專利名稱：：熱塑性彈性體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物，更具體地說，涉及一種其中交聯(lián)粒子的分散狀態(tài)被穩(wěn)定的熱塑性彈性體組合物。
背景技術(shù)：
：通過用電子束輻射包括作為基質(zhì)的電子束交聯(lián)型熱塑性樹脂的熱塑性彈性體組合物獲得的彈性體組合物在本領(lǐng)域是已知的，其中作為*相的電子束降解型熱塑性樹脂顆粒在該基質(zhì)中不連續(xù)地分散(參見日本專利/>開物No.3236247)。為了保持撓性和耐熱性的目的用電子束輻射間規(guī)聚丙烯組合物的技術(shù)在本領(lǐng)域也是已知的(參見日本專利公開物(A)No,2000畫344975)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于分散于熱塑性彈性體組合物的基質(zhì)中的交聯(lián)熱塑性彈性體粒子的分散狀態(tài)的穩(wěn)定化，其中彈性體組分不連續(xù)地分散在熱塑性樹脂中。根據(jù)本發(fā)明，提供一種熱塑性彈性體組合物，其包含(i)熱塑性樹脂，(ii)在該熱塑性樹脂中不連續(xù)分散的彈性體組分和(iii)分子鏈擴(kuò)鏈劑。根據(jù)本發(fā)明，通過將分子鏈擴(kuò)鏈劑混合到熱塑性彈性體組合物中，其中彈性體組分不連續(xù)地分散在熱塑性樹脂中以增加該基質(zhì)的分子量，由此可提高熔體粘度、將流動(dòng)開始溫度移向高溫一側(cè)并防止粗糙或刮傷表面的形成(或產(chǎn)生)等，以及抑制在成型過程中分散的彈性體粒子附聚，并且當(dāng)該熱塑性彈性體組合物形成薄膜時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)M粒子在薄膜中總體上更均勻的分散。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式說明書和所附權(quán)利要求書中使用的各個(gè)單一形式應(yīng)當(dāng)理解為包括多種情況，除了上下文中另外說明時(shí)。在彈性體組分不連續(xù)地分散到例如熱塑性樹脂基質(zhì)中之后，本發(fā)明人通過將分子鏈擴(kuò)鏈劑添加到包含熱塑性樹脂作為基質(zhì)的熱塑性彈性體組合物中提高了熱塑性樹脂的分子量，其中彈性體組分不連續(xù)地分散。結(jié)果，在不改變該分散的彈性體尺寸的情況下，基質(zhì)的分子量增加，獲得了具有卓越耐久性的熱塑性彈性體組合物?？梢允褂玫牟鹏迵?jù)本發(fā)明的熱塑性彈性體的樹脂組分包括，例如，聚酰胺基樹月旨(例如，尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍ll(Nll)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)等)，聚酯基樹脂(例如，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二曱酸乙二醇酯(PEI)等)，聚腈基樹脂(例如，聚丙烯腈(PAN)、聚曱基丙烯腈等)，聚甲基丙烯酸酯基樹脂(例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯等)，聚乙烯基樹脂(例如，乙酸乙烯酯、聚乙烯醇(PVA)、聚偏氯乙烯(PDVC)、聚氯乙烯(PVC)等)，纖維素基樹脂(例如，乙酸纖維素和乙酰丁酸纖維素)，氟基樹脂(例如，聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)等)，酰亞胺基樹脂(例如，芳族聚酰亞胺(PI))等。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物通過共混熱塑性樹脂和彈性體得到。作為該類彈性體，可以提及的是，例如，二烯基橡膠及其氫化物(例如，NR、IR、SBR、BR、NBR等)，烯烴基橡膠(例如，乙丙橡膠(EPDM、EPM)、IIR等)，丙烯酸類橡膠(ACM)、含卣素的橡膠(例如，Br-IIR、C1-IIR、溴化異丁烯對甲基苯乙烯共聚物(Br-IPMS)等)，硅橡膠(例如，甲基乙烯M橡膠、二甲基硅橡膠等)，含硫橡膠(例如，聚硫橡膠)，氟橡膠(例如，偏氟乙烯基橡膠和含氟乙烯基醚基橡膠)，熱塑性彈性體(例如，苯乙烯基彈性體、烯烴基彈性體、酯基彈性體、氬基甲酸酯基彈性體和聚酰胺基彈性體)等。這些可以作為兩種或多種類型的共混物使用。當(dāng)與熱塑性樹脂混合時(shí)，該彈性體組分可以被動(dòng)態(tài)硫化。這里，"動(dòng)態(tài)硫化，，指的是將熱塑性樹脂、彈性體組分和交聯(lián)劑裝入到雙螺桿捏合機(jī)等中，然后將彈性體組分硫化，同時(shí)將所得混合物熔體捏合。在動(dòng)態(tài)硫化的情況下，硫化劑、硫化助劑、硫化條件(溫度和時(shí)間)等可以根據(jù)加入的彈性體組分的組成適合地確定，沒有特別的限制。作為硫化劑，可以使用一般的橡膠硫化劑(或交聯(lián)劑)。具體來說，作為硫基硫化劑，可以以例如0.5-4phr(基于100重量份橡膠組分(聚合物)的重量份)的量使用粉末硫、沉淀硫等。另外，可以使用有機(jī)過氧化物。作為有機(jī)過氧化物基硫化劑，具體來說，可以提及的是例如，過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基枯基、過氧化苯曱酰、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己炔-3,2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-單(叔丁基過氧)己烷、1，3-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、4，4-二-叔丁基過氧戊酸正丁酯等。作為疏脲^5克化促進(jìn)劑，可以提及的是亞乙基硫脲、二乙基硫脲等。另外，在彈性體組分中，可以同時(shí)使用一般的橡膠用配合劑。例如，可以使用鋅白、硬脂酸、油酸和它們的金屬鹽等。制備熱塑性彈性體組合物的方法包括首先將熱塑性樹脂組分和彈性體組分(在橡膠的情況下，是未硫化的橡膠)通過雙螺桿捏合機(jī)等熔體捏合，以將彈性體組分作為分散相(即微區(qū))分散到形成連續(xù)(基質(zhì)相)的熱塑性樹脂中。當(dāng)將彈性體組分硫化時(shí)，也可以添加石克化劑，同時(shí)進(jìn)行捏合，以使彈性體組分動(dòng)態(tài)石克化。另夕卜，添加到熱塑性樹脂或彈性體組分中的各種類型的配合劑(除了硫化劑)也可以在捏合過程中加入，但優(yōu)選在捏合前進(jìn)行混合。對用于捏合熱塑性樹脂和彈性體組分的捏合機(jī)沒有特別限制，但是可以使用螺桿型擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、雙螺桿捏合機(jī)等。作為熔體捏合的條件，溫度應(yīng)該至少是該熱塑性樹脂熔融的溫度。另外，捏合時(shí)的剪切速率優(yōu)選為1000-7500秒-1。捏合時(shí)間總體上為30秒-10分鐘。另外，在添加硫化劑的情況下，添加后的減/f匕時(shí)間優(yōu)選為15秒-5分鐘。通過上述方法形成的熱塑性彈性體組合物接下來通過擠壓或壓延形成為片狀薄膜。薄膜形成的方法可以使用將熱塑性樹脂或熱塑性彈性體形成薄膜的常用方法。將這樣得到的薄膜結(jié)構(gòu)化為熱塑性樹脂基質(zhì)(A)作為基質(zhì)，彈性體組分作為分散相(即孩i區(qū))分散于其中。通過形成該種分散的結(jié)構(gòu)狀態(tài)，熱塑性加工變得可能，并且對于能夠充當(dāng)空氣滲透阻止層的薄膜來說，其變得可以產(chǎn)生足夠的撓性并通過充當(dāng)連續(xù)相的樹脂層的作用產(chǎn)生足夠的剛性。不管彈性體組分的量如何，模塑時(shí)與熱塑性樹脂相比可以獲得可模塑性，并因此薄膜形成變得通過常用的樹脂模塑機(jī)，即通過擠出模塑機(jī)或壓延模塑機(jī)就可以進(jìn)行。當(dāng)共混該熱塑性樹脂和該彈性體時(shí)，對具體的熱塑性樹脂(A)和彈性體組分(B)的組成比沒有特別限制，可以由薄膜的厚度、空氣滲透阻止性能和撓性的平衡適合地確定，但優(yōu)選范圍是重量比(A)/(B)為10/90-90/10，更優(yōu)選為15/85-90/10?？捎糜诒景l(fā)明的熱塑性彈性體組合物的分子鏈擴(kuò)鏈劑可以，例如，是過去常用于擴(kuò)展聚合物分子鏈的任何分子鏈擴(kuò)鏈劑。具體來說，可以提及的是脂肪族胺如六亞甲基二胺，異氰酸酯如聚(異氰酸正己酯)，氨基酸系列如s-氨基己酸，二羧酸如己二酸等。對使用的分子鏈擴(kuò)鏈劑的量沒有特別限制但是優(yōu)選使用1-5重量份/100重量份該熱塑性樹脂，并更優(yōu)選使用1-4重量份。形成纟艮據(jù)本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的熱塑性彈性體和熱塑性樹脂除了上述組分之外也可以包含炭黑、二氧化硅或其他填料、硫化或交聯(lián)劑、硫化或交聯(lián)促進(jìn)劑、各種類型的油、抗氧化劑、增塑劑、增容劑和常用于輪胎和其他常用橡膠以及配合于其中的熱塑性樹脂的其他各種類型的添加劑。這些添加劑可以通過常用的方法混合以形成組合物并可以按照需要進(jìn)一步用于硫化或交聯(lián)。添加的這些添加劑的量可以按常規(guī)量混合，只要不與本發(fā)明的目的相矛盾。實(shí)施例現(xiàn)在將用實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明，但是，本發(fā)明的范圍當(dāng)然并不局限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1-6和對比例1-2才羊品的制備將具有如表1所示配方的熱塑性彈性體組合物通過雙螺桿型捏合擠出機(jī)進(jìn)行捏合，然后在水中冷卻，通過切割機(jī)造粒，然后通過單螺桿型擠出機(jī)熔體擠出以形成薄膜。通過下面示出的測試方法將此用于評價(jià)物理性能。結(jié)果在表l中示出。評價(jià)橡膠物理性能的測試方法熔體粘度根據(jù)JISK7199在熔體聚合物流過毛細(xì)管時(shí)測定熔體粘度。表面粗糙度將通過將硫化的橡膠片層壓到由上述方法形成的薄膜上得到的測層壓片加熱到基質(zhì)樹脂的熔點(diǎn)減去5°C的溫度，將該橡膠片剝離，然后通過下面的標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)當(dāng)時(shí)的表面平滑度(或凈且糙度)〇光滑x粗糙(或劃傷)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表1的備注*1:溴化的異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物，工夕、乂>乇-匕"l^5力》社制造。*2:氧化鋅，正同化學(xué)(株)制造。*3:多更脂酸，千葉脂肪酸(株)制造。*4:硬脂酸鋅，正同化學(xué)(株)制造。*5:尼龍URilsanB，7凡亇7(株)制造。*6:尼龍6,66AmylanCM6001，東1^(株)制造。*7:6-氨基己酸，鬨東化學(xué)(株)制造。工業(yè)應(yīng)用性根據(jù)本發(fā)明，通過增加熱塑性彈性體組合物的基質(zhì)的分子量，可以在成型步驟中使流動(dòng)開始溫度移向高溫一側(cè)并防止粗糙(或刮傷)的表面形成(或產(chǎn)生)等，以及可以防止薄膜或其他成型制品中M粒子的*性惡化，因此這適合充當(dāng)要求光滑表面的層壓品的表面層等。權(quán)利要求1.一種熱塑性彈性體組合物，其包含(i)熱塑性樹脂，(ii)在熱塑性樹脂中不連續(xù)分散的彈性體組分和(iii)分子鏈擴(kuò)鏈劑。2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中該熱塑性樹脂(A)和該彈性體組分(B)的組成重量比(A)/(B)為10/90-90/10，分子鏈擴(kuò)鏈劑的量基于100重量份該熱塑性樹脂為l-5重量份。3.如權(quán)利要求2所述的熱塑性彈性體組合物，其中該熱塑性樹脂是聚酰胺樹脂。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物，其中該分子鏈擴(kuò)鏈劑是選自由脂肪族胺、異氰酸酯、氨基酸系列和二羧酸組成的組中的至少一種。全文摘要一種熱塑性彈性體組合物，其包含(i)熱塑性樹脂，(ii)在該熱塑性樹脂中不連續(xù)分散的彈性體組分和(iii)分子鏈擴(kuò)鏈劑，其中分散在熱塑性彈性體組合物的基質(zhì)中的彈性體組分的粒子處于穩(wěn)定分散狀態(tài)。文檔編號C08L101/00GK101171307SQ20068001494公開日2008年4月30日申請日期2006年5月2日優(yōu)先權(quán)日2005年5月10日發(fā)明者添田善弘申請人:橫濱橡膠株式會(huì)社