專利名稱：：具有改進的光學表面品質(zhì)的熱塑性聚碳酸酯組合物、由其制成的制品及制造方法具有改進的光學表面品質(zhì)的熱塑性聚碳酸酯組合物、由其制成的制品及制造方法相關申請的交叉引用本申請要求2005年5月2日提交的美國臨時申請第60/676,897號的權益。
背景技術：
：本發(fā)明涉及包含芳族聚碳酸酯的熱塑性組合物，特別是具有改進的表面品質(zhì)的抗沖改性熱塑性聚碳酸酯組合物。聚碳酸酯可用于制造從汽車部件到電子器件的應用廣泛的制品和部件。由于其廣泛使用，特別是在電子應用中的廣泛使用，提供具有優(yōu)良外觀的聚碳酸酯是合乎需要的。注塑的填充聚合物材料遇到的一種缺陷是不均勻度(splay)。不均勻度在模塑制品的表面上作為斑紋或暗淡痕跡顯現(xiàn)，特別是鄰近?？谔?。認為將填充聚合物材料注入模腔中而且該材料受到高剪切應力時出現(xiàn)不均勻度，所述高剪切應力由澆道和模口之間的厚度或尺寸變化、注射壓力、以及從熔融狀態(tài)向模具溫度的溫度下降的組合所引起。溫度下降使填充村枓仍然需要減少或消除模塑礦物填充的聚合物材料時遇到的不均勻度表面缺陷，以及提供具有改進的表面光學品質(zhì)的填充材料。
發(fā)明內(nèi)容熱塑性組合物包含聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和礦物填料，其中用包括鏡面部件(specularcomponents)的360-750納米(nm)的2°觀測器(observer)，在C正D65、CWF-2或C光照度(ilkxmination)中的一種或多種下，所述組合物具有大于或等于約70的亮度L+。在作為選擇的實施方案中，熱塑性組合物包舍聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和礦物填料，其中所述組合物以該組合物的重量計包含小于或等于約400ppm鐵。可以通過將上述組合物模塑、擠出、成形或成型以形成制品。一種形成制品的方法包含將所述組合物模塑、擠出、成形或成型以形成制品。通過以下的詳細描述i兌明上述的和其他的特征。具體實施例方式已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和礦物填料的熱塑性組合物顯示優(yōu)良的視覺和光學特性。在一些實施方案中，所述組合物顯示改進的著色能力，這可以在著色和未著色組合物的亮度、色度、色調(diào)、紅色/綠色和藍色/黃色中的任一方面或多個方面測得。一些實施方案顯示模塑后基本上沒有不均勻度。通過限制或從組合物中除去一種或多種雜質(zhì)如鐵和/或鋁以及任選地一種或多種本申請所述的其他雜質(zhì)，>^人而實現(xiàn)這些優(yōu)點。因此有時將所述組合物稱為"低雜質(zhì)組合物"。本申請使用的術語"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"是指具有式(1)碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元的組分o其中R'基團總數(shù)的至少約60%是芳族有機基團，其余是脂族、脂環(huán)族或芳族基團。在一種實施方案中，每一個W為芳族有機基團，例如式(2)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(2)其中A)和八2各自為單環(huán)二價芳基，以及Y'是具有一個或兩個將A1與A"分隔開的原子的橋基。在示例性的實施方案中，一個原子將A!與A2分隔開。這類基團的說明性的非限制性實例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(02)-、-C(O)-、亞曱基、環(huán)己基亞曱基、2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉、乙叉、異丙叉、新戊叉、環(huán)己叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉和金剛烷叉。橋基Y'可以是烴基或者飽和烴基如亞曱基、環(huán)己叉或異丙叉。通過具有式HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應可以制得聚碳酸fl旨，該二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(3)其中Y1、A'和AZ如上所述。同樣包括在內(nèi)的是通式(4)的雙酚化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(4)其中Ra和Rb各自表示卣原子或單價烴基，并且可以相同或不同；p和q各自獨立地是0至4的整數(shù)；以及xa表示式(5)的基團之一其中Re和Rd各自獨立地表示氬原子或者單價直鏈或環(huán)狀烴基，以及Re是二價烴基。適宜的二羥基化合物的一些說明性的、非限制性實例包括以下間苯二酚、4-溴間苯二酚、氫醌、4,4，-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2，6-二幾基萘、雙(4-羥基苯基)曱烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-雍基苯基)-l-萘基甲烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-鞋基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)苯基曱烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、l,l-雙(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、U-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、反式_2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、(a,a，-雙(4-羥基苯基)曱苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-異丙基4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基笨基)丙烷、2二-雙(3-環(huán)己基—4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基笨基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基笨基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二氯-2，2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、4,4，-二羥基二苯曱酮、3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥基苯基)-l，6-己二酮、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基笨基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、9,9-雙(4-羥基苯基)氟、2,7-二羥基芘、6，6，-二羥基-3，3,3，,3，-四曱基螺(二)茚滿("螺二茚滿雙酚")、3,3-雙(4-輕基苯基)苯酞、2,6-二羥基二苯并-對-二碌、英、2，6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基吩黃素(2,7-dihydroxyphenoxathin)、2，7-二羥基-9，10-二曱基吩喚、3,6-二羥基二苯并呋喃、3,6-二羥基二苯并噻吩和2,7-二羥基咔唑等，以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合。可以由式(3)表示的雙酚化合物類型的具體實例包括1,卜雙(4-羥基笨基)曱烷、l，l-雙(4-羥基笨基)乙烷、2，2-雙(4-羥基笨基)丙烷(以下稱為"議酚A"或"BPA")、2,2-雙(4-羥基笨基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2，2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷和1，1-雙(4-羥基叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述雙酚化合物的組合。支化聚碳酸酯以及線型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物也是可用的。支化聚碳酸酯可以通過在聚合期間加入支化劑而制得。這些支化劑包括含至少三個官能團的多官能有機化合物，該官能團選自羥基、羧基、羧酸酐、卣代曱酰基和前述官能團的混合物。具體實例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-對羥基苯基乙烷、靛紅-雙酚、三酚TC(l,3,5-三(對羥基苯基)異丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-雙(對羥基苯基)-乙基)a，a-二曱基,基)笨酚)、4-氯曱?；彵慷跛狒?、均苯三酸和二笨曱酮四羧酸。t化劑的加入量可以是約0.05wt。/。-約2.0wt%。所有類型的聚碳酸酯端基都可用于所述聚碳酸酯組合物中，只要這些端基不會顯著影響該熱塑性組合物所期望的性能。本申請使用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"進一步包括聚碳酸酯與含有碳酸酯鏈單元的其他共聚物的共混物。一種具體的合適共聚物是聚酯碳酸酯，也稱為共聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)碳酸酯鏈重復單元以外，這些共聚物進一步包含式(6)的重復單元oo-1！一T—C—O—D—O-(6)其中D是由二羥基化合物衍生的二價基團，且可以是例如C2-10亞烷基、C6-20脂環(huán)族基團、C6-20芳族基團或聚氧亞烷基，其中亞烷基含有2-6個碳原子，具體地2、3或4個碳原子；和T為由二羧酸衍生的二價基團，且可例如是Cn。亞烷基、C6-20脂環(huán)族基團、C6-20烷基芳族基團或CVw芳族基團。'在一種實施方案中，D是C2—6亞烷基。在另一實施方案中，D衍生自式(7)的芳族二羥基化合物其中每一個Rf獨立地是鹵原子、Cwo烴基或Cwo鹵素取代的烴基，以及n是0-4。卣素通常是溴?？梢杂墒?7)表示的化合物的實例包括間苯二酚；取代的間苯二酚化合物如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-異丙苯基間笨二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2，4，5,6-四溴間笨二酚等；兒茶酚；氳醌；取代的氫醌如2-曱基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氬醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-笨基氮醌、2-異丙笨基氫醌、2，3,5,6-四曱基氫醌、2,3,5,6-四7k丁基氫醌、2,3,5,6-四氟氫醌、2,3,5,6-四溴氫醌等；或者包含至少一種前述化合物的組合。可以用于制備聚酯的芳族二羧酸的實例包括間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉跛帷?,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4，-二羧基二苯基醚、4,4，-二苯曱酸和包含至少一種前述酸的混合物。還可以存在含稠環(huán)的酸，例如1,4-、1,5-或2,6-萘二曱酸。具體的二羧酸是對苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二曱酸、環(huán)己烷二羧酸或其混合物。一種特定的二羧酸包含間苯二甲酸和對苯二甲酸的混合物，其中對苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為約10:l-約0.2:9.8。在另一具體實施方案中，D是(:2-6亞烷基而T是對亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價脂環(huán)族基團或其混合物。這一類的聚酯包括聚(對苯二曱酸亞烷酯)。在一種具體實施方案中，所述聚碳酸酯是衍生自雙酚A的線型均聚物，其中A'和A"各自是對-亞笨基而Y'是異丙叉。適宜的聚碳酸酯可以通過諸如界面聚合和熔融聚合的方法來制造。盡管界面聚合的反應條件可以各不相同，但是示例性的方法通常包括將二元酚反應物溶解或分散在苛性鈉或碳酸鉀水溶液中，將所得混合物加入到適當?shù)呐c水不混溶的溶劑介質(zhì)中，以及在受控的pH條件如約8-約10下，使反應物與碳酸酯前體在適當催化劑例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進行接觸。最常使用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如碳酰囟如碳酰溴或碳酰氯，或者卣代曱酸酯如二元酚的二卣代曱酸酯(例如雙酚A、氫醌等的二氯曱酸酯)或二醇的二卣代曱酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣代曱酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型碳酸酯前體的組合。屬于可以使用的相轉(zhuǎn)移催化劑中的是式(R、Q'X的催化劑，其中每一個R相同或不同，以及是d.,o烷基；Q是氮或磷原子；和X是由原子或Q.s烷氧基或(^.188芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[CH3(CH2)3]4NX、4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX*CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X是C1-、Bf、C"8烷氧基或C6-環(huán)芳氧基?；诠鈿饣旌衔镏须p酚的重量，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.1-約10wt%。在另一實施方案中，基于光氣化混合物中雙酚的重量，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.5-約2wt%。作為選擇地，可以將熔融方法用于制備聚碳酸酯。通常，在熔融聚合方法中，通過在班伯里⑧混合機、雙螺桿擠出機等中，在酯交換催化劑的存在下，在熔融態(tài)下使二羥基反應物(一種或多種)與碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯共反應以形成均勻分散體，可以制得聚碳酸酯。通過蒸餾從熔融反應物中除去揮發(fā)性的一元酚以及將聚合物作為熔融殘余物分離。可通過界面聚合來制備聚酯-聚碳酸酯樹脂。不是利用二羧酸本身，而是可能，有時甚至是優(yōu)選使用酸的反應性衍生物，例如相應的酰鹵，尤其是二酰氯和二酰溴。因此，例如，可以使用間苯二曱酰氯、對苯二曱酰氯及其混合物，而不是使用間苯二甲酸、對苯二曱酸或其混合物。除了上述聚碳酸酯以外，還可以使用聚碳酸酯與其他熱塑性聚合物的組合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。本申請使用的"組合"包括所有混合物、共混物、合金等在內(nèi)。適合的聚酯包含式(6)的重復單元，以及可以例如是聚(二羧酸亞烷基酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。還可使用其中摻入了支化劑，例如具有大于或等于3個羥基的二醇或三官能團或多官能羧酸的支鏈聚酯。此外，根據(jù)組合物的最終用途，有時希望在聚酯上具有各種濃度的酸和羥基端基。在一種實施方案中，使用聚(對笨二曱酸亞烷基酯)。適合的聚(對笨二曱酸亞烷基酯)的具體實例是聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(對苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN)、聚(對苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)、聚(對苯二甲酸環(huán)己烷二曱醇酯)(PCT)，以及包含至少一種前述聚酯的組合。另外預期上述聚酯具有少量如約0.5-約10wt。/。衍生自脂族二元酸和/或脂族多元醇的單元以制成共聚酯。聚碳酸酯和聚酯的共混物以所述聚碳酸酯和聚酯的重量計可以包含約1-約99wt。/。聚碳酸酯和相應地約99-約lwt。/。聚酯，特別是聚(對苯二曱酸亞烷基酯)。在一種實施方案中，共混物包含約30-約70wt。/。聚碳酸酯和相應地約70-約30wt。/。聚酯。前述含量是基于所述聚碳酸酯樹脂和聚酯樹脂的總重量。所述熱塑性組合物進一步包含一種或多種抗沖改性劑組成物以提高該熱塑性組合物的抗沖擊性。這些抗沖改性劑.可以包括彈性體改性的接枝共聚物，其包含(i)Tg小于約l(TC、更具體地小于約-l(TC或更具體地為約-4(TC至-8(TC的彈性體(即橡膠狀)聚合物基質(zhì)，和(ii)接枝到該彈性體聚合物基質(zhì)上的剛性聚合物上層(superstrate)。如同已知的那樣，可以通過首先提供彈性體聚合物，然后使剛性相的構(gòu)成單體在該彈性體存在下聚合以得到接枝共聚物，從而制成彈性體改性的接枝共聚物。接枝可以作為接枝支鏈連接或作為殼附著于彈性體核上。所述殼可以僅僅是物理包封該核，或者所述殼可以部分地或基本上完全地接枝到核上。適合用作彈性體相的材料包括例如共軛二烯橡膠；共軛二烯與小于約50wt。/。的可共聚單體的共聚物；烯烴橡膠如乙丙橡膠(EPR)或三元乙丙橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性體(曱基>丙烯酸C"x烷基酯；(曱基)丙烯酸d—s烷基酯與丁二烯和/或笨乙烯的彈性體共聚物；或包含至少一種前述彈性體的組合。適合于制備所述彈性體相的共軛二烯單體為式(8)的單體其中每一個Xb獨立地是氬、d-Cs烷基等?？捎玫墓草m二烯單體的實例是丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l,3-戊二烯、2，3-二曱基-1,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯；1，3-和2,4-己二棒等，以及包含至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二晞。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物，例如通過共輒二烯和一種或多種與其可共聚的單體的含水自由基乳液聚合所制成的那些。適合與共軛二烯烯基蒽等，或者式(9)的單體-.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(9)其中每一個Xe獨立地是氫、C廣C,2烷基、CrC,2環(huán)烷基、。6-(312芳基、CVd2芳烷基、Crd2烷芳基、d-Cn烷氧基、(33-(^2環(huán)烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴或羥基，以及R是氫、CrCs烷基、溴或氯?？捎玫倪m合的單乙烯基芳族單體的實例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-甲基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，以及包含至少一種前述化合物的組合?？梢詫⒈揭蚁┖?或a-曱基苯乙烯用作與共軛二烯單體可共聚的單體。可以與共軛二烯共聚的其他單體是單乙烯系單體，如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來酸酐，馬來酰亞胺，N-烷基-、芳基-或卣代芳基-取代的馬來酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、以及通式(10)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(10)其中R是氬、Ci-Cs烷基、溴或氯，和xd是氰基、d-d2烷氧羰基、CrCu芳氧羰基、羥基羰基等。式(10)單體的實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、(3-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯等的單體通常用作與共軛二烯單體可共聚的單體。還可以使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。適合用作彈性體相的適合的(曱基)丙烯酸酯單體可以是(曱基)丙烯酸c,—8烷基酯、尤其是丙烯酸(:4.6烷基酯的經(jīng)交聯(lián)的微粒乳液均聚物或共聚物，所述單體例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸^又丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等以及包含至少一種上述單體的組合?？梢匀芜x地使該(曱基)丙烯酸CK8烷基酯單體與至多15wt。/o式(8)、(9)或(10)共聚單體混合聚合。示例性的共聚單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙晞、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙歸酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯甲基醚或丙烯腈和包含至少一種前述共聚單體的混合物。任選地，可存在多達5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體，例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙基酯、異氰尿酸三烯丙基酯、(曱基)丙烯酸烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、檸檬酸三烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯等，以及包含至少一種前述交聯(lián)劑的組合。彈性體相可以利用連續(xù)、半分批或分批工藝，由本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其他技術聚合得到。彈性體基質(zhì)的粒度不是關鍵。例如，乳液聚合的橡膠膠乳的平均粒度可以是約0.001-約25pm、具體地約0.01-約15i!m或甚至更具體地約0.1-約8|am。本體聚合的橡膠基質(zhì)的粒度可以是約0.5-約10jim、具體地約0.6-約1.5|im。粒度可以通過簡單的光透射法或毛細管流體動力學色譜法(CHDF)測定。彈性體相可以是微粒的、中度交聯(lián)的共軛丁二烯或丙蜂酸C4-9烷基酯橡膠，以及優(yōu)選具有大于70%的凝膠含量。丁二烯與苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡膠的混合物也是合適的。彈性體相可以提供整個接枝共聚物的約5-約95wt%,更具體地約20-約卯wt。/c)、以及甚至更具體地約40-約85wt。/。的彈性體改性的接枝共聚物，余量為剛性接枝相。彈性體改性的接枝共聚物的剛性相可以由包含單乙烯基芳族單體和任選的一種或多種共聚單體的混合物在一種或多種彈性體聚合物基質(zhì)存在下的接枝聚合而形成。上述式(9)的單乙烯基芳族單體可以用于剛性接枝相中，包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、囟代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等，或者包含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如上述的單乙烯基單體和/或通式(10)的單體。在一種實施方案中，R是氫或d-C2烷基，Xd是氰基或d-C,2烷氧羰基。適合用于剛性相中的共聚單體的具體實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等，以及包舍至少一種前述共聚單體的組合。剛性接枝相中單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對比例可以根據(jù)彈性體基質(zhì)的類型、單乙烯基芳族單體的類型、共聚單體的類型和抗沖改性劑所需要的性質(zhì)而寬泛地變化。剛性相一般可以包含至多100wf/。的單乙烯基芳族單體、具體地約30-約100wt%、更具體地約50-約90wt。/。的單乙烯基芳族單體，余量是共聚單體。根據(jù)存在的彈性體改性聚合物的量，單獨的基質(zhì)或未接枝的剛性聚合物或共聚物的連續(xù)相可以與彈性體改性接枝共聚物一起同時獲得。通常，上述抗沖改性劑基于該抗沖改性劑的總重量包含約40-約95wt。/。的彈性體改性接枝共聚物和約5-約65wt。/。的接枝(共)聚合物。在另一實施方案中，上述抗沖改性劑基于該抗沖改性劑的總重量包含約50-約85wt%、更具體地約75-約85wt。/。的橡膠改性的接枝共聚物和約15-約50wt%、更具體地約15-約25wt。/。的接枝(共)聚合物。至少一種硅橡膠單體，具有式H2OC(Rg)C(0)0CH2CH2Rh的支化丙烯酸酯橡膠單體，其中Rg是氫或CrQ直鏈或支鏈烴基和Rh是支化CVC,6烴基；第一接枝連接單體；含有可聚合鏈烯基的有機材料；和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可單獨或以結(jié)合的方式包括例如環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如十曱基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的支化丙烯酸酯橡膠單體單獨或以結(jié)合的方式包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸6-曱基辛基酯、丙烯酸7-曱基辛基酯、丙烯酸6-曱基庚基酯等。單體，例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈或未支化的(曱基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。至少一種第一連接單體可單獨或以結(jié)合的方式為(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(Y—曱基丙歸酰氧丙基)(二甲氧基)曱基硅烷和/或(3-巰基丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體是具有至少一個烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物，例如單獨或組合的曱基丙烯酸烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯或異氰尿酸三烯丙基酯。有機硅-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物可以通過乳液聚合制備，其中例如在表面活性劑如十二烷基苯磺酸的存在下，使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體在約3(TC-約110。C下反應以形成硅橡膠膠乳。作為選3奪地，環(huán)狀硅氧烷如環(huán)八甲基四硅氧烷和四乙氧基正硅酸酯可以與第一接枝連接單體如(Y-曱基丙烯酰氧丙基)甲基二甲氧基硅烷反應，以提供平均粒度為約100nm-約2pm的硅橡膠。然后，在自由基生成聚合催化劑如過氧化苯曱酰的存在下，任選地在交聯(lián)單體如曱基丙烯酸烯丙基酯的存在下，使至少一種支化的丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。接著，使該膠乳與含有可聚合鏈烯基的有機材料和第二接技連接單體反應。該接枝有機硅-丙烯酸酯橡膠混合物的膠乳顆粒可以通過凝結(jié)(用凝結(jié)劑處理)從水相中分離，并干燥成細粉末，從而生產(chǎn)出有機硅-丙烯酸酯橡膠抗沖改性削組合物。該方法通?？捎糜谏a(chǎn)粒度為約100nm-約2卩mi的有機硅-丙烯酸酯抗沖改性劑。已知用于形成前述彈性體改性的接枝共聚物的方法包括利用連續(xù)、半分批或分批工藝的本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合和溶液聚合或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其他技術。在一種實施方案中，通過沒有堿性材料的乳液聚合方法來制備前述類型的抗沖改性劑，所述堿性物質(zhì)如C6—3。脂肪酸的堿金屬鹽如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鐘等，堿金屬碳酸鹽，胺類如十二烷基二曱胺、十二烷胺等以及胺的銨鹽。上述材料通常用作乳液聚合中的表面活性劑，以及可以催化聚碳酸酯的酯交換和/或降解。作為替代，離子性硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑可以用于制備抗沖改性劑中，特別是抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。合適的表面活性劑包括例如(^_22烷基或〔:7.25烷基芳基磺酸鹽、C,.22烷基或C7-25烷基芳基硫酸鹽、C,—22烷基或C7_25烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽及其混合物。具體的表面活性劑是C^6、特別是C^2烷基磺酸鹽。該乳液聚合方法描述和公開在如同羅姆和哈斯公司(Rohm&Haas)以及通用電氣公司(GeneralElectricCompany)這類公司的多種專利和文獻中。在實踐中，可以使用任意的上述抗沖改性劑，只要其沒有脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其他堿性材料即可。此類的一種具體的抗沖改性劑是曱基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗沖改性劑，其中所述丁二晞基質(zhì)用上述磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽作為表面活性劑制成。另外優(yōu)選所述抗沖改性劑具有約pH3-約pH8，尤其是約pH4-約pH7的pH。在一些實施方案中，所述抗沖改性劑是高橡膠含量的接枝聚合物，即以該接枝聚合物的重量計橡膠含量大于或等于約50wt%、任選地大于或等于約60wt%。橡膠的存在量優(yōu)選小于或等于所述接枝聚合物的約95wt%、任選地小于或等于約90wt%。橡膠形成接枝聚合物的主鏈，以及優(yōu)選是具有式(11)的共軛二烯的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(11)其中Xe是氫、d-C5烷基、氯或溴?？捎玫亩┑膶嵗嵌《?、異戊二烯、1，3-庚二烯、曱基-l，3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯；1,3-和2，4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯，包含至少一種前述二烯的混合物等等。優(yōu)選的共軛二烯是丁二烯。也可以使用共軛二烯與其他單體的共聚物，例如丁二烯-笨乙烯、丁二烯-丙烯腈的共聚物等。作為選擇地，主鏈可以是丙烯酸酯橡膠，如基于丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、包含至少一種前述物質(zhì)的混合物等的丙烯酸酯橡膠。另外，可以使少量的二烯在該丙烯酸酯橡膠骨架中共聚以獲得改進的接枝。形成主鏈聚合物之后，使接枝單體在該主鏈聚合物的存在下進行聚合。一類優(yōu)選的接枝單體是具有式(12)的單乙烯基芳烴其中Xb如上所定義，以及Xf是氬、C「C,o烷基、C廣C,o環(huán)烷基、C,-C,o烷氧基、QrC,8烷基、C6-C,8芳烷基、CVC,8芳氧基、氯、溴等。實例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3，5-二乙基笨乙烯、4-正丙基笨乙烯、a-曱基笨乙烯、oi-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴笨乙烯、四氯苯乙烯、包含至少一種前迷化合物的混合物等等?？梢栽诰酆衔镏麈湸嬖谙逻M行聚合的第二類接枝單體是式(13)的丙烯酸系單體Xb(13)其中xb如上所定義，以及丫2是氰基、c,-c,2烷氧羰基等。上述丙烯酸系單體的實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、(3-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、p-溴丙烯腈、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、包含至少一種前述單體的混合物等等。還可以使用接枝單體的混合物以提供接枝聚合物。優(yōu)選的混合物包含單乙烯基芳烴和丙烯酸系單體。優(yōu)選的接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和曱基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)樹脂。適合的高橡膠丙烯腈—丁二烯—笨乙烯樹脂以BLENDEX⑧規(guī)格131、336、338、360和415從GeneralElectricCompany可獲得。所述組合物包含芳族乙烯基共聚物，例如苯乙烯系共聚物(也稱為"聚苯乙烯共聚物，，)。本申請使用的術語"芳族乙烯基共聚物"和"聚苯乙烯共聚物"以及"苯乙烯系共聚物"包括通過現(xiàn)有技術已知的方法制備的聚合物，該現(xiàn)有技術已知的方法包括采用至少一種單乙烯基芳烴的本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合在內(nèi)。聚笨乙烯共聚物可以是無規(guī)、嵌段或接枝共聚物。單乙烯基芳烴的實例包括烷基-、環(huán)烷基-、芳基-、烷芳基-、芳烷基-、烷氣基-、芳氧基-取代的和其他取代的乙烯基芳族化合物，以及其組合。具體實例包括苯乙烯、4-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，以及其組合。優(yōu)選使用的單乙烯基芳烴是苯乙烯和a-曱基苯乙烯。所述芳族乙烯基共聚物包含共聚單體，如乙烯基單體、丙烯酸系單體、馬來酸酐和衍生物等，以.及其組合。本申請所定義的乙烯基單體是具有至少一個可聚合碳碳雙鍵的脂族化合物。當存在兩個或多個碳碳雙鍵時，它們可以彼此形成共軛或非共軛。合適的乙烯基單體包括例如乙烯、丙烯、丁烯(包括1-丁烯、2-丁烯和異丁烯在內(nèi))、戊烯、己烯等；1，3-丁二烯、2-曱基—i,3-丁二烯(異戊二烯)、1，4-戊二烯、，5-己二烯等；以及其組合。丙烯酸系單體包括例如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、cc-氯丙烯腈、卩-氯丙烯腈、a-澳丙烯腈和(3-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯等，及其混合物。馬來酸酐及其衍生物包括例如馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基馬來酰亞胺、N-芳基馬來酰亞胺或者烷基-或卣素-取代的N-芳基馬來酰亞胺等，以及其組合。所述芳族乙烯基共聚物中存在的一種或多種共聚單體的量可以變化。然而，存在量水平通常是約2%-約75%摩爾百分數(shù)。在該范圍內(nèi)，共聚單體的摩爾百分數(shù)可以尤其是至少4%，更具體地至少6%。同樣在該范圍內(nèi)，共聚單體的摩爾百分數(shù)可以具體地為高達約50%,更具體地高達約25%,甚至更具體地高達約15%。具體的聚苯乙烯共聚物樹脂包括通常稱作"SMA"的聚(笨乙烯馬來酸酐)和通常稱作"SAN"的聚(笨乙烯丙烯腈)。在一種實施方案中，所述芳族乙烯基共聚物包含(a)芳族乙烯基單體組分和(b)氰化物乙烯基單體組分。(a)芳族乙烯基單體組分的實例包括a-曱基苯乙烯，鄰-、間-或?qū)?曱基苯乙烯、乙烯基二曱苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘，以及這些物質(zhì)可以單獨使用或結(jié)合使用。(b)氰化物乙烯基單體組分的實例包括丙烯腈和曱基丙烯腈，這些可以單獨使用或者兩種或多種結(jié)合使用。芳族乙烯基共聚物中(a)與(b)的組成比沒有特別限制，該比例應當根據(jù)具體應用來選擇。任選地，芳族乙烯基共聚物以該芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量計可以包含約95wt。/。-約50wt%(a)，任選地約92wt。/。-約65wt%(a),以及相應地以該芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量計約5wt。/。-約50wt%(b),任選地約8wt。/。至約35wt%(b)。芳族乙煤基共聚物的重均分子量(Mw)可以是30,0()0-200,00()，任選地為30,000-110,000,由凝膠滲透色語法測定。生產(chǎn)芳族乙烯基共聚物的方法包括本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、本體懸浮聚合法和乳液聚合法。此外，也可以共混單獨共聚合的樹脂。芳族乙烯基共聚物的堿金屬含量以該芳族乙烯基共聚物的重量計可以是約lppm或更小，任選地約0.5ppm或更小，例如約O.lppm或更小。此外，堿金屬中，組分(b)中鈉和鉀的含量可以是約lppm或更小，任選地約0.5ppm或更小，例如約O.lppm或更小。在一種實施方案中，所述芳族乙烯基共聚物包含"游離，，苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),即沒有接枝到另一聚合物鏈上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。在特別的實施方案中，相對于聚苯乙烯標準分子量大小而言該游離苯乙蹄-丙烯腈共聚物可以具有50,000-約200,000的分子量，以及可以包含多種苯乙烯對丙烯腈的比例。例如，游離SAN基于該游離SAN共聚物的總重量可以包含約75wt。/。苯乙烯和約25wt。/。丙烯腈。游離SAN可以任選地通過在組合物中添加含有游離SAN的接枝橡膠抗沖改性劑而存在，和/或游離SAN可以獨立于組合物中的抗沖改性劑存在。以此處實例中所示的組合物重量計，所述組合物可以包含約2wt%-約25城％游離SAN,任選地約2wt%-約20城％游離SAN,例如約5wt。/。-約15wt。/o游離SAN或4壬選;也約7.5wt%-約10wt。/o游離SAN。所述組合物還包含礦物填料如滑石?；ㄌ烊恍纬傻暮?或合成制備的滑石。純的滑石具有化學組成3Mg04Si02.H20以及因此具有約31.9wt%的MgO含量、約63.4wt。/o的Si02含量和約4.8wt。/。的化學結(jié)合的水含量。天然形成的滑石一般沒有上述理想組成，因為它們由于鎂被其他元素部分取代、硅被例如鋁部分取代，和/或與其他礦物的共生而帶有雜質(zhì)，所述其他礦物如白云石(鈣鎂碳酸鹽)、菱鎂礦(碳酸鎂)和綠泥石(鎂、鐵和鋁硅酸鹽)。因此，可以通過純度分級來表征滑石，意味著以雜質(zhì)含量分級。滑石的等級包括高純度滑石，其通常被描述成以滑石的重量計含有小于約1%的氧化鋁、小于約1%的氧化鐵和小于約1%的其他雜質(zhì)。在一種實施方案中，低雜質(zhì)熱塑性組合物以該組合物的重量計包含小于或等于約400ppm鐵，任選地小于或等于約300ppm鐵。"ppm，，是指百萬分之重量份，計算成以一百萬乘雜質(zhì)重量并除以試樣的重量。在所有情況下，對于該雜質(zhì)的元素形式("作為該金屬")計算該ppm。在一些實施方案中，低雜質(zhì)熱塑性組合物包含小于或等于約200ppm或任選地小于或等于約100ppm的鐵。在另外的實施方案中，低雜質(zhì)熱塑性組合物以該組合物的重量計包含小于或等于(即，不大于)約l，OOOppm鋁，任選地小于或等于約500ppm鋁，以及在一些實施方案中，小于或等于約250ppm的鋁。本申請使用的"主要雜質(zhì)，，是指鐵、鋁和鈣，而"次要雜質(zhì)"是指鉻、猛-鎳、鉀、鈉、鈦和鋅。"全部雜質(zhì)，，是指主要雜質(zhì)加上次要雜質(zhì)。鐵、紹、主要雜質(zhì)和全部雜質(zhì)一般直到作為向合成聚合物材料中加入的添加劑如礦物填料的一部分而被帶入其中，才成為該材料的一部分。在一些實施方案中，低雜質(zhì)熱塑性組合物以該組合物的重量計包含小于或等于約1,800ppm的主要雜質(zhì)。任選地，低雜質(zhì)熱塑性組合物包含小于或等于約1,500ppm的主要雜質(zhì)，或者在一些實施方案中包含小于或等于約1000ppm的主要雜質(zhì)。在多種其他實施方案中，低雜質(zhì)熱塑性組合物可以包含小于或等于約750ppm主要雜質(zhì)，或任選地包含小于或等于約500ppm主要雜質(zhì)。任選地，低雜質(zhì)熱塑性組合物以該組合物的重量計包含小于或等于約2，000ppm的全部雜質(zhì)。任選地，低雜質(zhì)熱塑性組合物包含小于或等于約1,500ppm的全部雜質(zhì)，或者在一些實施方案中包含小于或等于約1000ppm的全部雜質(zhì)。在多種其他實施方案中，低雜質(zhì)熱塑性組合物可以包含小于或等于約750ppm全部雜質(zhì)，或任選地包含小于或等于約500ppm全部雜質(zhì)。一些礦物填料包含比其他填料明顯更多的主要雜質(zhì)，因此填料的純度水平可能限制可以用于本申請所述的組合物中的填料用量。例如，作為"高純度，，滑石銷售的一些滑石含有雜質(zhì)，其含量限制可以用于本申請所述的低雜質(zhì)組合物中的滑石用量。然而，其他滑石能夠以寬范圍的比例用于本申請所述的低雜質(zhì)組合物中；一些這樣的滑石在中國開采并可購得。也可以為在所述組合物中容許使用常規(guī)量的填料而不使本申請所述的光學性能方面的驚人改進無效，必須使用含有顯著地小于lwt。/。的鐵或全部雜質(zhì)的填料，以及甚至是含有顯著地小于0.5wt。/。的鐵或全部雜質(zhì)的填料。例如，為了容許以所述組合物的重量計使用僅10%的滑石而在該組合物中不超過約250ppm的鐵，所述滑石必須以該滑石的重量計含有小于或等于約0.25%的鐵，任選地含有小于或等于約0.25wt。/。的主要雜質(zhì)，或者作為另一種選擇含有小于或等于約0.25wt。/。的全部雜質(zhì)。在包含50wt。/。滑石的熱塑性組合物具有不大于約100ppm鐵的實施方案中，所述滑石必須以該滑石的重量計含有小于或等于約0.02%的鐵，任選地含有小于或等于約0.02wt。/。的主要雜質(zhì)，或者作為另一種選擇含有小于或等于約0.02wt。/。的全部雜質(zhì)。在包含50wt。/?；臒崴苄越M合物具有不大于約400ppm鐵的實施方案中，所述滑石必須以該滑石的重量計含有小于或等于約0.08%的鐵，任選地含有小于或等于約0.08wt。/。的主要雜質(zhì)，或者作為另一種選擇含有小于或等于約0.08wt。/。的全部雜質(zhì)。在包含50wt。/?；臒崴苄越M合物在該組合物中具有不大于約25Oppm鐵的實施方案中，所述滑石必須以該滑石的重量計含有小于或等于約0.05。/。的鐵，任選地含有小于或等于約0.05wt。/。的主要雜質(zhì)，或者作為另一種選擇含有小于或等于約0.05wt。/。的全部雜質(zhì)。在包含50wt。/?；臒崴苄越M合物在該組合物中具有不大于約150ppm鐵的實施方案中，所述滑石必須以該滑石的重量計含有小于或等于約0.03%的鐵，任選地含有小于或等于約0.03wt。/。的主要雜質(zhì)，或者作為另一種選擇含有小于或等于約0.03wt。/。的全部雜質(zhì)。在一些實施方案中，滑石可以含有小于或等于約0.01wt。/。的鐵，任選地含有小于或等于約0.01wt。/。的主要雜質(zhì)，或者作為另一種選擇含有小于或等于約0.01wt。/o的全部雜質(zhì)。本領域技術人員不會認為僅僅描述成含有小于或等于約0.5wt。/。鐵的"高純度"滑石將會含有不大于0.08wt。/。的鐵，因為后一比例幾乎比所述的鐵含量小一個數(shù)量級。在一種實施方案中，本申請所述的低雜質(zhì)組合物在模塑后目測檢查時基本上沒有顯示出不均勻度。術語"目測檢查時基本上沒有不均勻度，'是指目測檢查時，該制品在?？趨^(qū)域與制品主體其余部分之間顯示外觀上基本上均勻的表面。相對于含有過量滑石雜質(zhì)的類似組合物，低雜質(zhì)組合物的其他特征可以包括改進的外觀和表面光學性能。有關的表面光學性能包括已經(jīng)由國際照明協(xié)會(CIE)標準化的一些性能，如IA亮度/暗度的度量；a*，紅色/綠色的度量；b*，藍色/黃色的度量；C*，色度的度量；和h°,色調(diào)的度量。這些性能在下面更充分地進行描述。所述組合物可以包含通?；烊氪祟悩渲M合物中的各種添加劑，條件是優(yōu)選地選擇所述添加劑以使得不會貢獻過量的滑石雜質(zhì)或者明顯破壞所述熱塑性組合物優(yōu)良的表面品質(zhì)?？梢允褂锰砑觿┑幕旌衔??？梢栽诨旌纤鼋M分以形成組合物期間的合適時間混合所述添加劑。在一些實施方案中，所述組合物基本上沒有催化聚碳酸酯水解的添加劑。合適的填料或增強劑包括已知用于這些用途的任何材料，直至它們不會向所述組合物貢獻過度的雜質(zhì)的程度。例如，適合的填料和增強別包括珪酸鹽和石英4分，例如硅酸鋁(莫來石)、合成的硅酸鈣、硅酸鋯、熔融石英、結(jié)晶石英石墨、天然石英砂等；硼粉，如氮化硼粉、硅酸硼粉等；氧化物，如Ti02,氧化鋁、氧化鎂等；硫酸鈣(作為其無水物、二水合物或三水合物)；碳酸鈣，如白堊、石灰石、大理石、合成的沉淀碳酸鈣等；滑石，包括，纖維狀的、模塊的、針狀的、薄片狀的滑石等；硅灰石；表面處理過的珪灰石；玻璃球，如中空和實心玻璃球、石圭酸鹽球、煤胞、鋁珪酸鹽(armospheres)等；高嶺土，包括硬高嶺土、軟高嶺土、煅燒高嶺土、包含各種本領域已知涂層以促進與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的高嶺土等；單晶纖維或"須晶"，如碳化硅、礬土、碳化硼、鐵、鎳、銅等；纖維(包括連續(xù)纖維和切短纖維)，如石棉、碳纖維、玻璃纖維如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等；硫化物，如硫化鉬、硫化鋅等；鋇化合物，如鈦酸鋇、鋇鐵氧體、硫酸鋇、重晶石等；金屬和金屬氣化物，如顆?；蚶w維狀鋁，青銅、鋅、銅和鎳等；片狀填料，如玻璃片、片狀碳化硅、二硼化鋁、鋁片、鋼片等；纖維填料，如短無機纖維，例如衍生自包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸釣半水合物中的至少一種的共混物的那些纖維等；天然填料和增強劑，例如由粉碎木材而得到的木粉，纖維制品如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、磨碎的稻谷殼、玉米、稻谷外皮等；有機填料如聚四氟乙烯；由能夠形成纖維的有機聚合物制成的增強有機纖維填料，所述聚合物例如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并。惡唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸系樹脂、聚(乙烯醇)等；以及其他填料和增強劑，如云母、粘土、長石、煙灰、惰性硅酸鹽微球、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻巖、硅藻土、炭黑等，或包含至少一種前述填料或增強劑的組合?？捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪妱源龠M導電，或者用硅烷表面處理，以改進與聚合物基體樹脂的粘合性和分散性。另外，該增強填料可以以單絲或復絲纖維形式來提供，且可以單獨地或者與其它類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)，或纖維制造
技術領域：
的技術人員已知的其他方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類似物。纖維狀填料可以以下列形式來提供，例如，粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強物，如0-90度織物等；無紡纖維增強材料，例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等；或者三維增強材料如編帶(braids)。填料的通常用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物以及任何抗沖改性劑，為約0-約50重量份，任選地約1-約20重量份，以及在一些實施方案中為約4-約15重量份。在多種實施方案中，所述熱塑性組合物包含約45wt。/o-約95wt。/。聚碳酸酯樹脂；任選地約50wt。/o-約85wt。/。聚碳酸酯。該熱塑性組合物也可以包含高達約20wt。/。的抗沖改性劑；任選地約0.1wt。/。-約20wt。/。抗沖改性劑；以及在一些實施方案中約2wt。/。-約20wt。/?？箾_改性劑。熱塑性組合物可以包含約2wt。/。-約40wt。/。芳族乙烯基共聚物；任選地約5wt。/。-約15wt。/。芳族乙烯基共聚物以及在一些實施方案中約7.5wt。/。-約10wt。/o芳族乙烯基共聚物。所述組合物可以進一步包含約0.1wt。/。-約50wt。/o礦物填料，任選地約0.1wt。/。-約20wt。/。礦物填料以及在一些實施方案中約4wty。-約15wt。/。礦物填料。所有的前述wt。/。值都是基于所述聚碳酸酯樹脂、抗沖改性劑、芳族乙烯基共聚物和礦物填料的合計重量。在說明性的實施方案中，低雜質(zhì)組合物可以包含約45城％-約95wt。/。聚碳酸酯樹脂，約2wt。/。-約40wt%SAN,約2wt。/。-約20wt%ABS和約0.1wt。/。-約50wt。/?；１旧暾埶龅慕M合物可以包含主抗氧劑或"穩(wěn)定劑"(如受阻酚和/或仲芳基胺)以及任選的助抗氧劑(如磷酸酯和/或硫酯)。適宜的抗氧化添加劑包括例如，有機亞磷酸酯如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚與二烯的烷基化反應產(chǎn)物，例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-鞋基氫化肉桂酸酯)]甲烷等；對曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應.產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫代二苯醚；亞烷基-雙酚；千基化合物；卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；|3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂酰硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基笨基)丙酸的酰胺等，或者包含至少一種前述抗氣劑的組合。抗氣削的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性別通常是約0.01-約1重量份，任選地約0.05-約0.5重量份。合適的熱穩(wěn)定添加劑包括例如有機亞磷酸酯，如亞磷酸三苯基酯、三(2，6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等；膦酸酯如二曱基苯膦酸酯等，磷酸酯如磷酸三甲基酯等，或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。熱穩(wěn)定劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約0.01-約5重量份，任選地約0.05-約0.3重量份。還可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定添加劑包括例如，苯并三唑如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二笨曱酮等，或者包含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。光穩(wěn)定劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約0.01-約IO重量份，任選地約O.I-約1重量份。適宜的UV吸收添加劑包括例如，羥基二苯曱酮；羥基苯并三唑；羥基苯并三漆；氰基丙烯酸酯；草酰替苯胺；苯并。惡噪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)4-(1,1,3，3-四曱基丁基)苯酚(CYASORB5411);2-幾基-4-正辛基氧二苯曱酮(CYASORB531);2-[4，6-二(2，4-二曱基苯基)-1,3，5-三溱-2-基]-5-(辛基氧)苯酚(CYASORB1164);2,2，-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并唾-。秦-4-酮)(CYASORBUV-3638);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧]-2,2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]曱基]丙烷(UVINULTM3030);2,2，-(1,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并。惡嗪-4-酮)；1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二笨基丙烯?；?氧]曱基]丙烷；納米尺寸的無機材料例如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，全部是粒度小于約100納米的材料；等等，或者包含至少一種前述UV吸收劑的組合。UV吸收劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約0.1-約5重量份。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑。這些類型的材料之間有很大的重疊，這些材料包括例如鄰苯二曱酸酯，如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫鄰笨二甲酸酯；三(辛氧羰基乙基)異氰尿酸酯；三硬脂酸甘油酯；二或多官能芳族磷酸酯，如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的二(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的二(聯(lián)笨基)磷酸酯；聚a-烯烴；環(huán)氧化大豆油；有機硅，包括有機硅油；酯類，例如脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，如硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等；硬脂酸曱酯與包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水性和疏水性非離子表面活性則的混合物，例如在合適溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的混合物；蠟，如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。上述材料的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約0.1-約20重量份，任選地約1-約IO重量份。術語"抗靜電劑，，是指可以加工入聚合物樹脂中和/或噴涂到材料或制品上以改進導電性能和整個物理性能的單體、低聚物或聚合物材料。單體抗靜電劑的實例包括甘油單硬脂酸酯，甘油二硬脂酸酯，甘油三硬脂酸酯，乙氧基化的胺，伯胺、仲胺和叔胺，乙氧基化的醇，烷基硫酸酯，烷基芳基硫酸酯，烷基磷酸酯，烷基胺硫酸酯，烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等，季銨鹽，季銨樹脂，咪唑啉衍生物，脫水山梨糖醇酯，乙醇酰胺，甜菜堿等，或者包含至少一種前述單體抗靜電則的組合示例性的聚合物抗靜電劑包括某些聚酯酰胺、聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯，其各自含有聚亞烷基二醇結(jié)構(gòu)部分如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。上述聚合物抗靜電劑可購得，例如Pelestat6321(Sanyo)、PebaxMH1657(Atofma)、以及IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)?？捎米骺轨o電劑的其他聚合物材料是固有導電的聚合物，如聚苯胺(從Panipol可購得的PANIPOLEB)、聚吡咯和聚噻吩(可從Bayer購得)，其在高溫下熔融處理之后仍保留一些固有導電性。在一種實施方案中，碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或上述的任意組合可以用于含化學抗靜電劑的聚合樹脂中，從而使得組合物靜電耗散?？轨o電劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約O.l-約10重量份。還可以存在著色劑，如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如無機顏料，如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氣化鋅、二氣化鈦、氧化鐵等；硫化物，如硫化鋅等；鋁酸鹽；硫代硅酸鹽硫酸鈉、鉻酸鹽等；炭黑；鐵酸鋅；群青藍；顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機顏料，如偶氮，重氮，喹吖啶酮，芘，萘四曱酸，黃烷士酮，異二氫吲哚酮，四氯異二氫吲咮酮，蒽醌，蒽嵌蒽二酮，二。惡。秦，酞菁，和偶氮色淀；顏料藍60，顏料紅122，顏料紅149,顏料紅177,顏料紅179，顏料紅202,顏料紫29,顏料藍15，顏料綠7，顏料黃147和顏料黃150,或包含至少一種前述顏料的組合。顏料的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約0.01-約10重量份。合適的染料通常是有機材料，以及包括例如香豆素染料如香豆素460(藍)、香豆素6(綠)，尼羅紅等；鑭系復合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料，如。惡唑或。惡二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚(C^)烯烴染料；羰花青染料；陰丹士酮染料；酞菁染料；。惡漆染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；外啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián)笨染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次曱基染料；芳基曱烷染料；偶氮染料；靛類染料、硫代靛類染料、重氮鎮(zhèn)染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑錨染料；噻唑染料；菲染料、芘酮(perinone)染料；二-苯并。惡唑基參吩(BBOT);三芳基曱烷染料；坫噸染料；噻噸染料；萘二曱酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；熒光團，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長，等；熒光染料如7-氨基-4-曱基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-噁二唑；2,5-雙-(4-聯(lián)苯基)-口惡唑;2,2'-二曱基-對-四聯(lián)苯;2，2-二曱基-對-三聯(lián)苯;3,5,3"",5""-四-叔丁基-對-五聯(lián)苯；2,5-二笨基呋喃；2，5-二笨基。惡唑；4,4'-二笨基芪；4-二氰基亞曱基-2-曱基-6-(對-二曱基氨基笨乙烯基)-4H-吡喃;l，r-二乙基-2,2'-羰花青碘化物；3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二笨并硫三羰花青石爽化物；7-二曱基氨基-1-曱基—4-曱氧基—8_氮雜喹諾酮_2;7-二曱基氨基-4-曱基喹諾酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑錯高氯酸鹽；3-二乙基氨基-7-二乙基亞胺基酚碌、。秦酮錨(phenoxazonium)高氯酸鹽；2-(l-萘基)-5-苯基口惡唑；2,2'-對-亞苯基-雙(5-苯基。惡唑)；若丹明700;若丹明800;芘；1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯；六苯并苯等，或者包含至少一種前述染料的組合。染料的用量基于聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑的重量通常是約0.1-約10ppm。需要泡沫的情況下，合適的發(fā)泡劑包括例如低沸點卣代烴類和產(chǎn)生二氧化碳的那些發(fā)泡劑；在室溫為固體并且在加熱到高于其分解溫度的溫度時產(chǎn)生氣體如氮氣、二氧化碳、氨氣的發(fā)泡劑，例如偶氮二碳酰胺、偶氮二碳酰胺的金屬鹽、4,4，-氧二(苯磺酰肼)、碳酸氫鈉、碳酸銨等；或包含至少一種前述發(fā)泡劑的組合。發(fā)泡劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約0.5-約20重量份?？梢蕴砑拥暮线m的阻燃劑可以是包含磷、溴和/或氯的有機化合物。非溴化和非氯化的含磷阻燃劑出于調(diào)節(jié)的原因在某些應用中可能是優(yōu)選的，例如有機磷酸酯和含磷-氮鍵的有機化合物。一種示例性的有機磷酸酯是式(GO)3PO的芳族磷酸酯，其中各個G獨立地是烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，只要至少一個G是芳族基團即可。兩個G基團可以連在一起以提供環(huán)狀基團，例如二苯基季戊四醇二磷酸酯，其由Axelrod描述于美國專利4,154,775中。其他合適的芳族磷酸酯可以是例如苯基二(十二烷基)磷酸酯、苯基二(新戊基)磷酸酯、苯基二(3,5，5'-三曱基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對曱苯基)磷酸酯、二(2-乙基己基)對曱笨基磷酸酯、磷酸三曱笨酯、二(2-乙基己基)笨基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二(十二烷基)對甲笨基磷酸酯、二丁基笨基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、對曱笨基二(2,5,5，-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二笨基磷酸酯等。具體的芳族磷酸酯是其中每個G均為芳族基團的磷酸酯，例如磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、異丙基化三苯基磷酸酯等。二或多官能芳族含磷化合物也是有用的，例如下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中，各個G'獨立地是具有l(wèi)-約30個碳原子的烴基；各個G"獨立地是具有1-約30個碳原子的烴基或烴氧基；各個Xm獨立地是溴或氯；m是0-4,Xa如以上式4和5所定義，以及n是l-約30。合適的二或多官能芳族含磷化合物的實例包括間苯二酚四笨基二磷酸酯(RDP)、氫醌的」磷酸酯和雙酚-A的二(聯(lián)苯基)磷酸酯、它們各自的低聚物和聚合物對應物示例性的合適的含有磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖。定基)氧化膦。存在時，含磷阻燃劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約1-約20重量份。也可以將卣化材料用作阻燃劑，例如式(14)的卣代化合物和樹脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中，R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族連接基，例如亞曱基、乙撐、丙撐、異丙撐、異丙叉、丁撐、異丁撐戊撐環(huán)己撐、環(huán)戊叉等；拔基，胺，或含硫連接基，例如硫化物，亞砜，砜等。R也可以由通過諸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亞砜、砜等的基團連接的兩個或多個烷撐或烷叉連纟妾基組成。式(14)中的Ar和Ar，各自獨立地是單或多碳環(huán)芳族基團，例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基等。Y是有機、無機或有機金屬基團，例如(l)卣素，如氯、溴、碘、氟,或(2)通式-OE的醚基，其中E是與X類似的單價烴基，或(3)由R所示類型的單價烴基或(4)其他取代基，如硝基、氰基等，所述取代基基本上是惰性的，只要每個芳核中至少有一個和優(yōu)選兩個卣原子即可。存在時，各個X獨立地是單價烴基，例如烷基，如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基等；芳基如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基等；和芳烷基如芐基、乙基笨基等；環(huán)脂族基團如環(huán)戊基、環(huán)己基等。單價烴基本身可以包含惰性取代基。各個d獨立地是1至包含Ar或Ar'的芳環(huán)上被取代的可替換氫的數(shù)目的最大值。各個e獨立地是O至R上可替換氫數(shù)目的最大值。各個a、b和c獨立地是包括0的整數(shù)。當b不為0時，a和c均不為0。否則a或c中之一可以為0，但不同時為0。當b為0時，芳族基團直接通過碳-碳4建連接。芳族基團Ar和Ar，上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)上的鄰、間或?qū)ξ蛔兓约霸摶鶊F可以處于相互間任何可能的幾何關系。包括在上式范圍內(nèi)的是雙酚，下述是其代表2，2-二-(3,5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-曱烷；二-(2,6-二溴苯基)-曱烷；1,1-二-(4-碘苯基)-乙烷；1,2-二-(2，6-二氯苯基)-乙烷;1，1-二-(2-氯-4-碘苯基)-乙烷;1,1-二-(2-氯-4-曱基笨基)-乙烷；l，l-二-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-二-(3-笨基-4-溴笨基)-乙烷；2,6-二-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-二-(2,6-二氯苯基)-戊烷；2,2-二-(3,5-二溴笨基)-己烷；二-(4-氯笨基)-苯基曱烷；二-(3,5-二氯笨基)-環(huán)己基曱烷；二-(3-硝基—4-溴苯基)—曱烷；二—(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷；和2,2-二-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-二-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。同樣包括在以上結(jié)構(gòu)式中的是1,3-二氯苯，1,4-二溴苯，1，3-二氯-4-羥基苯，和聯(lián)苯如2,2，-二氯聯(lián)苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4，-二溴聯(lián)苯和2,4，-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯醚等。另外可用的是低聚和聚卣代芳族化合物，如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑如氧化銻也可以與阻燃劑一起使用。當存在時，含卣阻燃劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂以及任何的抗沖改性劑通常是約1-約50重量份。在另外的實施方案中，所述熱塑性組合物可以基本上不含氯和溴。本申請所用的基本上不含氯和溴是指所產(chǎn)生的材料沒有有意加入的氯或溴或含氯或含溴的材料。然而可以理解的是在處理多種產(chǎn)品的設備中會存在一定量的交叉污染，導致澳和/或氯水平通常在百萬分之若干重量份的等級。在這一理解下可以容易地認識到基本上不含溴和氯可以定義為具有小于或等于約每百萬分之100重量份(ppm)，小于或等于約乃ppm或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。當該定義應用于阻燃劑時，它以該阻燃劑的總重量為基準。當該定義應用于熱塑性組合物時，它以聚碳酸酯、抗沖改性劑和阻燃劑的總重量為基準。也可以使用無機阻燃劑，例如C2—,6烷基磺酸鹽的鹽類，如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙基銨和二笨砜磺酸鉀等；通過使例如^成金屬或^成土金屬反應形成的鹽(如鋰、鈉、鉀、4美、鈣和鋇鹽)和無機酸復鹽，例如含氧陰離子絡合物，如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽，諸如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03，或者氟陰離子絡合物，i。Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或Na3AlF6存在時，無機阻燃劑鹽類的用量基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑通常是約0.01-約25重量份、更具體地約0.1-約IO重量份。另一類可用的阻燃劑是具有包含式(15)的重復結(jié)構(gòu)單元的聚二有機硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物其中R各自獨立地相同或不同，以及是C卜n—價有機基團。例如，R可以是d-C,3烷基、CrCn烷氧基、C2-C,3鏈烯基、C2-C,3鏈烯基氧基團、C3-Qi環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷氧基、CVd。芳基、QrQ。芳氧基、CVd3芳烷基、C7-C,3芳烷氧基、CVC,3烷芳基或C7-d3烷芳氧基。在同一共聚物中可以使用前述R基團的組合。式(15)中的RZ是二價d-Q脂族基團。式(15)中的各個M可以相同或不同，以及可以是鹵素、氰基、硝基、d-Cs烷基硫、C,-Q烷基、d-C8烷氧基、C2-Cs鏈烯基、CVCs鏈烯氧基、C3-Q環(huán)烷基、C3-Cs環(huán)烷氧基、QrC,o芳基、CVd。芳氧基、CrCu芳烷基、0(:12芳烷氧基、CVC!2烷芳基或CVC,2烷芳氧基，其中各個n獨立地是O、1、2、3或在式(15)中，選擇d以便向所述熱塑性組合物提供有效的阻燃水平。因此d值會根據(jù)熱塑性組合物中各個組分的類型和相對量而變化，其中包括聚碳酸酯、抗沖改性劑、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和其他阻燃劑的類型和用量。合適的d值可以由本領域普通技術人員根據(jù)本申請教導的原則來確定而無需過度的實驗。通常，d的平均值為2-約1000,具體地是約10-約100,更具體地是約25-約75。在一種實施方案中，d的平均值是約40-約60,在另一實施方案中，d的平均值為約50。在d具有較低的值時，例如小于約40，可能需要使用相對較大量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。相反，在d具有較高值的情況下，例如大于約40，可能需要使用相對較少量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。在一種實施方案中，M獨立地是溴或氯、CrC3烷基如曱基、乙基或丙基，CVC3烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基，或者C6-C7芳基如苯基、氯笨基或曱苯基；W是二亞曱基、三亞曱基或四亞曱基；R是C,—8烷基，鹵代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或芳基如笨基、氯笨基或曱笨基。在另一實施方案中，R是甲基，或甲基與三氟丙基的混合物，或曱基與笨基的混合物。在另一實施方案中，M是曱氧基，n是l，R"是二價C,-C3脂族基團，以及R是曱基。所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通過相應的二羥基聚硅氧烷與碳酸酯源以及式(3)的二羥基芳族化合物的反應來制備，任選地在如上所述的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進行反應。適宜的條件類似于制造聚碳酸酯所用的那些條件。作為選擇地，可以通過在熔融狀態(tài)下使二羥基單體和二芳基碳酸酯例如碳酸二苯酯在如上所述酯交換反應催化劑存在下共反應而制備該聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。通常，選擇二羥基聚二有機硅氧烷的量以便制成這樣的共聚物，相對于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)，其包含約1-約60摩爾％的聚二有機硅氧烷嵌段，以及更通常地，相對于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)約3-約50摩爾％的聚二有機硅氧烷嵌段。存在時，所述共聚物的用量基于100重量份的聚碳酸酯組分、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑組成物通常是約5-約50重量份、更具體地約10-約40重量份。也可以使用防滴劑，例如形成纖維或非成纖維的含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可由如上所述的剛性共聚物如SAN包封。包封于SAN中的PFFE被稱為TSAN。包封的含氟聚合物可以在該含氟聚合物存在下，例如在含水分散體中，通過聚合密封聚合物(encapsulatingpolymer)而制得。TSAN較PTFE可提供顯著的益處，因為TSAN更易于分散到組合物中。合適的TSAN可以包含例如約50wt%PTFE和約50wt%SAN，以包封的含氟聚合物的總重量為基準。SAN可以包含例如約75wt。/。的苯乙烯和約25wt。/。的丙烯腈，以該共聚物的總重量為基準。作為選擇地，含氟聚合物可以某些方式與另一聚合物如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN預先混合，以形成用作防滴劑的凝集材料。上述任一種方法可以用于生產(chǎn)包封的含氟聚合物。防滴劑的用量基于100重量份的聚碳酸酯組分、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑組成物通常是約0.1-約10重量份。所述熱塑性組合物可通過本領域通?？色@得的方法制造，例如在一種實施方案中，一種操作方式中，在Henschel高速混合機中，首先混合粉狀聚碳酸酯樹脂、抗沖改性劑、芳族乙烯基共聚物和滑石以及其他任選的組分，任選地與切碎的玻璃纖維束或其他填料混合。包括擔不限于手工混合的其他低剪切方法也可以完成該共混。然后，通過進料斗將共混物加入雙螺桿擠出機的進料口。作為選擇地，一種或多種組分可以通過側(cè)進料段(sidestuffer)從進料口和/或下游直接加入擠出機來混入組合物中。上述添加劑也可以與所需的聚合樹脂配合成母料中并加入擠出機中。擠出機一般在高于使組合物流動所需溫度的溫度下操作。將擠出物立即在水浴中驟冷并造粒。切割擠出物時，根據(jù)需要如此制成的粒料可以是四分之一英寸長或更小。這種粒料可以用于隨后的模塑、成形或成型。另外提供了包含所述熱塑性組合物的成形、成型或模塑制品?？梢詫⑺鰺崴苄越M合物通過各種方法如注塑、擠出、滾塑、吹塑和熱成型來模塑成有用的成型制品，從而形成制品如計算機和商用機器外殼，如監(jiān)視器的外殼、手提式電子設備外殼如手機外殼，電子連接器，和照明器材元件、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、陽光房、游泳池圍柵、電子器件外殼和標志等。另外，該聚碳酸酯組合物還可以用于諸如汽車面板和內(nèi)飾的應用。在某些實施方案中，本申請所述的熱塑性組合物可以具有約120。C-約140°C、更具體地約126。C-約130。C的維卡B/50，用4mm厚的試條按照IS0306測定。作為選擇地，或者另外地，所述熱塑性組合物可以具有至少約20ft-lbs、優(yōu)選至少約30ft-lbs的最大負荷下的儀器沖擊能(飛鏢沖擊)，按照ASTMD3763，用4英寸(10cm)直徑圓盤在-30。C、1/2英寸(12.7mm)直徑飛鏢和6.6米/秒(m/s)的沖擊速度下測定。通過以下非限制性的實施例來進一步說明所述組合物，該實施例是由表1所述組分制成的。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例1三種試樣組合物各自通過將73.8wt。/。聚碳酸酯(該聚碳酸酯為PC-1和PC-2分別是30/70wt。/。的組合物)、8wt%ABS、9.5wt%SAN和8wt。/?；c約0.7wt%包括亞磷酸酯穩(wěn)定劑、脫模劑和抗氧劑的添加劑混合而制成。每一種試樣由不同的滑石制成滑石1、滑石2和滑石3，它們都是商業(yè)上獲得?；?和滑石2分別以商品名稱MicroTalcMP15-38和Talc9102從SpecialtyMinerals,Inc.獲得?；?以商品名稱Cimpact710從LuzenacAmerica獲得?；?、滑石2和滑石3全都作為"高純度"滑石出售。在每一個實施例中，在Werner&Pfleider25mm雙螺桿擠出機上，在2S8。C(550°F)的標稱熔體溫度、635mm(25英寸)汞柱真空和500rpm下，通過熔融擠出制成試樣。將滑石以粉末形式和作為滑石-聚碳酸酯粒料中的;農(nóng)縮4勿而不同；也添力口。在酸浸法(aciddigestionprocess)中分析組合物的滑石雜質(zhì)，結(jié)果以該組合物的百萬分之重量份示于表2中。所述方法可以如下完成，將組合物的少量試樣(例如，約0.45g)方文入具有約6毫升(ml)濃硝酸(HN03)的容器中，在微波爐中加熱該混合物以促進酸與試樣的反應，在渦流或平緩的混合下加入約lml濃HCl，用去離子水將殘余物漂洗入收集燒瓶中，以及用裝有超聲霧化器的電感耦合等離子體(ICP)光譜儀對水進行分析。表2雜質(zhì)(ppm)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>從表2中看出，試樣1含有大于約450ppm的鐵、大于約1000ppm的鋁和大于約200ppm的鈣。試樣1含有約2100ppm的全部雜質(zhì)，包括大于約2000ppm的主要雜質(zhì)在內(nèi)，以本申請所述的任何標準都無法認定是低雜質(zhì)組合物。相反，試樣2和試樣3都認定為低雜質(zhì)組合物。由試樣1模塑的部件顯示出明顯的不均勻度程度，而試樣2和3顯示出很小的不均勻度或沒有不均勻度。一些試樣在其中沒有顏料的情況下進行評價，其他的試樣以不含顏料的試樣重量計具有約0.09-0.5wt。/。紅色、綠色、藍色、黃色或白色顏料混合物。用BOY15-S15T，1盎司鑄模機模塑約5cmx7cm(2英寸x3英寸)的測量用樣片。在用Gretag-MacbethColorEY7000A型彩色分光光度計、包括其鏡面部件的360-750納米(nm)的2。觀測器，在模擬國際照明協(xié)會(CIE)標準D6s、冷色調(diào)熒光(CWF-2)和日光(C)的照明源下，分析該彩色樣片。記錄下列表面品質(zhì)特征L*、a、b、C和h。1^指示亮度/暗度以及在現(xiàn)有技術中已知作為彩色感覺的屬性，由其判斷非自發(fā)光體反射光的多少。它還已知作為由此判斷感覺到的顏色相當于從黑到白的一系列灰色之一的屬性。基于用白色瓷磚的校準，在1-100的刻度上記錄L^，1對應于黑色而100對應于白色。a^旨示紅色/綠色以及在現(xiàn)有技術中已知用于量化試樣與標準基準色之間的差異。如果"a"是正值，則相對于該標準，紅色多于綠色；如果"a"是負值，則相對于該標準，綠色多于紅色。W指示藍色/黃色以及在現(xiàn)有技術中已知用于量化試樣與標準基準色之間的差異。如果"b"是正值，則相對于該標準，黃色多于藍色；如果"a"是負值，則相對于該標準，藍色多于黃色。C+指示色度以及在現(xiàn)有技術中已知作為用于指示顏色偏離相同亮度的灰色的程度的顏色屬性。C+還已知在C正1976L*、a*、b"pL*、u*、v*體系中分別作為量C^ab^(a*2+b*2)1/2和C*uv=(u*2+v*2)1/2。色度也已知作為由對象顏色產(chǎn)生的視覺屬性，其不管非彩色的量而容許對存在的純粹彩色的量作出判斷。h。指示色調(diào)以及在現(xiàn)有技術中已知作為顏色屬性，由其察覺顏色是紅色、黃色、綠色、藍色、紫色等。純粹的白色、黑色和灰色沒有色調(diào)。觀察結(jié)果列于表3中。每一個報道的結(jié)果是三次單獨測量的平均值,，表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表3中的數(shù)據(jù)顯示，相對于含有相同比例的聚合物材枓、顏料、添加劑等的相應高雜質(zhì)組合物，含8wt。/?；奈粗牡碗s質(zhì)組合物令人驚訝地提供組合物中的優(yōu)異的光學表面品質(zhì)，如實施例1與實施例2和3之間L*、C*、h。、3*和M的差異所指示的那樣。優(yōu)異的光學表面品質(zhì)從具有黃色和白色顏料的試樣1和2之間的測量中的差異來看也是顯然的。表3的數(shù)據(jù)表明，通過減少包含聚碳酸酯、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性劑的填充組合物中的雜質(zhì)，該組合物可以獲得大于約67(高雜質(zhì)試樣的I^)的亮度L氣例如，在三種特定類型的照明中的任一種下，本申請所述的組合物可以顯示約70或更大的L*，或者在某些實施方案中顯示至少約73的L*。例如，所述組合物可以具有約70-約75的L*，任選地約L*70-約L*73。上述亮度提高的組合物可以著色或油漆以獲得所需的強度或色調(diào)，這在某些情況下用可比較的高雜質(zhì)材料將是不可能的，或者在其他情況下只有通過提高或改變顏料或涂料用量或配方才會獲得。往往這種顏料用量的增加對由該組合物制成的制品的物理性能具有不#'j影響，例如沖擊強度降低。未著色的組合物可用作在制備具有本申請所述的優(yōu)異視覺和光學表面品質(zhì)的未著色制品或著色制品中使用的庫存材料。類似地，該數(shù)據(jù)表明未著色的低雜質(zhì)組合物可以在Dm或C照明下獲得小于6的色度(3*,例如約5.5或更小的C*，任選地約5.0或更小的C*。例如，所述試樣組合物具有約5.5-約4.75的C+值。在CWF-2照明下，所述組合物可以獲得6.8或更小的C*，任選地約6或更小的C*，例如，約5.5。在C照明下，該組合物可以獲得6.0或更小的C*，任選地約5.5或更小，例:i。約5。該數(shù)據(jù)還表明低雜質(zhì)組合物可以在CWF-2照明下獲得約97或更大的色調(diào)h。，任選地100或更大。在D65照明下，組合物可以獲得約IOO或更大的色調(diào)h°，任選地約105或更大的色調(diào)h°，以及在某些實施方案下約110或更大的色調(diào)h°,任選地約為119(試樣3)。在C照明下，該組合物可以獲得約101或更大的色調(diào)h°,任選地約105或更大的色調(diào)h°，以及在某些實施方案中約110或更大的色調(diào)h。，任選地約116(試樣3)。這些組合物可以獲得-1或更小的紅色/綠色a*，任選地-1.5或更小，例如-2或更小，以及小于6的藍色/黃色b*，任選地5.5或更小，例如5或更小，以及在某些實施方案中為4.5或更小。該數(shù)據(jù)還表明，與含有相同比例的聚合物材料、顏料、添加劑等的相應高雜質(zhì)組合物相比，黃色和白色著色的低雜質(zhì)組合物可以獲得高出至少1或2點的亮度y和/或色度C*，或者獲得比相應的高雜質(zhì)組合物的y和/或C+大至少約5%的亮度L+和/或色度C*。黃色和白色著色的低雜質(zhì)組合物可以具有比相應的高雜質(zhì)組合物大至少1或2點的紅色/綠色3*和/或藍色/黃色b*;在某些實施方案中，其比相應的高雜質(zhì)組合物大至少5%，或者任選地大至少10%，以及在某些情況下大至少15%。實施例2用滑石1、滑石2和標為滑石4的另一種滑石分別從表1所述的組分制備標為試樣4、5和6的另外的試樣?；?以名稱Jetfine從LuzenacGroup購得。如實施例1中所述制成試樣。除了以不同的重量比例25/75(試樣7)、50/50(試樣8)和75/25(試樣9)使用滑石1和滑石2的組合而不是單獨使用滑石l以外，用試樣4的相同方法制成標為7、8和9的試樣。如上所述，試樣4-9全都進行分析以確定其中鐵和其他金屬的含量。結(jié)果示于下表4中。4雜質(zhì)，ppm<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>括主要雜質(zhì))。認為試樣4中相對于試樣1(實施例1)的低鐵含量歸因于滑石中批與批間的偏差。如上所述測試所有試樣的L*、C*、h°、aS口b氣結(jié)果示于下表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表5數(shù)據(jù)再次顯示，當鐵含量低時，獲得提高的L氣因為所有的試樣組合物具有低于約400ppm的鐵含量，以及全都具有約70或更大的L*。一起考慮，實施例1和實施例2的數(shù)據(jù)表明鐵含量與"的R2相關性為約0.87以及L^與全部主要雜質(zhì)的R2相關性為約0.79?；蚧旧蠜]有不均勻度以及顯示改進的視覺和光學特性的制品，所述特性包括改進的著色能力在內(nèi)，如同可以由亮度、色度、色調(diào)、紅色/綠色和藍色/黃色中的一種或多種測定的那樣。除非上下文另外明確指出，單數(shù)形式"一個"、"一種"和"該"("a"、"an"和"the")包括復數(shù)所指物。敘述相同特性的所有范圍的端點是可組合的以及包括所述端點在內(nèi)。所有參考文獻都通過引用并入本申請。用標準命名法描述化合物。例如，沒有被任何所指基團取代的任意位置都理解為具有由所述鍵或氬原子滿足的化合價。不是處于兩個字母或符號之間的劃線("-")用于指示取代基的連接點。例如，-CHO通過羰基的碳連接。與數(shù)量連用的修飾語"約，，包含指出的數(shù)值，并且具有本申請中規(guī)定的含義(例如包括與具體數(shù)量測量有關的誤差程度)。雖然為了說明已經(jīng)陳述了典型的實施方案，但是不應當認為前述說明是對本申請范圍的限制。因此，在不脫離本申請的精神和范圍的情況下，本領域技術人員可以進行各種改變、修飾和替換。權利要求1.一種熱塑性組合物，其包含聚碳酸酯樹脂；芳族乙烯基共聚物；抗沖改性劑；和礦物填料；其中用包括鏡面部件的360-750納米的2°觀測器，在CIED65、CWF-2或C光照度中的一種或多種下，所述組合物具有大于或等于約70的亮度L*。2.權利要求1的組合物，其中所述組合物具有大于或等于約73的亮度L*。3.權利要求1的組合物，其中所述組合物具有大于或等于約75的亮度L*。4.權利要求1的組合物，以所述組合物的重量計，其包含約10-約50wt%礦物填料。5.權利要求1的組合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包含SAN，和所述抗沖改性劑包含ABS。6.—種熱塑性組合物，其包含聚碳酸酯樹脂；芳族乙烯基共聚物；抗沖改性劑；和礦物填料；其中所述組合物以該組合物的重量計含小于或等于約400ppm的鐵。7.權利要求6的組合物，其中所述組合物以該組合物的重量計含小于或等于約200ppm的鐵。8.權利要求6的組合物，其中所述組合物以該組合物的重量計含小于或等于約150ppm的鐵。9.權利要求6的組合物，其中所述組合物含小于或等于約1000ppm的鋁。10.權利要求6的組合物，其中所述組合物以該組合物的重量計含小于或等于約2000ppm的主要雜質(zhì)。11.權利要求6的組合物，其中所述組合物以該組合物的重量計含小于或等于約2000ppm的全部雜質(zhì)。12.權利要求6的組合物，以所述組合物的重量計，其包含約10-約50wt。/。礦物填料。13.權利要求7的組合物，以所述組合物的重量計，其包含約10-約50wt。/o礦物填料。14.權利要求6的組合物，以所述組合物的重量計，其包含約4-約15wt。/。礦物填料。15.權利要求6的組合物，其包含滑石，所述滑石以該滑石的重量計包含小于或等于約0.08%的鐵。16.權利要求6的組合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包含苯乙烯系共聚物。17.權利要求6的組合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包含SAN以及所述抗沖改性劑包含ABS。18.權利要求10的組合物，其包含約45wto/。-約95wt%聚碳酸flS樹脂、約2wt%-約40wt%SAN、約2\\4%-約20wt%ABS以及約0.1-約50wi。/。滑石19.權利要求10的組合物，其中由所述組合物形成的制品在模塑后目測檢查時基本上沒有顯示不均勻度。20.包含權利要求1的組合物的制品。21.形成制品的方法，其包括將權利要求1的組合物模塑、擠出、成形或成型以形成所述制品。全文摘要熱塑性組合物包含聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和礦物填料，其中用包括鏡面部件的360-750納米(nm)的2°觀測器，在CIED₆₅、CWF-2或C光照度中的一種或多種下，所述組合物具有大于或等于約70的亮度L^*。作為選擇地，熱塑性組合物可以包含聚碳酸酯樹脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和礦物填料，而且以該組合物的重量計含小于或等于約400ppm的鐵?？梢酝ㄟ^將所述組合物模塑、擠出、成形或成型以形成制品。文檔編號C08L69/00GK101171303SQ200680014883公開日2008年4月30日申請日期2006年4月21日優(yōu)先權日2005年5月2日發(fā)明者內(nèi)文·阿加沃爾申請人:通用電氣公司