膜，此外，如果D/L比在上述下限值以上，則更容易抑制收縮不均，并且可以得到收縮特性優(yōu)異的熱收縮薄膜。在本發(fā)明中，為了更容易調(diào)整聚乳酸類樹脂(A)的D/L比，可以摻混D-乳酸和L-乳酸共聚比不同的聚乳酸類樹脂。這時(shí)，只要多種乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸共聚比的平均值在上述范圍內(nèi)即可。根據(jù)使用用途，可以通過摻混兩種以上D-乳酸和L-乳酸共聚比不同的聚乳酸類樹脂，并調(diào)整結(jié)晶性，從而獲得耐熱性和熱收縮特性的平衡。此外，本發(fā)明中使用的聚乳酸類樹脂(A)，可以是上述L-乳酸或D-乳酸、乳酸以外的a-羥基羧酸以及二醇、和二羧酸的共聚物，或者以L-乳酸或D-乳酸、乳酸以外的a-羥基羧酸或二醇、和二羧酸的共聚物為主成分的物質(zhì)。此處，作為共聚的"a-羥基羧酸"，可以列舉乳酸的旋光異構(gòu)體(對(duì)于L-乳酸，指D-乳酸，對(duì)于D-乳酸，指L-乳酸)、乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基正丁酸、2-羥基-3，3-二曱基丁酸、2-羥基-3-曱基丁酸、2-曱基丁酸、2-羥基己內(nèi)酸(2-匕K口年^力7。口，夕卜y酸)、2-羥基己酸等2官能脂肪族羥基羧酸或己內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類。另外，作為共聚的"二醇"，可以列舉乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇等脂肪族二醇。此外，作為共聚的"二羧酸"，可以列舉丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸等脂肪族二羧酸。乳酸和選自a-羥基羧酸、脂肪族二醇以及脂肪族二羧酸中的共聚對(duì)象單體在共聚物中的共聚比沒有特別限定，但由于乳酸所占比例越高，石油資源的消耗越少，因此優(yōu)選。具體來說，上述作為乳酸類共聚物的乳酸和上述共聚對(duì)象單體的共聚比率為乳酸共聚對(duì)象單體=95:510:卯，優(yōu)選為90:1010:90,更優(yōu)選為80:2020:80,進(jìn)一步優(yōu)選為30:7070:30。如果共聚比在上述范圍內(nèi)，則可以得到剛性、透明性、耐沖擊性等物性平衡良好的薄膜。另外，上述乳酸均聚物和上述乳酸類共聚物可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。本發(fā)明中使用的聚乳酸類樹脂(A)可以采用縮聚法、開環(huán)聚合法等公知的聚合法制備。例如，如果為縮聚法，則可以通過將D-乳酸、L-乳酸或它們的混合物直接脫水縮聚而得到具有任意組成的聚乳酸類樹脂(A)。此外，在開環(huán)聚合法(交酯法)中，可以根據(jù)需要使用聚合調(diào)節(jié)劑等，在規(guī)定的催化劑存在下將作為乳酸環(huán)狀二聚物的交酯開環(huán)聚合，從而得到具有任意組成的聚乳酸類樹脂(A)。在上述交酯中，有作為L-乳酸二聚物的DL-交酯，可以根據(jù)需要將它們混合來進(jìn)行聚合，從而得到具有任意組成、結(jié)晶性的聚乳酸類樹脂(A)。作為上述交酯，可以列舉作為L-乳酸二聚物的L-交酯、作為D-乳酸二聚物的D-交酯、作為D-乳酸和L-乳酸二聚物的DL-交酯?？梢愿鶕?jù)需要將它們混合來進(jìn)行聚合，從而得到具有任意組成或結(jié)晶性的乳酸均聚物。本發(fā)明中使用的聚乳酸類樹脂(A)的重(質(zhì)量)均分子量為20000以上，優(yōu)選為40000以上，更優(yōu)選為50000以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60000以上，特別優(yōu)選為100000以上，其上限為400000以下，優(yōu)選為350000以下，更優(yōu)選為300000以下，進(jìn)一步優(yōu)選為250000以下。如果重(質(zhì)量)均分子量為上述下限值以上，則可以得到適度的樹脂凝聚力，并且可以抑制薄膜拉伸強(qiáng)度不足、或脆化，此外還可以防止機(jī)械強(qiáng)度降低等不良情況。另一方面，如果重(質(zhì)量)均分子量為上述上限值以下，則可以降低熔融粘度，從制造、提高生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。此外，為了提高耐熱性等，上述聚乳酸類樹脂(A)可以含有少量的其它共聚成分。作為該其它共聚成分，例如可列舉對(duì)苯二曱酸等芳香族羧酸、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物等芳香族二醇等。此外，為了增加分子量，還可以含有少量的擴(kuò)鏈劑，例如二異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、酸酐、酰氯等。如果上述聚乳酸類樹脂(A)具有規(guī)定的維卡軟化點(diǎn)，則得到的熱收縮性薄膜的收縮特性良好，因此優(yōu)選。該維卡軟化點(diǎn)的下限溫度優(yōu)選為5(TC以上，更優(yōu)選為55。C以上，其上限溫度優(yōu)選為95。C以下，更優(yōu)選為85。C以下。如果該維卡軟化點(diǎn)的下限溫度為5(TC以上，則即使將得到的熱收縮性含空穴的薄膜在比常溫稍高的溫度下，例如夏季中放置，也可以抑制自然收縮。另一方面，如果其上限溫度為95。C以下，則可以對(duì)薄膜進(jìn)行低溫拉伸，從而可以對(duì)拉伸薄膜賦予良好的收縮特性。作為上述聚乳酸類樹脂的市售品，可以列舉，例如"NatureWorks"(CargiUdow(力一O夕'力)公司制造)、"LACEA"(三井化學(xué)(抹)制造)等。<(曱基)丙烯酸類樹脂@)>下面，對(duì)(曱基)丙烯酸類樹脂(B)進(jìn)行說明。由于該(曱基)丙烯酸類樹脂(B)和聚乳酸類樹脂(A)相容，因此可以通過和聚乳酸類樹脂(A)共混而調(diào)節(jié)對(duì)收縮特性帶來影響的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因此是對(duì)提高收縮加工性有效的樹脂。另外，本說明書中，"(曱基)丙烯酸"是指"丙烯酸或曱基丙烯酸"。本發(fā)明中使用的(曱基)丙烯酸類樹脂(B),是曱基丙烯酸曱酯均聚物或(曱基)丙烯酸曱酯和其它乙烯基單體的共聚物。作為該乙烯基單體，例如為(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸2-羥乙酯等(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸等不飽和酸類；笨乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐、苯基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺等。此外，在該共聚物中，還可以含有聚丁二烯或丁二烯/(曱基)丙烯酸丁酯共聚物、聚(曱基)丙烯酸丁酯共聚物等彈性體成分或戊二酸酐單元、戊二酸酰亞胺單元。其中，從剛性、成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用作為曱基丙烯酸曱酯均聚物的聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、以及由選自(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸中的兩種以上單體所形成的共聚物。特別是，如果摻混了聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA),則可以提高(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果緩和了收縮時(shí)急劇的初期收縮，可以得到良好的收縮加工性，因此特別優(yōu)選。希望本發(fā)明中使用的(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的重(質(zhì)量)均分子量為20000以上，優(yōu)選為40000以上，更優(yōu)選為60000以上，并且為400000以下，優(yōu)選為350000以下，更優(yōu)選為300000以下。如果(甲基)丙烯酸類樹脂(B)的重(質(zhì)量)均分子量為20000以上，則可以抑制薄膜拉伸強(qiáng)度不足或脆化。另一方面，如果(甲基)丙烯酸類樹脂(B)的重(質(zhì)量)均分子量為400000以下，則可以降低熔融粘度，從制造、提高生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。作為上述(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的市售品，可以列舉，例如"Sumipex(義;、'",)"(住友化學(xué)(抹)制造)、"Acrypet(7"《7卜)"(三菱Rayon(抹)制造)、"Parapet(]，《、7卜)，，(Kuraray公司制造)、"TAr-夕、、，久"(AtofinaJapan公司制造)、"Delpet(rA《^卜)"(旭化成化學(xué)(抹)制造)等。<橡膠狀成分((3)>本發(fā)明中使用的橡膠狀成分(C)，是指用于提高由上述聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的混合樹脂得到的薄膜的耐沖擊性的除聚乳酸類樹月旨(A)以外的橡膠成分，并優(yōu)選在不損害該薄膜的熱收縮性、剛性的范圍內(nèi)含有該橡膠狀成分。作為上述橡膠狀成分(C),具體地可以列舉除上述聚乳酸類樹脂(A)以外的乳酸類共聚物、脂肪族聚酯、芳香族脂肪族聚酯、芳香族聚酯、二醇和二羧酸和上述乳酸均聚物的共聚物、芯殼結(jié)構(gòu)型橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物(EAA等)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、以及乙烯-(曱基)丙烯酸曱酯共聚物(EMA)等。其中，優(yōu)選使用芯殼結(jié)構(gòu)型橡膠。作為上述脂肪族聚酯，可以列舉聚羥基羧酸、脂肪族二醇和脂肪族二羧酸縮合而得到的脂肪族聚酯、環(huán)狀內(nèi)酯類開環(huán)聚合而得到的脂肪族聚酯、合成類脂肪族聚酯等。作為上述聚羥基羧酸，可以列舉3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基正丁酸、2-羥基-3,3-二曱基丁酸、2-羥基-3-曱基丁酸、2-曱基乳酸、2-羥基己內(nèi)酸等幾基羧酸的均聚物或共聚物。作為上述脂肪族二醇和脂肪族二羧酸縮合而得到的脂肪族聚酯，可以列舉分別從下面所述的脂肪族二醇和脂肪族二羧酸中選擇一種或兩種以上進(jìn)行縮合，或者根據(jù)需要加入異氰酸酯化合物等提高分子量而獲得期望的高分子的聚合物。作為上述脂肪族二醇和脂肪族二羧酸縮合而得到的脂肪族聚酯，可以通過如下方法獲得，即，將選自乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、辛二醇、環(huán)戊烷二醇、環(huán)己烷二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇等脂肪族二醇或它們的無水物或衍生物中的1種以上和選自丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸或它們的酸酐或衍生物中的1種以上進(jìn)行縮聚。此時(shí)，可以根據(jù)需要添加異氰酸酯化合物等進(jìn)行擴(kuò)鏈，從而得到期望的聚合物。作為上述脂肪族聚酯，例如，可以從商業(yè)上獲得"Bionolle(匕'才乂一k)"(昭和高分子(抹)制造)、商品名"Plamate(7。，>一卜)"(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制造)或商品名"GS-PLA，，(三菱化學(xué)(抹)制造)等。作為將環(huán)狀內(nèi)酯類開環(huán)聚合而得到的脂肪族聚酯，可以列舉從s-己內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、(3-曱基-5-戊內(nèi)酯等中選擇1種以上作為環(huán)狀單體，并進(jìn)行聚合而得到的物質(zhì)。此外，作為上述合成類脂肪族聚酯，可以列舉丁二酸酐等環(huán)狀酸酐和環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等環(huán)氧化物類的共聚物等。具體來說，可以從商業(yè)上獲得商品名"Celgreen(七A夕、、卩一》)"(大賽璐化學(xué)工業(yè)(抹)制造)、或商品名"卜一歹;K"jt一，，(UnionCarbide日本公司制造)。接著，作為芳香族脂肪族聚酯，可以使用在脂肪族鏈之間導(dǎo)入芳香環(huán)而降低結(jié)晶性的物質(zhì)。作為芳香族脂肪族聚酯，可以列舉，例如芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸和脂肪族二醇縮合而得到的物質(zhì)；脂肪族二醇或其衍生物、或芳香族二醇或其衍生物和脂肪族二羧酸或其衍生物縮合而得到的物質(zhì)等。作為上述芳香族二羧酸，例如可以列舉間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸、2,6-萘二羧酸、對(duì)苯基二羧酸等，并且最優(yōu)選使用對(duì)苯二曱酸。此外，作為脂肪族二羧酸，例如可以列舉丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等，并且最優(yōu)選使用己二酸。另外，作為脂肪族二醇，可以列舉上述二醇。此外，作為芳香族二醇，可以列舉雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物等。另外，芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸或脂肪族二醇，也可以分別使用兩種以上。作為上述芳香族脂肪族聚酯的代表物質(zhì)，可以列舉己二酸1,4-丁二醇酯和對(duì)苯二曱酸酯的共聚物、聚己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二甲酸酯的共聚物等。作為己二酸1,4-丁二醇酯和對(duì)苯二曱酸酯共聚物，可以從商業(yè)上獲得EasterBio(EastmanChemicals公司制造)，作為聚己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二曱酸酯共聚物，可以從商業(yè)上獲得Ecoflex(BASF公司制造)。作為上述二醇和二羧酸和聚乳酸類樹脂共聚物的結(jié)構(gòu)，可以列舉無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等，并且可以是任一種結(jié)構(gòu)。但是，從薄膜的耐沖擊性、透明性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選嵌段共聚物、接枝共聚物。作為無規(guī)共聚物的具體例子，可以列舉"GS-Pla"(三菱化學(xué)(抹)制造，商品名)，作為嵌段共聚物或接枝共聚物的具體例子，可以列舉"Plamate"(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(林)制造，商品名)。上述聚乳酸類樹脂、二醇和二羧酸的共聚物的制造方法沒有特別限定，例如，可以列舉將具有二醇和二羧酸脫水縮合結(jié)構(gòu)的聚酯或聚醚多醇，和交酯進(jìn)行開環(huán)聚合，或者進(jìn)行酯交換反應(yīng)而獲得的方法。此外，還可以列舉將具有二醇和二羧酸脫水縮合形成的結(jié)構(gòu)的聚酯或聚醚多醇，和聚乳酸類樹脂進(jìn)行脫水/脫二醇縮合，或者進(jìn)行酯交換反應(yīng)而獲得的方法。除了作為上述橡膠狀成分(C)使用的聚乳酸類樹脂(A)以外的乳酸類共聚物、脂肪族聚酯、芳香族脂肪族聚酯、以及芳香族聚酯的重均分子量，希望其下限值為50000以上，優(yōu)選為100000以上，并且希望其上限值為400000以下，優(yōu)選為300000,更優(yōu)選為250000以下的范圍。如果其下限值為50000以上，則不易發(fā)生機(jī)械強(qiáng)度劣化等不良情況。另一方面，如果上限值為400000以下，則可以降低熔融粘度，從制造、提高生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。此外，上述芯殼結(jié)構(gòu)型橡膠，是指具有芯部分和殼部分兩層以上的多層結(jié)構(gòu)的橡膠狀成分。該芯殼結(jié)構(gòu)型橡膠的耐沖擊性提高效果高，并通過和(A)成分的復(fù)合化而微分散在(A)成分中，因此幾乎不損害乳酸類樹脂的透明性，并且可以大幅提高耐沖擊性。作為上述芯殼結(jié)構(gòu)型橡膠，可以列舉曱基丙烯酸-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯—苯乙烯共聚物等二烯類芯殼結(jié)構(gòu)型聚合物；曱基丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈共聚物等丙烯酸類芯殼結(jié)構(gòu)型聚合物。其中，和聚乳酸類樹脂的相容性良好，并形成了薄膜耐沖擊性、透明性平衡的聚硅氧烷-甲基丙烯酸-曱基丙烯酸甲酯共聚物更優(yōu)選使用。具體來說，可以從商業(yè)上獲得"MetablenC、E、W"(三菱Rayon(抹)制造)、"力凈工一7，，(Kaneka公司制造)等。作為上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-(曱基)丙烯酸乙酯共聚物(EMA)、乙烯-(曱基)丙烯酸曱酯共聚物(EMMA),優(yōu)選使用除乙烯以外的共聚單體含量為10質(zhì)量％以上，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，并且為90質(zhì)量％以下，優(yōu)選為80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為60質(zhì)量％以下的物質(zhì)。如果除乙烯以外的共聚單體含量為10質(zhì)量％以上，則可以充分獲得提高薄膜耐斷裂性的效果，并且可以維持透明性。如果為90質(zhì)量％以下，則可以維持薄膜整體的剛性、耐熱性良好。這些當(dāng)中，更優(yōu)選使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。作為上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),可以從商業(yè)上獲得"EVAFLEX"(三井杜邦聚合物化學(xué)(三井f工;K歹水卩少、；力/KK抹)制造，商品名)、"Novatec(乂,r少夕)EVA"(三菱化學(xué)(抹)制造，商品名)、"工八7U>，，(大曰本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制造，商品名)、"Evatate(工乂《r一卜)"(住友化學(xué)(株)制造，商品名)、"Soablen(:/7:7、、I^乂)，，(日本合成化學(xué)(抹)制造,商品名)等。作為上述乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，可以從商業(yè)上獲得"NovatecEAA"(三菱化學(xué)(抹)制造，商品名)等。另外，作為乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物(EMA)，可以從商業(yè)上獲得"乂7:7口4AC"(三井杜邦聚合物化學(xué)(抹)制造，商品名)等。再者，作為乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物(EMMA),可以從商業(yè)上獲得"Acryft(7夕'J:7卜)"(住友化學(xué)(林)制造，商品名)等。<聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)〉下面，對(duì)上述聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)進(jìn)行說明。該聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D),是為了提高聚乳酸類樹脂(A)的耐沖擊性而添加的物質(zhì)。該聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)不僅低溫特性優(yōu)異，而且耐沖擊性提高效果高，并且通過和丙烯酸的復(fù)合化而微分散在聚乳酸類樹脂(A)中，因此可以幾乎不損害乳酸類^"脂的透明性而大幅^提高耐沖擊性。該聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)是具有芯殼結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。作為其具體例子，可以列舉芯部分由硅氧烷化合物和(曱基)丙烯酸類單體的共聚物形成，殼部分由(甲基)丙烯酸類單體的均聚物或共聚物形成的物質(zhì)。作為上述硅氧烷化合物，可以列舉二曱基硅氧烷等。此外，作為芯部分中使用的(曱基)丙烯酸類單體，可以列舉(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。此外，作為殼部分中使用的(曱基)丙烯酸類單體，可以列舉(曱基)丙烯酸曱酯等。在使用具有上述芯殼結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠時(shí)，由于殼部分中具有由(曱基)丙烯酸類單體形成的聚合物，因此和芯部分的(曱基)丙烯酸類單體的親和性高，并且和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠外側(cè)所配置的聚乳酸類樹脂的親和性高。因此，上述聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠中，其芯殼結(jié)構(gòu)可以穩(wěn)定存在，并且，可以在上述混合樹脂中穩(wěn)定地保持分散狀態(tài)。作為上述聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠的具體例子，可以列舉三菱Rayon(抹)制造的MetablenS-2001?！床ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)〉含有本發(fā)明中使用的聚乳酸類樹脂(A)的混合樹脂，和單獨(dú)使用聚乳酸類樹脂的情況相比，可以使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)向高溫區(qū)域轉(zhuǎn)移。具體來說，含有本發(fā)明中使用的聚乳酸類樹脂(A)的混合樹脂的Tg為40°C以上，優(yōu)選為45。C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5(TC以上，并且為IO(TC以下，優(yōu)選為卯。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為85。C以下。如果Tg為40。C以上，則可以抑制自然收縮，此外，如果Tg為IO(TC以下，則可以在低溫下拉伸，并且獲得足夠的收縮特性。作為將Tg調(diào)整至上述范圍內(nèi)的方法，例如除了使用本發(fā)明中規(guī)定的聚乳酸類樹脂(A)的方法以外，還有以規(guī)定量混合(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的方法?；旌蠘渲腡g可以使用例如差示掃描量熱計(jì)(DSC)進(jìn)行測定。<其它添力口成分>本發(fā)明中，在不顯著損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以含有選自聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂(通用聚苯乙烯(GPPS)、橡膠改性耐沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚笨乙烯嵌段共聚物(SIS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段-聚苯乙烯共聚物(SEBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯共聚物(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯共聚物(SEEPS)、苯乙烯-羧酸共聚物等)、聚酰胺類樹脂、聚曱醛類樹脂等熱塑性樹脂(以下，稱為"其它熱塑性樹脂")等中的至少一種以上。此外，本發(fā)明中，為了提高耐沖擊性、透明性、成型加工性以及熱收縮性薄膜各種特性，還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要添加增塑劑。作為該增塑劑，可以列舉脂肪酸酯類增塑劑、鄰苯二曱酸酯類增塑劑、偏苯三酸酯類增塑劑等。作為上述脂肪酸酯類增塑劑的具體例子，可以列舉己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸二(2-乙基己酯)、己二酸二正辛酯、己二酸二正癸酯、二丁基二乙二醇己二酸酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、壬二酸二正己酯、壬二酸二(2-乙基己酯)、十二烷二酸二(2-乙基己酯)等。作為上述鄰笨二曱酸酯類增塑劑的具體例子，可以列舉鄰笨二甲酸二異壬酯、鄰苯二曱酸二異癸酯、鄰苯二曱酸二(2-乙基己酯)等。另外，作為上述偏苯三酸酯類增塑劑，可以列舉偏苯三酸三(2-乙基己酯)。除上述熱塑性樹脂和增塑劑以外，為了改善/調(diào)整成型加工性、生產(chǎn)性以及熱收縮性薄膜的各種特性，還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要添加添加劑(以下，稱為"其它各種添加劑")。例如，由薄膜邊等的修整損失等而產(chǎn)生的再利用樹脂或二氧化硅、滑石、高嶺土、碳酸鈣等無機(jī)粒子、氧化鈦、炭黑等顏料、阻燃劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、防靜電劑、熔融粘度改良劑、交聯(lián)劑、潤滑劑、成核劑、防老劑等。接著，分別對(duì)第1第4熱收縮性薄膜進(jìn)行說明。另外，本發(fā)明中所謂的"薄膜主收縮方向"，表示縱向(長度方向)和橫向(寬度方向)中熱收縮率大的方向，例如，貼在瓶子上時(shí)，表示相當(dāng)于其外周方向的方向，所謂的"薄膜垂直方向"，表示和主收縮方向垂直的方向。<熱收縮率>第1~第4熱收縮性薄膜的熱收縮率，是對(duì)PET瓶收縮標(biāo)簽用途等在較短時(shí)間(幾秒十幾秒左右)內(nèi)對(duì)收縮加工工序的適應(yīng)性進(jìn)行判斷的指標(biāo)?，F(xiàn)在，在PET瓶的加貼標(biāo)簽用途中，作為在工業(yè)上使用最多的收縮加工機(jī)，是使用水蒸氣作為進(jìn)行收縮加工的加熱介質(zhì)，通常被稱為蒸氣收縮機(jī)的收縮加工機(jī)。此外，從熱對(duì)包覆對(duì)象物的影響等觀點(diǎn)考慮，熱收縮性薄膜需要在盡可能低的溫度下充分熱收縮。然而，在溫度依存性高，并且因溫度而產(chǎn)生的極端收縮率不同的薄膜的情況下，對(duì)于蒸氣收縮機(jī)內(nèi)的溫度不均，容易產(chǎn)生其收縮行為不同的部位，因此存在產(chǎn)生收縮不均、褶皺、凹陷等，以及收縮加工外觀變差的傾向。從這些包括工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮，如果在80。C溫水中浸漬IO秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率為20%以上，則在收縮加工時(shí)間內(nèi)可以充分地與包覆對(duì)象物粘合，并且不產(chǎn)生斑點(diǎn)、褶皺、凹陷，可以得到良好的收縮加工外觀，因此是優(yōu)選的。此外，本發(fā)明薄膜作為熱收縮性標(biāo)簽使用時(shí)，在80。C溫水中浸漬10秒時(shí)，與薄膜主收縮方向垂直方向的熱收縮率優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為5%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下。如果在80。C溫水中浸漬10秒時(shí)，與薄膜主收縮方向垂直方向的熱收縮率為10%以下，則熱收縮后與薄膜主收縮方向垂直方向的尺寸本身不會(huì)變短，收縮后的印刷圖案或文字不容易產(chǎn)生變形等，并且在方型瓶的情況下，也很難發(fā)生縱向拉緊等不良情況，因此是優(yōu)選的。<第1熱收縮性薄膜>本發(fā)明第1熱收縮性薄膜(以下也稱為"第l薄膜")，是對(duì)由聚乳酸類樹月旨(A)和(甲基)丙烯酸類樹脂(B)的混合樹脂層制成，或者具有至少一層該混合樹脂層的薄膜在單軸方向上進(jìn)行拉伸而形成的薄膜。(聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的混合比)對(duì)于成為構(gòu)成第1薄膜的混合樹脂層的主成分的混合樹脂，重要的是使上述聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的質(zhì)量比在(A)/(B)=95/5~50/50的范圍內(nèi)。如果(甲基)丙烯酸類樹脂(B)的含有率相對(duì)于混合樹脂的總質(zhì)量(IOO質(zhì)量％)為5質(zhì)量％以上，則可以充分獲得提高薄膜收縮特性、收縮加工性、透明性的效果。另一方面，如果(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的含有率為50質(zhì)量％以下，則薄膜的耐沖擊性不會(huì)顯著降低，并可以維持低溫下的拉伸性，在實(shí)用溫度區(qū)域下(7(TC到90。C左右)得到足夠的熱收縮率，因此是優(yōu)選的。在第1薄膜中使用的混合樹脂，更優(yōu)選使上述聚乳酸類樹月旨(A)和(甲基)丙烯酸類樹月旨(B)的質(zhì)量比在(A)/(B"90/1060/40的范圍內(nèi)。(橡膠成分(C)的添加量)此外，第1薄膜可以加入上述橡膠成分(C)。相對(duì)于聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的混合樹脂全體，希望該橡膠成分(C)的添加量為3質(zhì)量％以上，優(yōu)選為9質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為13質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為16質(zhì)量％以上，并且為45質(zhì)量％以下，優(yōu)選為43質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為41質(zhì)量％以下。如果橡膠成分(C)的添加量在13質(zhì)量％~45質(zhì)量％的范圍內(nèi)，則不會(huì)損害薄膜的剛性和透明性，并且可適合用作熱收縮標(biāo)簽。(其它成分)另外，在第l薄膜中，還可以根據(jù)需要加入上述其它添加成分。(層結(jié)構(gòu))第l薄膜的結(jié)構(gòu)，可以為單層，為了對(duì)薄膜表面賦予潤滑性、耐熱性、耐溶劑性、易粘合性等表面功能特性，也可以為疊層結(jié)構(gòu)。例如，在以聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)為主成分的(I)層上疊層了樹脂組成或添加劑不同的(n)層和(ni)層時(shí)，可以列舉(i)/(n)、(n)/(i)/(n)、(ny(i)/(m)、(n)/(i)/(m)/(n)等層結(jié)構(gòu)例。此外，各層的疊層比可以根據(jù)用途、目的而適時(shí)調(diào)整。(厚度)第i薄膜的總厚度沒有特別限定，但是從透明性、收縮加工性、原料成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選薄的情況。具體來說，拉伸后的薄膜總厚度為80jim以下，優(yōu)選為70[im以下，更優(yōu)選為50|im以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40|_im以下。此外，薄膜總厚度的下限沒有特別限定，但是如果考慮薄膜的操作性，則優(yōu)選為20(im以上。(AHm和AHc)在第1薄膜中，使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)并以10。C/分的加熱速度從-40。C升溫至25(TC時(shí)，為了熔解薄膜中含有的全部結(jié)晶所必需的熱量AHm和升溫測定中由結(jié)晶化而產(chǎn)生的熱量AHc之差(AHm-AHc)為25J/g以下是很重要的，并希望將其調(diào)整至優(yōu)選為20J/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15J/g以下，最優(yōu)選為10J/g以下的范圍。這里，AHm是使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)并以10。C/分的加熱速度從-40。C升溫至25(TC時(shí)，熔解薄膜中含有的全部結(jié)晶的熱量，并且是表示薄膜結(jié)晶化程度的尺度，但這也包括升溫測定時(shí)所產(chǎn)生的結(jié)晶化的影響。因此，通過減去來自于升溫測定時(shí)結(jié)晶化的結(jié)晶化熱量AHc,可以得到本來的薄膜結(jié)晶化的程度。如果上述(AHm-AHc)為25J/g以下，則除了可以充分抑制因加熱收縮而產(chǎn)生的結(jié)晶化，并且容易調(diào)整至上述熱收縮范圍內(nèi)之外，還不易引起薄膜機(jī)械強(qiáng)度的經(jīng)時(shí)降低，因此在實(shí)用上是優(yōu)選的。另外，在第l薄膜為疊層結(jié)構(gòu)時(shí)，只要薄膜全層的(AHm-AHc)為上述范圍即可，并且從表面層耐熱性、耐溶劑性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選一定程度上調(diào)整提高結(jié)晶性。(熱^lt縮率)如上所述，第1薄膜在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率為20%以上是很重要的，更優(yōu)選為25%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為30%以上。并且，其上限優(yōu)選為65%。此外，第1薄膜在60。C溫水中浸漬IO秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率優(yōu)選為25%以下。并且，在60。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率與在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率之差希望為20%70%，優(yōu)選為20%60%，進(jìn)一步優(yōu)選為20%~50%。在第l薄膜中，為了使薄膜的熱收縮率在上述范圍內(nèi)，將構(gòu)成薄膜的混合樹脂的混合比和/或(AHm-AHc)調(diào)整至第1薄膜中所規(guī)定的范圍內(nèi)是很重要的，另外，可以通過控制拉伸倍率為2倍10倍、拉伸溫度為60°C~110°C、熱處理溫度為60'C10(TC的范圍來進(jìn)行調(diào)整。(拉伸彈性模量)第1薄膜的硬挺度(常溫下的剛性)中，與薄膜主收縮方向垂直方向的拉伸彈性;漠量優(yōu)選為1200MPa以上，更優(yōu)選為1400MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1600MPa以上。此外，通常使用的熱收縮性薄膜的拉伸彈性模量的上限值為3000MPa左右，優(yōu)選為2900MPa左右，進(jìn)一步優(yōu)選為2800MPa左右。如果與薄膜主收縮方向垂直方向的拉伸彈性模量為1200MPa以上，則可以提高薄膜整體的硬挺度(常溫下的剛性)，特別是在使薄膜厚度變薄的情況下，用貼標(biāo)簽機(jī)等將制好袋的薄膜覆蓋在PET瓶等容器上時(shí)，不易產(chǎn)生容易蓋斜或者因薄膜折疊等而導(dǎo)致成品率降低等問題，因此優(yōu)選。另外，本說明書中所說的薄膜主收縮方向，表示縱向和橫向中拉伸方向大的方向，例如，貼在瓶子上時(shí)，是相當(dāng)于其外周方向的方向。(透明性)對(duì)于第1薄膜的透明性，在根據(jù)JISK7105測定例如厚度為50pm的薄膜時(shí)，薄膜的霧度值優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為7%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下。如果霧度值為10%以下，則可以獲得薄膜的透明性，并且發(fā)揮顯示效果。(耐沖擊性)第1薄膜的耐沖擊性通過拉伸斷裂伸長率來評(píng)價(jià)，在o。c環(huán)境下的拉伸試驗(yàn)中，特別是在標(biāo)簽用途中，在薄膜牽引(流動(dòng))方向(MD)上的伸長率為100%以上，優(yōu)選為150%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200%以上。如果在0。C環(huán)境下的拉伸斷裂伸長率為100%以上，則在印刷/制袋等工序中不易產(chǎn)生薄膜斷裂等不良情況，因此優(yōu)選。此外，隨著印刷/制袋等工序的速度提高，對(duì)薄膜施加的張力提高時(shí)，如果拉伸斷裂伸長率為100%以上，則不易斷裂，因此優(yōu)選。(制造方法)第1薄膜可以通過公知的方法進(jìn)行制造。作為薄膜的形態(tài)，可以為平面狀、管狀中的任一種，但是從生產(chǎn)性(在巻筒薄膜的寬度方向上可以取幾丁作為制品)或可以在內(nèi)面上印刷的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為平面狀。作為平面狀薄膜的制造方法，可列舉有，例如，使用多臺(tái)擠出機(jī)將樹脂熔融，從T型模中共擠出，用冷軋輥冷卻固化，在縱向上進(jìn)行輥壓拉伸，在對(duì)黃向上進(jìn)行拉幅機(jī)拉伸，退火，冷卻，(實(shí)施印刷時(shí)，對(duì)其表面進(jìn)行電暈放電處理)，使用巻取機(jī)巻取，由此得到薄膜的方法。此外，還可以使用將通過管狀法制造的薄膜切開而形成平面狀的方法。在用于疊合等在兩個(gè)方向上收縮的用途中，拉伸倍率是縱向?yàn)?倍~10倍，橫向?yàn)?倍10倍，優(yōu)選縱向?yàn)?倍6倍，橫向?yàn)?倍6倍左右。另一方面，在用于熱收縮性標(biāo)簽等主要在一個(gè)方向上收縮的用途中，希望選定如下所述的實(shí)質(zhì)上為單軸拉伸范疇的倍率比，即，相當(dāng)于主收縮方向的方向?yàn)?倍10倍，優(yōu)選為4倍8倍，與該主收縮方向垂直的方向?yàn)?倍~2倍(所謂1倍是指沒有拉伸的情況)，優(yōu)選為1.1倍1.5倍。以上述范圍內(nèi)的拉伸倍率進(jìn)行拉伸的雙軸拉伸薄膜，與主收縮方向垂直方向的熱收縮率不會(huì)過于變大，例如，在作為收縮標(biāo)簽使用的情況下，在貼于容器上時(shí)，即使在容器的高度方向上也可以抑制薄膜產(chǎn)生熱收縮，即所謂的縱向拉緊現(xiàn)象，因此是優(yōu)選的。拉伸溫度需要根據(jù)所使用樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱收縮性薄膜所要求的特性而進(jìn)行改變，但大致被控制在60。C以上，優(yōu)選為70。C以上，并且上限為IO(TC以下，優(yōu)選為9(TC以下的范圍。此外，根據(jù)所使用樹脂的特性、拉伸方法、拉伸溫度、目標(biāo)制品的形態(tài)等，在主收縮方向上為1.5倍10倍，優(yōu)選為3倍~7倍，進(jìn)一步優(yōu)選為3倍~5倍的范圍內(nèi)，在單軸或雙軸方向上適當(dāng)確定拉伸倍率。此外，在橫向上進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，為了改善薄膜機(jī)械物性等，對(duì)縱向賦予1.05倍1.8倍左右的弱拉伸是有效的。接著，根據(jù)需要，為了降低自然收縮率或改善熱收縮特性等，在5(TC~10(TC左右的溫度下進(jìn)行熱處理或松弛處理后，在分子取向還沒有緩和的時(shí)間內(nèi)迅速冷卻拉伸過的薄膜，形成熱收縮性薄膜。此外，根據(jù)需要，可以對(duì)第l薄膜實(shí)施電暈處理、印刷、涂布、蒸鍍等表面處理或表面加工，另外，還可以使用各種溶劑或熱封進(jìn)行制袋加工或穿孑L力口工,。第1薄膜根據(jù)被包裝物而由平面狀加工成圓筒狀等，并供于包裝。在PET瓶等圓筒狀的容器上需要印刷時(shí)，可以首先在巻于輥上的寬幅的平面薄膜的一面上，印刷所需要的圖像，然后，將其切成所需要的寬度，同時(shí)進(jìn)行折疊并使印刷面為內(nèi)側(cè)，再進(jìn)行中心密封(密封部分的形狀為所謂的信封套)，形成圓筒狀。作為中心密封方法，認(rèn)為有使用有機(jī)溶劑的粘合方法、使用熱封的方法、使用粘合劑的方法、使用脈沖密封機(jī)的方法。其中，從生產(chǎn)性、美觀的觀點(diǎn)考慮，適合使用通過有機(jī)溶劑進(jìn)行的粘合方法。<第2熱收縮性薄膜>本發(fā)明的第2熱收縮性薄膜(以下也稱為"第2薄膜")是將由聚乳酸類樹月旨(A)和(甲基)丙烯酸類樹脂(B)的混合樹脂層制成，或者具有至少一層該混合樹脂層的薄膜在單軸方向上進(jìn)行拉伸而形成的薄膜。(聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的混合比)對(duì)于第2薄膜中的混合樹脂，上述聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的質(zhì)量比較好的是(A)/(Bh91/9以下，并優(yōu)選為83/17以下，更優(yōu)選為77/23以下，此外，較好的是33/67以上，并優(yōu)選為64/36以下，更優(yōu)選為62/38。如果(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的含量多于上述范圍，則可以獲得才是高薄膜的收縮特性、收縮加工性、透明性的效果。另一方面，如果該含量少于上述范圍，則薄膜的耐沖擊性不會(huì)顯著降低，并且可以維持低溫下的拉伸性和收縮特性，并且可以充分獲得實(shí)用溫度區(qū)域(70°C~卯°C左右)的熱收縮率。(橡膠成分(C)的添加量)第2薄膜中可以加入上述橡膠成分(C)。相對(duì)于聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的混合樹脂全體，希望該橡膠成分(C)的添加量為3質(zhì)量％以上，優(yōu)選為9質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為13質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為16質(zhì)量％以上，并且希望為45質(zhì)量％以下，優(yōu)選為43質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為41質(zhì)量％以下。如果橡膠成分(C)的添加量在13質(zhì)量％~45質(zhì)量％的范圍內(nèi)，則不會(huì)損害薄膜的剛性和透明性，并且可以適合用作熱收縮標(biāo)簽。(其它添加成分)另外，在第2薄膜中，還可以根據(jù)需要加入上述其它添加成分。(層結(jié)構(gòu))第2薄膜的結(jié)構(gòu)可以為單層，此外，為了對(duì)其表面賦予潤滑性、耐熱性、耐溶劑性、易粘合性等新的功能，也可以為疊層結(jié)構(gòu)。例如，在由聚乳酸類樹月旨(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B),或由聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)和橡膠成分(C)制成的(I)層上，疊層了樹脂組成或添加劑不同的(n)層、(m)層時(shí)，可以列舉(i)/(n)的雙層結(jié)構(gòu)、(n)/(i)/(n)、(n)/(i)/(in)的三層結(jié)構(gòu)、或(n)/(i)/(m)/(n)的4層結(jié)構(gòu)等為例。此外，各層的疊層厚度的比率可以根據(jù)用途、目的而任意設(shè)定。(厚度)第2薄膜的總厚度沒有特別限定，但是從透明性、收縮加工性、原料成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選薄的情況。具體來說，拉伸后的薄膜總厚度的上限為801im以下，優(yōu)選為70(im以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50)im以下。此外，熱收縮性薄膜總厚度的下限沒有特別限定，但是如果考慮薄膜的操作性，則優(yōu)選為20|am以上。(制造方法)第2薄膜可以通過公知的方法進(jìn)行制造。該熱收縮性薄膜的形態(tài)可以為平面狀、管狀中的任一種。平面狀的薄膜，可以在其寬度方向上取幾丁作為制品，此外，還可以在內(nèi)面進(jìn)行印刷，因此優(yōu)選。例如，平面狀薄膜的制造方法，是使用多臺(tái)擠出機(jī)將樹脂熔融，從T型模中進(jìn)行共擠出，并使用冷軋輥冷卻固化。然后，在縱向上進(jìn)行輥壓拉伸，在橫向上進(jìn)行拉幅機(jī)拉伸，退火處理后再冷卻，(實(shí)施印刷時(shí)，對(duì)其印刷面進(jìn)行電暈放電處理)，并使用巻取機(jī)巻取。此外，還可以使用將通過管狀法制造的薄膜切開而形成平面狀的方法。在用于疊合等在兩個(gè)方向上收縮的用途中，拉伸倍率是縱向?yàn)?倍~10倍，橫向?yàn)?倍10倍，優(yōu)選縱向?yàn)?倍~6倍，橫向?yàn)?倍6倍左右。以這些范圍內(nèi)的拉伸倍率進(jìn)行拉伸的雙軸拉伸薄膜，與主收縮方向垂直方向的熱收縮率不會(huì)過于變大，例如，在用作收縮標(biāo)簽的情況下，在貼于容器上時(shí)，即使在容器的高度方向上也可以抑制薄膜產(chǎn)生熱收縮，即所謂的縱向拉緊現(xiàn)象。另一方面，在用于熱收縮性標(biāo)簽等主要在一個(gè)方向上收縮的用途中，希望選定如下所述的實(shí)質(zhì)上為單軸拉伸范疇的倍率比，即，相當(dāng)于主收縮方向的方向?yàn)?4咅10倍，優(yōu)選為4倍8倍，與該主收縮方向垂直的方向?yàn)閘倍2倍(所謂1倍是指沒有拉伸的情況)，優(yōu)選為1.01倍~1.5倍。此外，拉伸溫度需要根據(jù)含有的樹脂等的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱收縮性薄膜所要求的特性而進(jìn)行調(diào)節(jié)，但大致可以控制在下限為60。C以上，優(yōu)選為7(TC以上，并且上限為IO(TC以下，優(yōu)選為90。C以下的范圍內(nèi)。另一方面，根據(jù)所含樹脂等的特性、拉伸方法、拉伸溫度、目標(biāo)制品的形態(tài)等，在主收縮方向上為1.5倍10倍，優(yōu)選為3倍7倍，進(jìn)一步優(yōu)選為3倍~5倍的范圍，在單軸或雙軸方向上適當(dāng)確定拉伸倍率。此外，在橫向上進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，為了改善薄膜機(jī)械物性等，在縱向上拉伸為1.05倍1.8倍左右是有效的。此外，，根據(jù)需要，為了降低自然收縮率或改善熱收縮特性等，在50。C10(TC左右的溫度下進(jìn)行熱處理或松弛處理后，在分子取向還沒有緩和的時(shí)間內(nèi)迅速冷卻拉伸過的薄膜，由此可以形成熱收縮性薄膜。另外，可以根據(jù)需要實(shí)施電暈處理、印刷、涂布、蒸鍍等表面處理或表面加工，以及使用各種溶劑或熱封實(shí)施制袋加工或穿孔加工等。第2薄膜根據(jù)被包裝物而由平面狀加工成圓筒狀等，并供于包裝。例如，在PET瓶等圓筒狀的容器上需要印刷時(shí)，有首先在巻于輥上的寬幅的平面薄膜的一面上印刷所需要的圖像，然后，將其切成規(guī)定寬度，并進(jìn)行折疊使印刷面為內(nèi)側(cè)，再進(jìn)行中心密封(密封部分的形狀為所謂的信封套)，形成圓筒狀的方法。作為該中心密封方法，認(rèn)為有使用有機(jī)溶劑、熱封、粘合劑、脈沖密封機(jī)的粘合方法。其中，從生產(chǎn)性、美觀的觀點(diǎn)考慮，可以使用通過有機(jī)溶劑進(jìn)行的粘合方法。(熱收縮率)如上所述，第2薄膜在8(TC溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率的下限值可以為20%以上，優(yōu)選為30%以上，其上限值為70%以下，優(yōu)選為65%以下。通常，從熱對(duì)包覆對(duì)象物的影響等觀點(diǎn)考慮，熱收縮性薄膜需要在盡可能低的溫度下充分熱收縮。因此，如果是上述條件下的熱收縮率為20%70%的薄膜，則在收縮加工時(shí)間內(nèi)可以使其充分粘合于包覆對(duì)象物，并且不會(huì)產(chǎn)生斑點(diǎn)、褶皺、凹陷等，且可以獲得良好的收縮加工外觀。在第2薄膜中，為了將在8(TC溫水中浸漬IO秒鐘時(shí)在主收縮方向的熱收縮率調(diào)整至上述范圍，優(yōu)選如本發(fā)明所述對(duì)樹脂組成進(jìn)行調(diào)整，同時(shí)將拉伸溫度調(diào)整至后述范圍。例如，在需要進(jìn)一步增加熱收縮率時(shí)，可以使用增加聚乳酸類樹脂(A)的旋光異構(gòu)體比率、提高(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的含量、提高拉伸倍率、降低拉伸溫度等方法。此外，在第2薄膜作為熱收縮性標(biāo)簽使用時(shí)，在80。C溫水中浸漬IO秒鐘時(shí)，與主收縮方向垂直方向的熱收縮率優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為5%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下。如果是與主收縮方向垂直方向的熱收縮率為10%以下的熱收縮性薄膜，則可以抑制收縮后與薄膜主收縮方向垂直方向的尺寸本身變短，以及可以抑制收縮后的印刷圖案或文字產(chǎn)生變形等，此外，即使在方型瓶的情況下，也可以抑制縱向拉緊等故障的產(chǎn)生。(儲(chǔ)能模量)在本發(fā)明中，將儲(chǔ)能模量(E，)，即，使用粘彈性分光計(jì)，在振動(dòng)頻率為10Hz、變形為0.1%的條件下進(jìn)行測定時(shí)，與主收縮方向垂直方向上在70°C下的儲(chǔ)能模量(E，)調(diào)整為100MPa1.5GPa是很重要的。如果70。C下的儲(chǔ)能模量(E，)為lOOMPa以上，則由于可以保持收縮溫度區(qū)域下的強(qiáng)度，因此即使在寬范圍的收縮條件下，收縮加工性也良好，并且可以得到良好的外觀，并且從包括工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮，也是優(yōu)選的。另外，上述儲(chǔ)能模量(E，)的上限值沒有特別規(guī)定，但如果為1.5GPa以下，則不會(huì)損害低溫收縮性，因此優(yōu)選，更優(yōu)選為1.2GPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選為l.OGPa以下。在第2薄膜中，為了增大在70。C下的儲(chǔ)能模量(E，)，優(yōu)選如本發(fā)明所述對(duì)樹脂組成或制造方法進(jìn)行調(diào)整。作為具體的調(diào)整方法，可以列舉降低聚乳酸類樹脂(A)的旋光異構(gòu)體比率、提高(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的含量、減少增塑劑的添加量、提高拉伸溫度、提高熱處理溫度等方法。此外，為了減小70。C下的儲(chǔ)能模量(E，)，可以列舉提高聚乳酸類樹脂(A)的旋光異構(gòu)體比率、降低(甲基)丙烯酸類樹脂(B)的含量、增加增塑劑的添加量、降低拉伸溫度、降低熱處理溫度等方法。(拉伸彈性模量)對(duì)于第2薄膜，與薄膜主收縮方向垂直方向的拉伸彈性模量的下限值優(yōu)選為1.2GPa以上，更優(yōu)選為1.4GPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.6GPa以上。通常使用的熱收縮性薄膜的拉伸彈性模量的上限值為3.0GPa左右，優(yōu)選為2.9GPa左右，進(jìn)一步優(yōu)選為2.8GPa左右。如果上述拉伸彈性模量為1.2GPa以上，則可以提高薄膜整體的硬挺度(常溫下的剛性)。由此，特別是在使薄膜厚度變薄的情況下，用貼標(biāo)簽機(jī)等將制好袋的薄膜覆蓋在PET瓶等容器上時(shí)，可以抑制產(chǎn)生容易蓋斜或者因薄膜折疊等而導(dǎo)致成品率降低等不良情況。上述拉伸彈性模量可以根據(jù)JISK7127,在23。C的條件下測定。第2薄膜中，為了使拉伸彈性模量在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選如本發(fā)明所述對(duì)樹脂組成或制造方法進(jìn)行調(diào)整。為了提高拉伸彈性模量，作為具體的調(diào)整方法，可以列舉例如，提高(曱基)丙烯酸類樹月旨(B)的含量、降低橡膠狀成分(C)的含量等方法。(透明性)對(duì)于第2薄膜的透明性，在根據(jù)JISK7105測定例如厚度為50pm的薄膜時(shí)，霧度值優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為7%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下。這是因?yàn)?，如果霧度值為10%以下，則可以獲得薄膜的透明性，并可以發(fā)揮顯示效果。第2薄膜中，為了使霧度值在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選如本發(fā)明所述對(duì)樹脂組成或制造方法進(jìn)行調(diào)整。作為具體的調(diào)整方法，可以列舉，降低(甲基)丙烯酸類樹脂(B)和橡膠狀成分(C)相對(duì)于聚乳酸類樹脂(A)的含量；通過使各種原料的折射率接近、提高各種原料的相溶性、或提高混煉效率而減小分散粒徑；降低拉伸倍率；稍微提高拉伸溫度等方法。(拉伸斷裂伸長率)第2薄膜的耐沖擊性通過拉伸斷裂伸長率進(jìn)行評(píng)價(jià)，在23。C環(huán)境下的拉伸試驗(yàn)中，特別是在熱收縮性標(biāo)簽用途中，在薄膜牽引(流動(dòng))方向(MD,也就是與主收縮方向垂直的方向)上的伸長率為100%以上，優(yōu)選為150%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200%以上。如果在23。C環(huán)境下的拉伸斷裂伸長率為100%以上，則在印刷/制袋等工序中，不易產(chǎn)生薄膜斷裂等不良情況。此外，隨著印刷/制袋等工序的速度提高，在對(duì)薄膜施加的張力增加時(shí)，如果拉伸斷裂伸長率為150%以上，則不易斷裂，因此優(yōu)選。此外，優(yōu)選的拉伸斷裂伸長率的上限值沒有特別限定，但為了以足夠的速度制造薄膜，希望為500%左右。在第2薄膜中，為了使23。C環(huán)境下的拉伸試驗(yàn)中的伸長率在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選如本發(fā)明所述構(gòu)成樹脂組成或制造方法。作為其具體的調(diào)整方法，可以列舉例如，降低構(gòu)成薄膜的(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的含量、提高橡膠狀成分(C)的含量、在牽引(流動(dòng))方向上進(jìn)行1.01倍以上的拉伸等方法。第2薄膜的拉伸斷裂伸長率可以基于JISK7127以200mm/分的拉伸速度進(jìn)行測定。<第3熱收縮性薄膜>本發(fā)明第3熱收縮性薄膜(以下也稱為"第3薄膜")是由含有聚乳酸類樹脂(A)和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)作為主成分的混合樹脂層制成的薄膜。(聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)的配合量)第3薄膜中，作為聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)的配合量，是聚乳酸類樹月旨(A)和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)的質(zhì)量比(聚乳酸類樹脂(A)/聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)),其優(yōu)選為95/5~50/50，更優(yōu)選為90/1060/40，-進(jìn)一步優(yōu)選為85/1570/30。通過在這種范圍內(nèi)配合聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠，幾乎不會(huì)損害聚乳酸類樹脂的透明性，并可以提高耐沖擊性。((曱基)丙烯酸類樹脂(B)的添加量)此外，可以在第3薄膜中加入上述(曱基)丙烯酸類樹脂(B)。相對(duì)于混合樹脂的總量，該(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的含量為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，并且為30質(zhì)量％以下，優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。如果(曱基)丙烯酸類樹脂的含量為5質(zhì)量％以上，則可以使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度向高溫側(cè)移動(dòng)，并且可以使收縮起始溫度接近于收縮溫度區(qū)域，因此可以得到緩和的收縮曲線，結(jié)果可以提高收縮加工性。另一方面，如果上述含量為30質(zhì)量％以下，則可以抑制薄膜耐沖擊性的顯著降低，因此優(yōu)選。((c)成分)另外，在第3薄膜的上述混合樹脂中，在不顯著損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以含有(C)成分。(柔軟性樹脂的添加)另外，在第3薄膜的上述混合樹脂中，為了提高耐沖擊性、透明性、成型加工性以及熱收縮性薄膜各種特性，在不顯著損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以添加除聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠以外的柔軟性樹脂。作為上述柔軟性樹脂，可以列舉除聚乳酸類樹脂以外的脂肪族聚酯類樹脂、芳香族脂肪族聚酯類樹脂、二醇和二羧酸和乳酸類樹脂的共聚物、芯殼結(jié)構(gòu)型橡膠、以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物(EMA)、乙烯-(曱基)丙烯酸曱酯共聚物(EMMA)等。在上述柔軟性樹脂中，特別優(yōu)選除聚乳酸類樹脂以外的脂肪族聚酯類樹脂。該除聚乳酸類樹脂外的脂肪族聚酯類樹脂，是以脂肪族二羧酸或其衍生物和脂肪族多元醇為主成分的脂肪族聚酯。作為構(gòu)成脂肪族聚酯類樹脂的脂肪族二羧酸殘基，可以列舉由丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等衍生的殘基。此外，作為脂肪族多元醇?xì)埢?，可以列舉由乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇等衍生的脂肪族二醇?xì)埢５?薄膜中優(yōu)選使用的脂肪族二羧酸殘基，是丁二酸殘基或己二酸殘基，脂肪族多元醇?xì)埢?,4-丁二醇?xì)埢?。另外，?薄膜中優(yōu)選使用的脂肪族二羧酸，優(yōu)選其熔點(diǎn)為100°C170。C。通過將熔點(diǎn)調(diào)整至該范圍，即使在通常進(jìn)行收縮的60。C10(TC的范圍內(nèi)，該脂肪族聚酯也可以保持結(jié)晶狀態(tài)，因此，在收縮時(shí)起到柱的作用，由此可以得到更加良好的收縮加工性。除上述聚乳酸類樹脂以外的脂肪族聚酯類樹脂的含量為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，并且為30質(zhì)量％以下，優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。如果上述的除上述聚乳酸類樹脂以外的脂肪族聚酯類樹脂的含量為5質(zhì)量％以上，則可以表現(xiàn)出抑制4立伸方向和垂直方向收縮的效果，并可以改善收縮加工性，此外，如果為30質(zhì)量％以下，則可以抑制透明性的降低。(制造方法)第3薄膜可以使用上述混合樹脂通過公知的方法來制造。作為薄膜的形態(tài)，可以為平面狀、管狀中的任一種，但是從生產(chǎn)性(在巻筒薄膜的寬度方向上可以取幾丁作為制品)或可以在內(nèi)面上印刷的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為平面狀。作為平面狀薄膜的制造方法，例如可以舉出，使用多臺(tái)擠出機(jī)將樹脂熔融，從T型模中共擠出，用冷軋輥冷卻固化，在縱向上進(jìn)行輥壓拉伸，在橫向上進(jìn)行拉幅機(jī)拉伸，退火、冷卻，實(shí)施印刷時(shí)，對(duì)其表面進(jìn)行電暈放電處理，再使用巻取機(jī)巻取，由此得到薄膜的方法。此外，還可以列舉將通過管狀法制造的薄膜切開而形成平面狀的方法。在用于疊合等在兩個(gè)方向上收縮的用途中，上述拉伸中的拉伸倍率是縱向?yàn)?倍10倍，橫向?yàn)?倍10倍，優(yōu)選縱向?yàn)?倍~6倍，橫向?yàn)?倍6倍左右。另一方面，在用于熱收縮性標(biāo)簽等主要在一個(gè)方向上收縮的用途中，希望選定如下所述的實(shí)質(zhì)上為單軸拉伸范疇的倍率比，即，相當(dāng)于主收縮方向的方向?yàn)?倍10倍，優(yōu)選為3倍~7倍，更優(yōu)選為3倍5倍，并且與該主收縮方向垂直的方向?yàn)閘倍2倍(所謂1倍是指沒有拉伸的情況)，優(yōu)選為1.01倍1.5倍。以上述范圍內(nèi)的拉伸倍率進(jìn)4亍拉伸的雙軸拉伸薄膜，與主收縮方向垂直方向的熱收縮率不會(huì)過于變大，例如，在用作收縮標(biāo)簽的情況下，在貼于容器上時(shí)，即使在容器的高度方向上也可以抑制薄膜產(chǎn)生熱收縮，即所謂的縱向拉緊現(xiàn)象，因此是優(yōu)選的。拉伸溫度需要根據(jù)使用的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱收縮性薄膜所要求的特性而進(jìn)行改變，但大致被控制在6(TC以上，優(yōu)選為7(TC以上，并且上限為IOO'C以下，優(yōu)選90。C以下的范圍。接著，根據(jù)需要，為了降低自然收縮率或改善熱收縮特性等，在50。C10(TC左右的溫度下進(jìn)行熱處理或松弛處理后，在分子取向還沒有緩和的時(shí)間內(nèi)迅速冷卻拉伸過的薄膜，形成熱收縮性薄膜。此外，根據(jù)需要，可以對(duì)第3薄膜實(shí)施電暈處理、印刷、涂布、蒸鍍等表面處理或表面加工，并且可以使用各種溶劑或熱封實(shí)施制袋加工或穿孔加工等。(層結(jié)構(gòu))第3薄膜的層結(jié)構(gòu)，可以為單層，另外，為了對(duì)薄膜表面賦予潤滑性、耐熱性、耐溶劑性、易粘合性等表面功能特性，也可以為疊層結(jié)構(gòu)。也就是說，可以是具有至少一層混合樹脂層的疊層體。例如，在由本發(fā)明的混合樹脂制成的層(I)上，疊層了樹脂組成或添加劑不同的層(II)或(III)時(shí)，可以列舉(iy(n)、(n)/(i)/(n)、(n)/(i)/(m)、(n)/(i)/(m)/(n)等層結(jié)構(gòu)例。此外，各層的疊層比可以根據(jù)用途、目的而適時(shí)調(diào)整。第3薄膜中，優(yōu)選的層結(jié)構(gòu)是層(n)以聚乳酸類樹脂為主成分的層的情況。特別是，構(gòu)成(II)層的聚乳酸類樹脂的D/L比優(yōu)選與構(gòu)成層(I)的D/L比不同。在(I)層和(II)層中，通過改變D/L比而調(diào)整使結(jié)晶性不同，可以獲得更好的收縮加工性。作為形成上述疊層體的方法，可以列舉共擠出法、在形成各層薄膜后疊合而熱熔合的方法、使用粘合劑等進(jìn)行接合的方法等。第3薄膜的總厚度無論是單層，還是疊層，都沒有特別限定，但從透明性、收縮加工性、原料成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為薄者。具體來說，拉伸后的薄膜總厚度為80pm以下，優(yōu)選為70pm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50pm以下。此外，薄膜總厚度的下限沒有特別限定，但是如果考慮薄膜的操作性，則優(yōu)選為20nm以上。(收縮率)如上所述，第3薄膜在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在主收縮方向的熱收縮率為20%以上是很重要的。更優(yōu)選的熱收縮率為30%以上。這是對(duì)PET瓶收縮標(biāo)簽用途等在較短時(shí)間(幾秒十幾秒左右)內(nèi)對(duì)收縮加工工序的適應(yīng)性進(jìn)行判斷的指標(biāo)?，F(xiàn)在，在PET瓶的加貼標(biāo)簽用途中，作為在工業(yè)上使用最多的收縮加工機(jī)，是使用水蒸氣作為進(jìn)行收縮加工的加熱介質(zhì)，且通常被稱為蒸氣收縮機(jī)的收縮加工機(jī)。此外，從熱對(duì)包覆對(duì)象物的影響等觀點(diǎn)考慮，熱收縮性薄膜需要在盡可能低的溫度下充分熱收縮。然而，在溫度依賴性高，并且因溫度不同而產(chǎn)生的極端收縮率不同的薄膜的情況下，對(duì)于蒸氣收縮機(jī)內(nèi)的溫度不均，容易產(chǎn)生收縮行為不同的部位，因此產(chǎn)生收縮斑、褶皺、凹陷等，從而存在收縮加工外觀變差的傾向。從包括這些工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮，如果在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率為20%以上，則在收縮加工時(shí)間內(nèi)可以充分地與包覆對(duì)象物粘合，并且未產(chǎn)生斑點(diǎn)、褶皺、凹陷，可以得到良好的收縮加工外觀，因此是優(yōu)選的。由此，第3薄膜在80°(:下的熱收縮率更優(yōu)選為20%~70%。此外，第3薄膜的薄膜被用作熱收縮性標(biāo)簽時(shí)，在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)，與薄膜主收縮方向垂直方向的熱收縮率優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為5%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下。如果是與薄膜主收縮方向垂直方向的熱收縮率為10%以下的薄膜，則熱收縮后與薄膜主收縮方向垂直方向的尺寸本身不易變短，并且收縮后的印刷圖案或文字不容易產(chǎn)生變形等，并且在方型瓶的情況下，也不易發(fā)生縱向拉緊等故障，因此是優(yōu)選的。另外，雖然沒有記載上述熱收縮的上限，但由于不會(huì)通過熱收縮使拉伸前的薄膜長度變短，因此熱收縮的上限是成為拉伸前薄膜長度時(shí)的收縮率。(透明性)對(duì)于第3薄膜的透明性，在根據(jù)JISK7105測定例如厚度為50|im的薄膜時(shí)，霧度值優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為7%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下。如果霧度值為10%以下，則可以獲得薄膜的透明性，并可以發(fā)揮顯示效果。(拉伸斷裂伸長率)第3薄膜的耐沖擊性可以通過拉伸斷裂伸長率來評(píng)價(jià)。對(duì)于該拉伸斷裂伸長率，在氣氛溫度0。C,拉伸速度為100mm/分下的拉伸試驗(yàn)中，特別是在標(biāo)簽用途中，在薄膜牽引(流動(dòng))方向(MD),也就是與主收縮方向垂直的方向上的伸長率為100%以上，優(yōu)選為150%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200%以上。如果在氣氛溫度0。C,拉伸速度為100mm/分下的拉伸斷裂伸長率為100%以上，則在印刷/制袋等工序中，不易產(chǎn)生薄膜斷裂等不良情況，因此優(yōu)選。另外，隨著印刷/制袋等工序的速度提高，對(duì)薄膜施加的張力增加時(shí)，如果拉伸斷裂伸長率為150%以上，則不易斷裂，因此優(yōu)選。對(duì)于上限，沒有特別限定，但在考慮目前的工序速度時(shí)，如果為500%左右，.則認(rèn)為是足夠的，并且如果過度賦予伸長，則相反存在薄膜剛性降低的傾向。<第4熱收縮性薄膜>本發(fā)明的第4熱收縮性薄膜(以下，也稱為"第4薄膜")是具有由含有聚乳酸類樹脂(A)、(曱基)丙烯酸類樹脂(B)以及橡膠狀成分(C)的混合樹脂制成的(I)層，和以聚乳酸類樹脂(A)為主成分的(II)層至少兩層，并且在至少一個(gè)方向上進(jìn)行拉伸，且具有規(guī)定收縮率的薄膜。((甲基)丙烯酸類樹脂(B)的添加量)第4薄膜中的(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的添加量，相對(duì)于構(gòu)成(I)層的混合樹脂的總量，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上。此外，該添加量優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。如果(甲基)丙烯酸類樹脂的含量為5質(zhì)量％以上，則可以充分獲得提高薄膜的收縮特性、收縮加工性、透明性的效果。另一方面，如果上迷含量為30質(zhì)量％以下，則不會(huì)顯著降低薄膜的耐沖擊性，可以維持低溫下的拉伸性以及收縮特性，且可以充分獲得實(shí)用溫度區(qū)域(70~90。C左右)的熱收縮率，因此優(yōu)選。(橡膠狀成分(C)的添加量)相對(duì)于構(gòu)成上述(I)層的混合樹脂總量，第4薄膜中的橡膠狀成分(C)的添加量為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，并且為50質(zhì)量％以下，優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。如果該添加量為5質(zhì)量％以上，則可以發(fā)揮耐沖擊性的改善效果，通過為50質(zhì)量％以下，不會(huì)損害薄膜的剛性、透明性，并可適合作為熱收縮標(biāo)簽使用。(其它添加成分)另外，還可以根據(jù)需要加入上述其它添加成分。具體來說，可以在上述構(gòu)成(I)層的混合樹脂中混合上述其它熱塑性樹脂。此外，在上述構(gòu)成(n)層的樹脂中，還可以在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)，混合除上述其它熱塑性樹脂等之外的樹脂。此外，在上述(I)層和(II)層中，為了提高耐沖擊性、透明性、成型加工性以及熱收縮性薄膜的各特性，還可以在不顯著損害第4薄膜的效果的范圍內(nèi)添加上述各種增塑劑。在添加上述增塑劑的情況下，特別優(yōu)選僅在(i)層中添加。也可以在(n)層中添加增塑劑，但這種情況下，由于擔(dān)心增塑劑隨時(shí)間推移而析出，因此添加足以表現(xiàn)出效果的量變得很難。所說的由于增塑劑隨時(shí)間推移而析出這樣的令人擔(dān)心的特性，具體來說是，薄膜的粘連或潤滑性的變化、以及外觀不良等變得顯著。第4薄膜中，除上述成分外，在不顯著損害第4薄膜的效果的范圍內(nèi)，還可以適當(dāng)添加除上述之外的各種添加劑。(疊層結(jié)構(gòu))如果第4薄膜的結(jié)構(gòu)包括如上所述的由含有聚乳酸類樹脂(A)、(曱基)丙烯酸類樹脂(B)以及橡膠狀成分(C)的混合樹脂構(gòu)成的(I)層，和上述以(A)層為主成分的(II)層的至少兩層，則層結(jié)構(gòu)沒有特別限定。通過在(I)層以外疊層以聚乳酸類樹脂為主成分的(II)層，可以容易地調(diào)整熱收縮性薄膜的特性，特別是收縮特性。對(duì)于第4薄膜，為了提高收縮特性，可以通過疊層具有不同d體含有率的(i)層和(ii)層而進(jìn)一步提高收縮特性和耐斷裂性。作為具體的d/L比，在上述關(guān)系下，構(gòu)成(i)層的乳酸類樹脂的d/L比優(yōu)選為5/9515/85或85/1595/5,進(jìn)一步優(yōu)選為7/9313/87或87/13~93/7。此外，構(gòu)成(II)層的乳酸類樹脂的D/L比優(yōu)選為5/95~10/90或90/10-95/5，進(jìn)一步優(yōu)選為6/94~9/91或91/994/6。如前所述，通過調(diào)整(I)層和(II)層的D/L比，可以將結(jié)晶度控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，并且抑制隨著結(jié)晶化而產(chǎn)生的收縮不均等不良情況，同時(shí)可以獲得更好的收縮加工性。另外，所謂"具有(i)層和(n)層至少兩層"，不僅是鄰接(i)層使(ii)層單面或雙面疊層的形態(tài)，而且為了賦予(i)層和(n)層之間粘合性的改善或阻隔性、隱蔽性、隔熱性等，還包括具有第3層的情況?？梢詢?yōu)選列舉，具有作為中間層的(i)層、作為表面層的(ii)層的2種3層的層結(jié)構(gòu)((n)層/(i)層/(ii)層)、或者在中間層和表面層之間具有粘合層的3種5層的層結(jié)構(gòu)((n)層/粘合層/(1)層/粘合層/(ii)層)等層結(jié)構(gòu)。第4薄膜中，最適合的疊層結(jié)構(gòu)是"(n)層/(i)層/(n)層"的2種3層結(jié)構(gòu)。這是因?yàn)?，通過將以聚乳酸類樹脂(A)為主成分的(n)層作為表面層，可以更容易地進(jìn)行表面調(diào)整。(厚度)在第4薄膜中，各層的疊層比沒有特別限定，但相對(duì)于整體厚度，(i)層的比例優(yōu)選為50%~95%,更優(yōu)選為60%90%。.如果(i)層在上述范圍內(nèi)，則耐斷裂性、收縮加工性良好。第4薄膜的總厚度沒有特別限定，但從透明性、收縮加工性、原料成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為薄的情況。具體來說，拉伸后的薄膜總厚度為80jim以下，優(yōu)選為70(im以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50pm以下。此外，薄膜總厚度的下限沒有特別限定，但是如果考慮薄膜的操作性，則優(yōu)選為20[im以上。(制造方法)第4薄膜可以通過公知的方法來制造。作為薄膜的形態(tài)，可以為平面狀、管狀中的任一種，但是從生產(chǎn)性(在巻筒薄膜的寬度方向上可以取幾丁作為制品)或可以在內(nèi)面上印刷的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為平面狀。作為平面狀薄膜的制造方法，可以舉例有，例如，使用多臺(tái)擠出機(jī)將樹脂熔融，從T型模中共擠出，用冷軋輥冷卻固化，在縱向上進(jìn)行輥壓拉伸，在橫向上進(jìn)行拉幅沖幾拉伸，退火、冷卻，(實(shí)施印刷時(shí)，對(duì)其表面進(jìn)行電暈放電處理)，再使用巻取機(jī)巻取，由此得到薄膜的方法。此外，也可以使用將通過管狀法制造的薄膜切開而形成平面狀的方法。在用于疊合等在兩個(gè)方向上收縮的用途中，拉伸倍率是縱向?yàn)?倍~10倍，一黃向?yàn)?倍~10倍，并優(yōu)選縱向?yàn)?倍~6倍，橫向?yàn)?倍~6倍左右。另一方面，在用于熱收縮性標(biāo)簽等主要在一個(gè)方向上收縮的用途中，希望選定如下所述的實(shí)質(zhì)上為單軸拉伸范疇的倍率比，即，相當(dāng)于主收縮方向的方向?yàn)?<咅1041",優(yōu)選為4倍8倍，與該主收縮方向垂直的方向?yàn)?倍~2倍，優(yōu)選為1.01倍1.5倍。另外，所謂1倍，是指沒有拉伸的情況。以上述范圍內(nèi)的拉伸倍率進(jìn)行拉伸的雙軸拉伸薄膜，與主收縮方向垂直方向的熱收縮率不會(huì)過于變大，例如，在用作收縮標(biāo)簽的情況下，在貼于容器上時(shí)，即使在容器的高度方向上也可以抑制薄膜產(chǎn)生熱收縮，即所謂的縱向拉緊現(xiàn)象，因此是優(yōu)選的。拉伸溫度需要根據(jù)使用的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱收縮性薄膜所要求的特性而進(jìn)行改變，但大致被控制在60。C以上，優(yōu)選為70。C以上，并且上限為IO(TC以下，優(yōu)選90。C以下的范圍。此外，根據(jù)使用的樹脂的特性、拉伸方法、拉伸溫度、目標(biāo)制品的形態(tài)等，在主收縮方向上為1.5倍10倍，優(yōu)選為3倍7倍，進(jìn)一步優(yōu)選為3倍~5倍以下的范圍，在單軸或雙軸方向上適當(dāng)確定拉伸倍率。此外，在橫向上進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，為了改善薄膜機(jī)械物性等，對(duì)縱向賦予1.05倍1.8倍左右的弱拉伸也是有效的。接著，根據(jù)需要，為了降低自然收縮率或改善熱收縮特性等，在50。C10(TC左右的溫度下進(jìn)行熱處理或松弛處理后，在分子取向還沒有緩和的時(shí)間內(nèi)迅速冷卻拉伸過的薄膜，形成熱收縮性薄膜。(加工)此外，根據(jù)需要，可以對(duì)第4薄膜實(shí)施電暈處理、印刷、涂布、蒸鍍等表面處理或表面加工，另外，還可以使用各種溶劑或熱封進(jìn)行制袋加工或穿孔加工等。第4薄膜根據(jù)被包裝物而由平面狀加工成圓筒狀等，并供于包裝。在PET瓶等圓筒狀的容器上需要印刷時(shí)，可以首先在巻于輥上的寬幅的平面薄膜的一面上印刷所需要的圖像，然后，將其切成所需要的寬度，同時(shí)進(jìn)行折疊并4吏印刷面為內(nèi)側(cè)，再進(jìn)行中心密封，形成圓筒狀。此時(shí)，密封部分的形狀為所謂的信封套。作為上述中心密封方法，認(rèn)為有使用有機(jī)溶劑的粘合方法、使用熱封的方法、使用粘合劑的方法、使用脈沖密封機(jī)的方法。其中，從生產(chǎn)性、美觀的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用通過有機(jī)溶劑進(jìn)行的粘合方法。(收縮率)如上所述，第4薄膜在80。C溫水中浸漬IO秒鐘時(shí)在主收縮方向的熱收縮率為20%以上。更優(yōu)選的熱收縮率為30%以上。這是對(duì)PET瓶收縮標(biāo)簽用途等在較短時(shí)間(幾秒十幾秒左右)內(nèi)對(duì)收縮加工工序的適應(yīng)性進(jìn)行判斷的指標(biāo)。現(xiàn)在，在PET瓶的加貼標(biāo)簽用途中，作為在工業(yè)上使用最多的收縮加工機(jī)，是使用水蒸氣作為進(jìn)行收縮加工的加熱介質(zhì)的通常被稱為蒸氣收縮機(jī)的收縮加工機(jī)。此外，從熱對(duì)包覆對(duì)象物的影響等觀點(diǎn)考慮，熱收縮性薄膜需要在盡可能低的溫度下充分熱收縮。然而，在溫度依賴性高，并且因溫度而產(chǎn)生的極端收縮率不同的薄膜的情況下，對(duì)于蒸氣收縮機(jī)內(nèi)的溫度不均，容易產(chǎn)生收縮行為不同的部位，因此產(chǎn)生收縮不均、褶皺、凹陷等，存在收縮加工外觀變差的傾向。從還包括這些工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮，如果在80°C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率為20°/。以上，則在收縮加工時(shí)間內(nèi)可以充分地與包覆對(duì)象物粘合，并且未產(chǎn)生斑點(diǎn)、褶皺、凹陷，可以得到良好的收縮加工外觀，因此是優(yōu)選的。由此，第4薄膜在80。C下的薄膜主收縮方向的收縮率更優(yōu)選為20%~70%。另外，雖然沒有記載上述熱收縮的上限，但因?yàn)椴粫?huì)由于熱收縮而使其比拉伸前的薄膜長度短，因此熱收縮的上限是變?yōu)槔烨氨∧らL度時(shí)的收縮率。另一方面，通過將與薄膜主收縮方向垂直方向的收縮率抑制得很低，可以得到更優(yōu)異的收縮加工性。在第4薄膜用作熱收縮性標(biāo)簽時(shí)，在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)，與薄膜主收縮方向垂直方向的熱收縮率優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選為4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下。如果是與薄膜主收縮方向垂直方向的熱收縮率為5%以下的薄膜，則收縮后與薄膜主收縮方向垂直方向的尺寸本身不易變短，收縮后的印刷圖案或文字不容易產(chǎn)生變形等，并且在方型瓶的情況下，也不易發(fā)生縱向拉緊等故障，因此是優(yōu)選的。另外，此時(shí)的熱收縮率的下限為o%。(透明性)對(duì)于第4薄膜的透明性，在根據(jù)JISK7105測定例如厚度為50pm的薄膜時(shí)，霧度值優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為7%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下。如果霧度值為10%以下，則可以獲得薄膜的透明性，并可以發(fā)揮顯示效果。(拉伸斷裂伸長率)第4薄膜的耐沖擊性通過拉伸斷裂伸長率進(jìn)行評(píng)價(jià)，在0。C環(huán)境下的拉伸試驗(yàn)中，特別是在標(biāo)簽用途中，在薄膜牽引(流動(dòng))方向(MD)上的伸長率為100%以上，優(yōu)選為150%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200%以上。如果在0。C環(huán)境下的拉伸斷裂伸長率為100%以上，則在印刷/制袋等工序中，不易產(chǎn)生薄膜斷裂等不良情況，因此優(yōu)選。此外，隨著印刷/制袋等工序的速度提高，對(duì)薄膜施加的張力增加時(shí)，如果拉伸斷裂伸長率為150%以上，則不易斷裂，因此優(yōu)選。對(duì)于上限，沒有特別限定，但在考慮目前的工程速度時(shí)，如果為500%左右，則認(rèn)為是足夠的，并且如果過度賦予伸長，則相反存在薄膜剛性(拉伸彈性模量)降低的傾向。<成型品、熱收縮性標(biāo)簽以及容器>上述第1第4熱收縮性薄膜，可以根據(jù)被包裝物而由平面狀加工成圓筒狀等，并供于包裝。在PET瓶等圓筒狀的容器上需要印刷時(shí)，可以首先在巻于輥上的寬幅的平面薄膜的一面上印刷所需要的圖像，然后，將其切成所需要的寬度，同時(shí)進(jìn)行折疊并使印刷面為內(nèi)側(cè)，再進(jìn)行中心密封(密封部分的形狀為所謂的信封套)，形成圓筒狀。作為中心密封方法，認(rèn)為有使用有機(jī)溶劑的粘合方法、使用熱封的方法、使用粘合劑的方法、使用脈沖密封機(jī)的方法。其中，從生產(chǎn)性、美觀的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用通過有機(jī)溶劑進(jìn)行的粘合方法。由于上述第1第4熱收縮性薄膜的薄膜熱收縮特性、收縮加工性、透明性等優(yōu)異，因此其用途并沒有特別限制，根據(jù)需要，可以通過疊層印刷層、蒸鍍層等其他功能層而作為瓶子(吹塑瓶)、盤子、飯盒、蔬菜容器、乳制品容器等各種成型制品使用。特別是在將上述第1第4熱收縮性薄膜用作食品容器(例如，清涼飲料用或食品用的PET瓶、玻璃瓶，優(yōu)選為PET瓶)用熱收縮性標(biāo)簽時(shí)，即使是復(fù)雜的形狀(例如，中心變細(xì)的圓柱、具有棱的四棱柱、五棱柱、六棱柱等)，在該形狀中也可以粘合，并且可以得到貼上了沒有褶皺或凹陷的漂亮標(biāo)簽的容器。貼有該成型品或標(biāo)簽的容器可以通過使用通常的成型法來制作。此外，也可以通過將上述成型品和由其它材料形成的成型品組成起來用作容器。由于上述第1第4熱收縮性薄膜具有優(yōu)異的低溫收縮性、收縮加工性，因此除了在高溫下加熱時(shí)產(chǎn)生形變的塑料成型品的熱收縮性標(biāo)簽材料外，還可以優(yōu)選制成使用了熱膨脹率或吸水性等與上述第1第4熱收縮性薄膜極為不同的材質(zhì)，例如選自金屬、瓷器、玻璃、紙、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烴類樹脂、聚曱基丙烯酸酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯等聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂中的至少1種作為構(gòu)成材料的包裝物(容器)的熱收縮性標(biāo)簽材料使用。作為構(gòu)成可以利用上述第1~第4熱收縮性薄膜的塑料包裝物的材質(zhì)，除了上述樹脂以外，還可以列舉聚苯乙烯、橡膠改性耐沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、(曱基)丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、聚氯乙烯類樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、硅樹脂等。這些塑料包裝物可以是2種以上樹脂類的混合物，也可以是疊層體。實(shí)施例以下，使用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。另外，實(shí)施例中所示的測定值和評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。在實(shí)施例中，將疊層薄膜的牽引(流動(dòng))方向記作"縱"向(或MD),將其垂直方向記作"橫"向(或TD)。(1)熱收縮率將薄膜切成長100mm、寬100mm的大小，在6CTC或80。C的溫水浴中浸漬10秒鐘，測定收縮量。熱收縮率是用。/。值表示在縱向或橫向中更大的那個(gè)方向上，收縮量相對(duì)于收縮前原尺寸的比率。(2)AHm-AHc使用Parkin-Elmer(——《》工^7—)公司制造的差示掃描量熱計(jì)DSC-7,并按照J(rèn)ISK7121,以10。C/分的加熱速度將10mg試料從-40。C升溫至250°C。從所得溫度曲線中，求出熔解全部結(jié)晶所需的熱量AHm、和升溫測定中伴隨結(jié)晶化而產(chǎn)生的熱量AHc?！?AHm-AHc在15J/g以下〇AHm-AHc超過15J/g,并在25J/g以下x:AHm-AHc超過25J/g(3)動(dòng)態(tài)粘彈性測定將作為測定對(duì)象的薄膜切成長60mm、寬4mm的大小，并使用粘彈性分光儀(74r—計(jì)測(抹)制造，DVA-200)，在振動(dòng)頻率為10Hz、變形為0.1%、升溫速度為rC/分、夾具(chuck)間距為2.5cm,在測定溫度從0到150°C的范圍內(nèi)對(duì)縱向進(jìn)行測定，測定70°C時(shí)的儲(chǔ)能模量。(4)霧度值根據(jù)JISK7105測定薄膜厚度為50pm的薄膜的霧度值。("拉伸斷裂伸長率根據(jù)JISK7127,在溫度為23。C和下述試驗(yàn)速度的條件下，對(duì)與薄膜主收縮方向垂直的方向(縱向)進(jìn)行測定。-第1薄膜、第3薄膜、第4薄膜…試驗(yàn)速度100mm/分.第2薄膜…試驗(yàn)速度200mm/分另夕卜，在第3薄膜和第4薄膜中，將得到的薄膜切成在與薄膜主收縮方向垂直的方向(縱向)上為110mm,在主收縮方向上為15mm的大小來使用，在氣氛溫度為0。C下進(jìn)行測定，求出十次測定值的平均值。(6)拉伸彈性模量根據(jù)JISK7127，在溫度為23。C的條件下，對(duì)與薄膜主收縮方向垂直的方向(縱向)進(jìn)4于測定。(7)收縮加工性<<對(duì)于第1薄膜>>將印刷成間隔為10mm網(wǎng)才各的薄膜切成長100mm、寬298mm的大小，使橫向兩端重疊10mm,并使用四氫呋喃(THF)溶劑進(jìn)行粘合，制備圓筒狀薄膜。將該圓筒狀薄膜貼在容量為1.5L的圓筒型PET瓶上，并在蒸氣加熱方式的長3.2m(3區(qū)域)的收縮通道不旋轉(zhuǎn)情況下，使其在約4秒鐘內(nèi)通過。使用蒸氣閥調(diào)整蒸氣量，使各區(qū)域中的通道內(nèi)氣氛溫度為7085。C的范圍。薄膜包覆后按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎:收縮充分，并且完全沒有產(chǎn)生褶皺、凹陷、網(wǎng)格歪斜〇收縮充分，稍微產(chǎn)生褶皺、凹陷、網(wǎng)格歪斜x:收縮不充分，或者顯著產(chǎn)生褶皺、凹陷、網(wǎng)格歪斜對(duì)于第2薄膜》將印刷成間隔為10mm網(wǎng)格的薄膜切成長(MD)170mmx寬(TD)114mm的大小，使TD兩端重疊10mm,并使用四氫呋喃(THF)溶劑進(jìn)行粘合，制備圓筒狀薄膜。將該圓筒狀薄膜貼在容量為500mL的圓筒型PET瓶上，并在蒸氣加熱方式的長3.2m(3區(qū)域)的收縮通道不旋轉(zhuǎn)情況下，使其在約4秒鐘內(nèi)通過，并由此包覆在容器上。使用蒸氣閥調(diào)整蒸氣量，使各區(qū)域中的通道內(nèi)氣氛溫度為609(TC的范圍。此時(shí)的氣氛溫度如下表示。包覆條件1...65°C/80°C/80°C包覆條件2…90。C/卯。C/6(TC包覆條件3…75。C/85。C/85。C薄膜包覆后按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?收縮充分，并且完全沒有產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜O(jiān):收縮充分，稍微產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜，但實(shí)用上沒有問題△:收縮充分，稍微產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜，在某些用途上產(chǎn)生問題x:收縮不充分，或者顯著產(chǎn)生褶皺、凹陷、網(wǎng)格歪斜<<對(duì)于第3薄膜>>將印刷成間隔為10mm網(wǎng)格的薄膜切成MD170mmxTD114mm的大小，使TD兩端重疊10mm,并使用四氫呋喃(THF)溶劑進(jìn)行粘合，制備圓筒狀薄膜。將該圓筒狀薄膜貼在容量為500mL的圓筒型PET瓶上，并在蒸氣加熱方式的長3.2m(3區(qū)域)的收縮通道不旋轉(zhuǎn)情況下，使其在約4秒鐘內(nèi)通過，并由此包覆在容器上。使用蒸氣閥調(diào)整蒸氣量，使各區(qū)域中的通道內(nèi)氣氛溫度為7090。C的范圍。薄膜包覆后按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?收縮充分，并且完全沒有產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜〇收縮充分，稍微產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜，但實(shí)用上沒有問題△:收縮充分，稍微產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜，在某些用途上產(chǎn)生問題x:收縮不充分，或者顯著產(chǎn)生褶皺、凹陷、網(wǎng)格歪斜<<對(duì)于第4薄膜>>將印刷成間隔為10mm網(wǎng)格的薄膜切成MD170mmxTD114mm的大小，使TD兩端重疊10mm，并使用四氫呋喃(THF)溶劑進(jìn)行粘合，制備圓筒狀薄膜。將該圓筒狀薄膜貼在容量為500mL的圓筒型PET瓶上，并在蒸氣加熱方式的長3.2m(3區(qū)域)的收縮通道不旋轉(zhuǎn)情況下，使其在約4秒鐘內(nèi)通過，并由此包覆在容器上。使用蒸氣閥調(diào)整蒸氣量，使各區(qū)域中的通道內(nèi)氣氛溫度為7085"C的范圍。薄膜包覆后按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎:收縮充分，并且完全沒有產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜〇收縮充分，稍微產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜，但實(shí)用上沒有問題△:收縮充分，稍微產(chǎn)生褶皺、凹陷、白化、網(wǎng)格歪斜，在某些用途上產(chǎn)生問題x:收縮不充分，或者顯著產(chǎn)生褶皺、凹陷、網(wǎng)格歪斜[原材料]另外，在各實(shí)施例、比較例中所用的原材料，如下所述。(聚乳酸類樹脂(A)).聚乳酸類樹脂...NatureWorksLLC公司制造，商品名"NatureWork鼎4050",L體/D體量-95/5,以下簡稱為"PLA1";聚乳酸類樹脂...NatureWorksLLC公司制造，商品名"NatureWorkNW4032"，L體/D體量=99.5/0.5,以下簡稱為"PLA2'，;聚乳酸類樹脂...NatureWorksLLC公司制造，商品名"NatureWorkNW4060"，L體/D體量=88/12，以下簡稱為"PLA3"。((曱基)丙烯酸類樹脂(B))-聚曱基丙烯酸甲酯樹脂...住友化學(xué)(抹)制造，商品名"SumipexLG21",以下筒稱為"PMMA1";-聚曱基丙烯酸曱酯樹脂...三菱1^7011(抹)制造，商品名"AcrypetVH01",以下簡稱為"PMMA2，，;.丙歸酸類樹脂…三菱Rayon(抹)制造，商品名AcrypetVHOl、曱基丙烯酸曱酯樹脂，以下簡稱為"vHor，。(橡膠狀成分(c)).芯殼結(jié)構(gòu)型丙烯酸-聚硅氧烷共聚物…三菱Rayon(抹)制造，商品名"MetablenS2001",以下簡稱為"橡膠l，，;-聚乳酸-脂肪族聚酯類樹脂…大日本油墨化學(xué)(抹)制造，商品名"PlamatePD150"，以下簡稱為"才象月交2";.乙歸-聚乙烯醇類樹脂…三井杜邦聚合物化學(xué)(株)制造，商品名"Ebaflex(工,7k7夕久)EV45LX"，以下筒稱為"橡膠3";脂肪族聚酯類樹脂…大賽璐化學(xué)工業(yè)(抹)制造，商品名"CelgreenPH7"，以下簡稱為"橡膠4";.脂肪族聚酯類樹脂…昭和高分子(抹)制造，商品名"BionolIe1010",以下簡稱為"橡膠5";-脂肪族聚酯類樹脂…昭和高分子(株)制造，商品名"Bionolle3003",以下筒稱為"橡膠6";.脂肪族聚酯樹脂…三菱化學(xué)(株)制造，商品名"GS-PlaAZ91T(聚丁二酸丁二醇酯)"，以下簡稱為"橡月交7"。(聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D))-聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠…三菱Rayon(抹)制造，商品名MetablenS2001,芯殼結(jié)構(gòu)丙烯酸-聚硅氧烷共聚物，以下簡稱為"S2001"。(添加劑)聚酯類增塑劑…大日本油墨化學(xué)(抹)制造，商品名"DOZ",以下簡稱為"增塑劑"；疏水性二氧化硅粒子…富士Silysia化學(xué)(抹)制造，商品名"Syl叩hobic(廿4口水一tT、乂夕)100"、以下筒稱為"二氧化硅粒子"。[對(duì)于第1薄膜的實(shí)施例](實(shí)施例1)如表l所示，將PLA1:50質(zhì)量％、PMMA2:25質(zhì)量％和橡膠1:25質(zhì)量％的混合樹脂投入到三菱重工業(yè)(林)制造的雙軸擠出機(jī)中，在設(shè)定溫度為200。C下熔融混合，并使用T型模擠出后，使用5(TC的流延輥牽引，冷卻固化，得到寬300mm、厚250(im的未拉伸片。接著，使用三菱重工(抹)制造的薄膜拉幅機(jī)，在預(yù)熱溫度為90°C，拉伸溫度為85。C下在橫向單軸方向上拉伸成5.0倍，得到厚度為50pm的熱收縮性薄膜。將評(píng)價(jià)項(xiàng)目全部為◎的薄膜綜合評(píng)價(jià)為(O),將含有O的薄膜綜合評(píng)價(jià)為(O),將即使只有一個(gè)x的薄膜也綜合評(píng)價(jià)為(x)。評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表l。(實(shí)施例2)如表1所示，在實(shí)施例1中，除了將橡膠1變?yōu)橄鹉z2，將組成比變?yōu)镻LA1:60質(zhì)量％、PMMA1:15質(zhì)量％、橡膠2:25質(zhì)量％外，和實(shí)施例1同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。(實(shí)施例3)如表l所示，在實(shí)施例1中，除了不含橡膠l，并將組成比變?yōu)镻LA1:60質(zhì)量％、PMMA1:40質(zhì)量％外，和實(shí)施例2同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。(實(shí)施例4)如表1所示，在實(shí)施例1中，除了還含有PLA2,并將組成比變?yōu)镻LA1:30質(zhì)量％、PLA2:20質(zhì)量％、PMMA1:25質(zhì)量％、橡膠1:25質(zhì)量％外，和實(shí)施例1同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。(實(shí)施例5)如表l所示，在實(shí)施例4中，除了使用兩種3層進(jìn)料臺(tái)(7^—K:/口、乂夕)，在相同組成比的混合樹脂層(在表1中表示為"中層")的兩面，對(duì)相對(duì)于100質(zhì)量份PLA1:90質(zhì)量％和PMMA1:10質(zhì)量％的混合樹脂添加了0.3質(zhì)量份二氧化硅粒子的混合樹脂層(在表1中表示為"外層")進(jìn)行共擠出，并將其厚度比調(diào)整為外層中層:外層30pm:190iim:3(^m以外，和實(shí)施例3同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。(實(shí)施例6)如表l所示，在實(shí)施例1中，除了將橡膠1變?yōu)橄鹉z3，將組成比變?yōu)镻LA1:45質(zhì)量％、PMMA1:25質(zhì)量％、橡膠3:30質(zhì)量％外，和實(shí)施例1同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。(比4交例1)如表l所示，在實(shí)施例l中，除了將組成比變?yōu)镻LA1:75質(zhì)量％、橡4膠l:25質(zhì)量％,并且不含PMMA1夕卜，和實(shí)施例1同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。(比4支例2)如表1所示，在實(shí)施例4中，除了將組成比變?yōu)镻LA1:55質(zhì)量。/。、PLA2:20質(zhì)量％、橡膠1:25質(zhì)量％,并且不含PMMA1外，和實(shí)施例4同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。(比較例3)如表l所示，在實(shí)施例l中，除了將組成比變?yōu)镻LA1:35質(zhì)量％、PMMA1:40質(zhì)量％、橡膠1:25質(zhì)量％外，和實(shí)施例1同樣地嘗試得到熱收縮性薄膜，但在拉伸片材的過程中就斷裂了。(比l支例4)如表l所示，在實(shí)施例l中，除了將組成比變?yōu)镻LA1:73質(zhì)量％、PMMA1:2質(zhì)量％、橡膠l:25質(zhì)量％外，和實(shí)施例1同樣地得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>(結(jié)果)由表1可知，具有第1薄膜所規(guī)定的聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的質(zhì)量比的實(shí)施例1~6的薄膜，其收縮加工性比比較例優(yōu)異。相反，在不含(曱基)丙烯酸類樹脂(B)時(shí)(比較例1、2),收縮加工性差，在以第1薄膜所規(guī)定的范圍之外含有聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)時(shí)(比較例3、4),^立伸性變差，收縮加工性變差。另外，含有橡膠成分的情況(實(shí)施例1、2、46)和不含橡膠成分的情況(實(shí)施例3)相比，可知含有橡膠成分時(shí)的低溫?cái)嗔焉扉L率(即耐沖擊性)比不含橡膠成分時(shí)更好。由此可知，第1薄膜是熱收縮特性優(yōu)異的適合收縮包裝、收縮捆扎包裝、熱收縮性標(biāo)簽等用途的熱收縮性薄膜。(實(shí)施例1117,比較例8~10)將混合如表3所示的聚乳酸類樹脂(A)、聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)以及其它樹脂添加物而得的混合樹脂投入到雙軸擠出機(jī)(三菱重工業(yè)(株)制造)中，在設(shè)定溫度為200。C下熔融混合，并使用設(shè)定溫度為200。C的模具擠出后，使用5(TC的流延輥牽引，冷卻固化，得到未拉伸的片。接著，使用輥縱向拉伸機(jī)，在表3的條件下在縱向上拉伸，然后使用薄膜拉幅機(jī)(京都機(jī)械(抹)制造)，在表3的條件下在橫向上拉伸，得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>(結(jié)果)由表3可知，包含第3薄膜所規(guī)定的組成等的薄膜，同時(shí)具有熱收縮特性、拉伸斷裂伸長率、透明性等機(jī)械特性和收縮加工性。相反，在D/L比為本發(fā)明范圍之外時(shí)(比較例8),收縮加工性差。此外，在不含聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠時(shí)(比較例9和10),耐沖擊性差。由此可知，第3薄膜是熱收縮性、耐沖擊性、透明性等機(jī)械特性以及收縮加工性優(yōu)異的熱收縮性薄膜。(實(shí)施例18~21，比較例1112，參考例)將混合聚乳酸類樹脂(A)、(曱基)丙烯酸類樹脂(B)、以及橡膠狀成分(C)而得的混合樹脂(比較例時(shí)，是從聚乳酸類樹脂(A)或橡膠狀成分(C)中選出的兩種的混合樹脂)作為表4所示的(I)層用樹脂，此外，將以聚乳酸類樹脂(A)為主成分的樹脂作為表4所示的(II)層用樹脂，分別將它們投入到不同的雙軸擠出機(jī)(三菱重工業(yè)(抹)制造)中，在設(shè)定溫度為200。C下熔融混合，并使用設(shè)定溫度為20(TC的兩種3層模具擠出為"(II)/(I)/(n)"結(jié)構(gòu)后，使用5(TC的流延輥牽引，冷卻固化，得到寬300mm、厚200pm的未拉伸片。接著，使用輥縱向拉伸機(jī)，在表4的條件下在縱向上拉伸，然后使用薄膜拉幅機(jī)(三菱重工(抹)制造)，在表4的條件下在橫向上拉伸，得到熱收縮性薄膜。所得薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>(結(jié)果)由表4可知，包含第4薄膜所規(guī)定的組成等的薄膜，耐沖擊性、透明性以及收縮加工性都良好。相反，在不含(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的薄膜時(shí)(比較例11)，收縮加工性差，此外，在不含橡膠狀成分(C)時(shí)(比較例12),耐沖擊性差。另外，由實(shí)施例18-21以及參考例可知，通過調(diào)整(I)層和(II)層中所含的聚乳酸類樹脂(A)的D/L比，可以得到良好的透明性。由此可知，第4薄膜是熱收縮性薄膜的熱收縮特性、耐沖擊性和透明性等機(jī)械特性以及收縮加工性優(yōu)異，并且適合收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮性標(biāo)簽等用途的熱收縮性薄膜。工業(yè)實(shí)用性由于本發(fā)明的薄膜是熱收縮特性優(yōu)異的薄膜，因此可以用于各種收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮標(biāo)簽等各種用途。另夕卜，這里引用了2005年5月11日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2005-138437、2005年12月12日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2005-358106、2005年12月28曰申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2005—378969以及日本國專利申請(qǐng)2005—379196的說明書、權(quán)利要求書、附圖以及摘要的各自全部內(nèi)容，并將其用作本發(fā)明說明書的公開內(nèi)容。權(quán)利要求1.一種熱收縮性薄膜，該薄膜由含有聚乳酸類樹脂(A)和(甲基)丙烯酸類樹脂(B)作為主成分的混合樹脂制成，或者具有至少一層該混合樹脂層；并且在80℃溫水中浸漬10秒鐘時(shí)，薄膜主收縮方向的熱收縮率為20％以上。2.權(quán)利要求1所述的熱收縮性薄膜，其中，混合樹脂中聚乳酸類樹脂(A)和(曱基)丙烯酸類樹脂(B)的質(zhì)量比為(A)/(B)-95/550/50。3.權(quán)利要求1或2所述的熱收縮性薄膜，其中，使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)并以1(TC/分的加熱速度從-4(rC升溫至250。C時(shí)，為了熔解薄膜中含有的全部結(jié)晶所必需的熱量AHm和升溫測定中由結(jié)晶化而產(chǎn)生的熱量AHc之差(AHm-AHc)為25J/g以下。4.權(quán)利要求1所述的熱收縮性薄膜，其中，混合樹脂中聚乳酸類樹脂(A)和(甲基)丙烯酸類樹月旨(B)的質(zhì)量比為(A)/(B)二83/1733/67。5.權(quán)利要求4所述的熱收縮性薄膜，其中，使用粘彈性分光計(jì)，在振動(dòng)頻率10Hz、變形0.1%的條件下進(jìn)行測定時(shí)，與主收縮方向垂直方向上的70。C下的儲(chǔ)能模量(E，)為100MPa1.5GPa。6.權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中，聚乳酸類樹脂(A)是D-乳酸和L-乳酸的共聚物，或該共聚物的混合物。7.權(quán)利要求4~6中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中，基于JISK7127,在23°C、200mm/分的^i伸速度下測定時(shí)，與主收縮方向垂直方向上的^^立伸斷裂伸長率為100%以上。8.權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中還含有橡膠狀成》(C)。9.權(quán)利要求8所述的熱收縮性薄膜，其中，橡膠狀成分(C)相對(duì)于全部混合樹脂的含量為345質(zhì)量％。10.—種熱收縮性薄膜，該薄膜由含有聚乳酸類樹脂(A)和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)作為主成分，且聚乳酸類樹脂(A)和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)的質(zhì)量比為95/550/50的混合樹脂制成，或者該薄膜具有至少一層該混合樹脂層；并且在80。C溫水中浸漬IO秒鐘時(shí)，薄膜主收縮方向的熱收縮率為20%以上。11.權(quán)利要求10所述的熱收縮性薄膜，其中，上述聚乳酸類樹脂(A)包含D-乳酸和L-乳酸的共聚物，或該共聚物的混合樹脂，并且該聚乳酸類樹脂(A)中D-乳酸和L-乳酸的D/L比為3/9715/85或85/15~97/3。12.權(quán)利要求10或11所述的熱收縮性薄膜，其中，相對(duì)于混合樹脂總量，混合樹脂含有5~30質(zhì)量％的(曱基)丙烯酸類樹脂(B)。13.權(quán)利要求10~12中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中，相對(duì)于混合樹脂總量，混合樹脂含有5~30質(zhì)量％的除聚乳酸之外的脂肪族聚酯類樹脂。14.權(quán)利要求1013中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中，在0。C的氣氛溫度、100mm/分的拉伸速度下測定時(shí)，與主收縮方向垂直方向上的拉伸斷裂伸長率為100%以上。15.—種熱收縮性薄膜，該薄膜包括由含有聚乳酸類樹脂(A)、(曱基)丙烯酸類樹脂(B)、和橡膠狀成分(C)的混合樹脂構(gòu)成的(I)層，和以聚乳酸類樹脂(A)為主成分的(II)層的至少兩層；并且該薄膜至少在單軸方向上拉伸，以及在80。C溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在主收縮方向的熱收縮率為20%以上。16.權(quán)利要求15所述的熱收縮性薄膜，其中，相對(duì)于上述混合樹脂的總量，(I)層的(甲基)丙烯酸類樹脂(B)的含量為530質(zhì)量％。17.權(quán)利要求15或16所述的熱收縮性薄膜，其中，相對(duì)于上述混合樹脂的總量，(I)層的橡膠狀成分(C)的含量為550質(zhì)量％。18.權(quán)利要求1517中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中，聚乳酸類樹脂(A)包含D-乳酸和L-乳酸的共聚物，或該共聚物的混合樹脂，并且(I)層中所含的聚乳酸類樹脂(A)的D/L比為5/95~15/85或85/1595/5，(II)層中所含的聚乳酸類樹脂(A)的D/L比為5/95~10/90或卯/10~95/5。19.權(quán)利要求卜9、1218中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中，(曱基)丙烯酸類樹脂(B)是曱基丙烯酸曱酯均聚物、或選自(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸中的兩種以上單體的共聚物。20.權(quán)利要求8、9、1519任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜，其中，橡膠狀成分(C)是選自除聚乳酸類樹脂(A)以外的乳酸類共聚物、脂肪族聚酯、芳香族脂肪族聚酯、芳香族聚酯、二醇和二羧酸和乳酸均聚物的共聚物、芯殼結(jié)構(gòu)型橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、和乙烯-(曱基)丙烯酸曱酯共聚物中的至少一種。21.使用權(quán)利要求120中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜的成型品。22.使用權(quán)利要求1~20中任一項(xiàng)所述的熱收縮性薄膜的熱收縮性標(biāo)簽。23.貼有權(quán)利要求21所述的成型品或者權(quán)利要求22所述的熱收縮性標(biāo)簽的容器。全文摘要本發(fā)明的目的在于得到一種熱收縮特性、耐沖擊性、透明性等機(jī)械特性，以及收縮加工性優(yōu)異，并且適合收縮包裝、收縮捆扎包裝或收縮標(biāo)簽等用途的熱收縮性薄膜。該薄膜由含有聚乳酸類樹脂(A)和(甲基)丙烯酸類樹脂(B)，或聚乳酸類樹脂(A)和聚硅氧烷丙烯酸復(fù)合橡膠(D)作為主成分的混合樹脂制成，或者具有至少一層該混合樹脂層，并且在80℃溫水中浸漬10秒鐘時(shí)在薄膜主收縮方向的熱收縮率為20％以上。文檔編號(hào)C08J5/18GK101175797SQ20068001622公開日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年5月11日優(yōu)先權(quán)日2005年5月11日發(fā)明者宮下陽,山田剛干,比留間隆,澤晃一,田中一也,高木潤申請(qǐng)人:三菱樹脂株式會(huì)社