專利名稱：：水吸收劑、水吸收制品和生產(chǎn)水吸收劑的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及水吸收劑、吸收制品和生產(chǎn)水吸收劑的方法。技術(shù)背景近年來，旨在吸收體液的水吸收劑被廣泛用于衛(wèi)生用品如一次性尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊之類。作為此種水吸收劑，例如已知有部分中和的聚丙烯酸交聯(lián)聚合物之類通常以顆粒形式使用的，盡管以片狀、纖維狀等形式使用的那些也已公知。預(yù)期此種水吸收劑應(yīng)具有的特征包括水吸收性能，即，在無載荷條件下高吸收容量以及，當(dāng)然，在載荷下的高吸收容量。然而，衛(wèi)生方面和異味的問題也必須加以考慮，因?yàn)樗赡鼙挥糜谛l(wèi)生用品如一次性尿布中。說到影響衛(wèi)生方面和異味問題的原因，它們可能由水吸收劑的原料所致。特別是，一種公知的原因可歸咎于殘留在水吸收劑中的少量未反應(yīng)單體。因此，要求在水吸收劑中殘余單體含量要低。作為減少水吸收樹脂中殘余單體含量的技術(shù)，公開過(1)通過分2次或多次加入而增加加入到單體液體中的自由基聚合引發(fā)劑用量的方法(JP-BNo.S63-7203),(2)在聚合期間或以后將自由基聚合引發(fā)劑加入到水凝膠聚合物中的方法(JP-ANo.2004-5ni79),以及(3)在干燥之前或期間向水凝膠聚合物中加入還原性物質(zhì)的方法(JP-ANo.H7-98847)。另外，還公開了(4)當(dāng)水吸收樹脂與表面交聯(lián)劑水溶液混合時(shí)將還原性物質(zhì)組合起來混合的方法(JP-ANo.H04-106108),以及(5)當(dāng)，完成表面交聯(lián)處理后，水吸收樹脂與混合活化劑如表面活性劑和不溶于水的細(xì)顆粒進(jìn)行混合時(shí)，混合還原性物質(zhì)的方法(國際出版物號91/03497的小冊子)，以及諸如此類。然而，當(dāng)殘余單體含量利用以上方法(1)和(2)中描述的技術(shù)降低時(shí)，所制成的水吸收樹脂可能被著色。于是，水吸收樹脂變得可透過吸收制品的面層被看到，從而引起商業(yè)價(jià)值變差的問題。另外，由于減少殘余單體含量要求各種各樣苛刻的條件，由于聚合物變劣使物理性能受損。因此，目前存在著在將殘余單體降低到要求水平與保持或改進(jìn)吸收性能如無載荷下的吸收容量、載荷下的吸收容量之間難以求得平#f的問題。另外，在以上方法(3)和(4)的情況下，可能產(chǎn)生釋放臭味的問題，據(jù)信，這是由在以后的步驟中經(jīng)熱處理后，通過外加還原性物質(zhì)與由原料衍生的雜質(zhì)的結(jié)合生成的組分所派生的，盡管更確切的原因尚不能肯定。因此，這些方法不適合用于生產(chǎn)諸如尿布之類的吸收制品。況且，在上面的方法(5)的情況下，當(dāng)把水吸收劑從諸如尿布之類的吸收制品中取出，然后測定殘余單體含量時(shí)，可能遇到在眾多吸收制品之間，水吸收劑的殘余單體含量波動(dòng)甚大的問題，其中發(fā)現(xiàn)有些的殘余單體含量尚未降低到要求的水平，或者發(fā)現(xiàn)有些不合規(guī)格，盡管殘余單體含量確實(shí)降低了。這可能導(dǎo)致異味和衛(wèi)生方面的問題，或者提供的產(chǎn)品，碎見情況而定，在目前青睞降低吸收制品的厚度從而減少構(gòu)成該p及收制品的親水纖維漿粕等的數(shù)量，卻因而又增加了水吸收劑接觸到使用者皮膚的幾率一一這樣的大環(huán)境下，可能不合格。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種殘余單體含量低、各種粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小，并且具有可心的吸收性能而且衛(wèi)生的水吸收劑；其生產(chǎn)方法，以及吸收制品。本發(fā)明人為解決上述問題做了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在吸收制品如尿布之間，水吸收劑的殘余單體含量的波動(dòng)是由水吸收劑的粒度分布的波動(dòng)所致，并且由于在各種粒度分布范圍之間水吸收劑的殘余單體含量不同，該殘余單體含量隨著粒度分布的此種變化而變化。而且，據(jù)/>開，高殘余單體含量據(jù)發(fā)現(xiàn)存在于小粒度的水吸收劑顆粒中。更具體地說，當(dāng)從生產(chǎn)吸收制品如尿布的設(shè)備喂入粉末狀水吸收劑到吸收制品中時(shí)，水吸收劑出現(xiàn)不小的粒度偏析。譬如，據(jù)公開，喂入到每一個(gè)吸收制品如尿布中的水吸收劑的殘余單體含量有波動(dòng)，而同時(shí)，粒度分布也有波動(dòng)。而且，當(dāng)按照其粒度測定每一種水吸收劑各自的殘余單體含量時(shí)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，殘余單體含量在每一段粒度分布范圍之間相差很大。更具體地說，據(jù)發(fā)現(xiàn)，雖然在粒度相同的顆粒之間，殘余單體含量的變化并沒有如此之大，例如，在粒度不小于300nm的顆粒之間，但是粒度不小于300vim的顆粒的殘余單體含量則不同于粒度小于300pm的顆粒的殘余單體含量，若顆粒是從一塊尿布中取出的話，這說明，在不同粒度分布范圍之間存在差異。換句話說，據(jù)發(fā)現(xiàn)，每一粒度范圍的水吸收劑的殘余單體含量都各不相同，說明從某一吸收制品中采集的水吸收劑的殘余單體含量波動(dòng)源于可能歸咎于伴生偏析所致的粒度分布范圍之間殘余單體含量上產(chǎn)生的差異。造成不同粒度分布范圍之間殘余單體含量差異的原因可認(rèn)為是如下這些。當(dāng)水吸收樹脂是通過水相聚合制備時(shí)，聚合反應(yīng)完成后水凝膠聚合物中殘余單體含量一般介于50,000~100,000ppm，然而，當(dāng)該聚合物干燥時(shí)，殘余單體含量就變?yōu)閹装賯€(gè)ppm。這樣的情況是由于殘留在水凝膠聚合物顆粒中的聚合引發(fā)劑作用于殘余單體從而在千燥提供的高溫下發(fā)生聚合反應(yīng)造成的。在此階段，聚合物凝膠的表面和以高速干燥的小凝膠顆粒的含濕量快速下降，從而使殘余引發(fā)劑失活，或者單體與殘余引發(fā)劑相遇的幾率由于含濕量的下降而減少。相應(yīng)地，殘余單體的聚合反應(yīng)將終止。因此，單體將大量留在易于變干，尤其是在干燥物質(zhì)的表面和聚合物凝膠的小凝膠顆粒等部位上。還有，干燥期間蒸發(fā)的單體蒸汽可能被其它干燥物質(zhì)的表面吸收，從而也可能讓大量單體存在于干燥物質(zhì)的表面上。加之，干燥期間殘余單體聚合反應(yīng)的進(jìn)程可能因聚合反應(yīng)完成后聚合物暴露于與氧氣的接觸之中，從而通過與空氣中的氧氣作用致使凝膠表面和小凝膠顆粒上的引發(fā)劑自由基失活而終止。如上所述，在水凝膠聚合物的干燥步驟中，據(jù)信凝膠顆粒之間的殘余單體含量有變化，借此也在一個(gè)顆粒內(nèi)形成梯度，其中距離表面一側(cè)越近的點(diǎn)，殘余單體含量變得越大。另外，當(dāng)根據(jù)需要將水凝膠聚合物的干燥物質(zhì)粉碎時(shí)，預(yù)計(jì)小顆粒是殘余單體含量大的顆粒，因?yàn)榉鬯樽饔靡话銖娜菀灼扑椴ù罅繗堄鄦误w的表面開始，盡管它也可能與粉碎用的設(shè)備有關(guān)。但是，當(dāng)水吸收樹脂通過反相懸浮聚合獲得時(shí)，多數(shù)情況一般都不包括任何粉碎步驟，于是殘余單體含量的差異是基于粒度分布的波動(dòng)造成的。當(dāng)聚合反應(yīng)完成后水和懸浮溶劑(環(huán)己烷、正己烷之類)借助蒸餾移出時(shí)，部分殘余單體通過被洗脫到溶劑中而被清除。在此階4殳造成不同粒度分布范圍內(nèi)殘余單體含量的差異。盡管因凝膠狀態(tài)殘余單體數(shù)量恒定，但在細(xì)顆粒與粗顆粒之間單位體積的表面面積也是不同的。由于從凝膠內(nèi)部洗脫的數(shù)量依賴于表面面積，故據(jù)估計(jì)粗顆粒更容易包括殘余單體。從上面描述的方方面面，本發(fā)明人引入按照下式(1)計(jì)算的"粒度分布范圍之間殘余單體指數(shù)(RMI:殘余單體指數(shù))"，作為調(diào)節(jié)不同粒度分布范圍之間水吸收劑的殘余單體含量變異性的指標(biāo)，并因此通過將該殘余單體指數(shù)調(diào)節(jié)到預(yù)定范圍內(nèi)，制成一種水吸收劑，它具有低殘余單體含量、不同粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小并且衛(wèi)生。RMI=IRM廣認(rèn)2I/RMa(1)其中RMi代表在構(gòu)成水吸收劑的顆粒當(dāng)中粒度小于300|Lim的水吸收劑的殘余單體含量；RM2代表在構(gòu)成水吸收劑的顆粒當(dāng)中粒度介于300|nm~850iam的水吸收劑的殘余單體含量；并且RMa代表水吸收剖的殘余單體含量。當(dāng)RMa是0時(shí)，RMI應(yīng)為0。還有，IRM廣RM2J是指(RMrRM2)的絕對值。本發(fā)明水吸收劑是一種粒狀吸收劑，包含，作為主要組分的一種水吸收樹脂，后者具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，它包括由不飽和羧酸和/或其鹽衍生的結(jié)構(gòu)單元并可通過以表面交聯(lián)劑沿其表面進(jìn)行表面交聯(lián)處理獲得，所述水吸收劑包含粒度介于300~850jiim的顆粒和粒度小于300jam的顆粒，其中殘余單體含量不低于0但不高于500ppm,并且按照上式(1)計(jì)算的殘余單體指數(shù)(RMI)不大于0.30。本發(fā)明吸收制品包含上述水吸收劑。生產(chǎn)本發(fā)明吸收劑的方法包括(1)制取水凝膠聚合物的步驟，通過令包括不飽和羧酸和/或其鹽的單體水溶液在交聯(lián)劑存在下進(jìn)行聚合；(2)制取粉末形式并包括粒度介于300~850pm的顆粒和粒度小于300pm的顆粒作為主要組分的水吸收樹脂前體的步驟，通過千燥所述水凝膠聚合物，隨后粉碎和分級以調(diào)節(jié)粒度分布，(3)制取水吸收樹脂的步驟，通過加熱所述水吸收樹脂前體與表面交聯(lián)劑的混合物，該交聯(lián)劑能在所述水吸收樹脂前體表面形成酯^l建，(4)通過噴霧加入包括含硫還原劑的水溶液到所述水吸收樹脂上的步驟，以及(5)令水吸收樹脂與所述水溶液的混合物在不低于4(TC但不高于12CTC的氣流下接受熱處理的步驟。本發(fā)明水吸收劑具有低殘余單體含量并且在粒度分布范圍之間殘余單體含量變異性小，因此，當(dāng)它應(yīng)用于吸收制品中時(shí)，吸收劑制品之間因顆粒偏析所致殘余單體含量的變異性小。于是，可提供一種衛(wèi)生產(chǎn)品，即便它被用于近年來風(fēng)靡的輕薄型吸收制品中。如上所述，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，盡管水吸收劑的殘余單體不均勾地存在于水吸收劑顆粒之上/之內(nèi)，但特別是在通過水相聚合制取的水吸收劑中，它可以較大l史量存在于本發(fā)明表面部分上和細(xì)顆粒中，也與水吸收劑顆粒有關(guān)。按照傳統(tǒng)的減少殘余單體的方法，由于相信殘余單體在顆粒內(nèi)部也均勻地存在，故一直對顆粒內(nèi)部和整個(gè)顆粒實(shí)施減少殘余單體的過度處理，旨在作為整體來處理水吸收劑的殘余單體(顆粒內(nèi)部，大顆粒)。于是，水吸收劑的各項(xiàng)物理性能發(fā)生惡化。結(jié)果，難以在降低殘余單體含量與有利的物理性能如在載荷下高吸收容量、抑制變色等之間求得平衡。然而，按照本發(fā)明生產(chǎn)方法，水吸收劑顆粒表面和/或細(xì)顆粒之上和/或之內(nèi)的殘余單體可接受選4奪性的處理，從而可在降低殘余單體含量與有利的物理性能之間取得平衡。關(guān)于本發(fā)明水吸收劑，其生產(chǎn)方法不受具體限制。在本發(fā)明中，作可采用本發(fā)明生產(chǎn)方法(表面交聯(lián)處理，隨后加入包括少量含硫還原劑的水溶液，以及進(jìn)一步在預(yù)定條件下接受額外的加熱處理)，或者也可采用日本專利申請?zhí)?005-038123中公開的生產(chǎn)方法。按照本發(fā)明生產(chǎn)方法，通過噴灑少量上面提到的水溶液可達(dá)到均勻的施加。另外，按照本發(fā)明生產(chǎn)方法，由于其中僅使用少量水溶液，故水溶液優(yōu)先被表面和單體優(yōu)先受到在預(yù)定氣伊:下的熱處理(干燥)。如上所述，按照本發(fā)明的水吸收劑的生產(chǎn)方法，包括含硫還原劑的水溶液利用噴灑(噴霧)與水吸收樹脂均勻地混合并接受熱處理。因此，在殘余單體含量隨著粒度分布范圍的不同而波動(dòng)的水吸收樹脂的情況下，含硫還原劑有效地作用于殘余單體，因此可獲得殘余單體含量低并且在不同粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小的水吸收劑。因此，所得的水吸收劑無著色、不放出任何臭味，并且具有可心的物理性能，不I起對物理性能的損害，特別是因聚合物變劣所致在載荷下的吸收性能受損的問題。由于本發(fā)明吸收制品包含的水吸收劑具有低殘余單體含量，并且在粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小，故可提供一種衛(wèi)生產(chǎn)品，它不著色，不需要擔(dān)心殘余單體含量因顆粒偏析而波動(dòng)，以及不合格產(chǎn)品的出現(xiàn)。實(shí)施本發(fā)明的最佳模式下面將結(jié)合優(yōu)選的實(shí)施方案詳細(xì)說明生產(chǎn)本發(fā)明水吸收劑的方法，但本發(fā)明范圍不受這些描述的限制。除了下面的實(shí)施例之外，還可想出各種替代方案，仍不偏離本發(fā)明的范圍和原則。生產(chǎn)本發(fā)明水吸收劑的方法中的第一步驟是通過讓包括不飽和羧酸和/或其鹽的單體發(fā)生聚合來生成水凝膠聚合物(以下亦稱作聚合物凝膠)的步驟。不飽和羧酸不受特定限制，只要它在分子中具有1或多個(gè)羧基基團(tuán)，但其例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸、巴豆酸等。從所獲得的水吸收劑的性能和成本的角度，丙烯酸和/或其鹽優(yōu)選作為主要組分。當(dāng)丙烯酸和/或其鹽被作為主要組分包括在內(nèi)時(shí)，即，當(dāng)聚丙烯酸(部分中和的)交聯(lián)聚合物作為主要組分被包括在內(nèi)時(shí)，除了上面提到的不飽和酸之外，還可組合使用一種單體。此種單體的例子包括陰離子不飽和單體如馬來酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基曱苯磺酸、乙烯基曱苯磺酸、苯乙烯磺酸、2-(曱基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰乙烷磺酸、2-(曱基)丙烯酰丙烷磺酸和2-羥乙基(曱基)丙烯酰磷酸酯及其鹽；含巰基基團(tuán)的不飽和單體；含酚羥基基團(tuán)不飽和單體；含酰胺基團(tuán)不飽和單體如(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(曱基)丙烯酰胺和N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺；含氨基基團(tuán)不飽和單體如N,N-二曱基氨基乙基的(甲基)丙烯酸酯、N,N-二曱基氨基丙基的(甲基)丙烯酸酯、N,N-二曱基氨基丙基的(曱基)丙烯酰胺；等。這些單體可單獨(dú)與上述不飽和羧酸和/或其鹽一起使用，或者2種或多種這些單體可作為任意混合物使用。包括丙烯酸的不飽和羧酸的鹽的例子包括鈉、鋰、鉀、銨、胺等的鹽。它們當(dāng)中，鈉鹽從成本的角度是優(yōu)選的。丙烯酸和/或其鹽的用量優(yōu)選不低于70mol%，更優(yōu)選不低于80mol%，進(jìn)一步優(yōu)選不^f氐于90mol%,特別優(yōu)選不低于95mol%,以全部單體組分(除了下面描述的內(nèi)部交聯(lián)劑之外)為基準(zhǔn)計(jì)。上限是100mol%。當(dāng)單體是包括丙烯酸的含酸基團(tuán)單體時(shí)，其中和比不受特定限制，中和可按照需要在中和以后實(shí)施。對于諸如可能接觸到人體的衛(wèi)生制品的場合，還應(yīng)考慮聚合反應(yīng)以后不必中和，該中和比優(yōu)選地不小于40%摩爾但不大于90mol%,更優(yōu)選其下限是50mo10/。，同時(shí)上限是80mol°/o。聚合反應(yīng)可通過水相聚合或反相懸浮聚合實(shí)施。雖然單體水溶液的濃度不受特定限制，但優(yōu)選不低于10wt。/。但不高于70wt%,特別優(yōu)選不大于20wt。/。但不高于60wt%。另外，當(dāng)實(shí)施水相聚合或反相懸浮聚合時(shí)，也可結(jié)合使用非水溶劑。此外，溶劑的類型不受特定限制。該單體水溶液的濃度也是這里所謂的水凝膠聚合物的優(yōu)選固體含量。水凝膠聚合物的固體濃度可根據(jù)在18(TC千燥6h后生成的干燥殘余物來確定。聚合反應(yīng)可采用自由基聚合引發(fā)劑實(shí)施。該自由基聚合引發(fā)劑不受體的類型和聚合^件任意選;奪和使用:種、兩種或多^。這些引i劑的例子包括熱引發(fā)劑如，過辟u酸鹽，例如，過石克酸鈉、過石克酸鉀和過辟u酸銨；過氧化物如過氧化氫、過氧化叔丁基和過氧化丁酮；偶氮化合物如偶氮腈化合物、偶氮脒化合物、環(huán)狀偶氮脒化合物、偶氮酰胺化合物、烷基偶氮化合物、2,2'-偶氮雙(2-酰氨基丙烷)二鹽酸化物和2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸化物；以及諸如此類，以及光解引發(fā)劑如苯偶姻衍生物、千基衍生物、乙酰苯衍生物、二苯酮衍生物、偶氮化合物等。從成本效益和減少殘余單體的效果的角度，熱引發(fā)劑是優(yōu)選的，特別優(yōu)選過好u酸鹽。也可通過與能加速上面提到的自由基聚合引發(fā)劑分解的還原劑相結(jié)合制備一種氧化還原引發(fā)劑。還原劑的例子包括亞硫酸(亞硫酸鹽)或氫亞-克酸(亞辟L酸氫鹽)例如，亞石克酸鈉和亞石克酸氳鈉、L-抗壞血酸(抗壞血酸鹽)、還原金屬(鹽)如亞鐵鹽、胺等。更優(yōu)選的是，光解引發(fā)劑和熱引發(fā)劑組合使用。聚合反應(yīng)步驟中自由基聚合引發(fā)劑的用量優(yōu)選不低于0.001重量份但不高于2重量份，特別優(yōu)選的是，下限是0.01重量份，上限是0.05重量份每100重量份單體。自由基聚合引發(fā)劑的用量若低于0.001重量份之所以不優(yōu)選，因?yàn)槲捶磻?yīng)單體的數(shù)量可能大到導(dǎo)致獲得的水吸收劑中殘余單體含量增加的地步。相反，也不優(yōu)選用量超過2重量份，因?yàn)樗招阅?，特別是所獲水吸收劑在載荷下的吸收容量可能受損。另外，之所以不優(yōu)選還因?yàn)榭赡墚a(chǎn)生獲得的水吸收劑容易著色的問題。在本發(fā)明中，殘余單體在特別溫和的處理?xiàng)l件下可減少，因此，可避免由于在傳統(tǒng)激烈聚合條件和干燥條件下減少殘余單體所造成的物理性能損傷。在聚合步驟中，替代應(yīng)用自由基聚合引發(fā)劑，該聚合反應(yīng)可通過以活性能量射線，例如，輻射線、電子射線、紫外線或諸如此類，輻照反應(yīng)體系來實(shí)施。在聚合步驟中，生成一種自交聯(lián)型交聯(lián)聚合物，或其中需要可交聯(lián)單體如內(nèi)部交聯(lián)劑的交聯(lián)聚合物，因?yàn)楸景l(fā)明的水吸收劑具有由不飽和羧酸和/或其鹽衍生的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。作為內(nèi)部交聯(lián)劑，任何在分子中具有2個(gè)或更多個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)或2個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的已知內(nèi)部交聯(lián)劑皆可使用。其具體例子包括，例如，N，N'-亞曱基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、甘油的丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙基胺、聚烯丙基氧基鏈烷、(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,4-丁二醇、季戊四醇、乙二胺、碳酸亞乙基酯、碳酸亞丙基酯、聚乙烯亞胺、縮水甘油基的(曱基)丙烯酸酯以及諸如此類?？墒褂眠@些當(dāng)中的1、2或更多種。諸如內(nèi)部交聯(lián)劑之類可交聯(lián)單體形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)可通過一次全部加入到單體中或者通過分?jǐn)?shù)份加入后的聚合來形成。替代地，它也可通過在聚合后加入到水凝膠聚合物中，隨后讓其交聯(lián)來形成。再有，本發(fā)明水吸收樹脂不限于按照這里公開的生產(chǎn)方法生產(chǎn)的那些，而是，任何包括由上面提到的單體衍生的結(jié)構(gòu)單元的交聯(lián)聚合物都算在內(nèi)。由上面提到的單體衍生的結(jié)構(gòu)單元對應(yīng)于通過，例如，利用聚合反應(yīng)打開每個(gè)單體的可聚合雙鍵產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)(由雙鍵(C=C)轉(zhuǎn)變?yōu)閱捂I(-C-C-)所生成的結(jié)構(gòu))。內(nèi)部交聯(lián)劑的用量可根據(jù)所需的水吸收劑的特性確定，然而，一般地它優(yōu)選不低于0.001mol,但不高于5mo1，每100mol單體。當(dāng)內(nèi)部交聯(lián)劑的用量低于0.001mol時(shí)，凝膠強(qiáng)度可能降低并且可萃取物增加。相反，當(dāng)用量高于5mol時(shí)，吸收容量趨于下降。內(nèi)部交聯(lián)劑可一次全部加入或者分?jǐn)?shù)份加入。在聚合步驟中，各種各樣發(fā)泡劑中的任何一種，如碳酸(氫)鹽、二氧化碳、偶氮化合物和惰性有機(jī)溶劑(例如，0~30重量份每100重量份單體)；親水聚合物如淀粉奸維素、淀粉-纖維素的衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸(聚丙烯酸酯)或聚丙烯酸(聚丙烯酸酯)交聯(lián)聚合物(例如，3~30重量份每100重量份單體)；各種各樣表面活性劑當(dāng)中的任何一種；鏈轉(zhuǎn)移劑如偏磷酸(偏磷酸鹽)(例如，0~1重量份每100重量份單體)；可根據(jù)需要加入到反應(yīng)體系中。雖然，聚合溫度不受特定限制，但一般地，優(yōu)選不低于1(TC，但不高于140。C。當(dāng)聚合溫度低于l(TC時(shí)，聚合時(shí)間將變得過長，以致生產(chǎn)率下降，并且水吸收劑的物理性能也變劣。相反，當(dāng)聚合溫度超過140。C時(shí)，水吸收樹脂的物理性質(zhì)同樣也會惡化。聚合時(shí)間也不受特定限制，而是可根據(jù)單體和聚合引發(fā)劑的類型，以及聚合溫度等加以酌定。另外，從設(shè)備考慮，聚合反應(yīng)一般在常壓下實(shí)施，但它也可在減壓下進(jìn)行，以便降低聚合體系的沸騰溫度。通過聚合獲得的水凝膠聚合物具有由上面提到的單體水溶液的濃度，例如，不低于10wt。/。但不高于70wt%,所派生的固體含量，并且進(jìn)行干燥、粉碎和根據(jù)需要分級從而生產(chǎn)出水吸收樹脂前體(第二步驟)。水凝膠聚合物優(yōu)選地以約0.15mm顆粒形式的狀態(tài)接受第二步驟的處理。干燥的方法不受特定限制，而是可采用任何使用普通干燥器和加熱爐的方法。優(yōu)選的是，干燥溫度不低于IO(TC,但不高于25(TC。下限優(yōu)選為120°C，特別優(yōu)選150'C,而上限則可優(yōu)選地是22(TC,特別優(yōu)選200。C。干燥時(shí)間不受特定限制，可根據(jù)獲得的干燥物質(zhì)具有，例如，不低于80wtn/。，優(yōu)選85100wto/。，更優(yōu)選90~100wt"/。的所需固體含量要求來確定。優(yōu)選地是，為便于粉碎起見，干燥進(jìn)行到使通過干燥獲得的干燥物質(zhì)的固體含量，通過在18(TC下干燥3h得到的干燥殘余物的重量除以干燥前重量來規(guī)定，不低于90wt。/。的程度。一般地，從生產(chǎn)效率考慮，干燥一般可在2h內(nèi)完成，盡管視聚合物凝膠的粒度、干燥溫度、可采用的氣流等因素，該時(shí)間可能變化。干燥的聚合物根據(jù)需要進(jìn)行粉碎。雖然粉碎一般可針對在千燥步驟中獲得的凝膠狀干燥物質(zhì)實(shí)施，但也可對干燥前的聚合物實(shí)施。優(yōu)選進(jìn)行粉碎以達(dá)到獲得更多具有要求粒度的顆粒，更優(yōu)選地通過選擇粉碎條件，以便生產(chǎn)出更多具有150-850iLim范圍粒度的顆粒。粉碎的方法不受特定限制，而是任何傳統(tǒng)上公知的方法皆可采用。粒度分布可通過以顆粒形式進(jìn)行分散聚合和分散干燥來調(diào)節(jié)，正如在反相懸浮聚合中那樣。然而，一般地，特別是在水相聚合的情況下，粉碎和分級可在干燥以后實(shí)施，以便調(diào)節(jié)到具有預(yù)定粒度分布。在粉碎步驟中獲得的粉碎物質(zhì)根據(jù)需要進(jìn)行分級以便達(dá)到，一般地不小于200pm但不大于850)nm的顆粒質(zhì)量中值粒度(D50)，借此調(diào)節(jié)到優(yōu)選具有預(yù)定粒度分布的粉末。作為分級方法，任何傳統(tǒng)上公知的方法皆可采用。為了獲得本發(fā)明的水吸收劑，就如此調(diào)節(jié)的粉碎物質(zhì)的粒度而言，質(zhì)量中值粒度(D50)可限制在通常為200~850fim,優(yōu)選200~710|iim,更優(yōu)選250-600ium,特別優(yōu)選300~500|am的窄范圍內(nèi)。另外，小于150|um的顆粒的含量可控制在0~5wt%,優(yōu)選0~3wt%,更優(yōu)選0~2wt%，特別優(yōu)選0~1wt%。而且，上面提到的粉碎物質(zhì)的粒度介于300~850|Lim的顆粒與粒度小于300|um的顆粒的重量比應(yīng)不小于5/95但不大于95/5。而且，優(yōu)選粒度不小于150jim但不大于600^im的顆粒應(yīng)控制在占整個(gè)粉碎物質(zhì)的不小于90wt%,更優(yōu)選不小于95wty。，特別是不小于98wt%。例如，為調(diào)節(jié)達(dá)到減少小于150)Lim的細(xì)顆粒數(shù)量，同時(shí)控制質(zhì)量中值粒度(D50)落在250~600iLim的窄范圍內(nèi)的預(yù)定粒度分布，在粉碎后應(yīng)采用分級用的普通設(shè)備如網(wǎng)眼篩，根據(jù)需要去除粗顆粒和細(xì)顆粒。按此程序去除的粗顆?？蓛?yōu)選地具有600~5000ium粒度的顆粒，更優(yōu)選850-2000pm粒度的顆粒。另外，在調(diào)節(jié)粒度分布中去除的細(xì)顆?？蓛?yōu)選地是粒度小于150|Lim的顆粒，更優(yōu)選粒度小于200pm的顆粒。如此去除的粗顆?？芍苯觼G棄，但一般地，它們可按照上面所述再次接受粉碎步驟的處理。同樣，去除的細(xì)顆?？芍苯觼G棄，但可增設(shè)再生以生產(chǎn)出顆粒形式較大顆?；蚋骄畚镆员隳墚?dāng)作本發(fā)明水吸收樹脂使用的步驟。公開在美國專利6228930、5264495、4950692、5478879和歐洲專利844270、日本專利申請?zhí)?005-38123等所公開的步驟中任何一個(gè)皆可采用。特別是，按照日本專利申請?zhí)?005-38123中公開的技術(shù)，在回收含有大量上述殘余單體的細(xì)顆粒的步驟中，細(xì)顆粒是在減少了殘余單體含量之后再回收的。該技術(shù)優(yōu)選作為獲得本發(fā)明水吸收劑的生產(chǎn)方法之在曰本專利申請?zhí)?005-38123中公開的生產(chǎn)方法中，自由基聚合引發(fā)劑不是加入到聚合物凝膠中，而是將熱引發(fā)劑(可熱分解自由基聚合引發(fā)劑)加入到由水吸收樹脂生產(chǎn)步驟中產(chǎn)生的細(xì)粉末獲得的附聚顆粒一側(cè)，其后干燥并讓如此生成的附聚顆粒與聚合物凝膠共存。按照該生產(chǎn)方法，與熱引發(fā)劑直接加入到聚合物凝膠中去的情況相比，同樣的加入量(每單位重量的最終獲得的水吸收樹脂)能使殘余單體更為有效地降低。而且，當(dāng)以氧化劑或還原劑替代熱引發(fā)劑時(shí)，可類似地達(dá)到這樣一種效果。更具體地說，日本專利申請?zhí)?005-38123中公開的水吸收樹脂的生產(chǎn)方法包含制取具有水吸收性能的聚合物凝膠；通過加入至少一種選自熱引發(fā)劑、氧化劑和還原劑的添加劑到在水吸收樹脂生產(chǎn)中獲得并且質(zhì)量中值粒度落在10~150pm范圍內(nèi)的細(xì)粉末中制取附聚凝膠；以及在令附聚凝膠和聚合物凝膠共存的同時(shí)進(jìn)行干燥。按照日本專利申請?zhí)?005-38123中公開的發(fā)明，可在減少生產(chǎn)步驟期間產(chǎn)生的細(xì)粉末，與降低所獲水吸收樹脂中殘余單體含量之間取得平衡。更特別是，按照該發(fā)明，可獲得一種包括少量殘余單體并具有可心物理性能的水吸收樹脂，同時(shí)有效地再利用水吸收樹脂生產(chǎn)步驟中產(chǎn)生的細(xì)粉末，卻不增加用于減少殘余單體的添加劑(選自熱引發(fā)劑、氧化劑和還原劑至少一種)的用量。換句話說，該生產(chǎn)水吸收樹脂的方法是一種能有效減少殘余單體并且另外，還能在生產(chǎn)成本上達(dá)到良好效益(即循環(huán)細(xì)粉末)，其采用類似于傳統(tǒng)通過附聚的細(xì)粉末循環(huán)方法。因此，日本專利申請?zhí)?00、38123中公開的生產(chǎn)方法優(yōu)選作為本發(fā)明水吸收劑生產(chǎn)方法的一個(gè)例子。下面，作為本發(fā)明水吸收劑生產(chǎn)方法的例子，將詳細(xì)說明日本專利申請?zhí)?005-38123中公開的生產(chǎn)方法。然而，該生產(chǎn)方法不受下面說明的限制，而是，除了下面的舉例說明之外，在不偏離該生產(chǎn)方法的原理的條件下可任意修改。該生產(chǎn)方法包括制取具有水吸收性能的聚合物凝膠的步驟(以下亦稱作"聚合步驟，')。下面的步驟不限于，但一般地包括干燥聚合物凝膠的步驟(以下，亦稱作"干燥步驟")，和聚合物凝膠干燥物質(zhì)的粉碎步驟(以下，亦稱作"粉碎步驟，，)，以及粉碎物質(zhì)的分級步驟(以下，亦稱作"分級步驟，，)。特別是，該生產(chǎn)方法可視為一種適合連續(xù)生產(chǎn)水吸收樹脂的方法，其中具有低殘余單體含量的水吸收樹脂可通過再利用水吸收樹脂生產(chǎn)中獲得的細(xì)粉末(例如，在上面提到的分級步驟中作為廢料去除的細(xì)粉末等)而獲得。更具體地說，在該生產(chǎn)方法中，重要的是加入一種含有至少一種選自熱引發(fā)劑、氧化劑和還原劑的添加劑(下面亦稱作"重要添加劑")的含水流體到在水吸收樹脂生產(chǎn)中獲得并具有落在10~150pm范圍內(nèi)的質(zhì)量中值粒度的細(xì)粉末中，從而獲得一種附聚凝膠(以下，亦稱作"附聚凝膠，，或"附聚顆粒")、并在令附聚凝膠和聚合物凝膠共存的條件下干燥它們。換句話說，通過細(xì)粉末與含水流體混合獲得的附聚顆粒與在聚合步驟中獲得的聚合物凝膠一起接受干燥步驟處理。在該生產(chǎn)方法中提到的上述附聚顆?？梢允前ㄔS多細(xì)粉末并具有不大于20mm,優(yōu)選0.310mm，更優(yōu)選0.35~5mm的中值粒度的顆粒。因此當(dāng)通過細(xì)粉末與含水流體混合獲得大團(tuán)的、結(jié)成一體的凝膠時(shí)，進(jìn)一步的干燥和粉碎將是必要的。上面提到的附聚顆粒的含濕量，考慮到干燥的負(fù)荷，優(yōu)選不高于75wt%,更優(yōu)選不高于70wt%,進(jìn)一步優(yōu)選不高于65wt%(下限高于0wt%，優(yōu)選不小于5wt%)。當(dāng)附聚顆粒的含濕量大大超過聚合物凝膠的含濕量時(shí)，部分不完全的干燥可能發(fā)生在與聚合物凝膠的干燥中。按照本生產(chǎn)方法的發(fā)明人獲得的發(fā)現(xiàn)，當(dāng)?shù)秃瑵窳扛骄垲w粒與聚合物凝膠按照現(xiàn)有技術(shù)在一起干燥時(shí)，所獲水吸收樹脂生產(chǎn)中的殘余單體含量將顯著增加，因此，考慮到殘余單體，必須將附聚顆粒的含濕量維持在高水平，即便可能給后面的干燥步驟帶來負(fù)擔(dān)。然而，按照該生產(chǎn)方法，殘余單體即便在含濕量比較低的情況下仍可足夠程度地減少，因此該生產(chǎn)方法的應(yīng)用在含濕量落在上面提到的范圍內(nèi)時(shí)更為重要。細(xì)粉末具有小于要用該生產(chǎn)方法獲得的水吸收樹脂的粒度，并且傳統(tǒng)上如上所述通常被當(dāng)作廢料處理。一般優(yōu)選水吸收樹脂的質(zhì)量中值粒度(D50)(由JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級規(guī)定)介于200800iiim,例如，由該生產(chǎn)方法制取的水吸收樹脂的質(zhì)量中值粒度(D50)介于200~450pm。細(xì)粉末是一種殘余物質(zhì)，它是在被剔除而產(chǎn)生的，剔除后獲得的水吸收樹脂的質(zhì)量中值粒度(D50)落在上面描述的要求范圍內(nèi)，具體地說，該質(zhì)量中值粒度(D50)落在如上所述10-150pm的范圍內(nèi)。期望粒度大大小于150ium的顆粒(由JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級規(guī)定)優(yōu)選地以70~100wt°/o的數(shù)量被包括在內(nèi)，更優(yōu)選90~100wt%。另外，更優(yōu)選的是，從附聚強(qiáng)度考慮，采用水相聚合制取的細(xì)粉末為無規(guī)的，而不是采用反相懸浮聚合制取的球形。另外，細(xì)粉末可以接受也可以不接受在水吸收樹脂生產(chǎn)中通常實(shí)施的表面交聯(lián)處理，或者替代地，也允許是其任意混合物。由水吸收樹脂的生產(chǎn)獲得的所有細(xì)粉末都可接受上述附聚處理。一般地，可使用占絕大多數(shù)的、在分級步驟中獲得的細(xì)粉末，然而，在附聚中不但可以使用分級步驟中獲得的細(xì)粉末，也可使用，例如，由袋式過濾器之類截留的細(xì)粉末等。否則，也可混合并使用在不同步驟中獲得的細(xì)粉末或在單獨(dú)生產(chǎn)過程中(其它生產(chǎn)設(shè)備)獲得的細(xì)粉末。另外，細(xì)粉末的組成可與準(zhǔn)備在一起進(jìn)行千燥的聚合物凝膠的一樣，或者可具有不同的組成。然而，優(yōu)選采用組成與準(zhǔn)備一起干燥的聚合物凝膠一樣的細(xì)4分末。從與含水流體的混合性能和千燥效率的角度考慮，細(xì)粉末的溫度優(yōu)選不低于35。C,更優(yōu)選4(TC~IO(TC,特別更優(yōu)選45~8CTC。在水吸收樹脂的生產(chǎn)的每一個(gè)步驟中，細(xì)粉末的溫度可通過保溫、加熱、冷卻或諸如此類措施酌情調(diào)節(jié)?？捎糜诩?xì)粉末附聚的含水流體優(yōu)選地通過將上述重要添加劑溶解在溶劑中來制備。溶劑不受特定限制，其例子包括，例如，水、包括親水有才幾溶劑(例如，低級醇，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和^i丁醇；酮，例如，丙酮；醚，例如，二氧雜環(huán)己烷和四氫吹喃；酰胺，例如，N，N-二曱基曱酰胺；亞砜，例如，二曱基亞砜等)以及諸如此類的水溶液。從物理性能和附聚的強(qiáng)度的角度，溶劑包括水，其用量優(yōu)選介于卯~100wt%,更優(yōu)選99~100wt%,并且只包括水的溶劑是特別優(yōu)選的。另外，含水流體也可包括少量其它添加劑，例如，交聯(lián)劑、螯合劑、表面活性劑等，其用量以不損害本生產(chǎn)方法的優(yōu)點(diǎn)為準(zhǔn)。例如，作為交聯(lián)劑，任何類型下面將要描述的表面交聯(lián)劑都可使用。通過在含水流體中包括交聯(lián)劑，預(yù)計(jì)可降低水溶性組分含量和改進(jìn)附聚強(qiáng)度。雖然可作為重要添加劑包括在含水流體中的熱引發(fā)劑不受特定限制，只要當(dāng)讓附聚顆粒和聚合物凝膠共存并進(jìn)行干燥時(shí)它能分解以便與單體起反應(yīng)，但是其例子包括，例如，過-克酸鉀、過好u酸銨、過硫酸鈉、叔丁基過氧化氫、過氧化氬、2,2'-偶氮二(2-酰氨基丙烷)二鹽酸化物等。在這些當(dāng)中，優(yōu)選過氧化物，特別優(yōu)選過硫酸鹽，例如，過硫酸鈉。這些熱引發(fā)劑可單獨(dú)使用，也可使用其中的2種或更多種。雖然包括在含水流體中的可作為重要添加劑的氧化劑不受特定限制，只要當(dāng)讓附聚顆粒和聚合物凝膠共存并進(jìn)行干燥時(shí)它能與單體起反應(yīng)，但其例子包括，無機(jī)氧化劑例如，氯酸鹽、渙酸鹽、亞氯酸鹽和無機(jī)過氧化物或有機(jī)過氧化物，正如上面作為例子舉出的熱引發(fā)劑，例如，次氯酸鹽、過好u酸鹽和過氧化氫，以及過氧化，權(quán)丁基以及過氧化苯甲酰，以及諸如此類。在這些當(dāng)中，過>5克酸鹽和過氧化氫是優(yōu)選的，特別優(yōu)選過硫酸鹽。這些氧化劑可單獨(dú)使用，或者也可使用其中的2種或更多種。雖然可用作包括在含水流體中的重要添加劑使用的還原劑不受特定限制，只要當(dāng)讓附聚顆粒和聚合物凝膠共存并進(jìn)行干燥時(shí)它能與單體起反應(yīng)，它可以是有才幾還原劑或者無機(jī)還原劑，4旦優(yōu)選是無才幾還原劑，特別合適的是，硫-基、磷-基或氮-基的還原劑。具體例子包括，例如，亞硫酸鹽(例如，亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸銨等)、亞硫酸氫鹽(例如，亞石克酸氳鈉、亞發(fā)。酸氫鉀、亞發(fā)b酸氫4妄等)、焦亞碌u酸鹽、連二亞硫酸鹽、連三亞硫酸鹽、連四亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、亞硝酸鹽、二甲基亞砜、二氧化硫脲、亞磷酸鹽，含氮有機(jī)化合物如氨基酸和乙醇胺以及諸如此類。這些當(dāng)中，硫-基還原劑，特別是亞石克酸鹽、亞硫酸氬鹽、焦亞硫酸鹽和連二亞硫酸鹽是優(yōu)選的。其鹽的優(yōu)選例子包括鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。首先，亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉是特別優(yōu)選的。這些還原劑可單獨(dú)使用，或者也可使用其中的2種或更多種。作為重要添加劑，在上面描述的那些當(dāng)中優(yōu)選熱引發(fā)劑，特別是，從可能達(dá)到的降低殘余單體的優(yōu)異效果來看，優(yōu)選使用過硫酸鹽作為重要添力口劑。重要添加劑在含水流體中的含量不受特定限制，但一般地優(yōu)選介于0.0001-1wt%,以細(xì)粉末為基準(zhǔn)計(jì)。當(dāng)該含量低于0.0001wt。/o時(shí)，殘余單體可能降低得不夠，而反之，當(dāng)它超過lwt。/。時(shí)，可能導(dǎo)致干燥后最終生成的水吸收樹脂帶色。另外，重要添加劑(特別是熱引發(fā)劑)可酌情用于聚合步驟中。在這樣的情況下，關(guān)于重要添加劑在含水流體中的數(shù)量，一般地，在附聚前，每單位重量細(xì)粉末的用量優(yōu)選介于1~500wt%,更優(yōu)選5-400wt%,進(jìn)一步優(yōu)選10~300wt%，按加入到聚合步驟中的重要添加劑數(shù)量(每單位重量單體組分的數(shù)量)為基準(zhǔn)計(jì)。當(dāng)包括在含水流體中的重要添加劑與加入到聚合步驟中的重要添加劑之間的比例落在以上范圍之外時(shí)，可能達(dá)不到本生產(chǎn)方法的優(yōu)點(diǎn)。在如上面描述的情況下(即，當(dāng)重要添加劑被用于聚合步驟中時(shí))，加入到聚合步驟中的重要添加劑與包括在含水流體中的重要添加劑可以是同一種類型或不同類型。本生產(chǎn)方法的特征是在含水流體中包括重要添加劑。盡管就加入量而論其效應(yīng)可能比這種情況低，但重要添加劑(特別是，熱引發(fā)劑)可除了加入到含水流體以外，可單獨(dú)加入到本生產(chǎn)方法的任意步驟中，例如，在接受干燥步驟處理前加入到聚合物凝膠中，在進(jìn)行粉碎步驟前加入到干燥物質(zhì)(干燥的聚合物凝膠)中。含水流體的用量不受特定限制，但優(yōu)選地不低于25重量份，卻又不高于280重量份，每100重量份細(xì)粉末。該用量更優(yōu)選不高于200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選不高于150重量份。當(dāng)含水流體的用量超過280重量份時(shí)，可能獲得大塊結(jié)成一體的凝膠，這可能導(dǎo)致必須進(jìn)一步干燥和粉碎凝膠狀物質(zhì)才能獲得附聚顆粒，并且給干燥帶來巨大負(fù)擔(dān)。反之，當(dāng)含水流體的用量低于25重量份時(shí)，附聚強(qiáng)度則可能不足，從而使最終產(chǎn)物，由于是多相混合而難以附聚，以致無法達(dá)到優(yōu)異的特性。雖然細(xì)粉末與含水流體的混合可在細(xì)粉末附聚后立即簡單地執(zhí)行，但特別優(yōu)選的是，在附聚時(shí)預(yù)先將含水流體進(jìn)行加熱。再有，按照優(yōu)選的實(shí)施方案，加熱的含水流體與細(xì)粉末在高速下混合，從而使附聚得以進(jìn)行。因此，得到的不是大塊、結(jié)成一體的凝膠，而是粒度可直接控制的附聚顆粒。結(jié)果，可能不需要進(jìn)一步干燥和粉碎凝膠狀物質(zhì)便可獲得附聚顆粒，另外，因得到大塊、結(jié)成一體的凝膠造成的種種問題也得以避免，即，水吸收樹脂本身因主鏈斷裂、糾纏或諸如此類造成的劣化這類由于混合所需要的巨大作用力或由于凝膠塊在形成過程中處于捏合狀態(tài)所造成的問題可得以避免。在優(yōu)選的附聚實(shí)施方案中，加熱后含水流體的溫度一般可不低于40°C,優(yōu)選不低于5(TC,更優(yōu)選不低于60。C，進(jìn)一步優(yōu)選不低于70°C。而且，該溫度上限可不低于含水流體的沸點(diǎn)，而該沸點(diǎn)可通過加入鹽或其它溶劑、改變壓力(解壓，壓縮)等各種各樣措施加以調(diào)節(jié)。但是，即使溫度高于IO(TC，也不會引起大的改變，因此，一般采用不高于100。C的溫度。當(dāng)含水流體預(yù)先加熱時(shí)，優(yōu)選單獨(dú)配制重要添加劑以便獲得室溫或冷卻狀態(tài)的具有較高濃度的水溶液，隨后在與細(xì)粉末臨混合之前與較大量經(jīng)過加熱的其余含水流體進(jìn)行混合。在附聚的優(yōu)選實(shí)施方案中，優(yōu)選除了預(yù)先加熱含水流體之外，細(xì)粉末本身也進(jìn)行加熱。細(xì)粉末在加熱后的溫度一般也不低于4(TC,優(yōu)選不低于5(TC。由于即使溫度高于IO(TC，也不會引起大的改變，因此，一般采用不高于IO(TC的溫度。盡管當(dāng)細(xì)粉末本身預(yù)先加熱時(shí)，其程序不受特定限制，但是，例如，加熱可通過經(jīng)干燥加熱后的保溫，或者通過單獨(dú)的方式從外部加熱來實(shí)施。在附聚的優(yōu)選實(shí)施方案中，加熱的含水流體和細(xì)粉末高速混合后，高速混合的意指完成含水流體與細(xì)粉末的混合以生成附聚顆粒的時(shí)間短。更具體地說，從含水流體被置于與細(xì)粉末彼此接觸的時(shí)刻到生產(chǎn)出附聚顆粒的時(shí)刻為止的時(shí)間，即，混合時(shí)間短。該混合時(shí)間優(yōu)選不超過3min,更優(yōu)選不超過1min,最優(yōu)選1s~60s。當(dāng)混合時(shí)間過長時(shí)，含水流體與細(xì)粉末的均勻混合可能變得困難，并容易形成大塊、結(jié)成一體的凝膠。另外，當(dāng)混合時(shí)間過長時(shí)，含水流體中包括的重要添加劑可能在生產(chǎn)出的附聚顆粒與聚合物凝膠一起接受干燥步驟處理之前就分解了，因此增加了在干燥步驟中重要添加劑的存在量不足的可能性。另外，當(dāng)已達(dá)到完全混合后繼續(xù)混合過長時(shí)間時(shí)，可能導(dǎo)致獲得的水吸收樹脂性能變劣，例如，水吸收樹脂的水可萃取物增加、載荷下吸收容量下降等。完成高速混合的范例措施可涉及在攪拌下將加熱含水流體一次投入到細(xì)粉末中。換句話i兌，當(dāng)含水流體逐漸加入，例如，通過噴灑之類加入時(shí)，可能導(dǎo)致水吸收樹脂變劣，因?yàn)榧?xì)粉末可能在操作期間結(jié)成大團(tuán)，或者可能受到捏合作用。加入加熱的含水流體的持續(xù)時(shí)間優(yōu)選應(yīng)不超過60s,更優(yōu)選不超過30s，最優(yōu)選不超過10s。還有，作為達(dá)到高速混合的措施，也可舉出這樣一種方法，其中在攪拌下將細(xì)粉末加入到加熱含水流體中，與上面相反。在此種工況中，細(xì)4分末的加料持續(xù)時(shí)間優(yōu)選不超過60s，更優(yōu)選不超過30s,最優(yōu)選不超過10s。另外，完成高速混合的范例措施還可能涉及細(xì)粉末與加熱含水流體一次性并流混合。在此種工況中，二者的加料持續(xù)時(shí)間優(yōu)選不超過60s，更優(yōu)選不超過30s，最優(yōu)選不超過10s。同樣，附聚顆粒也可通過連續(xù)地并流加入這兩種物料以便讓它們高速混合來獲得。在令附聚顆粒與聚合物凝膠共存的同時(shí)對它們進(jìn)行干燥所要求的持續(xù)時(shí)間優(yōu)選盡可能短，考慮到重要添加劑可能分解的緣故。當(dāng)在聚合步驟中連續(xù)荻得聚合物凝膠時(shí)，在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，附聚顆粒被連續(xù)地混合于其中從而短時(shí)間內(nèi)完成干燥步驟。所生成的附聚物質(zhì)是否是附聚的顆粒，可利用光學(xué)顯微鏡根據(jù)以下事實(shí)判斷大量單個(gè)顆粒呈絮狀附聚，同時(shí)保持其形狀，以及它們在吸收液體后溶脹成為許多不連續(xù)顆粒。附聚顆粒和聚合物凝膠在令它們共存的條件下完成干燥后，聚合物凝膠固體含量比率(％)和附聚顆粒的固體含量比率(％)之差(或，聚合物凝膠的含濕率和附聚顆粒的含濕率之間的差值)優(yōu)選地盡可能地小。具體地說，附聚顆粒(附聚的凝膠)的固體含量比率A(%)與聚合物凝膠的固體含量比率B(%)的比值(A/B)—般地優(yōu)選不小于1/3但不大于3，更優(yōu)選不小于1/2但不大于2，還更優(yōu)選不小于2/3但不大于3/2,進(jìn)一步優(yōu)選不小于4.5/5.5但不大于5.5/4.5,特別優(yōu)選l(即，二者的固體含量基本相同)。當(dāng)附聚顆粒的固體含量比率A與聚合物凝膠的固體含量比率B的比值(A/B)落在以上范圍之外時(shí)，混合在一起的二組分的干燥容易是多相的。譬如，兩相之一可能過分干燥或者千燥不足，從而可能導(dǎo)致生產(chǎn)中的麻煩和質(zhì)量上的問題。術(shù)語"固體含量"是指通過從凝膠狀水吸收樹脂(聚合物凝膠或附聚的凝膠)中除掉揮發(fā)性組分(主要是水)所產(chǎn)生的殘余物，即，水吸收樹脂的樹脂組分。這里，如上所述的固體含量之重量指的是指"固體含量的數(shù)值"，而單位重量包括揮發(fā)性組分的凝膠狀水吸收樹脂的固體含量數(shù)量則由"固體含量比率(％)"代表。同樣，術(shù)語"含濕率(含濕量)"是指凝膠狀水吸收樹脂中包括的水的比例(％)，大致對應(yīng)于從100%減去上面提到的固體含量(％)所得到的數(shù)值。在令附聚顆粒和聚合物凝膠共存條件下干燥以后，確定附聚顆粒與聚合物凝膠的比值(換句話說，在聚合步驟中獲得的聚合物凝膠中每單位數(shù)量固體含量的細(xì)顆粒循環(huán)量)，以便使附聚顆粒(附聚凝膠)的固體含量數(shù)量，即，附聚前細(xì)粉末的固體含量數(shù)量，變得優(yōu)選不大于40wt%，更優(yōu)選不大于35wty。，不大于30wt。/c)，不大于25wty。，不大于20wt%，不大于15wtQ/。，以此順序優(yōu)選，以聚合物凝月吏中的固體含量數(shù)量為基準(zhǔn)計(jì)。另夕卜，任何下限都允許，只要它大于0wt%。一般認(rèn)為，從生產(chǎn)效率的角度，單位數(shù)量聚合步驟中獲得的聚合物凝膠中固體含量數(shù)量的細(xì)粉末循環(huán)量若超過40wty。是不實(shí)際的。考慮到細(xì)粉末循環(huán)量最多是40wt%，通過加入到含水流體中所用重要添加劑的數(shù)量相對于附聚顆粒與聚合物凝膠一起干燥后獲得的整個(gè)水吸收樹脂而言非常少，大多數(shù)低于0.3wt%。細(xì)粉末的循環(huán)量為約百分之十幾(重量)，重要添加劑用量可低于0.1wt%。換句話說，與通過將所有使用的重要添加劑加入到聚合物凝膠中將殘余單體降低到要求水平的情況相比，將重要添加劑加入到含水流體中的本生產(chǎn)方法能以非常少量重要添加劑將殘余單體降低到要求的水平。在本生產(chǎn)方法中，附聚顆粒和聚合物凝膠在讓它們共存的條件下進(jìn)行千燥。優(yōu)選的是，要求干燥在至少一部分附聚顆粒與至少一部分附聚顆粒處于彼此接觸狀態(tài)中進(jìn)行。替代地，優(yōu)選讓干燥通過附聚顆粒與聚合物凝膠混合來實(shí)施。干燥可在附聚顆粒與聚合物凝膠均勻地混合的狀態(tài)，或者在附聚顆粒略微地或者幾乎不與聚合物凝膠混合的狀態(tài)中進(jìn)行。換句話說，按照本生產(chǎn)方法，殘余單體的降低可僅僅通過在如上所述略微地混合或幾乎不混合的狀態(tài)中干燥就能充分地達(dá)到，不需要特別地混合以達(dá)到均勻狀態(tài)。具體地說，聯(lián)系到在連接實(shí)施干燥的設(shè)備的管道內(nèi)流動(dòng)或在傳送帶上的聚合物凝膠，例如，所有需要做的只是讓附聚顆粒匯聚到管道內(nèi)或供料到傳送帶上，隨后在它們呆在上面的同時(shí)一起實(shí)施干燥。按照在聚合物凝膠中加入過硫酸鹽之類，借以減少殘余單體的現(xiàn)有技術(shù)中，重要的是均勻地分配添加劑，例如，過石克酸鹽或i者如此類，到整個(gè)聚合物凝膠上。然而，由于還必須單獨(dú)進(jìn)行混合操作，有跡象表明其降低殘余單體的機(jī)理可能在這方面截然不同。換句話說，按照本生產(chǎn)方法，據(jù)信，包括在附聚顆粒中的重要添加劑可能不一定要通過以附聚顆粒的形式與聚合物凝膠均勻混合對降低殘佘單體起作用，而是它可在干燥期間發(fā)揮某種作用。當(dāng)然，將附聚顆粒與聚合物凝膠均勻混合無論如何也是允許的。在由上述步驟(日本專利申請?zhí)?005-38123中公開的步驟)中獲得的細(xì)粉末的附聚凝膠中，其顆粒保留少量的殘余單體。因此，在上述干燥步驟(讓上述附聚凝膠得要求粒度分布進(jìn)行粉碎之后，在粉碎步驟中產(chǎn)生的附聚凝膠衍生的細(xì)粉末(再生的細(xì)粉末)具有的殘余單體比直接由聚合物凝膠干燥并粉碎所產(chǎn)生的細(xì)粉末(原生細(xì)粉末)少。因此，粒度小于，例如，300nm細(xì)顆粒的殘余單體總量減少了，因此，粒度介于300850pm顆粒與粒度小于300jLim顆粒之間的殘余單體差別降低了，從而能獲得具有小RMI的水吸收劑。包括在本發(fā)明水吸收樹脂顆粒中的在上述步驟中再生的水吸收樹脂顆粒的含量優(yōu)選介于0~50wt%,更優(yōu)選5~40wt°/。，最優(yōu)選10~30wt%。當(dāng)以上步驟中再生的水吸收樹脂被用作本發(fā)明水吸收樹脂顆粒時(shí)，就性能而論它可能具有優(yōu)勢，因?yàn)槠浔砻婷娣e比未再生的大，因此具有較高水吸收速度。上面提到的水吸收樹脂前體的堆密度(由JISK-3362,1998規(guī)定)被調(diào)節(jié)到落在0.40-0.90g/ml的范圍，更優(yōu)選0.50-0.80g/ml，以便獲得本發(fā)明的水吸收劑。還有，它被調(diào)節(jié)到所包括的"0-600iLim范圍的顆粒優(yōu)選地占到全部顆粒的卯~100wt%,更優(yōu)選95~100wt%，進(jìn)一步優(yōu)選98-100wt%。粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(ct;)可介于0.20~0.50,更優(yōu)選0.20~0,45，特另'J優(yōu)選0.20-0.40。本發(fā)明獲得的水吸收樹脂前體可調(diào)節(jié)到具有上面規(guī)定的粒度分布，并且表面交聯(lián)前無載荷下對生理鹽水溶液的吸收容量優(yōu)選地不小于32g/g，更優(yōu)選35~70g/g，進(jìn)一步優(yōu)選40~65g/g，特別優(yōu)選45~60g/g。吸收容量的調(diào)節(jié)可通過控制上述聚合條件和干燥條件如內(nèi)部交聯(lián)劑之類來實(shí)現(xiàn)。令如上所述獲得的水吸收樹脂前體接受表面交聯(lián)處理，以便使顆粒表面發(fā)生交聯(lián)(第三步驟)。按照該表面處理，本發(fā)明水吸收劑可通過使無載荷下的吸收容量(CRC:離心持液容量)降低到表面交聯(lián)前的無載荷下吸收容量(CRC)的優(yōu)選95~50%，更優(yōu)選90~60%來獲得。作為表面交聯(lián)劑，優(yōu)選使用能與羧基基團(tuán)生成酯鍵的表面交聯(lián)劑。與以多元羧酸為基礎(chǔ)的水吸收樹脂的官能團(tuán)(羧基基團(tuán))生成酯鍵(優(yōu)選地脫水酯鍵)的表面交聯(lián)劑的說明例子包括在分子中具有羥基基團(tuán)的表面交聯(lián)劑，例如，多羥基醇或氨基醇；以及通過開環(huán)產(chǎn)生羥基基團(tuán)的表面交聯(lián)劑，例如，碳酸亞烴酯、喝唑烷酮、氧雜環(huán)丁烷(oxetane)和環(huán)氧化合物。此類表面交聯(lián)劑的例子包括多羥基醇化合物，例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、l-曱基-l,3-丙二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,3,4-三甲基-l,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-l,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷曱醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、季戊四醇、內(nèi)消旋赤蘚醇、D-山梨醇和山梨醇；環(huán)氧化合物如乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油多縮水甘油基醚、二甘油多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚和縮水甘油；多胺化合物，例如，乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、聚乙烯亞胺、多酰胺多胺，以及它們的無機(jī)鹽或有機(jī)鹽(氮丙啶镥鹽之類)；多異氰酸酯化合物如2,4-曱苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯；卣代環(huán)氧化合物，例如，表氯醇；環(huán)氧溴丙烷和cc-甲基表氯醇；多P惡唑啉化合物，例如，1,2-亞乙基雙-惡唑啉；嚅唑烷酮化合物，例如，N-酰基嗜唑烷酮和2^惡唑烷二酮；碳酸亞烴酯如1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、4-乙基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-羥甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、1,3-二p惡烷-2-酮、4-曱基-l,3-二嚅烷-2-酮、4,6-二甲基-l,3-二嚅烷-2-酮和1,3-dioxopane-2-酮；環(huán)脲化合物；氧雜環(huán)丁烷化合物，例如，氧雜環(huán)丁烷、2-曱基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-羥曱基氧雜環(huán)丁烷和3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷；多價(jià)金屬化合物如鋅、鈣、鎂、鋁、鐵、鋯之類的氬氧化物或氯化物；以及諸如此類。在這些表面交聯(lián)劑當(dāng)中，至少一種選自多羥基醇化合物、環(huán)氧化合物、多胺化合物及其鹽、氧雜環(huán)丁烷化合物和碳酸亞烴酯化合物的化合物是合適的。更優(yōu)選的是，表面交聯(lián)劑可以是一種或多種選自以下的化合物3-6個(gè)碳原子并且分子中包括2~3個(gè)羥基基團(tuán)的多羥基醇、6~12個(gè)碳原子的環(huán)氧化合物、3~5個(gè)碳原子的碳酸亞烴酯化合物以及3~10個(gè)碳原子的氧雜環(huán)丁烷化合物?？紤]到反應(yīng)性，可使用1或2或者多種這些表面交聯(lián)劑。表面交聯(lián)步驟，考慮到其效果，可實(shí)施2或更多次。在此種工況中，盡管第二和以后的步驟可采用與第一周期相同的表面交聯(lián)劑實(shí)施，但它們可采用不同的表面交聯(lián)劑實(shí)施。作為可用作表面交聯(lián)劑的氨基醇，除了上面描述的那些之外可舉出乙醇胺作為例子。表面交聯(lián)劑的用量可優(yōu)選地不低于0.001重量份，但不高于10重量份，特別優(yōu)選的下限是O.Ol重量份，而上限是5重量份每IOO重量份水吸收樹脂前體粉末，盡管它可隨著所用化合物及其組合而變化。使用這一范圍用量的表面交聯(lián)劑能沿著水吸收樹脂表面達(dá)到比其內(nèi)部高的交聯(lián)密度。超過10重量份的表面交聯(lián)劑用量不優(yōu)選，因?yàn)椴粌H不經(jīng)濟(jì)，而且在水吸收劑中形成最佳交聯(lián)結(jié)構(gòu)后仍有超過需要的過量交聯(lián)劑。低于0.001重量份的表面交聯(lián)劑用量不優(yōu)選，因?yàn)樵谔岣咚招阅埽巛d荷下吸收容量等方面幾乎達(dá)不到改進(jìn)作用。當(dāng)實(shí)施表面交聯(lián)時(shí)，水吸收樹脂與表面交聯(lián)劑一旦混合后，優(yōu)選地使用水作為溶劑。水的用量可大于0重量份，優(yōu)選不高于20重量份，更優(yōu)選不低于0.5重量份但不高于10重量份，每100重量份水吸收樹脂中的固體含量，盡管它可隨著水吸收樹脂前體的類型、粒度、含濕量之類而變化。當(dāng)實(shí)施表面交聯(lián)時(shí)，水吸收樹脂前體與表面交聯(lián)劑混合后，可根據(jù)需要組合使用親水有機(jī)溶劑?？捎糜谶@一步驟中的親水有機(jī)溶劑的例子包括低級醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇；酮如丙酮；醚如二P惡烷和四氫呋喃；酰胺如N,N-二甲基曱酰胺；以及亞砜如二曱基亞砜。親水有機(jī)溶劑的用量可隨著水吸收樹脂前體的類型、粒度、含濕量等因素而變化，但優(yōu)選地不低于0重量份但不高于20重量份，更優(yōu)選不低于0重量份但不高于10重量份，每100重量份水吸收樹脂前體粉末。最優(yōu)選的是，為減少可能引起臭味的雜質(zhì)源的目的，不使用親水有機(jī)溶劑(基本上O重量份)。當(dāng)實(shí)施表面交聯(lián)時(shí)，優(yōu)選使用這樣一種方法水和/或親水有機(jī)溶劑與表面交聯(lián)劑預(yù)先混合后，通過噴灑或滴加到水吸收樹脂前體中來混合水溶液。更優(yōu)選通過噴灑實(shí)施混合的方法。噴霧液滴的粒度優(yōu)選介于0.1-300jum范圍，更優(yōu)選O.l-200)Lim,就平均粒度而論。水吸收樹脂前體和表面交聯(lián)劑以及水和親水有機(jī)溶劑的混合中使用的混合設(shè)備應(yīng)具有大的混合力，以便將它們均勻、可靠地混合。混合設(shè)備的適當(dāng)例子包括，例如，圓筒形混合機(jī)、錐形雙層壁混合機(jī)、高速攪拌混合機(jī)、V-形混合機(jī)、帶式混合機(jī)、螺桿混合機(jī)、雙臂捏合機(jī)、4分碎捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)混合才幾、氣流混合才幾、渦流混合機(jī)、間歇式ledige混合機(jī)、連續(xù)ledige混合機(jī)等。當(dāng)實(shí)施表面交聯(lián)時(shí)，在水吸收樹脂前體和表面交聯(lián)劑混合后，進(jìn)一步實(shí)施熱處理以便沿著水吸收樹脂前體表面發(fā)生交聯(lián)，從而獲得水吸收樹脂。更具體地說，為讓交聯(lián)劑圍繞水吸收樹脂前體表面起反應(yīng)，從交聯(lián)劑的反應(yīng)性和生產(chǎn)設(shè)備的筒單性以及生產(chǎn)率考慮優(yōu)選實(shí)施熱處理。熱處理的處理溫度優(yōu)選不低于8CTC但不高于25(TC，按物料溫度計(jì)，盡管它可能隨著使用交聯(lián)劑而變化。低于8(TC的處理溫度不優(yōu)選，因?yàn)闊崽幚硭枰某掷m(xù)時(shí)間可能過長以致可能引起生產(chǎn)率的降低，另外，不能達(dá)到均勻的表面交聯(lián)，從而容易導(dǎo)致載荷下吸收性能變劣，并有表面交聯(lián)劑殘留。同樣，高于25(TC的處理溫度也是不優(yōu)選的，因?yàn)樗諛渲绑w可能本身導(dǎo)致熱變劣。實(shí)施熱處理用的設(shè)備可以是公知的干燥器或加熱爐。合適的例子包括，例如，熱傳導(dǎo)式、輻射傳熱式、熱空氣傳熱式、介電加熱式干燥器或加熱爐。具體地說，帶式、溝槽攪拌式、螺旋式、旋轉(zhuǎn)式、盤式、捏合式、流化床式、氣流式、紅外線式、電子束式或加熱爐，可作為例子。雖然可由于熱處理后的加工中造成的損壞而重新產(chǎn)生細(xì)粉末，但它可以通過在獲得最終產(chǎn)物之前進(jìn)一步設(shè)置分級步驟而清除并可優(yōu)選地與熱處理之前分級步驟中獲得的細(xì)粉末一起接受粒度增大步驟(附聚步驟；上面提到的再生從而生產(chǎn)出較大顆?；蝾w粒形式的附聚物)的處理。關(guān)于細(xì)粉末接受粒度增大處理步驟，熱處理后細(xì)粉末的數(shù)量與熱處理前細(xì)粉末的數(shù)量之比可優(yōu)選地不大于5wt%,更優(yōu)選不大于3wt%。超過5wt。/。的熱處理后細(xì)粉末的數(shù)量比例不優(yōu)選，因?yàn)榱６仍龃蟮念w粒的強(qiáng)度易于下降，并且吸收容量也可能下降。需要的話，向如上所述獲得的水吸收樹脂上通過噴灑而加入包括含硫還原劑的水溶液(第四步驟)。特別是，該方法可用于回收含大量上述的殘余單體的細(xì)顆粒，以獲得殘余單體含量低并且不同粒度分布之間殘余單體含量波動(dòng)小，而不需要采用通過減少殘余單體實(shí)現(xiàn)回收的技術(shù)(曰本專利申請?zhí)?005-38123)。該表面交聯(lián)的特征在于，能選擇地或擇優(yōu)地在顆粒表面和細(xì)顆粒上加入少量水溶液。在該水溶液中，可包括螯合劑、才直物組分、抗菌劑、水溶性聚合物、無機(jī)鹽或下面將描述的類似添加劑。要溶解的含硫還原劑的含水量可不低于0.5重量份但不高于15重量份，更優(yōu)選不低于1重量份但不高于12重量份，進(jìn)一步優(yōu)選不低于l重量份但不高于10重量份，特別優(yōu)選不低于1重量份但不高于5重量份，每100重量t分水吸收樹脂。當(dāng)水量低于上面提到的下限，0.5重量份時(shí)，包括含硫還原劑的水溶液與水吸收樹脂的均勻混合可能難以達(dá)到。另外，超過上限15重量份的數(shù)量不優(yōu)選，因?yàn)橐{(diào)節(jié)到能產(chǎn)生如下面所述要求的含濕量就要求過大的干燥能量，因此不經(jīng)濟(jì)。另外，從穩(wěn)定生產(chǎn)的角度，由于可能難以在水溶液混合后操作該混合物，因此也不優(yōu)選。再者，當(dāng)該數(shù)量超過上限15重量份時(shí)，為在短時(shí)間內(nèi)調(diào)節(jié)到要求含濕量而在高溫千燥期間可能產(chǎn)生難聞氣味。另外，當(dāng)加入的水量不低于上限15重量份時(shí)，水吸收樹脂可能附聚得很堅(jiān)硬，因此干燥后必須粉碎。按照該再粉碎步驟，已經(jīng)形成的表面交聯(lián)層可能被破壞，因此不可能得到所要求的載荷下吸收容量。再有，含硫還原劑的數(shù)量可優(yōu)選地不低于0.05重量份但不高于10重量份，更優(yōu)選不低于0.1重量份但不高于8重量份，每100重量份水吸收樹脂。當(dāng)含硫還原劑的用量低于上面提到的下限0.05重量份時(shí)，可能達(dá)不到減少殘余單體所要求的效果。相反，超過上限10重量份的用量，對于達(dá)到減少殘余單體所要求的效果來說將是過大的加入量，并可能伴隨物理性能變劣，況且就成本而論不經(jīng)濟(jì)。同樣，優(yōu)選的是，包括含硫還原劑的添加劑應(yīng)占到不低于水溶液的0.001wt。/o但不高于50wt%的份額。在本發(fā)明中，少量就足夠了，因?yàn)橥晟屏讼蝾w粒表面和細(xì)顆粒之上/之內(nèi)的選擇施加和擇優(yōu)施加，同時(shí)又不降低物理性能。含硫還原劑的例子包括亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鈣、亞硫酸銨、亞硫酸、亞硫酸氬鈉、亞硫酸氬鉀、亞硫酸氫銨、硫代磷酸鈉、硫代石克酸鉀、硫代硫酸銨、硫代硫酸鎂、半胱氨酸、胱氨酸等。可使用這些當(dāng)中的一種、兩種或更多種。在這些當(dāng)中，從降低殘余單體的效果和成本的角度，優(yōu)選亞石危酸鹽和亞好u酸氫鹽。包括含硫還原劑的水溶液可通過以液滴狀態(tài)提供給水吸收樹脂并混合在其中來獲得。更優(yōu)選的是，在控制之下通過噴霧以產(chǎn)生微小液滴直徑的條件下混合。噴霧液滴的平均粒度優(yōu)選不小于0.1nm但不大于300|um，更優(yōu)選的是，上限是200pm。雖然即便平均粒度小于0.1pm也不會引起任何特定問題，但由于可選擇的噴嘴有限，它并不普遍，因此設(shè)備選擇就勢必是非常昂貴的設(shè)備式樣。另外，當(dāng)液滴的平均粒度超過300pm時(shí)，單位體積水溶液的液滴數(shù)目將減少。因此，與水吸收樹脂相遇的幾率可能減少，從而導(dǎo)致不能達(dá)到均勻混合。因此，盡管減少殘余單體的目的達(dá)到了，但卻在顆粒之間產(chǎn)生殘余單體含量的波動(dòng)，并因此無法達(dá)到所要求的殘余單體指數(shù)。施加水溶液用的混合設(shè)備優(yōu)選具有大混合力。此類混合設(shè)備的例子包括，例如，圓筒形混合機(jī)、錐形雙層壁混合機(jī)、高速攪拌混合機(jī)、V-形混合機(jī)、帶式混合機(jī)、螺旋混合機(jī)、雙臂捏合機(jī)、^分碎捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)混合機(jī)、氣流混合機(jī)、渦流混合機(jī)、間歇式ledige混合機(jī)、連續(xù)ledige混合機(jī)等。在通過噴霧施加水溶液的過程中，包括含硫還原劑的水溶液還可包括其它添加劑如螯合劑、植物組分、抗菌劑、水溶性聚合物、無機(jī)鹽或下面將描述的類似添加劑。在此種情況下，添加劑的含量可根據(jù)需要自由選擇，但可占到水溶液的不低于0.001wt%，但不高于50wty。。作為螯合劑，優(yōu)選具有高(多價(jià))鰲合能力并具有抗鐵和銅鰲合性的螯合劑。具體例子包括抗鐵離子的穩(wěn)定性常數(shù)不小于io的螯合劑，優(yōu)選穩(wěn)定性常數(shù)不小于20的螯合劑，更優(yōu)選氨基多價(jià)羧酸及其鹽，特別優(yōu)選具有3或更多個(gè)羧基基團(tuán)的氨基羧酸及其鹽。這些多價(jià)羧酸的具體例子包括二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、環(huán)己烷-l,3-二胺四乙酸、N-羥乙基乙二胺三乙酸、乙二醇二乙基醚二胺四乙酸、乙二胺四丙酸(tetrapropionaceticacid)、N-烷基-N'-羧甲基天門冬氨酸、N-鏈烯基-N'-羧甲基天門冬氨酸及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或胺鹽。鹽可以是完全中和的或者是部分中和的，或者其混合物也是允許的。這些當(dāng)中，二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、N-羥乙基乙二胺三乙酸及其鹽是最優(yōu)選的。另外，它們的用量一般可介于0.00001~10重量份，優(yōu)選0.0001~1重量份，每100重量份水吸收樹脂。上面提到的植物組分可以0~IO重量份，優(yōu)選O.OOl~5重量份，更優(yōu)選0.002~3重量份，每100重量份水吸收樹脂的用量摻混，以便起到除臭作用。可用于本發(fā)明的植物組分優(yōu)選是至少一種選自多酚、黃酮及其類似物和咖啡因的化合物，更優(yōu)選至少一種選自單寧、鞣酸、五倍子和五倍子酸的化合物。另外，上面提到的抗菌劑不受特定限制，而是可以是任何具有抗菌活性的公知的抗菌劑，其例子包括公開在，例如，JP-ANo.HU-267500中的抗菌劑。其中加入了包括含硫還原劑的水溶液的水吸收樹脂通過加熱進(jìn)行干燥處理，從而獲得附聚物狀態(tài)的水吸收劑(第五步驟)。考慮到附聚強(qiáng)度，處理可進(jìn)行到含濕量不低于1Wt%，但不高于15wt。/0，其中含濕量被規(guī)定為通過在18(TC加熱3h后產(chǎn)生的干燥后重量損失除以干燥前的重量。含濕量的下限可優(yōu)選為2wt%，特別優(yōu)選2.5wt%，而上限可優(yōu)選為13wt%,特別優(yōu)選12wt。/。。為加熱可采用空氣流的熱介質(zhì)，例如，熱空氣。加熱溫度(熱介質(zhì)溫度或物料溫度)可優(yōu)選地不低于4(TC,但不高于12(TC，更優(yōu)選的是，下限是5(TC，而上限是100。C。加熱時(shí)間可優(yōu)選地不短于1min但不長于2h。加熱溫度和加熱時(shí)間的組合的恰當(dāng)例子包括在60。C加熱0.1-1.5h;在IO(TC加熱0.1~1h等。當(dāng)條件落在這一范圍之外時(shí)，溫度太短和時(shí)間過長而沒有落在這一范圍的工況是不可取的，因?yàn)樗@得的水吸收劑的表面狀態(tài)可能如此濕，以致非常粘著，因此難以作為粉末來搡作。相反，溫度過高、時(shí)間過長，不落在這一范圍的情況，也不優(yōu)選，因?yàn)槟芰可喜唤?jīng)濟(jì)，而且由于少量殘留在水吸收劑表面/內(nèi)部的表面交聯(lián)劑導(dǎo)致因交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行而可能降低吸收容量。加入水溶液和加熱可在同一設(shè)備中進(jìn)行或者在不同設(shè)備中進(jìn)行。加熱可在攪拌的情況下或者在靜置的情況下(基本上不攪拌)實(shí)施，只要能將溫度和含濕量調(diào)節(jié)到落在預(yù)定范圍內(nèi)，然而，它優(yōu)選在靜置條件下實(shí)施，以便使固化得以形成疏松的塊狀物。加熱可在向其中已加入了水溶液的水吸收樹脂積累到具有大約1~100cm的厚度以后進(jìn)行。厚度的下限可優(yōu)選地為5cm，特別優(yōu)選10cm，而上限可優(yōu)選為80cm，特別優(yōu)選70cm。經(jīng)如此固化的吸收劑可進(jìn)一步接受粉碎處理，或根據(jù)需要分級以便生產(chǎn)出符合本發(fā)明的水吸收劑。上面描述的固化定義為消除水吸收劑顆粒表面的可濕性從而生產(chǎn)出上面描述的熱處理步驟中的粉末的操作。在本發(fā)明中，除了上面描述的螯合劑、植物組分和抗菌劑之外，作為少量成分可進(jìn)一步加入(A)植物組分、(B)有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽，(C)無機(jī)細(xì)顆粒(包括(D)復(fù)合水合氧化物)之類。相應(yīng)地，各種各樣的功能也將被賦予本發(fā)明的水吸收劑。然而，這些(A)~(D)以及(E)其它添加劑的用量可根據(jù)要賦予的目標(biāo)和功能而變化，其用量可介于，一般地0~10重量份之間，優(yōu)選0.001~5重量份之間，更優(yōu)選0.002~3重量份，按一種化合物的加入量計(jì)，每IOO重量份水吸收樹脂。一般地，從加入量考慮，低于0.001重量份的數(shù)量可能不會造成另外要賦予的充足效應(yīng)和功能，而不低于10重量份的數(shù)量可能不會產(chǎn)生恰當(dāng)?shù)男Ч?，或者可?dǎo)致吸收性能的劣化。(A)植物組分在本發(fā)明水吸收劑中，可摻入上面提到的數(shù)量的植物組分以便賦予除臭性能。包含除上面提到的植物組分之外的植物組分包括，例如，theaceous植物中的山茶japonica(曰本)(山茶)、Euryajaponica和Ternstroemiajaponica等，poaceous植物中Oryzasativa(稻米)、bamboograss、bambooplant、Zeamays(玉米)、小麥等以及類似物,以及rubiaceousplants中的咖啡才直物，以及i者如此類。由于本發(fā)明的才直物組分的形式可以是從植物獲得的萃取物(香精油)、植物本身，作為植物加工工業(yè)和食品加工工業(yè)中生產(chǎn)步驟中的副產(chǎn)物產(chǎn)出的植物殘余物和萃取殘余物，以及諸如此類，但不局限于這些。(B)多價(jià)金屬鹽在本發(fā)明的水吸收劑中，可摻混多價(jià)金屬鹽，特別是以上述數(shù)量使用的有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽以改善粉末的流動(dòng)性能，以及防止吸濕過程中的結(jié)塊。可使用的有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽及其混合方法在，例如，國際申請PCT/2004/JP1355中做了舉例說明，其中公開了脂肪酸、石油酸、高分子酸之類的非堿金屬鹽的金屬鹽作為可用于本發(fā)明的分子中有7個(gè)或更多個(gè)碳原子的有機(jī)酸。構(gòu)成該有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽的有機(jī)酸的說明例子包括長4連或支化脂肪酸，例如，己酸、辛酸、octynoicacid、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、椋櫚酸、油酸和硬脂酸；石油酸如苯曱酸、肉豆蔻酸、環(huán)烷酸、萘甲酸和萘氧基乙酸；高分子酸，例如，聚(曱基)丙烯酸，和聚磺酸。然而，在分子中具有羧基基團(tuán)的有機(jī)酸是優(yōu)選的，而脂肪酸如己酸、辛酸、octynoic酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、牛脂酸和氫化蓖麻油則更為優(yōu)選。該有機(jī)酸可更優(yōu)選地是分子中不具有不飽和鍵的脂肪酸，例如，己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸。最優(yōu)選的是，有機(jī)酸可以是分子中具有等于或大于12個(gè)碳原子并且不具有不飽和鍵的長鏈脂肪酸，例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸或石更脂酸。(C)無機(jī)細(xì)顆粒在本發(fā)明水吸收劑中可摻入無機(jī)細(xì)顆粒，特別是不溶于水的無機(jī)細(xì)顆粒以防止吸潮結(jié)塊?？捎糜诒景l(fā)明的無機(jī)顆粒的具體例子包括，例如，金屬氧化物，例如，二氧化硅和二氧化鈦、硅酸(硅酸鹽)如天然沸石和合成沸石，高嶺土、滑石粉、粘土、膨潤土等。它們當(dāng)中，二氧化硅和硅酸(硅酸鹽)更為優(yōu)選，而平均粒度介于0.001~200nm，按照Coulter計(jì)數(shù)器法測定，的二氧化硅和硅酸(硅酸鹽)則進(jìn)一步更優(yōu)選。(D)復(fù)合水合氧化物在本發(fā)明水吸收劑中，可摻入包括鋅和硅或鋅和鋁的復(fù)合水合氧化物，以便表現(xiàn)出在吸潮后的優(yōu)異流動(dòng)性(水吸收樹脂或水吸收劑吸濕后的粉末流動(dòng)性)，還能起到優(yōu)異的除臭功能。例如，作為一個(gè)例子，按照上述生產(chǎn)方法獲得的本發(fā)明水吸收劑的殘余單體含量，采用下文描述的HPLC(高效液相色譜法)定量測定，不低于0但不高于500ppm。殘余單體含量優(yōu)選不低于0但不高于400ppm,更優(yōu)選不低于0但不高于300ppm,更優(yōu)選不低于0但不高于250ppm，更優(yōu)選不低于0但不高于200ppm,進(jìn)一步優(yōu)選不低于O但不高于150ppm，特別優(yōu)選不低于0但不高于100ppm。當(dāng)上面描述的聚合中使用的主要單體組分是丙烯酸和/或其鹽時(shí)，未反應(yīng)丙烯酸和/或其鹽的含量不高于500ppm。當(dāng)本發(fā)明水吸收劑的殘余單體含量超過500ppm時(shí)，在作為吸收制品如尿布實(shí)際使用——吸收人尿，隨后溶脹一一之后將發(fā)出臭味。另外，考慮到與使用者皮膚可能接觸，還可能涉及到衛(wèi)生方面的問題。另外，該含量之所以不優(yōu)選還因?yàn)橛捎谠谖罩破分圃飕F(xiàn)場散落粉末可能對工人健康產(chǎn)生不利影響。例如，作為一個(gè)例子，可按照所述生產(chǎn)方法獲得的本發(fā)明水吸收劑的殘余單體指數(shù)(RMI),按下式(1)確定，不大于0.30。RMI優(yōu)選不小于0但也不大于0.26,更優(yōu)選不小于0但不大于0.20,進(jìn)一步優(yōu)選不小于0但不大于0.15，特別優(yōu)選不小于0但不大于0.10。認(rèn)I=IRM廣RM2I/RMA(1)其中，RM!代表在構(gòu)成水吸收劑的顆粒當(dāng)中，粒度小于300ium的水吸收劑的殘余單體含量；RM2代表在構(gòu)成水吸收劑的顆粒當(dāng)中，粒度小于300~850pm的水吸收劑的殘余單體含量；以及RMa代表水吸收剤的殘余單體含量。當(dāng)RMA是O時(shí)，RMI應(yīng)為O。這里的殘余單體指數(shù)可這樣確定采用網(wǎng)眼尺寸為850nm和300)Lim的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，和托盤，對水吸收劑進(jìn)行篩分；分別測定粒度小于300jum的顆粒，和粒度介于300~850jLim的顆粒的殘余單體含量；然后將它們一起代入通式(1)以按照上面的描述求出吸收劑的殘余單體指數(shù)的數(shù)值。該殘佘單體指數(shù)若超過0.30則不優(yōu)選，因?yàn)樗砻?，在水吸收劑的不同粒度分布范圍之間存在殘余單體含量波動(dòng)，因此，該殘余單體含量波動(dòng)是基于，當(dāng)水吸收劑應(yīng)用于吸收制品中時(shí)，顆粒的偏析造成的水吸收劑粒度分布的差異而所致。優(yōu)選本發(fā)明水吸收劑對生理鹽水溶液的無載荷下吸收容量(CRC)，按照下面描述的方法測定，不小于30g/g。當(dāng)無載荷下吸收容量小于30g/g時(shí)，當(dāng)它用于吸收制品如尿布中時(shí)不能展現(xiàn)出高吸收性能。相反，上限不受限制，但據(jù)信從生產(chǎn)的困難和成本出發(fā)約60g/g將足夠。CRC更優(yōu)選不小于31g/g但不大于55g/g，特別優(yōu)選不小于32g/g但不大于50g/g。當(dāng)打算將本發(fā)明水吸收劑的無載荷下的吸收容量調(diào)節(jié)到不小于30g/g時(shí)，調(diào)節(jié)應(yīng)進(jìn)行到，在第四步驟中加入包括含硫還原劑的水溶液之前水吸收樹脂(即在第三步驟中獲得的在其表面交聯(lián)的水吸收樹脂)的水吸收容量在經(jīng)過預(yù)計(jì)降低后仍應(yīng)達(dá)到不小于30g/g，以相應(yīng)于加入的水溶液的量。優(yōu)選本發(fā)明水吸收樹脂在4.8kPa高載荷下對生理鹽水溶液的吸收容量(AAP4.8kPa)，按下文描述的方法測定，不小于20g/g。當(dāng)在高載荷下該吸收容量小于20g/g時(shí)，則當(dāng)它用于吸收制品如尿布時(shí)不能展現(xiàn)出高吸收容量。相反，上限不受限制，但據(jù)信從生產(chǎn)的困難和成本出發(fā)約35g/g將足夠。高載荷下吸收容量可更優(yōu)選不小于21g/g，特別優(yōu)選不小于22g/g。當(dāng)打算將本發(fā)明水吸收劑的高載荷下的吸收容量(AAP4.8kPa)調(diào)節(jié)到不小于20g/g時(shí)，調(diào)節(jié)應(yīng)進(jìn)行到，在第四步驟中加入包括含硫還原劑的水溶液之前水吸收樹脂(即在第三步驟中獲得的在其表面交聯(lián)的水吸收樹脂)的水吸收容量在經(jīng)過預(yù)計(jì)降低后仍應(yīng)達(dá)到不小于20g/g,以相應(yīng)于加入的水溶液的量。調(diào)節(jié)到無載荷下吸收容量不小于30g/g并且在高載荷下吸收容量不小于20g/g的本發(fā)明水吸收劑通常具有相對優(yōu)越的凝膠強(qiáng)度。因此，在用于吸收制品的情況下，特別是在由水吸收劑和親水纖維作為主要組分構(gòu)成的吸收制品中，它適用于高含量水吸收劑(芯濃度)，按水吸收劑和親水纖維總重量計(jì)，的吸收制品。在此種情況下，芯濃度可優(yōu)選地介于30100wt。/。，更優(yōu)選4090wt。/。，最優(yōu)選5080wt0/0。在本發(fā)明水吸收劑中，當(dāng)無載荷下吸收容量的調(diào)節(jié)值不小于30g/g并且在高載荷下吸收容量不小于20g/g被規(guī)定為任選項(xiàng)時(shí)，作為替代參數(shù)，對于生理鹽水溶液的總吸收容量(TAC)優(yōu)選不小于65g/g,后者是通過將無載荷下吸收容量(CRC)和1.9kPa載荷下單層吸收容量(SAAP)，正如按下文方法測定的，代入到下式(2)中算出的。更優(yōu)選總吸收容量不小于67g/g,特別優(yōu)選不小于70g/g。高總吸收容量若小于65g/g之所以不優(yōu)選，是因?yàn)楫?dāng)它用于吸收制品如尿布時(shí)，可能表現(xiàn)不出高吸收性能。雖然上限不受限制，但據(jù)信，從生產(chǎn)的困難和成本的角度，大約100g/g就足夠了。TAC(g/g)=CRC+SAAP(2)其中CRC代表無載荷下吸收容量(g/g)，而SAAP(單層AAP)則4戈表在1.9kPa(g/g)載荷下的單層吸收容量。當(dāng)本發(fā)明的水吸收劑的總吸收容量(TAC)預(yù)定值旨在不小于65g/g時(shí)，則應(yīng)進(jìn)行調(diào)節(jié)以便在第四步驟中加入包括含硫還原劑的水溶液之前水吸收樹脂(即在第三步驟中獲得的在其表面交聯(lián)的水吸收樹脂)的水吸收容量在經(jīng)過預(yù)計(jì)降低后仍應(yīng)達(dá)到不小于65g/g，以相應(yīng)于加入的水溶液的量。對生理鹽水溶液的總吸收容量不小于65g/g的本發(fā)明水吸收劑通常具有較高無載荷下吸收容量，相比之下，上面提到的水吸收劑被調(diào)節(jié)到無載荷下吸收容量不小于30g/g并且在高載荷下吸收容量不小于20g/g。因此，采用比上面提到的吸收制品中使用的低的芯濃度是優(yōu)選的，因?yàn)樗蟮奈罩破肺杖萘靠梢杂幂^少量水吸收劑達(dá)到。在此種情況下，芯濃度可優(yōu)選地介于10~70wt%,更優(yōu)選2060wtQ/。，最優(yōu)選30~50wt%。當(dāng)水吸收劑被調(diào)節(jié)到具有不小于30g/g的無載荷下吸收容量并且具有不小于20g/g的高載荷下吸收容量時(shí)，被調(diào)節(jié)到具有不小于65g/g的總吸收容量的水吸收劑，可能是能單獨(dú)或者同時(shí)地滿足這些參數(shù)的水吸收劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，水吸收劑的殘余單體含量在不同粒度分布范圍之間有波動(dòng)，這乃是前所未知的，而根據(jù)在每一種粒度分布范圍內(nèi)殘余單體含量之間的比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在300iLim的粒度，殘余單體含量變化很大，而且在大約150jum的粒度，殘余單體含量的變化更大。因此，為將本發(fā)明殘余單體指數(shù)調(diào)節(jié)到特定范圍內(nèi)，重要的是嚴(yán)格控制粒度分布，即，粒度介于300~850nm的顆粒與粒度小于300pm的顆粒之間的重量比，以及粒度小于150pm的細(xì)顆粒的數(shù)量。當(dāng)這些數(shù)值落在下面描述的特定范圍之外時(shí)，調(diào)節(jié)殘余單體指數(shù)可能有困難。再者，當(dāng)在近年來受到青睞的輕薄一次性吸收制品如尿布中包括的水吸收劑具有過大粒度時(shí)，例如，當(dāng)大量粒度超過850pm的顆粒被包括在內(nèi)時(shí)，水吸收劑的粗顆?？赡艽碳ご┐髡叩钠つw，并增加穿戴者的不適感。因此，包括過多大粒度粗顆粒的水吸收劑對于吸收制品來說是不優(yōu)選的。另外，水吸收劑的粒度分布和質(zhì)量中值粒度與水吸收劑的表面面積數(shù)值密切關(guān)l關(guān)。水吸收劑的表面面積對應(yīng)于水吸收劑與含水液體如體液之間的接觸面積，并對水吸收劑的上述水吸收表現(xiàn)和吸收能力產(chǎn)生很大影響。當(dāng)細(xì)顆粒數(shù)目過大時(shí)，可能引起凝膠結(jié)塊從而可能降低吸收制品的吸收能力。另外，還可能加劇工作環(huán)境的惡化，因?yàn)樵谖罩破飞a(chǎn)中粉塵的散落。相反，當(dāng)粗顆粒數(shù)目過大時(shí)，吸收制品的吸收能力也下降，因?yàn)樗談┍砻婷娣e的減少導(dǎo)致水吸收速度減慢。因此，水吸收劑粒度分布的控制從水吸收劑吸收能力的調(diào)節(jié)的角度也很重要，從吸收制品的表面品質(zhì)和工作環(huán)境的角度來看也一樣。因此，考慮到上面提到的目前趨勢，本發(fā)明水吸收劑應(yīng)嚴(yán)格控制在以下范圍。本發(fā)明水吸收劑應(yīng)控制在包括，在全部水吸收劑中，不小于95wt。/c粒度不大于850pm的顆粒，并且其小于150pm的顆粒的含量不高于5wt%,優(yōu)選不高于2wt。/。，更優(yōu)選不高于lwtQ/。。粒度介于300~850ium的顆粒與粒度小于300|Lim的顆粒之間的重量比可不小于9/95，但不大于95/5，更優(yōu)選不小于20/80，但不大于80/20，進(jìn)一步更優(yōu)選不小于30/70但不大于70/30。另外，優(yōu)選這樣來控制，以便使粒度不小于150pm但不大于600的顆粒占到全部水吸收劑的不小于90%，進(jìn)而不小于95wt%，特別是不小于98wt0/0。水吸收劑應(yīng)控制在具有窄范圍的質(zhì)量中值粒度(D50),該范圍優(yōu)選為200-710jLim，更優(yōu)選250~600)im，特別優(yōu)選300~500jum,并控制在其小于150iLim的顆粒的比例為0~5wt%,優(yōu)選0~3wt%，更優(yōu)選02wt。/。，特別優(yōu)選0-lwt。/。。另外，水吸收劑的質(zhì)量中值粒度，在經(jīng)過第四步驟和第五步驟中的附聚以后，與附聚前水吸收樹脂的質(zhì)量中值粒度相比，增力口5~30%。優(yōu)選的是，在此種工況中的百分率增加的下限可以是7。/。，特別是9%,而其上限可以是25%，特別是20%。由于本發(fā)明生產(chǎn)方法具有附聚步驟，故水吸收劑的特征在于具有低含量細(xì)顆粒，例如，粒度小于150|Lim的那些，盡管質(zhì)量中值粒度如此之小。水吸收劑的此種粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O應(yīng)控制在不小于0.20但不大于0.50。更優(yōu)選的是，其上限優(yōu)選為0.45,特別是0.40。本發(fā)明水吸收劑的堆密度(由JISK-3362，1998)規(guī)定)可控制在不小于0.40g/ml但不大于0.90g/ml。更優(yōu)選的是，堆密度的下限控制在0.50g/ml，而上限控制在0.80g/ml。該水吸收劑優(yōu)選具有不規(guī)則粉碎的形狀以便具有固定到親水纖維如漿粕上的能力。不規(guī)則粉碎形狀指的是粉碎物質(zhì)的形狀，優(yōu)選地在水相聚合中并具有上面提到的粒度分布的粉碎物質(zhì)。另外，該水吸收劑的按照下面描述的測定方法規(guī)定的硫基揮發(fā)性組分含量優(yōu)選介于0~2.5ppm，更優(yōu)選0~2.0卯m,進(jìn)一步優(yōu)選0-1.5ppm,仍更優(yōu)選0~1.0ppm,特別優(yōu)選0ppm(不可4全測)。當(dāng)硫基揮發(fā)性成分檢測為超過2.5ppm的上述上限時(shí)，可以斷定，由前面步驟中加入的含硫還原劑衍生的異味將從溶脹的凝膠放出。在此種工況中，當(dāng)它被用于吸收制品的實(shí)際應(yīng)用時(shí)，穿戴者可能感到不愉快并且也涉及衛(wèi)生方面的缺點(diǎn)。當(dāng)包括含硫還原劑的水溶液在表面交聯(lián)處理后^皮加入到水吸收樹-脂中從而獲得用于降低殘余單體含量目的的水吸收劑時(shí)，獲得的水吸收劑的吸收性能必須充分加以考慮，另外還要將成品水吸收劑的硫基揮發(fā)性成分含量調(diào)節(jié)到上面的范圍內(nèi)。有關(guān)這方面，將在下面做詳細(xì)說明。為將獲得的水吸收劑中的硫基揮發(fā)性成分含量調(diào)節(jié)到上面的范圍內(nèi)，表面交聯(lián)處理后水溶液與水吸收樹脂必須盡可能均勻地混合，并且用于此目的的手段可優(yōu)選地是如上所述具有大混合力的混合設(shè)備。然而，在具有大混合力的混合設(shè)備中，以前形成的表面交聯(lián)層可能因設(shè)備給水吸收樹脂帶來的加工損傷而被破壞。特別是，當(dāng)包括含硫還原劑的水溶液以較大液滴狀態(tài)施加到水吸收樹脂上，因此水吸收樹脂相遇的幾率很低時(shí)，未能接觸到液滴的水吸收樹脂在混合設(shè)備中將受到通常被稱為"零混合"的處理。因此，熱處理步驟后轉(zhuǎn)變?yōu)楦蔂顟B(tài)的表面交聯(lián)層將被混合設(shè)備壁面和攪拌器元件刮掉。結(jié)果，制成的水吸收劑表現(xiàn)出在高載荷下吸收容量(AAP4.8kPa)的顯著下降，故該物理特性值在很大程度上受到表面交聯(lián)的均一性的影響。因此，迄今難以獲得一種高載荷下吸收容量(AAP4.8kPa)保持在特定水平，同時(shí)具有特定無載荷下吸收容量(CRC)的水吸收劑。更具體地說，在諸包括表面交聯(lián)的水吸收樹脂和含硫還原劑的水吸收劑當(dāng)中，傳統(tǒng)上不可能存在任何一種水吸收劑，它既具有特定無載荷下吸收容量(CRC)又具有特定高載荷下吸收容量(AAP4.8kPa),同時(shí)又表現(xiàn)出被調(diào)節(jié)到預(yù)定范圍內(nèi)的低含量硫基揮發(fā)性成分。然而，在包括含硫還原劑的水溶液加入到表面交聯(lián)后的水吸收樹脂中以后，當(dāng)該水溶液的混合是通過以液滴直徑落在符合本發(fā)明生產(chǎn)方法的上述優(yōu)選范圍內(nèi)的噴霧完成時(shí)，就能獲得迄今從未能獲得的水吸收劑。更具體地說，現(xiàn)已能獲得無載荷下吸收容量(CRC)不小于32g/g、高載荷下吸收容量(AAP4.8kPa)不小于20g/g，同時(shí)表現(xiàn)出調(diào)節(jié)到0~3ppm尤其嚴(yán)格范圍內(nèi)的硫基揮發(fā)性成分含量的水吸收劑。再者，水溶液的加入使獲得的水吸收劑的殘余單體含量得以降低到要求的范圍。有關(guān)本發(fā)明生產(chǎn)方法獲得的水吸收劑的吸收性能能保持在高水平的原理的細(xì)節(jié)尚不肯定。然而，據(jù)信，凝膠彈性通過將水吸收樹脂的表面稍微轉(zhuǎn)變?yōu)闈駶?溶脹狀態(tài)以及該表面交聯(lián)層變得能抵御混合設(shè)備壁表面和攪拌元件給全帶來的加工損傷的破壞作用而提高的，而這又是由于如上所述的方法增加了水吸收樹脂與水溶液液滴之間相遇的幾率所帶來的結(jié)果。另夕卜，本發(fā)明水吸收劑具有不小于70的亨特亮度，優(yōu)選不小于71,更優(yōu)選不小于72。含濕量可介于1~15重量，以總重量為基準(zhǔn)計(jì)。雖然本發(fā)明水吸收劑的應(yīng)用不受特定限制，但優(yōu)選地，它可用于吸收制品，如一次性尿布、衛(wèi)生巾和失禁墊。特別是，當(dāng)它用于具有高水吸收劑濃度的尿布(那些在一片尿布中使用大量水吸收樹脂的尿布)這類傳統(tǒng)上涉及水吸收劑原材料衍生的異味、帶色以及諸如此類問題的尿布時(shí)，可得到優(yōu)異的性能。本發(fā)明吸收制品具有一種吸收劑芯，它是通過將該水吸收劑和為獲得片材形狀需要的親水纖維成形而制取的；正面片材具有透液性；背面片材具有不透液性。當(dāng)不使用親水纖維時(shí)，吸收劑芯可通過將水吸收劑固定到紙和/或非織造布上而制成。本發(fā)明吸收制品，特別是，嬰兒用一次性尿布，成人用一次性尿布以及衛(wèi)生巾，可這樣制造，例如，通過摻混纖維基材和本發(fā)明水吸收劑，或制成夾層結(jié)構(gòu)，從而生產(chǎn)出吸收劑芯(吸收芯)，隨后將吸收劑芯夾在具有透液性的基材(正面片材)與具有不透液性的基材(背面片材)之間，并安裝彈性件、擴(kuò)散層、壓敏膠粘帶以及諸如此類，若需要的話。該吸收制品中的吸收劑芯中的水吸收劑含量(芯濃度)優(yōu)選不低于10wt%,更優(yōu)選不低于20wt。/。，進(jìn)一步優(yōu)選不低于30wt%,特別優(yōu)選不低于70wt%。上面提到的吸收劑芯優(yōu)選地也接受壓塑處理以便使密度不小于0.06g/cc，但不大于0.50g/cc;基重不小于0.01g/cm2但不大于0.20g/cm2?？墒褂玫睦w維基材材料的例子包括，例如，磨木槳、棉短絨，以及親水纖維如交聯(lián)的纖維素纖維、人造絲纖維、棉纖維、毛纖維、乙酸酯纖維、維尼綸纖維等，它們優(yōu)選地是氣流鋪網(wǎng)的。由于本發(fā)明的吸收制品包括低殘余單體含量和不同粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小的水吸收劑，故整個(gè)制品的殘余單體含量低，從而達(dá)到在不同制品之間殘余單體含量波動(dòng)小的目的。由于殘余單體含量低，該衛(wèi)生吸收制品可成形為哪怕是輕薄型的。實(shí)施例以下，將通過實(shí)施例展示本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，然而，本發(fā)明不應(yīng)視為局限于針對這些實(shí)施例的描述。水吸收劑的各種性能按照以下方法測定。同樣，在測定市售供應(yīng)水吸收樹脂和水吸收劑，乃至,人尿布之類取出的吸收劑的情況下，類似的測定方法也可采用。另外，在實(shí)施市售供應(yīng)水吸收樹脂和水吸收劑，乃至從尿布之類中取出的水吸收劑的對比試驗(yàn)時(shí)，當(dāng)它們具有處于分布過程中的被吸收水分時(shí)，可酌情對它們實(shí)施減壓干燥(例如，在60-80。C進(jìn)行約16h)，借此對水吸收劑進(jìn)行干燥以達(dá)到平衡含濕率(約5wtQ/Q,2~8wt%),隨后再進(jìn)行比較。[水吸收樹脂(1)的制備]在5500g中和比75mol。/o的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度38wt%)中溶入4.0g聚乙二醇的二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)9)從而得到一種反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)混合物喂入到反應(yīng)容器中，后者具有帶夾套的不銹鋼雙臂捏合機(jī)，它具有2個(gè)￡-形槳葉并具有10L的內(nèi)部容積，帶有蓋子。向反應(yīng)混合物中引入氮?dú)猓瑫r(shí)維持反應(yīng)混合物處于25。C,以便以氮?dú)庵脫Q出溶解在反應(yīng)混合物中的氧氣。隨后，向反應(yīng)混合物中加入28.3g10wty。過石克酸鈉水溶液和1.4g1wty。L-抗壞血酸水溶液，同時(shí)維持?jǐn)嚢?。隨后的一分鐘，開始聚合反應(yīng)。在聚合開始后的17min后，顯示出86。C的聚合峰值溫度，在聚合開始后的35min,獲得水凝膠聚合物。如此制備的水凝膠聚合物已被精細(xì)地分散為1~4mm的顆粒，隨后，該精細(xì)分散的聚合物被展布到50目-網(wǎng)眼尺寸的金屬絲網(wǎng)(網(wǎng)眼300vim)上，隨后在160°C下進(jìn)行熱空氣干燥60min。隨后，干燥物質(zhì)利用輥磨進(jìn)行粉碎，并以網(wǎng)眼尺寸分別為850(am和150pm的篩網(wǎng)進(jìn)一步分級。照此，獲得一種具有不規(guī)則粉碎形狀的交聯(lián)聚合物粉末(a)，作為水吸收樹脂前體。100重量份如此獲得的交聯(lián)聚合物粉末(a)通過噴灑3.53重量份含0.5重量份丙二醇、0.03重量份乙二醇的二縮水甘油基醚、0.3重量份1,4-丁二醇和2.7重量卩分水的表面交聯(lián)劑水溶液進(jìn)行混合。該混合物在210。C的熱介質(zhì)溫度下在混合機(jī)中熱處理45min從而獲得水吸收樹脂UL[水吸收樹脂(2)的制備]在5500g中和比75mol。/。的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度38wt%)中溶入2.5g聚乙二醇的二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)9)從而得到一種反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)混合物喂入到與制備水吸收樹脂(1)所用一樣的反應(yīng)容器中。向反應(yīng)混合物中引入氮?dú)?，同時(shí)維持反應(yīng)混合物處于25°C,以便以氮?dú)庵脫Q出溶解在反應(yīng)混合物中的氧氣。隨后，向反應(yīng)混合物中加入28.3g10wtQ/o過石克酸鈉水溶液和1.4g1wt%L-抗壞血酸水溶液，同時(shí)維持?jǐn)嚢琛ｋS后的約一分鐘，開始聚合反應(yīng)。在聚合開始后的17min后，顯示出86。C的聚合峰值溫度，聚合開始后的35min,獲得水凝膠聚合物。如此制備的水凝膠聚合物已被精細(xì)地分散為約1~6mm的顆粒。該水凝膠聚合物按照類似于上面描述的方式進(jìn)行干燥和粉碎，并以網(wǎng)眼尺寸分別為850lum和150pm的篩網(wǎng)進(jìn)一步分級。照此，獲得一種具有不規(guī)則粉碎形狀的交聯(lián)聚合物粉末(b)，作為水吸收樹脂前體。100重量份如此獲得的交聯(lián)聚合物粉末(b)通過噴灑3.53重量份組成與上面描述的相同的表面交聯(lián)劑水溶液進(jìn)行混合。該混合物在195。C的熱介質(zhì)溫度下在混合機(jī)中熱處理40min從而獲得水吸收樹脂(2)。[水吸收樹脂(3)的制備]在2000g中和比75mol。/。的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度35wt%)中溶入1.7g聚乙二醇的二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)9)從而得到一種反應(yīng)混合物。該反應(yīng)混合物被注入到尺寸為長320mm、寬220mm和高50mm的不銹鋼托盤中。反應(yīng)混合物的深度為23mm。該不銹鋼托盤的頂部用具有氮?dú)膺M(jìn)口、廢氣排出和聚合物引發(fā)劑加入進(jìn)口的聚乙烯薄膜密封，并被置于3(TC水浴中。在維持反應(yīng)混合物的溫度等于3(TC的同時(shí)向該反應(yīng)混合物中喂入氮?dú)?，從而趕出溶解在溶液中的氧氣。另外，在下一段時(shí)間里，將氮?dú)饫^續(xù)喂入到反應(yīng)容器的頂部空間中，與此同時(shí)從對面一側(cè)排氣。向其中注入1.6810\^%2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物的水溶液、1.6gl0wtG/o過硫酸鈉水溶液、2.9glwt%L-抗壞血酸的水溶液和0.3g3.5wt。/Q過氧化氬水溶液，隨后利用》茲性攪拌子充分混合。由于聚合反應(yīng)是在加入聚合引發(fā)劑以后1min時(shí)開始的，故對不銹鋼托盤重復(fù)做以下處理間歇浸沒在液體溫度12。C的水浴中直至托盤被浸沒至對應(yīng)于距離托盤底部10mm高度的水位，以便控制聚合溫度。在聚合反應(yīng)開始后12min時(shí)，表現(xiàn)出74。C的聚合峰值溫度。為使凝膠陳化，將托盤浸沒在液體溫度60。C的水浴中直至對應(yīng)于距托盤底部10mm高的水位，并保持20min。如此獲得的水凝膠聚合物用備有孔尺寸9.5mm的模板的絞肉機(jī)壓碎，并鋪展在50目篩網(wǎng)(網(wǎng)眼大小300)nm)上面，隨后在160°C的熱空氣中干燥60min。隨后，干燥物質(zhì)利用輥磨粉石卒，并以網(wǎng)眼尺寸分別為850pm和150|Lim的篩網(wǎng)進(jìn)一步分級。照此，獲得一種具有不規(guī)則粉碎形狀的交聯(lián)聚合物粉末(c)，作為水吸收樹脂前體。100重量份如此獲得的交聯(lián)聚合物粉末(c)通過噴灑5.03重量份含1重量份丙二醇、0.03重量份乙二醇二縮水甘油基醚、1重量份異丙醇和3重量份水的表面交聯(lián)劑水溶液進(jìn)行混合。該混合物在195。C的熱介質(zhì)溫度下在混合機(jī)中熱處理40min從而獲得水吸收樹脂(3)。[水吸收樹脂(4)的制備]在5500g中和比75mol。/。的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度38wt%)中溶入4.0g聚乙二醇二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)9)從而得到一種反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)混合物喂入到反應(yīng)容器中，后者具有帶夾套的不銹鋼雙臂捏合機(jī)，它具有2個(gè)Z-形槳葉并具有10L的內(nèi)部容積，帶有蓋子。向反應(yīng)混合物中引入氮?dú)?，同時(shí)維持反應(yīng)混合物處于25。C,以便以氮?dú)庵脫Q出溶解在反應(yīng)混合物中的氧氣。隨后，向反應(yīng)混合物中加入47.2g10wt。/。過石危酸鈉水溶液和1.4g1wt%L-抗壞血酸水溶液，同時(shí)維持?jǐn)嚢?。隨后的一分鐘，開始聚合反應(yīng)。在聚合開始后的15min后，顯示出92。C的聚合峰值溫度，在聚合開始后的35min，獲得水凝膠聚合物。如此制備的水凝膠聚合物已被精細(xì)地分散為1~4mm的顆粒，隨后，該精細(xì)分散的聚合物被展布到50目-網(wǎng)眼尺寸的金屬絲網(wǎng)(網(wǎng)眼300pm)，隨后在160°C下進(jìn)4亍熱空氣干燥60min。隨后，干燥物質(zhì)利用輥磨進(jìn)行粉碎，并以網(wǎng)眼尺寸分別為850pm和150pm的篩網(wǎng)進(jìn)一步分級。照此，獲得一種具有不規(guī)則粉碎形狀的交聯(lián)聚合物粉末(d),作為水吸收樹脂前體。100重量份如此獲得的交聯(lián)聚合物粉末(d)通過噴灑3.53重量份含0.5重量份丙二醇、0.03重量份乙二醇二縮水甘油基醚、0.3重量份1,4-丁二醇和2.7重量份水的表面交聯(lián)劑水溶液進(jìn)行混合。該混合物在21(TC的熱介質(zhì)溫度下在混合機(jī)中熱處理45minA人而獲得水吸收樹脂(4)。[實(shí)施例1]向100重量份如上所述荻得的水吸收樹脂(1)中，通過噴霧加入含有5重量份水和1重量份亞硫酸氫鈉(WakoPure化學(xué)公司制造，特殊品級化學(xué)品)作為含硫還原劑。噴霧加入是采用中空錐形噴嘴1/4M-K010(Ikeuchi公司制造，液滴直徑70|um~150|um)實(shí)施的。如此獲得的混合物被鋪展成厚度5cm的層并讓其在通風(fēng)式、氣氛溫度設(shè)定在80°C的熱空氣干燥器中靜置和固化30min。接受固化處理的混合物被送過網(wǎng)眼尺寸850jum的篩網(wǎng)過篩，從而獲得水吸收劑(1)。[實(shí)施例2]向100重量份水吸收樹脂(1)中，通過噴霧加入含有10重量份水和重量份上面描述的亞硫酸氫鈉的水溶液。噴霧加入是采用上面描述的中空錐形噴嘴1/4M-K010(液滴直徑70pm~150pm)實(shí)施的。如此獲得的混合物被鋪展成厚度5cm的層并讓其在通風(fēng)式、氣氛溫度設(shè)定在80°C的熱空氣干燥器中靜置和固化30min。接受固化處理的混合物被送過網(wǎng)眼尺寸850pm的篩網(wǎng)過篩，從而獲得水吸收劑(2)。[對比例1]直接用水吸收樹脂(1)不加以改性作為對比水吸收劑(1)。[對比例2]向100重量份水吸收樹脂(1)中直接以粉末形式加入1重量份上面提到的亞硫酸氫鈉，隨后充分混合從而獲得對比水吸收劑(2)。[實(shí)施例3]向100重量份如上所述獲得的水吸收樹脂(2)中通過噴霧加入含有3重量^)^水和0.5重量4分上面描述的亞石克酸氬鈉的水溶液。噴霧加入是采用上面提到的中空錐形噴嘴1/4M-K010(液滴直徑70|iim~150^m)完成的。如此獲得的混合物鋪展成厚度5cm的層，并讓其在通風(fēng)式、氣氛溫度設(shè)定在8(TC的熱空氣干燥器中靜置和固化30min。接受固化處理的混合物被送過網(wǎng)眼尺寸850ium的篩網(wǎng)過篩，從而獲得水吸收劑(3)。[實(shí)施例4]向IOO重量份水吸收樹脂(2)中通過噴霧加入含有IO重量份水和1重量份上面描述的亞硫酸氫鈉的水溶液。噴霧加入是采用上面提到的中空錐形噴嘴1/4M-K010(液滴直徑70)Lim150|um)完成的。如此獲得的混合物鋪展成厚度5cm的層，并讓其在通風(fēng)式、氣氛溫度設(shè)定在80。C的熱空氣干燥器中靜置和固化30min。接受固化處理的混合物被送過網(wǎng)眼尺寸850|um的篩網(wǎng)過篩，A^而獲得水吸收劑(4)。[對比例3]直接用水吸收樹脂(2)不加以改性作為對比水吸收劑(3)。[實(shí)施例5〗向100重量份如上所述獲得的水吸收樹脂(3)中通過噴霧加入含有5重量份水和0.5重量份上面描述的亞硫酸氫鈉的水溶液。噴霧加入是采用上面提到的中空錐形噴嘴1/4M-K010(液滴直徑70nm~150)Lim)完成的。如此荻得的混合物鋪展成厚度5cm的層，并讓其在通風(fēng)式、氣氛溫度設(shè)定在8(TC的熱空氣干燥器中靜置和固化30min。固化的混合物被送過網(wǎng)眼尺寸850|um的篩網(wǎng)過篩，從而獲得水吸收劑(5)。[對比例4]直接用水吸收樹脂(3)不加以改性作為對比水吸收劑(4)。[實(shí)施例6]當(dāng)含有5重量份水和0.5重量份亞石克酸氫鈉的水溶液在實(shí)施例5中混合時(shí)，用一根內(nèi)徑1mm的直管替代中空錐形噴嘴。于是，該水溶液通過以約2mm液滴直徑加入而被混入。隨后，重復(fù)如同實(shí)施例5的處理，結(jié)果獲得水吸收劑(6)。[對比例5]按如上所述獲得的水吸收樹脂(4)直接用作對比水吸收劑(5)，而不加以改性。[按照實(shí)施例7的水吸收劑(7)的制備]在2000g中和比75mol。/。的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度39wt%)中溶入2.3g聚乙二醇二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)9)從而得到一種反應(yīng)混合物。如此獲得的反應(yīng)混合物被注入到尺寸為長320mm、寬220mm和高50mm的不銹鋼托盤中。此時(shí)，反應(yīng)混合物的厚度是23mm。該不銹鋼托盤的頂部用具有氮?dú)膺M(jìn)口、廢氣排出和聚合物引發(fā)劑加入進(jìn)口的聚乙烯薄膜密封，并被置于25。C水浴中。在維持反應(yīng)混合物的溫度等于25。C的同時(shí)向該反應(yīng)混合物中喂入氮?dú)猓瑥亩s出溶解在溶液中的氧氣。另外，在下一段時(shí)間里，將氮?dú)饫^續(xù)喂入到反應(yīng)容器的頂部空間中，與此同時(shí)從對面一側(cè)排氣。向其中注入8.0g10wt%過硫酸鈉水溶液作為聚合引發(fā)劑和1.4g1wt。/。L-抗壞血酸的水溶液，隨后利用磁性攪拌子充分混合。由于聚合反應(yīng)是在加入聚合引發(fā)劑以后2min時(shí)開始的，故對不銹鋼托盤重復(fù)做以下處理不斷浸沒在液體溫度12匸的水浴中直至托盤被浸沒至對應(yīng)于距離托盤底部10mm高度的水位，以便控制聚合溫度。在聚合反應(yīng)開始后15min時(shí)，表現(xiàn)出85。C的聚合峰值溫度。為使凝膠陳化，將托盤浸沒在液體溫度6(TC的水浴中直至對應(yīng)于距托盤底部10mm高的水位，并保持20min。如此獲得的水凝膠聚合物用備有孔尺寸9.5mm的模板的絞肉機(jī)(HiragaSeisakusho公司制造，32號絞肉機(jī))壓碎從而獲得粒狀水凝膠聚合物(聚合物凝膠)。進(jìn)而，該水凝膠聚合物(聚合物凝膠)被鋪展在50目篩網(wǎng)(網(wǎng)眼大小300ium)上面，隨后在180。C的熱空氣中干燥60min,采用氣流通風(fēng)式間歇干燥器(Satake化學(xué)設(shè)備公司制造，"71-S6型")。隨后，干燥物質(zhì)利用輥磨粉碎，并以網(wǎng)眼尺寸分別為850ium和150|um的篩網(wǎng)進(jìn)一步分級從而獲得粒度介于150pm~850pm并具有不規(guī)則粉碎形狀的交聯(lián)聚合物粉末(e)，和粒度小于150pm的交聯(lián)聚合物粉末(f)。通過重復(fù)上面描述的操作，獲得300g交聯(lián)聚合物粉末(f)。如此制取的300g交聯(lián)聚合物粉末(f)加入到在水浴中保持在80。C的5L研缽混合器(NISHINIPPONSHIKENKI:KK制造)中，并向其中一次加入預(yù)先保溫在8(TC的細(xì)粉末附聚用的含水流體(sl),其間研缽混合器的攪拌槳葉以60Hz/10V的高速不停地?cái)嚢?。加入的含水流體(sl)是一種通過將0.008g過硫酸鈉溶解在80。C的450g水中配制的含水流體，該流體在溶解完成后立即使用。在加入以后的10s內(nèi)，細(xì)粉末形式的交聯(lián)聚合物粉末(f)與含水流體進(jìn)行混合從而生產(chǎn)出附聚物。在加入含水流體以后的10min時(shí)得到粒度介于3~10mm的附聚凝膠。進(jìn)而，200g如此形成的附聚凝膠和1800g通過重復(fù)上述聚合步驟和上述凝膠粉碎步驟獲得的顆粒形式水凝膠聚合物(聚合物凝膠)經(jīng)略加攪拌，將混合物鋪展在50目篩網(wǎng)(網(wǎng)眼尺寸300nm)上，隨后在180。C的熱空氣中干燥30min,采用氣流通風(fēng)式間歇干燥器(Satake化學(xué)設(shè)備公司制造，"71-S6型")，結(jié)果獲得干燥的物質(zhì)。該干燥物質(zhì)利用輥磨粉碎，并以網(wǎng)眼尺寸分別以850jam和150)Lim的篩網(wǎng)進(jìn)一步分級從而獲得粒度介于150lam-850)Lim并具有不規(guī)則粉碎形狀的交聯(lián)的聚合物粉末(g)。向100重量份如上所述獲得的交聯(lián)聚合物粉末(g)中通過噴霧混入3.5重量份含有0.3重量份1,4-丁二醇和0.2重量份3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷和3重量份水的表面交聯(lián)劑水溶液。該混合物在210。C的加熱介質(zhì)溫度的混合器中熱處理40min，結(jié)果獲得按照實(shí)施例7的水吸收樹脂(7)。[對比例6]類似于交聯(lián)的聚合物粉末(g),獲得一種粒度介于150pm~850nm并具有不規(guī)則粉碎形狀的交聯(lián)聚合物粉末(h)，不同的是，在細(xì)顆粒附聚步驟中用450g8(TC的水替代含水流體(sl)。向IOO重量份如上所述獲得的交聯(lián)聚合物粉末(h)中通過噴霧混入3.5重量份含有0.3重量份1,4-丁二醇和0.2重量份3-乙基-3-羥曱基氧雜環(huán)丁烷和3重量份水的表面交聯(lián)劑水溶液。該混合物在210。C的加熱介質(zhì)溫度的混合器中熱處理40min，結(jié)果獲得對比水吸收樹脂(6)。[對比例7]向100重量份交聯(lián)聚合物粉末(h)中，加入含有0.3重量份亞硫酸氬鈉(WakoPure化學(xué)公司制造，特殊品級化學(xué)品)和5重量份水的含水流體(s2，然后混合)。另外，再向IOO重量份如此形成的混合物中通過噴霧混入3.5重量份含有0.3重量份1，4-丁二醇和0.2重量份3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷和3重量份水的表面交聯(lián)劑水溶液。該混合物在21(TC的加熱介質(zhì)溫度的混合器中熱處理40min,結(jié)果獲得對比水吸收劑(7)。[對比例8]向]OO重量份對比水吸收劑(6)中加入含有0.05重量份亞硫酸氫鈉((WakoPure化學(xué)公司制造，特殊品級化學(xué)品)和30重量份水的含水流體(s3)，隨后進(jìn)行混合。進(jìn)而，如此形成的混合物采用氣流通風(fēng)式間歇干燥器(Satake化學(xué)設(shè)備公司制造，"1-S6型")在70。C干燥2h,由于所制成的干燥物質(zhì)堅(jiān)硬地附聚起來，以致它不能按照實(shí)施例1那樣通過網(wǎng)眼850ium的篩網(wǎng)。于是，采用輥磨將干燥物質(zhì)再次粉碎，于是它得以通過網(wǎng)眼尺寸850ium的篩網(wǎng)，結(jié)果獲得對比水吸收劑(8)。按照如下所述測定方法測定如前面所述獲得的每一種水吸收劑的殘余單體含量、殘余單體指數(shù)、無載荷下吸收容量、4.8kPa載荷下的吸收容量、1.9kPa下的單層吸收容量、粒度小于150|Lim的顆粒的重量百分?jǐn)?shù)、亨特亮度，以及含濕率。測定是在25。C土2。C和500/。RH相對濕度的條件下進(jìn)行的。另外，使用0.90wtQ/。氯化鈉水溶液作為生理鹽水溶液。[殘余單體含量(ppm)]0.500g水吸收劑分散在1000mL去離子水中，然后利用長50mm的磁性攪拌子攪拌2h以萃取殘余單體。隨后，溶脹的凝膠采用濾紙(ToyoRoshiKaisha公司制造，2號，保留粒度按JISP3801規(guī)定5ium)。該濾液進(jìn)一步以HPLC樣品預(yù)處理用過濾器chromatodisc25A(Kurabo工業(yè)公司制造，用于含水體系，孔徑0.45jum)過濾，從而制成測定殘余單體用的樣品。將該測定殘余單體用的樣品放在高效液相色譜(HPLC)儀器上進(jìn)行分析。通過分析已知濃度的單體標(biāo)準(zhǔn)溶液獲得的標(biāo)定曲線被用作外標(biāo)?？紤]到水吸收劑在去離子水中的吸水率，可定量確定水吸收劑的殘余單體含量。在HPLC上測定的條件如下。載體溶液通過將3mL磷酸溶液(85wt%，WakoPure化學(xué)工業(yè)公司制造，特殊品級化學(xué)品)稀釋在1000mL超純水(比電阻不小于l5MQ.cm)中制備磷酸水溶液。載體速度0.7ml/min柱SHODEXRSpakDM-614(ShowaDenkoK.K.制造)^主溫:23土2C波長UV205nm[對生理鹽水溶液的無載荷下吸收容量(CRC)]0.20g水吸收劑均勻地放入到非織造布袋(60mmx85mm)中并將它浸沒到控制在25土2。C的生理鹽水溶液中。30min后，從溶液中取出袋子，并利用離心機(jī)(H-122型小型離心機(jī)，由Kokusan公司制造)以250G(250x9.81m/s2)將其脫水3min，隨后，稱重以確定袋子的重量W2(g)。實(shí)施類似的操作但不使用任何水吸收劑之后，測定袋子重量Wl(g)。于是，吸收容量(g/g)可從重量Wl和W2按照下式算出。CRC(g/g)=(W2腸W1)腦-l其中，wo代表水吸收劑的重量。[對生理鹽水溶液的在4.8kPa高載荷下的吸收容量(AAP4.8kPa:抗壓吸收率)]0.卯0g水吸收劑被均勻地散布在焊接在內(nèi)徑60mm的塑料支撐圓筒端面(底)的不銹鋼制400目篩網(wǎng)(網(wǎng)眼尺寸38pm)上。在水吸收劑上面安裝上外徑略小于60mm并抵住支撐圓筒內(nèi)表面不形成間隙并可上下滑動(dòng)的活塞。測定支撐圓筒、水吸收劑和活塞的重量W3(g)。在活塞上安裝一重量，該重量被調(diào)節(jié)到能以，包括活塞重量在內(nèi)，4.8kPa均勻地壓在水吸收劑上，從而完成測定儀器的準(zhǔn)備。在直徑150mm的培替氏培養(yǎng)皿上放置直徑90mm、厚度5mm的玻璃過濾器，并向其上倒入控制在25土2。C的生理鹽水溶液直至達(dá)到與玻璃過濾器上表面平齊的液位。在玻璃過濾器表面放置直徑9cm的一片濾紙(2號，由ToyoRoshiKaisha公司制造)以達(dá)到完全潤濕，去掉超過潤濕的濾紙的過量液體。將測定儀器放在濾紙上，于是液體被載荷下的水吸收劑吸收。通過當(dāng)液面低于玻璃過濾器上表面時(shí)補(bǔ)加液體使液位維持不變。1h后，取出測定儀器并再次測定扣除所使用的重量后的W4(g)(支撐圓筒、溶脹的水吸收劑和活塞的重量)。由重量W3和W4根據(jù)下式計(jì)算4.8kPa(g/g)高載荷下的吸收容量。AAP4.8kPa(g/g)=(W4國W3)/W0其中wo代表水吸收劑的重量。[對生理鹽水溶液的在1.9kPa載荷下單層吸收容量(SAAP;單層AAP1.9kPa:抗壓單層吸收率)]測定按照類似于上面提到的在4.8kPa高載荷下吸收容量那樣測定，不同的是，水吸收劑的重量從0.900g變?yōu)?.200g，并且安裝的重量是調(diào)節(jié)到能以，包括活塞重量在內(nèi)，1.9kPa均勻地壓在水吸收劑上的重量。1.9kPa載荷下單層吸收容量(g/g)按照下式計(jì)算。SAAP(g/g)=(W6-W5)/W0(其中W5代表支撐圓筒、水吸收前水吸收劑和活塞的重量；W6代表支撐圓筒、水吸收后水吸收劑和活塞的重量；而WO代表水吸收劑的重量)。[粒度小于150pm的顆粒的重量百分?jǐn)?shù)]水吸收劑利用網(wǎng)眼尺寸850(am、710nm、600fim、500|um、425fim、300nm、212ium、150jum、106|um和45jum的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩和一個(gè)托盤進(jìn)行篩分，然后通過實(shí)測確定粒度小于150|Lim的顆粒的重量百分?jǐn)?shù)。進(jìn)而，對應(yīng)于每種粒度分布范圍，在對數(shù)幾率紙上標(biāo)繪出百分率R。于是，將測定得到的對應(yīng)于11=50wty。的粒度作為質(zhì)量中值粒度(D50)。另外，對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O由下式表示，其中"值較小表示粒度分布較窄。0.5xln(X2/X1)其中，XI和X2分別代表R^84.1wt%,和11=15.9wt。/。的粒度。為實(shí)施篩分，將10.00g水吸收劑加入到一組具有每種網(wǎng)眼尺寸的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩網(wǎng)(IIDATESTINGSIEVE:內(nèi)徑80mm)上，并采用Ro-tap篩子搖動(dòng)器(ES-65型篩子搖動(dòng)器，由IidaSeisakusho公司制造)搖動(dòng)過篩5min。[亨特亮度(WB)]亨特亮度是采用亨特色度計(jì)測定的。亨特亮度越大，表面亮度越高。[水吸收劑的含濕量(H)]在底面直徑約50mm的鋁杯中精確稱取2.000g水吸收劑，隨后測定水吸收劑和鋁杯的總重量W7(g)。然后，通過令其在18(TC氣氛溫度的烘箱內(nèi)靜置3h以達(dá)到干燥。3h后，讓從烘箱中取出鋁杯和水吸收劑在干燥皿內(nèi)充分冷卻至室溫。測定水吸收劑和鋁杯在干燥后的總重量W8(g)，含濕量按照下式確定。H(wt%)=(W7-W8)/W0其中wo代表水吸收劑的重量。[水吸收劑的硫基揮發(fā)性成分含量(ppm)]每個(gè)實(shí)施例和對比例中獲得的水吸收劑，各取6.00g,均勻地鋪展在玻璃培替氏培養(yǎng)皿中(代號305~07,外徑120mmx高度25mm，描述在GENERALCATALOGUEA-1000(publishedin2003)publishedbySOGOLABORATORYGLASSWORKSCO.,LTD)。[f逸后，水吸收劑以一片裁成圓形(直徑116mm)的透氣、透液的heatlon紙(Nangoku制漿技術(shù)公司，型號GSP-22)覆蓋?？捎梅强椩觳继娲鷋eatlon紙。用膠粘帶(10mmx10mm)在3處將heatlon紙或非織造布的外周固定在培替氏培養(yǎng)皿內(nèi)壁上。打開3升嗅袋(OMIODORAIRSERVICE公司制造)的一邊，將其上展布了水吸收劑的玻璃培替氏培養(yǎng)皿加入以后，用膠粘帶將敞開的嗅袋部分封合，不留任何空間。一旦從連接嗅袋的玻璃管將嗅袋內(nèi)解壓之后，向其中灌入1.2L無氣味空氣，隨后，將30mL調(diào)節(jié)到25土2。C的0.90wto/o氯化鈉水溶液(生理鹽水溶液)一次倒入嗅袋中的培養(yǎng)皿內(nèi)，其間，利用連接Teflon(注冊商標(biāo))管的玻璃漏斗防止環(huán)境空氣侵入。隨后，讓水吸收劑均勻地溶脹并用硅橡膠塞將袋子氣密密封。讓袋子在37。C的保溫器內(nèi)放置以便溶脹。60min后，回收袋子，將其》文在室溫下存;^。在室溫下》文置10min后，去掉硅橡膠塞，并利用氣體取樣器(Gastec公司制造，GV-100S)，和氣體檢測管(Gastec公司，5Lb型，測定目標(biāo)氣體二氧化硫)在防止環(huán)境空氣侵入的同時(shí)測定氣氛濃度。該氣氛濃度被定義為來自水吸收劑的硫基揮發(fā)性成分含量(ppm)。在該測定方法中，一見情況而定，氣體4企測管可起探測作用從而產(chǎn)生顏色變化，但單單采用生理鹽水溶液的操作與此類似，只是不使用水吸收劑。在此種工況中，可通過減去單單使用生理鹽水溶液時(shí)產(chǎn)生的指示劑范圍內(nèi)檢測到的空白值以實(shí)現(xiàn)校正(檢測極限0.05ppm)。有關(guān)上面描述的物理性能的測定結(jié)果顯示在下表1和表2中。[異味的感官試驗(yàn)]針對水吸收劑(1)~(7)和對比例(1)~(8)的水吸收劑，分別做了感官評估。水吸收劑，數(shù)量1重量份，在20重量份0.9wt。/。生理鹽水溶液中進(jìn)行溶脹，并在37。C氣密條件下靜置lh。隨后，由10位成年對象實(shí)施氣味的感官評估。在該評估方法中，沒有不愉快氣味的那些給予0分；有不愉快氣味的打5分；相應(yīng)地，根據(jù)對象經(jīng)歷的不愉快程度做出5等級的評估意見。來自10位對象的平均打分對應(yīng)于該氣味的得分。該氣味的得分越低，表明產(chǎn)生不愉快氣味越少。這一氣味評分的結(jié)果顯示在下表1和表2中。使用水吸收樹脂(1)作為比較的對照標(biāo)準(zhǔn)。于是，評估是采用該水吸收樹脂(1)的氣味評分假定為3.0的基礎(chǔ)上進(jìn)行的。正如從氣味的感官試驗(yàn)結(jié)果看出的，通過將作為含硫還原劑的亞硫酸氫鈉以粉末狀態(tài)直接混合制成的對比例(2)水吸收劑表現(xiàn)出亞硫酸氫鈉特有的氣味，從而導(dǎo)致對象經(jīng)歷的不愉快加重。而且，即便亞硫酸氫鈉以水溶液狀態(tài)加入，當(dāng)在下一步驟中實(shí)施高溫?zé)崽幚?例如，在對比例7中的21(TC)時(shí)，對象所經(jīng)歷的不愉快還是加重。相比之下，據(jù)發(fā)現(xiàn)，對象經(jīng)歷的不愉快將減少，如果采用的方法中，殘余單體，如實(shí)施例7那樣，在附聚步驟中被減少，或者在方法中高溫處理后向表面交聯(lián)之后的水吸收樹脂中加入含硫還原劑的話。[吸收劑芯的評估(殘余單體含量波動(dòng)的評估)]制備一種包括0g水吸收劑和10g短絨漿粕的水吸收劑芯，分別采用在實(shí)施例3中獲得的水吸收劑(3)并以短絨漿粕作為親水纖維。下面將描述該水吸收劑芯的制備方法的細(xì)節(jié)。100重量份水吸收劑(3)加入到料斗中，執(zhí)行預(yù)定程序，以便隨著振動(dòng)加料器、輸送帶的啟閉和預(yù)先調(diào)節(jié)好的加入量，水吸收劑斷斷續(xù)續(xù)地落入到金屬絲網(wǎng)上。另一方面，程序設(shè)置的執(zhí)行還保證短絨漿粕以預(yù)定數(shù)量下料到金屬絲網(wǎng)上，同時(shí)在時(shí)間安排上與水吸收劑(3)下料錯(cuò)開，以便在水吸收劑(3)以預(yù)定數(shù)量下料結(jié)束后再下料。水吸收劑芯的制備是通過水吸收劑(3)和短絨漿粕下料到具有邊框(長12cm，寬12cm)并且網(wǎng)眼尺寸150|um的金屬絲網(wǎng)上，并從金屬絲網(wǎng)底側(cè)抽吸它們而制成的。首先，開始供應(yīng)短絨漿粕，隨后，供應(yīng)水吸收劑(3)的振動(dòng)加料器啟動(dòng)以便在預(yù)定時(shí)間內(nèi)以預(yù)定數(shù)量落下水吸收劑(3)，此時(shí)適逢短絨漿粕層已開始在金屬絲網(wǎng)上形成以后。據(jù)此，生產(chǎn)出水吸收劑芯。通過重復(fù)這一操作，生產(chǎn)出10張水吸收劑芯(1)~(10)。生產(chǎn)出的水吸收劑芯(1)~(10)每一個(gè)被放入到聚乙烯袋(長20cm,寬24cm)中。密封袋口以后，搖動(dòng)袋子。水吸收劑(3)與短絨漿粕的分離產(chǎn)生單獨(dú)的水吸收劑(3)-1~(3)-10。所荻得的每一種水吸收劑的殘余單體顯示在表3中。另夕卜，通過實(shí)施類似操作但采用在對比例5中獲得的對比水吸收劑(5),獲得對比水吸收劑(5)-1~(5)-10。所獲得的每一種水吸收劑的殘余單體顯示在下表3中。表i實(shí)施例的規(guī)格和評估<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表2實(shí)施例的規(guī)格和評估<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表3殘余單體含量波動(dòng)評估<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>在表1和表2中，實(shí)施例1和2與對比例1的比較，實(shí)施例3和4與對比例3的比較揭示，實(shí)施例1~4的水吸收劑具有低含量殘余單體，表現(xiàn)出不同粒度分布范圍之間波動(dòng)小，并且衛(wèi)生。另外，實(shí)施例2與對比例2的比較，和實(shí)施例5與實(shí)施例6的比較揭示，為獲得具有上面描述的的物理性能的水吸收劑，不僅只是含硫還原劑與水吸收樹脂的混合，而且含硫還原劑水溶液與水吸收樹脂均勻混合都是有效的。另外，在對比例5中雖然想到通過增加聚合引發(fā)劑的用量來降低殘余單體含量，但是它表明，殘余單體指數(shù)不能降低到其它實(shí)施例的范圍，另夕卜，還發(fā)現(xiàn)亨特亮度降低了，同時(shí)4.8kPa高載荷下吸收容量也降低了。實(shí)施例7與對比例6的比較揭示，當(dāng)細(xì)顆粒含有的殘余單體數(shù)量在制取細(xì)粉末的附聚凝膠的步驟中被降低時(shí)，所獲得的水吸收劑的殘余單體含量也下降，而且殘余單體指數(shù)也減小。再有，考慮對比例5，可以得出以下結(jié)論，通過選擇實(shí)施例7的方法來降低殘余單體是比較有效的，而且殘余單體指數(shù)也可比增加聚合中的聚合51發(fā)劑用量的工況有所下降。進(jìn)而，正如從實(shí)施例7與對比例8的比較清楚地看出的，按照對比例8的方法降低殘余單體是不夠的，同時(shí)無法使殘余單體指數(shù)落在要求的范圍內(nèi)。另外，在對比例8中，由于含濕量高，因此水吸收劑中的吸收樹脂組分的比例(固體含量)降低了，無載荷下吸收容量和高載荷下吸收容量也變得低了。況且，在對比例8中，在表面交聯(lián)處理后為粉碎剛硬的附聚物再次實(shí)施了粉碎步驟，然而，已證明，這一操作會導(dǎo)致表面交聯(lián)層的破壞，從而在比因降低固體含量引起的降低更大程度上降低了載荷下吸收容量。正如從表1和表2看出的，實(shí)施例3和對比例5表現(xiàn)出大致相同的殘余單體含量。然而，正如從表3清楚地看出的，在能達(dá)到低殘余單體指數(shù)的實(shí)施例3中，每個(gè)水吸收劑芯之間的波動(dòng)比對比例5小，盡管殘余單體含量在這兩種情況下大致相同。正如上面所述，按照本發(fā)明生產(chǎn)水吸收劑的方法，可獲得具有低殘余單體含量、不同粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小的水吸收劑。該水吸收劑不帶色，不放出任何臭味，并具有均衡的可心物理性能，不存在因聚合物變劣引起物理性能受損的問題。而且，本發(fā)明水吸收劑表現(xiàn)出可人的物理性能、低殘余單體含量并且不同粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小，因此，當(dāng)它用于吸收制品如尿布中時(shí)，產(chǎn)品之間的波動(dòng)可減少，能提供衛(wèi)生產(chǎn)品，即便在它凈皮用于輕薄型吸收制品的情況下。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明水吸收劑可應(yīng)用到要求水吸收容量和水保持能力的用途，包括衛(wèi)生制品如尿布和衛(wèi)生巾用水吸收劑、醫(yī)用水保持劑以及農(nóng)業(yè)和園藝用水保持劑，以及作為其它用途的脫水劑，以及諸如此類。以上的說明不過是舉例說明而已，在不偏離本發(fā)明原則的條件下可制定出各種各樣修改方案。權(quán)利要求1.一種顆粒水吸收劑，包含，作為主要組分，一種水吸收樹脂，其中該吸收樹脂具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，它包括由不飽和羧酸和/或其鹽衍生的結(jié)構(gòu)單元，并可通過以表面交聯(lián)劑沿其表面進(jìn)行表面交聯(lián)處理而獲得，所述水吸收劑包含粒度介于300～850μm的顆粒和粒度小于300μm的顆粒，其中殘余單體含量不低于0但不高于500ppm，并且殘余單體指數(shù)(RMI)，按下式(1)計(jì)算不大于0.30RMI＝|RM1-RM2|/RMA(1)其中RM1代表在構(gòu)成水吸收劑的顆粒當(dāng)中粒度小于300μm的水吸收劑的殘余單體含量；RM2代表在構(gòu)成水吸收劑的顆粒當(dāng)中粒度介于300μm～850μm的水吸收劑的殘余單體含量；并且RMA代表水吸收劑的殘余單體含量。2.權(quán)利要求1的水吸收劑，其中殘余單體含量不低于0但不高于300ppm。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的水吸收劑，其中所述不飽和羧酸的主要組分是丙烯酸，所述殘余單體是丙烯酸和/或其鹽。4.權(quán)利要求1~3中任何一項(xiàng)的水吸收劑，其中粒度介于300-850pm的顆粒與粒度小于300pm的顆粒之間的重量比不小于20/80但不大于80/20。5.權(quán)利要求1~4中任何一項(xiàng)的水吸收劑，其中對生理鹽水溶液的無載荷下吸收容量(CRC)不小于30g/g，且對生理鹽水溶液的4.8kPa高載荷下吸收容量(AAP4.8kPa)不小于20g/g。6.權(quán)利要求1~4中任何一項(xiàng)的水吸收劑，其中對生理鹽水溶液的總吸收容量(TAC),按下式(2)計(jì)算不小于Mg/g:TAC(g/g)=CRC+SAAP(2)其中，CRC代表無載荷下吸收容量(g/g),SAAP(單層AAP)代表1.9kPa載荷下單層吸收容量(g/g)。7.權(quán)利要求1~6中任何一項(xiàng)的水吸收劑，其中粒度小于150pm的顆粒的含量不高于2wt%。8.權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的水吸收劑，其中顆粒具有不規(guī)則粉碎形狀。9.權(quán)利要求1~8中任何一項(xiàng)的水吸收劑，它包含氧化劑、還原劑或過好u酸鹽，以及水吸收樹脂。10.權(quán)利要求1~9中任何一項(xiàng)的水吸收劑，它包含含辟u還原劑和水吸收樹脂。11.一種水吸收劑，包含水吸收樹脂，該樹脂具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，它包括由不飽和羧酸和/或其鹽衍生的結(jié)構(gòu)單元并可通過以表面交聯(lián)劑沿其表面進(jìn)行表面交聯(lián)處理獲得；以及含硫還原劑，其中對生理鹽水溶液的無載荷下吸收容量(CRC)不小于32g/g，對生理鹽水溶液的4.8kPa高載荷下吸收容量(AAP4.8kPa)不小于20g/g，作為由氣體檢測管規(guī)定的氣氛濃度，硫基揮發(fā)性成分的含量不小于0但不高于2.5ppm。12.包含權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的水吸收劑的吸收制品。13.—種生產(chǎn)水吸收劑的方法，包括制取水凝膠聚合物的第一步驟，通過使包括不飽和羧酸和/或其鹽的單體水溶液在交聯(lián)劑存在下進(jìn)行聚合；制取粉末形式并包括粒度介于300-850pm的顆粒和粒度小于300ium的顆粒作為主要組分的水吸收樹脂前體的第二步驟，通過干燥所述水凝膠聚合物，隨后粉碎和分級以調(diào)節(jié)粒度分布，制取水吸收樹脂的第三步驟，包括加熱所述水吸收樹脂前體與表面交聯(lián)劑的混合物，該交聯(lián)劑能沿所述水吸收樹脂前體表面形成酯鍵，通過噴霧加入包括含硫還原劑的水溶液到所述水吸收樹脂上的第四步驟，以及使水吸收樹脂與所述水溶液的混合物在不低于40°C但不高于120°c的氣流下接受熱處理的第五步驟。14.權(quán)利要求13的生產(chǎn)水吸收劑的方法，其中在所述第三步驟中獲得的水吸收樹脂對生理鹽水溶液的無載荷下吸收容量(CRC)不小于30g/g，且對生理鹽水溶液的4.8kPa高載荷下吸收容量(AAP4.8kPa)不小于20g/g。15.權(quán)利要求13的生產(chǎn)水吸收劑的方法，其中在所述第三步驟中獲得的水吸收樹脂對生理鹽水溶液的總吸收容量(TAC)不小于65g/g,其中TAC按下式(3)計(jì)算TAC(g/g)=CRC+SAAP(3)其中，CRC代表無載荷下吸收容量(g/g)，SAAP(單層AAP)代表1.9kPa載荷下單層吸收容量(g/g)。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種殘余單體含量低、各種粒度分布范圍之間殘余單體含量波動(dòng)小，并且具有可心的吸收性能而且衛(wèi)生的水吸收劑；其生產(chǎn)方法，以及吸收制品。本發(fā)明水吸收劑的殘余單體含量波動(dòng)不高于500ppm，且殘余單體指數(shù)不大于0.30。該生產(chǎn)方法包括包括制取水凝膠聚合物的第一步驟，包括令包括不飽和羧酸和/或其鹽的單體水溶液在交聯(lián)劑存在下進(jìn)行聚合；制取粉末形式并包括粒度介于300～850μm的顆粒和粒度小于300μm的顆粒作為主要組分的水吸收樹脂前體的第二步驟，包括干燥所述水凝膠聚合物，隨后粉碎和分級以調(diào)節(jié)粒度分布，制取水吸收樹脂的第三步驟，包括加熱所述水吸收樹脂前體與表面交聯(lián)劑的混合物，該交聯(lián)劑能在所述水吸收樹脂前體表面形成酯鍵，通過噴霧加入包括含硫還原劑的水溶液到所述水吸收樹脂上的第四步驟，以及令水吸收樹脂與所述水溶液的混合物在不低于40℃但不高于120℃的氣流下接受熱處理的第五步驟。文檔編號C08J3/12GK101120038SQ20068000498公開日2008年2月6日申請日期2006年2月10日優(yōu)先權(quán)日2005年2月15日發(fā)明者和田克之,木村一樹,石崎邦彥,藤野真一申請人:株式會社日本觸媒