專利名稱：：生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的方法生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的方法本發(fā)明涉及一種通過聚合單體溶液而生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的方法，其包括當(dāng)凝膠溫度為至少50'C且單體轉(zhuǎn)化率不超過90mol。/。時(shí)從反應(yīng)器中取出聚合物皿，本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)衛(wèi)生制品的方法。本發(fā)明的其它實(shí)施方案由權(quán)利要求、說明書和實(shí)施例可知。應(yīng)理解的是，在上文所述以及將在下文更具體描述的本發(fā)明主題的特征不僅可以以所述特定的組合使用，還可以以其它不脫離本發(fā)明范圍的組合使用。吸水性聚合物尤其為(共)聚合的親水性單體的聚合物，一種或多種親水性單體在合適的接枝基質(zhì)上的接枝(共)聚合物，交聯(lián)的纖維素醚，交聯(lián)的淀粉醚，交聯(lián)的羧甲基纖維素，部分交聯(lián)的聚氧化烯或者可在水性流體中溶脹的天然產(chǎn)品如瓜耳膠衍生物。這類聚合物作為可吸收水溶液的產(chǎn)品用來生產(chǎn)尿布、棉塞、衛(wèi)生棉和其它衛(wèi)生制品，也作為保水劑用于商品蔬菜種植。生產(chǎn)吸水性聚合物的方法描述于"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology",F丄.BuchholzandA.T.Graham,Wiley-VCH，1998，笫69-118頁(yè)中。例如使單體溶液在捏合機(jī)或帶式反應(yīng)器中聚合形成原料聚合物。為改進(jìn)它們的性能特征，通常將原料聚合物表面或皿后交聯(lián)。所述后交聯(lián)是眾所周知的且優(yōu)選在7K皿相中進(jìn)行或作為研磨且篩分的聚合物顆粒的表面后交聯(lián)。EP-A-0811636教導(dǎo)了在捏合機(jī)中生產(chǎn)交聯(lián)的聚合物，其中所述聚合首先在不存在剪切下進(jìn)行。僅在單體溶液膠凝化之后且在達(dá)到峰溫度之前啟動(dòng)捏合鉤并通過剪切分割聚合物皿。JP-A-11/302306描述了一種生產(chǎn)吸水性聚合物的方法，其中通過攪拌進(jìn)行聚合直至達(dá)到不超過30%的聚合度為止。在連續(xù)帶式反應(yīng)器中進(jìn)行剩余反應(yīng)。EP-A-0955086教導(dǎo)了在帶式反應(yīng)器上生產(chǎn)聚合物凝膠以在帶上產(chǎn)生均勻聚合的凝膠。EP-A-10979"描述了一種用于生產(chǎn)吸水性聚合物的改進(jìn)的帶式反應(yīng)器，其中在反應(yīng)的上游區(qū)域移出熱并將其供入反應(yīng)的下游區(qū)域，以及通過非接觸式測(cè)量凝膠溫度而控制該過程。此處也是僅在達(dá)到峰溫度后分割聚合物凝膠。EP-A-0876888公開了通過使用特定切割刀分割聚合物凝膠而不會(huì)將其壓碎。據(jù)"i兌這可避免聚合物凝膠中交聯(lián)點(diǎn)的機(jī)械斷裂并可減少最終產(chǎn)物中的可提取物含量。WO-A-03/38402教導(dǎo)了在連續(xù)捏合反應(yīng)器中生產(chǎn)交聯(lián)的聚合物。通過蒸發(fā)作為溶劑存在的水可至少部分除去反應(yīng)熱。本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的改進(jìn)方法，其中尤其可提取物含量應(yīng)該低。本發(fā)明的目的尤其是提供一種生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的改進(jìn)方法，其中單體溶液的固體含量和反應(yīng)器中的時(shí)空產(chǎn)率應(yīng)該高。我們已發(fā)現(xiàn)該目的通過一種使單體溶液反應(yīng)形成聚合物凝膠而生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的方法來實(shí)現(xiàn)，該方法包括當(dāng)皿溫度為至少50匸且單體轉(zhuǎn)化率不超過90mol%時(shí)從反應(yīng)器中取出聚合物,。凝膠溫度為在聚合過程中形成的聚合物凝膠的溫度，其中聚合物皿的動(dòng)態(tài)粘度優(yōu)選至少1000mPas，更優(yōu)選至少5000mPas，最優(yōu)選至少25000mPas。單體轉(zhuǎn)化率為殘留單體與起始單體的商。殘留單體含量例如可通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì)(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation))推薦的測(cè)試方法No.410.2-02"殘留單體"而測(cè)定。但也可通過所釋放的反應(yīng)熱確定單體轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明方法優(yōu)選以連續(xù)操作進(jìn)行。聚合可作為靜態(tài)聚合或動(dòng)態(tài)聚合在反應(yīng)器中進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)混合物沒有在反應(yīng)器中有效混合時(shí)，聚合稱為靜態(tài)聚合。適用于靜態(tài)聚合的反應(yīng)器為描述于DE-A-3825366和US-6，241，928中的帶式反應(yīng)器。當(dāng)反應(yīng)混合物在反應(yīng)器中有效混合時(shí)，聚合稱為動(dòng)態(tài)聚合。適用于動(dòng)態(tài)聚合的反應(yīng)器為描述于WO-A-01/38402和WO-A-03/022896中的捏合反應(yīng)器。優(yōu)選靜態(tài)聚合。聚合物凝膠從反應(yīng)器中取出時(shí)的凝膠溫度優(yōu)選至少65"C,更優(yōu)選至少75°C,甚至更優(yōu)選至少80C，最優(yōu)選至少85t:。聚合物凝膠從反應(yīng)器中取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率優(yōu)選不超過85mol%，更優(yōu)選不超過80mol%，甚至更優(yōu)選不超過75mol%，最優(yōu)選不超過70mol%。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括在達(dá)到峰溫度之前從反應(yīng)器中取出聚合物凝膠。峰溫度為在聚合過程中所達(dá)到的最高溫度且通常為80-110"C，優(yōu)選92-105。C，更優(yōu)選96-102匸?？捎糜诒景l(fā)明方法的單體溶液的固體含量?jī)?yōu)選為23-70重量％，更優(yōu)選30-50重量％，最優(yōu)選35-45重量％。固體含量為不考慮交聯(lián)劑的所有單體的總和。聚合的起始溫度優(yōu)選為0-301C,更優(yōu)選5-25t:，最優(yōu)選10-20n。起始溫度為計(jì)量加入反應(yīng)器中的單體溶液的溫度。優(yōu)選將離開反應(yīng)器的聚合物凝膠分割。可用于分割聚合物凝膠的裝置并不受任何限制；例如可使用絞肉機(jī)、捏合機(jī)和切割刀。絞肉機(jī)通過多孔板加工聚合物皿。捏合機(jī)為具有至少一個(gè)軸的裝置，旋轉(zhuǎn)軸通過剪切力分割聚合物皿。優(yōu)選捏合機(jī)。分割后，優(yōu)選聚合物皿的至少90重量％的粒度小于50mm。一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括在分割之前、分割過程中或之后，將至少一種防粘劑加入聚合物凝膠中。優(yōu)選在緊鄰分割之前或分割過程中加入防粘劑。此處緊鄰分割之前應(yīng)理解為在分割之前優(yōu)選至多15分鐘，更優(yōu)選至多10分鐘，最優(yōu)選至多5分鐘。防粘劑減少了分割的^顆粒粘結(jié)在一起。合適的防粘劑為例如HLB值小于12的表面活性劑，例如失水山梨糖醇單石更脂酸酯、無機(jī)粉末如熱解法二氧化硅和有機(jī)粉末如吸水性聚合物顆粒。HLB值為表面活性劑的7jC-或油-溶解度的量度并可例如通過常規(guī)方法，如根據(jù)描述于"SurfaceActiveAgentsandDetergents",第2巻,IntersciencePublishers,Inc.,第479及隨后各頁(yè)中的方法測(cè)定，或者由出版的表中得到。粉末的平均粒度通常小于300jtm，優(yōu)選小于250jim，更優(yōu)選小于200pm，最優(yōu)選小于150iLim。合適的吸水性聚合物顆粒優(yōu)選為在吸水性聚合物顆粒生產(chǎn)過程中獲得并在分級(jí)過程中作為小尺寸分離出的聚合物顆粒。粒度例如可通過由EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì))推薦的測(cè)試方法No.420.2-02"粒度分布"而測(cè)定。優(yōu)選使用7K含量小于10重量％，優(yōu)選小于5重量％,更優(yōu)選小于3重量％的干燥的吸水性聚合物顆粒。7jc含量例如可通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì))推薦的測(cè)試方法No.430.2-02"水分含量"而測(cè)定。本發(fā)明方法在足夠量單體存在下分割聚合物凝膠，從而可修復(fù)剪切損壞。通常使分割的聚合物凝膠補(bǔ)充式反應(yīng)。與上游聚合和分割聚合物皿類似，這優(yōu)選在惰性氣體氣氛下，即不影響聚合的氣體，例如稀有氣體、氮?dú)?、二氧化碳或水蒸氣，更?yōu)選在氮?dú)夥障逻M(jìn)行。聚合物凝膠也可以在減壓，優(yōu)選低于900毫巴，更優(yōu)選低于800毫巴，最優(yōu)選低于500毫巴的壓力下儲(chǔ)存。補(bǔ)充式反應(yīng)可利用常規(guī)容器，優(yōu)選具有漏斗型底部的圓柱形容器。該容器可與空氣連通或具有穿過其的惰性氣流。該容器可進(jìn)一步處于〗氐于與環(huán)境相比減小的壓力下。例如可如此從凝膠中除去水蒸氣。這防止了聚合物凝膠過熱并降低了聚合物皿的7jc含量，從而有助于隨后的干燥。然而，也可例如通過攪拌在補(bǔ)充式反應(yīng)過程中攪動(dòng)聚合物皿。從聚合反應(yīng)器移出聚合物凝膠后的補(bǔ)充式反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間通常至多48小時(shí)，優(yōu)選0.2-30小時(shí)，更優(yōu)選0.5-24小時(shí)，最優(yōu)選2-12小時(shí)，且補(bǔ)充式反應(yīng)過程中的溫度例如為50-130"C,優(yōu)選70-100X:，更優(yōu)選80-95X:。補(bǔ)充式反應(yīng)使聚合繼續(xù)進(jìn)行至優(yōu)選至少98.5mol%，更優(yōu)選至少99mol%,甚至更優(yōu)選至少99.5mol%，最優(yōu)選至少99.9mol。/。的所需單體轉(zhuǎn)化率。補(bǔ)充式反應(yīng)使凝膠的殘留單體含量通常降低至低于2重量％，優(yōu)選低于1.0重量％，更優(yōu)選低于0.5重量％，甚至更優(yōu)選低于0.2重量％,最優(yōu)選低于0.1重量％。本發(fā)明方法可利用比目前常用反應(yīng)器小的反應(yīng)器?？赏ㄟ^使用比目前常用反應(yīng)器小的反應(yīng)器獲得的節(jié)省明顯高于用于補(bǔ)充式反應(yīng)的容器的花費(fèi)。本^>明方法還可用于增加現(xiàn)有帶式.良應(yīng)器的能力。例如通過額外的捏合反應(yīng)器補(bǔ)充帶式反應(yīng)器。這允許更高的帶速度，因此使更高的生產(chǎn)量成為可能、峰溫向下游移動(dòng)，例如移動(dòng)至帶之外。因此，本發(fā)明方法提供了更高的生產(chǎn)量，還生產(chǎn)了具有改進(jìn)質(zhì)量的吸水性聚合物顆粒。優(yōu)選地，通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的吸水性聚合物顆粒處于干燥、分級(jí)和后交聯(lián)狀態(tài)。如此生產(chǎn)的吸水性聚合物顆粒具有高的離心保留容量(CRC)值、高的負(fù)栽下的吸收率(AUL0,3psi)值和低的16小時(shí)可提取物。交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒例如描述于專著"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology",F.L.BuchholzandA.T.Graham,Wiley-VCH，1998或Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版，笫35巻，第73-103頁(yè)中。交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的離心保留容量(CRC)值通常為10-60g/g，優(yōu)選至少15g/g,更優(yōu)選至少20g/g，最優(yōu)選至少25g/g。離心保留容量(CRC)通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì))推薦的測(cè)試方法No.441.2-02"離心保留容量"測(cè)定。吸水性聚合物顆?？赏ㄟ^使包含以下組分的單體溶液聚合而制備a)至少一種烯屬不飽和酸官能單體，b)至少一種交聯(lián)劑，c)合適的話，一種或多種可與a)共聚的烯屬和/或烯丙基屬不飽和單體，和d)合適的話，一種或多種其上可至少部分接枝單體a)、b)以^L合適的話c)的水溶性聚合物，將所得原料聚合物干燥、分級(jí)、用e)后處理e)至少一種后交聯(lián)劑，干燥并熱后交聯(lián)。合適的單體a)例如為烯屬不飽和羧酸，例如丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，或其衍生物如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸和甲基丙烯酸為特別優(yōu)選的單體。最優(yōu)選丙烯酸。單體a)，尤其是丙烯酸優(yōu)選包含至多0.025重量％氫醌半醚。優(yōu)選氫醌半醚為氫醌單曱醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚指下式化合物其中Ri為氫或甲基，W為氬或曱基，RS為氫或甲基且R"為氫或具有1-20個(gè)碳原子的?；?。優(yōu)選議4基團(tuán)為乙?；?、抗壞血?；?ascorbyl)、琥珀?；?、煙酰基以及其它生理上可接受的羧酸。羧酸可為單-、二-或三羧酸。優(yōu)選其中R^R、R、曱基的a-生育酚，尤其是外消旋的a-生育酚。R4更優(yōu)選氫或乙?；?。尤其優(yōu)選RRR-a-生育酚。單體溶液包含優(yōu)選不超過130重量ppm，更優(yōu)選不超過70重量ppm，優(yōu)選不低于10重量ppm，更優(yōu)選不低于30重量ppm，尤其是約50重量ppm的氫醌半醚，所有量均基于丙烯酸，其中丙烯酸鹽算術(shù)上計(jì)作丙烯酸。例如，單體溶液可使用具有合適氫醌半醚含量的丙烯酸生產(chǎn)。吸水性聚合物顆粒處于交聯(lián)態(tài)，即加成聚合在具有至少兩個(gè)可自由基共^聚合物網(wǎng)絡(luò)的可聚合基團(tuán)的化合物存在下進(jìn)行。合適的交聯(lián)劑b)例如包括如EP-A-0530438所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0547847、EP畫A-0559476、EP畫A-0632068、WO-A-93/21237、WO-A-03/104299、WO畫A-03/104300、WO-A-03/104301和DE-A-10331450中所述的二丙蟑酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A-10331456和德國(guó)專利申請(qǐng)10355401.7中所述的除丙烯酸酯基團(tuán)外還包含其它烯屬不飽和基團(tuán)的混合丙烯酸酯，或者例如如DE-A-19543368、DE-A國(guó)19646484、WO-A-90/15830和WO曙A畫02/32962中所迷的交聯(lián)劑混合物。有用的交聯(lián)劑b)尤其包括N，N，-亞甲基雙丙烯酰胺和N，N，-亞甲基雙甲基丙烯酰胺，多元醇的不飽和一元羧酸或多元羧酸的酯，例如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，以及烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯以及例如如EP-A-0343427中所述的乙烯基膦酸衍生物。有用的交聯(lián)劑b)還包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的聚烯丙基醚及其乙H&化變體。本發(fā)明方法利用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量為300-1000。然而，特別有利的交聯(lián)劑b)為3-20重乙氧基化的甘油、3-20重乙氧基化的三羥甲基丙烷、3-20重乙lL&化的三羥曱基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙ltJ^化的甘油、2-6重乙M化的三羥甲基丙烷、3重丙M化的甘油、3重丙氧基化的三羥曱基丙烷，以及3重混合乙li^化或丙氧基化的甘油、3重混合乙l^化或丙^&化的三羥甲基丙烷、15重乙氧基化的甘油、15重乙氧基化的三羥曱基丙烷、至少40重乙g化的甘油、40重乙氧基化的三羥甲基乙烷以及40重乙氧基化的三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選用作交聯(lián)劑b)的為二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙lL&化和/或丙^^化的甘油，例如如WO-A-03/104301中所述。特別有利的是3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選1-5重乙氧基化和/或丙^^化甘油的二-或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。這些交聯(lián)劑的顯著之處在于它們?cè)谖跃酆衔镱w粒中的殘留水平特別低(通常低于10卯m)，并且與相同溫度下的水的表面張力(通常不低于0.068N/m)相比，用其生產(chǎn)的吸水性聚合物顆粒的水性提取物具有幾乎不變的表面張力。可與單體a)共聚的烯屬不飽和單體c)的實(shí)例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二曱基氛基丙酯、丙烯酸二乙基氛基丙酯、丙烯酸二甲基氛基丁酯、曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基M乙酯、丙烯酸二甲基M新戊酯和曱基丙烯酸二甲基M新戊酯。有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，優(yōu)選聚乙烯醇和淀粉。吸水性聚合物顆粒通過根據(jù)所謂的凝膠聚合方法在水溶液中加聚而制備。在凝膠聚合方法中，使一種或多種親水性單體以及合適的話合適的接枝基質(zhì)的水溶液在自由基引發(fā)劑存在下通過利用Trommsdorff-Norrish(特羅姆斯多夫-諾利什)效應(yīng)(Makromol.Chem.l，169(1947))進(jìn)行加聚，優(yōu)選不使用機(jī)械混合。7K溶液的固體含量，即單體，例如丙烯酸和丙烯酸鈉的量通常為23-70重量％，優(yōu)選30-50重量％,更優(yōu)選35-45重量％。將單體水溶液在0-30X:，優(yōu)選10-25匸，更優(yōu)選15-20n的溫度下施加至帶。聚合反應(yīng)既可在大氣壓力下也可在升高或減壓下進(jìn)行。通常而言，聚合也可以在保護(hù)氣體氣氛下，優(yōu)選在氮?dú)夂?或水蒸氣下進(jìn)行。加聚可以使用高能電磁射線或常規(guī)的化學(xué)聚合引發(fā)劑誘導(dǎo)，這些引發(fā)劑例如為有機(jī)過氧化物如過氧化苯甲酰、過氧化氫叔丁基、甲乙酮過氧化物、氫過氧化枯烯，偶氮化合物如偶氮二異丁腈以及無機(jī)過氧化物如(NH4)2S20s或KzS208或H202。如果合適的話，它們可以與還原劑如亞硫酸氫鈉和硫酸鐵(II)，或者氧化還原體系結(jié)合使用，其中氧化還原體系的還原組分為脂族亞磺酸和芳族亞磺酸如苯亞磺酸和甲苯亞磺酸，或者這些酸的衍生物如亞磺酸的曼尼希加合物，醛和^J^f匕合物，例如在DE-A-1301566中所述?；谒玫膯误w，可將所得凝膠中和例如0-100摩爾％，優(yōu)選5^0摩爾％，更優(yōu)選25-80摩爾％的程度，對(duì)此，可以使用常規(guī)中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物或堿金屬氧化物，但更優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉和碳酸氫鈉。中和的原料聚合物的pH通常為5-7.5，優(yōu)選5.6-6.2。中和通常通過將作為水溶液或者優(yōu)選為固體的中和劑混入而進(jìn)^f亍。中和優(yōu)選在聚合之前在單體溶液中進(jìn)行。然而，也可以對(duì)聚合物皿進(jìn)行中和或后中和。為此，通常借助例如絞肉機(jī)將凝膠M粉碎，并將中和劑噴霧、散布或傾注于其上，然后小心混入。將所得凝膠塊反復(fù)通過絞肉機(jī)來均化。然后將中和的凝膠塊用帶式干燥機(jī)或轉(zhuǎn)鼓式干燥機(jī)干燥，直至殘留水分含量?jī)?yōu)選低于10重量％，尤其是低于5重量％。然后將干燥的原料聚合物研磨并篩分，通常將輥磨機(jī)、針磨機(jī)或擺磨機(jī)用作研磨裝置。篩分的原料聚合物的粒度優(yōu)選為45-1000nm，更優(yōu)選45-850^un，甚至更優(yōu)選100-800jim，還更優(yōu)選100-700pm。進(jìn)一步優(yōu)選粒度為100-500nm，300-60(Him,小于600jim，小于400jim，更優(yōu)選小于30(Him，最優(yōu)選小于150pm。所有顆氺立的至少80%,優(yōu)選至少卯％在》匕范圍內(nèi)。原料聚合物的CRC值[g/g可通過描述于說明部分的方法測(cè)量并且優(yōu)選至少27，尤其是至少29，更優(yōu)選至少31且不超過39，優(yōu)選不超過35。原料聚合物的AUL0.3psi值[g/g可通過描述于說明部分的方法測(cè)量并且通常優(yōu)選至少14，尤其是至少17，更優(yōu)選至少21且不超過27，優(yōu)選不超過23。吸水性聚合物顆粒的后交聯(lián)通常通過將表面后交聯(lián)劑溶液噴霧至干燥原料聚合物粉末上而進(jìn)行。在噴霧之后，將聚合物粉末熱干燥，而且交聯(lián)反應(yīng)不僅可在干燥前也可在干燥過程中進(jìn)行。噴霧交聯(lián)劑溶液優(yōu)選在反應(yīng)混合器或者混合和干燥系列，例如L6dige⑧混合器、BEPEX⑧混合器、NAUTA⑧混合器、SCHUGI⑧混合器、NARA干燥機(jī)和PROCESSALL中進(jìn)行。也可以使用流化床干燥機(jī)。干燥可以在混合器自身內(nèi)通過加熱夾套或引入熱空氣流進(jìn)行。同樣可使用下游千燥機(jī)如盤式干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)管式烘箱和可加熱的螺桿。但也可以例如使用共沸蒸餾作為干燥方法。優(yōu)選的干燥溫度為50-250°C，優(yōu)選60-200。C，更優(yōu)選70-185。C。在反應(yīng)混合器或干燥機(jī)中在此溫度下的優(yōu)選停留時(shí)間小于60分鐘，優(yōu)選小于30分鐘，更優(yōu)選小于10分鐘。后交聯(lián)劑e)可以單獨(dú)使用或與如下其它后交聯(lián)劑結(jié)合使用，例如乙二醇二縮水甘油醚、二甘醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、雙丙二醇二縮7K甘油醚、聚丙二醇二縮7jC甘油醚、甘油二縮水甘油醚、聚甘油二縮7JC甘油醚、表氯醇、乙二胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、雙丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、雙酚A、甘油、三羥甲基丙垸、季戊四醇、山梨醇、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯，2-惡唑烷酮類如2-嚙唑烷酮或N-羥乙基-2-噁唑烷酮，2，3-嗎啉二酮如N-2-羥乙基-2，3-嗎啉二酮、N-甲基-2，3-嗎啉二酮、N-乙基-2，3-嗎啉二酮和/或N-叔丁基-2，3-嗎啉二酮，2-氧代四氬-l，3-喁噪，N-?；?2-悉唑烷酮如N-乙?；?2-鳴唑烷酮，雙環(huán)酰胺縮醛如5-曱基-1-氮雜-4，6-二氧雜雙環(huán)[3.3.0]辛烷、1-氮雜-4，6-二氧雜雙環(huán)[3.3.0辛烷和/或5-異丙基-1-氮雜-4，6-二氧雜雙環(huán)[3.3.0辛烷，和/或二(2-噁唑烷酮)和聚(2-噁唑烷酮)。優(yōu)選將后交聯(lián)劑溶于自身不具反應(yīng)性的溶劑中，優(yōu)選溶于低級(jí)醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇，更優(yōu)選異丙醇中，最優(yōu)選溶于這類合適的醇的7K溶液中，此時(shí)溶液的醇含量為10-90重量％,更優(yōu)選25-70重量％，尤其是30-50重量％。后交聯(lián)劑e)的用量基于所用聚合物為0.01-1重量％,交聯(lián)劑溶液本身的用量基于所用聚合物為1-20重量％，優(yōu)選3-15重量％。優(yōu)選的后交聯(lián)劑e)為2-鳴唑烷酮類如2-鳴唑烷酮或N-羥乙基-2-喁唑烷酮，N-酰基-2-噁唑烷酮如N-乙?；?2-噁唑烷酮，2-氧代四氫-l，3-噁嗪，雙環(huán)酰胺縮醛如5-甲基-1-氮雜-4，6-二氧雜雙環(huán)3.3.0辛烷、l-氮雜-4，6-二氧雜雙環(huán)[3.3.0辛烷和/或5-異丙基-1-氮雜-4,6-二氧雜雙環(huán)[3.3.01辛烷，二-2-嚅唑烷酮和/或聚-2-噴、唑烷酮。特別優(yōu)選的后交聯(lián)劑e)為2-噁唑烷酮、N-羥乙基-2-噁唑烷酮或N-羥丙基-2-5惡唑烷酮。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的CRC值[g/g可通過描述于說明部分的方法測(cè)量并且優(yōu)選至少20，尤其是至少24，更優(yōu)選至少25，尤其是至少26,尤其優(yōu)選至少30。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的AUL0.7psi值[g/g可通過描述于說明部分的方法測(cè)量并且優(yōu)選至少15，尤其是至少21，更優(yōu)選至少22,尤其是至少23,尤其優(yōu)選至少25。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒16小時(shí)可提取物值重量％可通過描述于說明部分的方法測(cè)量并且優(yōu)選低于20，尤其是低于15，更優(yōu)選低于12，尤其低于IO,尤其優(yōu)選低于8。本發(fā)明優(yōu)選的粒度范圍為150-850jim，優(yōu)選50-500nm或150-700jim，更優(yōu)選50-400pm或150-600jim，最優(yōu)選50-300pm或150-500pm。所有顆粒的至少80重量％，優(yōu)選至少卯重量％，最優(yōu)選高達(dá)100重量％處于這些范圍內(nèi)。為測(cè)定后交聯(lián)的質(zhì)量，使用下述測(cè)試方法測(cè)量干燥的水凝膠。方法除非另有說明，測(cè)量應(yīng)在23±2°C的環(huán)境溫度和50±10%的相對(duì)濕度下進(jìn)行。在測(cè)量前將吸水性聚合物顆粒充分混合。離心保留容量(CRC)離心保留容量也可以通過由EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì))推薦的測(cè)試方法No.441.2-02"離心保留容量"測(cè)定。負(fù)載下的吸收率(AUL)0.7Dsi(4830Pa)負(fù)載下的吸收率也可以通過由EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì))推薦的測(cè)試方法No.442.2-02"壓力下的吸收"測(cè)定。16小時(shí)可拔，取物吸水性聚合物顆粒中的可提取成份的量可通過由EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì))推薦的測(cè)試方法No.470.2-02"通過電勢(shì)滴定測(cè)定可提取聚合物含量"而測(cè)定。EDANA測(cè)試方法例如可在比利時(shí)的歐洲一次性用品及非織造物協(xié)會(huì)，Ave隱E一nePlasky157，B-1030Brussels獲得。實(shí)施例實(shí)施例1:通過冷卻將丙烯酸(用50重量ppm的氫醌單甲醚穩(wěn)定)用50重量％氫氧化鈉溶液中和75mol。/。并用水稀釋以制備1,5kg固體含量為35重量％的單體溶液。固體含量是指相對(duì)于整個(gè)單體溶液質(zhì)量的丙烯酸鈉與丙烯酸的重量分?jǐn)?shù)的總和。向所述冷卻至約IOX:的溶液中加入1.71g總共3重乙氧基化的甘油的三丙烯酸酯并混入其中。將單體溶液轉(zhuǎn)移至向上開口的深度冷凍的聚乙烯袋中并用氮?dú)獯迪醇s20分鐘以去除氧氣。將熱電偶懸掛于溶液中心并使用Eppendorf移液管向溶液中依次加入1.5g溶于13g水中的過硫酸鈉、0.03g溶于10g水中的抗壞血酸和0.09g溶于1.3g水中的過氧化氫(30重量％)作為引發(fā)劑同時(shí)通過噴射氮?dú)膺M(jìn)行混合。上部氣體空間進(jìn)一步用氮?dú)飧采w直至移出聚合物凝膠。接著發(fā)生聚合，并在91'C的內(nèi)部溫度下通過將袋迅速翻轉(zhuǎn)并將凝膠直接擠至運(yùn)行中的預(yù)熱的且內(nèi)部被氮?dú)飧采w的絞肉機(jī)中而將袋快速倒空。單體轉(zhuǎn)化率為約卯mo1。/。。在絞肉機(jī)中分割繼續(xù)聚合的凝膠并在絞肉機(jī)的多孔盤下游將其收集在氮?dú)獯迪吹纳疃壤鋬龅木垡蚁┐小Ｈ缓笫咕酆显龠M(jìn)行15分鐘以完成聚合，在此過程中在卯n下在循環(huán)空氣烘箱中加熱凝膠。隨后在聚四氟乙烯化的盤上在循環(huán)空氣烘箱中于160"C下將凝膠干燥3小時(shí)，使用實(shí)驗(yàn)室針磨機(jī)研磨并篩分至250-850pm的粒度。如此獲得的干燥的原料聚合物的性能列于表1。在實(shí)驗(yàn)室混合器中后交聯(lián)原料聚合物。將20g原料聚合物作為初始進(jìn)料引入具有鈍的攪拌裝置的混合附件中的Waring實(shí)驗(yàn)室混合器中，并使用hyperdermic注射器在充分混合下以低攪拌器速度逐滴加入后交聯(lián)溶液。后交聯(lián)溶液具有如下組成1.5g異丙醇、3.0g水、0.02g2-^惡唑烷酮。在充分混合后，將濕聚合物在表玻璃上在循環(huán)空氣干燥箱中在180"C下干燥l小時(shí)。隨后將干燥的聚合物通過850pm篩篩分以去除塊。對(duì)這些聚合物測(cè)定CRC和AUL0.7psi;值記錄于表1中。實(shí)施例2:重復(fù)實(shí)施例l，不同之處在于在83t;的:^溫度下取出凝膠。皿取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率為約80mol%。實(shí)施例3:重復(fù)實(shí)施例1，不同之處在于在58C的^溫度下取出凝膠并在分割后使其再聚合30分鐘以完成聚合。^取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率為約55mo1。/。。實(shí)施例4:重復(fù)實(shí)施例l，不同之處在于在87t)的凝膠溫度下取出凝膠，直接倒空至預(yù)熱且用氮?dú)獯迪吹碾p軸實(shí)驗(yàn)室捏合機(jī)中并立即在該捏合機(jī)中通過捏合進(jìn)行分割。凝膠取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率為約85mol°/。。然后使凝膠在捏合機(jī)中再反應(yīng)約IO分鐘以完成。實(shí)施例5:重復(fù)實(shí)施例l，不同之處在于在85'C的凝膠溫度下取出皿、直接倒空至預(yù)熱且用氮?dú)獯迪吹碾p軸實(shí)驗(yàn)室捏合機(jī)中，將150g細(xì)(粒度為50-300nm)的干的吸水性聚合物作為防粘劑加入1.5kg凝膠中并立即在該捏合機(jī)中通過捏合進(jìn)行分割。皿取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率為約85mol%。然后使凝膠在捏合機(jī)中再反應(yīng)約10分鐘以完成。在該方法中凝膠非常細(xì)碎且表面僅具有最小程度的粘性。實(shí)施例6:重復(fù)實(shí)施例1，不同之處在于似口入1.2g總共3重乙IU^化的甘油的三丙烯酸酯并在86'C的皿溫度下取出凝膠、直接倒空至預(yù)熱的且用氮?dú)獯迪吹碾p軸實(shí)驗(yàn)室捏合機(jī)中，將150g細(xì)(粒度50-300pm)的千的吸水性聚合物作為防粘劑加入1.5kg凝膠中并立即在該捏合機(jī)中通過捏合進(jìn)行分割。凝膠取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率為約85mol%。然后使:^在捏合機(jī)中再反應(yīng)約10分鐘以完成。在該方法中凝膠非常細(xì)碎JL^面僅具有最小程度的粘性。實(shí)施例7:重復(fù)實(shí)施例l，不同之處在于在8ix:的凝膠溫度下取出凝膠、直接倒空至預(yù)熱的且用氮?dú)獯迪吹碾p軸實(shí)驗(yàn)室捏合機(jī)中，將1.2g^L于約50mL水中的Span20(失水山梨糖醇單石W旨酸酯)作為防粘劑加入l.5kg凝膠中，并立即在該捏合機(jī)中通過捏合進(jìn)行分割。凝膠取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率為約80mol%。然后使皿在捏合機(jī)中再反應(yīng)約IO分鐘以完成。在該方法中凝膠非常細(xì)碎且?guī)缀鯚o粘性。對(duì)比例1:重復(fù)實(shí)施例1，不同之處在于使皿在額外與外部絕熱的塑料袋中完成聚合，反應(yīng)物料中心的峰溫度為約ioox:，并在達(dá)到峰溫后僅約60分鐘且開始冷卻時(shí)將凝膠倒空至絞肉機(jī)并粉碎。皿取出時(shí)的單體轉(zhuǎn)化率大于98mol%。隨后立即干燥粉碎的皿并研磨和篩分，所有步驟均如實(shí)施例1中所述進(jìn)行。此時(shí)聚合物由于剪切而損壞，并且這導(dǎo)致原料聚合物的可提取聚合物級(jí)份較高且后交聯(lián)的聚合物的AUL0.7psi較低。表1-原料聚合物和后交聯(lián)聚合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*)后交聯(lián)的聚合物權(quán)利要求1.一種通過使單體溶液反應(yīng)形成聚合物凝膠而生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的方法，其包括當(dāng)凝膠溫度為至少50℃且單體轉(zhuǎn)化率不超過90mol％時(shí)從反應(yīng)器中取出聚合物凝膠。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中在反應(yīng)器中進(jìn)行靜態(tài)聚合。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中當(dāng)凝膠溫度為至少65'C時(shí)從反應(yīng)器中取出所述聚合物皿。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法，其中在達(dá)到峰溫度之前從反應(yīng)器中取出聚合物皿。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述峰溫度為80-110X:。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的方法，其中所述單體溶液的固體含量為23-70重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中聚合的起始溫度為o-3ox:。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中將聚合物凝膠分割。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中將至少一種防粘劑加入聚合物皿中。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中將干燥的吸水性聚合物顆粒用作防粘劑。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中所述防粘劑具有小于300jim的平均粒度。12.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一項(xiàng)的方法，其中在捏合機(jī)中分割聚合物凝膠。13.根據(jù)權(quán)利要求8-12中任一項(xiàng)的方法，其中將分割后的聚合物皿在惰性氣體和/或減壓下儲(chǔ)存0.2-12小時(shí)。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法，其中將聚合物皿后中和。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法，其中將聚合物皿干燥、分級(jí)和后交聯(lián)。16.—種生產(chǎn)衛(wèi)生制品的方法，其包括利用根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)生產(chǎn)的吸水性聚合物顆粒。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過聚合單體溶液而生產(chǎn)吸水性聚合物顆粒的方法。根據(jù)所述方法，當(dāng)凝膠達(dá)到至少50℃的溫度且單體轉(zhuǎn)化率至多為90mol％時(shí)從反應(yīng)器中取出聚合物凝膠。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)衛(wèi)生制品的方法。文檔編號(hào)C08F8/00GK101151281SQ200680010140公開日2008年3月26日申請(qǐng)日期2006年3月28日優(yōu)先權(quán)日2005年3月30日發(fā)明者D·赫爾梅林,M·埃利奧特,T·丹尼爾,U·里格爾申請(qǐng)人:巴斯福股份公司