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一種快速流動的耐高溫尼龍復合材料的制作方法

文檔序號:3637645閱讀:303來源:國知局

專利名稱::一種快速流動的耐高溫尼龍復合材料的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及一種高分子復合材料及其制備方法,具體地涉及一種快速流動耐高溫尼龍及其制備方法。
背景技術
:隨著電子電器元件向小型、薄壁、精密、耐熱等高性能方面發(fā)展,在工程塑料領域不斷出現(xiàn)如尼龍46、尼龍9T、聚苯硫醚(PPS)、液晶聚合物等耐高溫材料,他們隨著表面安裝技術(SMT)的發(fā)展而迅速得到廣泛的應用。SMT技術對樹脂的耐熱性、精密成型性及尺寸穩(wěn)定性都有很高的要求,而上述材料在用于SMT工藝時,在性能、成型性和價格等方面都有許多不足,如PPS成型時易腐蝕模具;LCP制件結合部強度不足;尼龍46吸水率高;尼龍9T價格高等。作為工程塑料用途的一般尼龍品種最大的缺點是吸水性大,影響尺寸穩(wěn)定性和電性能,通常的方法一般是通過加入無機纖維如玻璃纖維、碳纖維等來加以改善,以滿足在較高溫和較高濕情況下的使用要求,但仍然無法滿足高溫條件下的需求。而半芳香族尼龍有一般脂肪族尼龍難以比較的性質(zhì),如尺寸穩(wěn)定性好、耐熱、高強度和硬度、低吸濕性、優(yōu)良的耐化學性。但是這種半芳香尼龍自身的流動性不能滿足SMT技術中薄壁特別是薄壁長流程制品的需要,特別是電子電器元件用工程塑料多需要進行增強或者阻燃改性,在加入阻燃劑、玻璃纖維或者碳纖維等的時候其流動性更是大幅下降。傳統(tǒng)的潤滑劑如酰胺類低聚物、長鏈脂肪酸皂、酰胺蠟或硬脂酸鹽等的加入使材料機械性能和耐熱性下降。而采用分子量低、流動性好的半芳香尼龍作為基礎樹脂會降低材料的強度和剛性。因此如何提高其流動性且不損失其它性能成為至關重要的問題。因此,本領域迫切需要一種具備高流動性且不損失其它性能的耐高溫尼龍制品及其制備方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于獲得一種用于制備具備高流動性且不損失其它性能的耐高溫尼龍復合材料的組合物。本發(fā)明另一個目的在于獲得具備高流動性且不損失其它性能的耐高溫尼龍復合材料制品。本發(fā)明再一目的在于獲得一種制備具備高流動性且不損失其它性能的耐高溫尼龍復合材料的制備方法。本發(fā)明還有一個目的在于獲得一種本發(fā)明的耐高溫尼龍復合材料的用途。本發(fā)明另有一個目的在于獲得一種流動改進劑的用途。本發(fā)明一方面提供一種用于制備快速流動耐高溫尼龍復合材料的組合物,其包括以下組分耐高溫尼龍樹脂2084.9重量份,流動改性劑O.110重量份,其中所述耐高溫尼龍樹脂選自熔點為29033(TC之間的半芳香尼龍,且所述半芳香族尼龍由對苯二甲酸或間苯二甲酸與412個碳原子的二元胺及624個碳原子的脂肪族尼龍共聚而得到;所述的流動改性劑選自硅酮類化合物、褐煤酸衍生物、或高分子蠟類潤滑劑。優(yōu)選地是,所述的412個碳原子的二元胺選自丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳胺和十二碳胺,其中優(yōu)選己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺或其組合。優(yōu)選地是,所述624個碳原子的脂肪族尼龍選自尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍ll、尼龍12、尼龍IOIO、尼龍1111和尼龍1212等,其中優(yōu)選尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍IOIO、尼龍1212或其組合。優(yōu)選地是,在所述耐高溫尼龍樹脂中,由對苯二甲酸或間苯二甲酸與412個碳原子的二元胺形成的共聚物與624個碳原子的脂肪族尼龍的共聚比在原料階段按重量計為20/8080/20,優(yōu)選30/7070/30,更優(yōu)選處于35/6560/40范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中,所述半芳香族尼龍選自尼龍6T/66、尼龍6T/6,尼龍6T/1010、尼龍6T/1212,尼龍6T/612、尼龍6T/610、尼龍61/66、尼龍61/6、尼龍6IA010、尼龍61/1212、尼龍61/612、尼龍9T或其組合。優(yōu)選地,選自尼龍6T/66和尼龍6T/6。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中所述硅酮類化合物選自超高分子量聚硅氧烷及其復合物;所述褐煤酸衍生物選自褐煤酸酯、褐煤酸蠟、褐煤酯蠟、褐煤酸蠟多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蠟的烯化氧加合物;和/或所述高分子蠟類潤滑劑選自聚乙烯蠟系列、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、髙分子蠟或其組合。優(yōu)選地是,所述硅酮類化合物包括美國SuperLube多功能硅酮潤滑脂、DOWCORN公司生產(chǎn)的硅酮母粒和Oilstore-VacuumH9硅酮潤滑劑等。更優(yōu)選地是,所述硅酮類流動改進劑選自DOWCORN公司生產(chǎn)的硅酮母粒MB系列。優(yōu)選地是,褐煤酸衍生物類流動改性劑選自BRUGGEMA麗公司生產(chǎn)的共聚物和褐煤酸衍生物的混合物系列;優(yōu)選地是,所述蠟類潤滑劑選自CLARIANT公司生產(chǎn)的氧化聚乙烯蠟LicowaxPED系歹iJ。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中,還包括以下組分中的一種或多種填充物或增強物1040重量份,優(yōu)選2035重量份、和/或阻燃劑520重量份,優(yōu)選818重量份、和/或抗氧劑0.00110重量份,優(yōu)選O.015重量份、和/或成核劑O.00110重量份,優(yōu)選O.015重量份。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中,所述填充物選自滑石粉、云母、玻璃微珠、石墨、二硫化鉬、二氧化硅、粘土或其組合;所述增強物選自玻璃纖維、碳纖維、紡綸纖維或其組合;所述阻燃劑選自溴系阻燃劑、次膦酸類阻燃劑或耐高溫紅磷阻燃母粒;所述抗氧劑選自銅鹽和含鹵素的化合物、亞磷酸酯化合物、受阻酚類化合物、受阻胺類化合物中的一種或幾種。優(yōu)選地是,所述銅鹽選自醋酸銅、碘化銅或其組合,含鹵素的化合物選自碘化鉀、氯化鉀、磷酸鉀、氯化鈉、磷酸鈉、次磷酸鈉或其組合;亞磷酸酯化合物選自抗氧劑168、抗氧劑626、抗氧劑439、抗氧劑H10或其組合;受阻酚類化合物選自抗氧劑1098、抗氧劑IOIO、抗氧劑2246、抗氧劑1076或其組合;受阻胺類化合物選自N,N'-六亞甲基-雙-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、抗氧劑DNP、抗氧劑4010或其組合。優(yōu)選地是,所述成核劑選自酰胺類有機物、長碳鏈羧酸鹽,所述鹽選自鈣鹽、鈉鹽或其組合。本發(fā)明再一方面提供一種本發(fā)明的組合物制得的快速流動耐高溫尼龍復合材在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中,所述耐高溫尼龍復合材料的熔融流動速率在2035g/10min之間,所述熔融流動速率為在325。C,2.16kg的壓力下,IO分鐘內(nèi)流經(jīng)直徑為2.09mm的毛細管的重量克數(shù);并且它的機械性能和熱性能參數(shù)相對于未添加流動改性劑的耐高溫尼龍的下降幅度不大于15%;所述機械性能包括按ISO527-1,2-1993標準測得的拉伸強度,按ISO178-2003標準測得的彎曲強度和彎曲模量,所述熱性能為ISO75-1,2-2001標準測得的熱變形溫度。優(yōu)選地是,當所述尼龍為尼龍6T/6時,其熔融流動速率在2932g/10min之間,且ISO75-1,2-2001標準測得的熱變形溫度在265275"之間,ISO527-1,2-1993標準測得的拉伸強度在150170MPa之間;當所述尼龍為尼龍6T/66時,其熔融流動速率在2030g/10min之間,且ISO75-1,2-2001標準測得的熱變形溫度在280290"C之間,ISO527-1,2-1993標準測得的拉伸強度在150170MPa之間。本發(fā)明還有一個方面提供一種快速流動耐高溫尼龍復合材料的制備方法,其包括如下步驟(a)用偶聯(lián)劑處理O.110重量份的流動改性劑,得到偶聯(lián)產(chǎn)物;(b)步驟(a)得到的偶聯(lián)產(chǎn)物與2084.9重量份耐高溫尼龍樹脂混和,所得混合物造粒得到所述快速流動耐高溫尼龍。本發(fā)明再有一個方面提供一種快速流動耐高溫尼龍復合材料的制備方法,其包括如下步驟(A)用偶聯(lián)劑處理O.110重量份的流動改性劑、520重量份阻燃劑、0.00110重量份抗氧劑、0.00110重量份成核劑及其它適用的助劑的混合物,得到偶聯(lián)產(chǎn)物;(B)步驟(A)得到的偶聯(lián)產(chǎn)物與2084.9重量份耐高溫尼龍樹脂混和,所得混合物擠出造粒,在擠出過程中加入1040重量份填充物或增強物,得到所述快速流動耐高溫尼龍。優(yōu)選地是,步驟(B)采用雙螺桿擠出機擠出造粒。本發(fā)明還有一個方面提供一種本發(fā)明的快速流動耐高溫尼龍復合材料的用途,其用于制作薄壁制品,特別是薄壁長流程制品。本發(fā)明又有一個方面提供一種流動改進劑的用途,其可以提高耐高溫尼龍的流動性同時不影響其熱性能和機械性能,所述流動改進劑選自DOWCORN公司生產(chǎn)的硅酮類潤滑劑MB系列、BRUGGEMA麗公司生產(chǎn)的共聚物和褐煤酸衍生物的混合物系列及CLARIANT公司生產(chǎn)的氧化聚乙烯蠟LicowaxPED系列。具體實施例方式本發(fā)明是在對耐高溫尼龍進行增強或者阻燃改性的過程中加入了耐高溫的流動改性劑,從而制備了快速流動的耐高溫尼龍復合材料,制備得到的尼龍復合材料耐高溫且不影響尼龍自身性能。組合物本發(fā)明的用于制備快速流動的耐高溫尼龍的組合物,它包括以下組分耐高溫尼龍樹脂2084.9重量份,流動改性劑O.110重量份,其中所述耐高溫尼龍樹脂選自熔點為29033(TC之間的半芳香尼龍,且所述半芳香尼龍由對苯二甲酸或間苯二甲酸與412個碳原子的二元酸及624個碳原子的脂肪族尼龍共聚而得到。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中,它主要由耐高溫尼龍樹脂、填充或增強物和流動改性劑組成,各成分含量按照以下重量比混合,每100份復合材料中耐高溫尼龍樹脂2084.9份,流動改性劑O.110份,填充物或增強物1040份,阻燃劑520份,抗氧劑及成核劑等0.00110份。尼龍樹脂本發(fā)明所用尼龍樹脂的熔點在29033(TC之間,是由對苯二甲酸或間苯二甲酸與412個碳原子的二元胺及624個碳原子的脂肪族尼龍共聚而成。優(yōu)選地是,所述的412個碳原子的二元胺選自丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳胺和十二碳胺,其中優(yōu)選己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺或其組合。優(yōu)選地是,所述624個碳原子的脂肪族尼龍選自尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍ll、尼龍12、尼龍IOIO、尼龍1111和尼龍1212等,其中優(yōu)選尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍IOIO、尼龍1212或其組合。具體地如尼龍6T/66、尼龍6T/6,尼龍6T/1010、尼龍6T/1212,尼龍6T/612尼龍6T/610、尼龍61/66、尼龍61/6、尼龍61/1010、尼龍61/1212、尼龍61/612和尼龍9T等,其中優(yōu)選尼龍6T/66和尼龍6T/6。優(yōu)選地是,尼龍樹脂中尼龍6T或者尼龍6I與尼龍6或尼龍66等的共聚比在原料階段按重量計為20/8080/20,優(yōu)選30/7070/30,更優(yōu)選處于35/6560/40范圍內(nèi)。根據(jù)組成成分的不同,最好選擇能使聚合物熔點處于29033(TC范圍內(nèi)的共聚比。本發(fā)明的尼龍樹脂的分子量或分子量分布沒有特別限制,只要能使聚合物熔點處于29033(TC范圍內(nèi)即可。具體地例如是分子量為2500040000。流動改性劑本發(fā)明所用流動改性劑包括硅酮類化合物、褐煤酸衍生物、蠟類潤滑劑。硅酮類化合物即超高分子量聚硅氧烷及其復合物,包括美國S叩erLube多功能硅酮潤滑脂、DOWCORN公司生產(chǎn)的硅酮母粒和Oilstore-VacuumH9硅酮潤滑劑等;所述褐煤酸即二十八酸,其衍生物包括褐煤酸酯、褐煤酸蠟、褐煤酯蠟、褐煤酸蠟多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蠟的烯化氧加合物等。蠟類潤滑劑優(yōu)選高分子蠟類潤滑劑,其包括聚乙烯蠟系列、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟和高分子蠟等。優(yōu)選地是,所述硅酮類流動改進劑選自DOWCORN公司生產(chǎn)的硅酮母粒MB系列;褐煤酸衍生物類流動改性劑選自BRUGGEMANN公司生產(chǎn)的共聚物和褐煤酸衍生物的混合物系列;蠟類潤滑劑選自CLARIANT公司生產(chǎn)的氧化聚乙烯蠟LicowaxPED系列。流動改性劑的用量為O.110重量份,最佳用量為0.25重量份(此時耐高溫尼龍樹脂的用量為2084.9份)。填充或增強物本發(fā)明所用填充或增強物沒有特別限制,只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可,例如具體地填充物為滑石粉、云母、玻璃微珠、石墨、二硫化鉬、二氧化硅和粘土等,增強物為玻璃纖維、碳纖維、紡綸纖維等,其中玻璃纖維優(yōu)先選用PPG公司生產(chǎn)的PPG4588和PPG3540等尼龍專用玻璃纖維。本發(fā)明所用的填充或增強物的用量沒有具體限制,只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可,具體地例如是1040重量份,優(yōu)選2035重量份。(此時耐高溫尼龍樹脂的用量為2084.9份)。阻燃劑本發(fā)明所用阻燃劑沒有特別限制,只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。具體地例如為溴系阻燃劑、次膦酸類阻燃劑或者耐高溫紅磷阻燃母粒等。溴系阻燃劑主要包括GREATLAKE公司生產(chǎn)的聚溴化苯乙烯系列,如FiremasterPBS-64HW、FiremasterPDBS-80和FiremasterCP44HF等;ALBEMARLE公司生產(chǎn)的溴化聚苯乙烯系列,如Saytexhp-7010和Saytexhp-3010等。次膦酸類阻燃劑包括CLARIANT公司生產(chǎn)的0P1312和0P1230等。紅磷阻燃母粒包括各公司生產(chǎn)的耐高溫紅磷阻燃母粒。阻燃劑的用量通常為520重量份,優(yōu)選地為818重量份(此時耐高溫尼龍樹脂的用量為2084.9份)。另外選用阻燃劑時,有時還有加入輔助阻燃劑,所用輔助阻燃劑包括三氧化二銻、五氧化二銻、硼酸鋅、氧化鋅、氧化鐵和銻酸鈉等,其用量為的O.lIO份。這些輔助阻燃劑有助于減少材料和金屬設備之間的摩擦。輔助阻燃劑的用量沒有特別限制,通常為O.110重量份,優(yōu)選地為28重量份(此時耐高溫尼龍樹脂的用量為2084.9份)??寡鮿┍景l(fā)明所用抗氧劑為銅鹽和含鹵素的化合物、亞磷酸酯化合物、受阻酚類化合物和受阻胺類化合物中的一種或幾種。銅鹽一般為醋酸銅、碘化銅,含卣素化合物一般為碘化鉀、氯化鉀、磷酸鉀、氯化鈉、磷酸鈉和次磷酸鈉等中的一種;亞磷酸酯為抗氧劑168、抗氧劑626、抗氧劑439和抗氧劑H10中的一種;受阻酚類化合物為抗氧劑1098、抗氧劑IOIO、抗氧劑2246、抗氧劑1076等中的一種;受阻胺類化合物為N,N'-六亞甲基-雙-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、抗氧劑DNP、和抗氧劑4010等中的一種。本發(fā)明的抗氧劑的用量沒有特別限制,只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可,具體地例如是0.00110重量份,優(yōu)選0.015重量份。(此時耐高溫尼龍樹脂的用量為2084.9份)。成核劑本發(fā)明所用成核劑為酰胺類有機物、長碳鏈羧酸鈣鹽或者長碳鏈羧酸鈉鹽等中的一種。所述酰胺類有機物包括尼龍22、尼龍46和尼龍9T等的低分子量聚合物或者其二聚體、三聚體等。長碳鏈羧酸指含有2040個碳原子的羧酸,其中優(yōu)選成核劑為含2538個碳原子的羧酸鈣鹽或其鈉鹽。本發(fā)明的成核劑的用量沒有特別限制,只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可,例如具體地是成核劑0.00110重量份,優(yōu)選0.015重量份。(此時耐高溫尼龍樹脂的用量為2084.9份)。其它適用的助劑本發(fā)明還可以含有其它適用的助劑。其種類和用量沒有特別限制,只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。具體地例如著色劑、熒光劑和抗菌劑等。其它適用的助劑的用量沒有特別限制,只要不對本發(fā)明的目的產(chǎn)生限制即可,具體地例如O.15重量份。制備方法制備上述快速流動尼龍復合材料的一種方法是將上述流動改性劑、阻燃劑、抗氧劑和成核劑及其它助劑等混和,并用偶聯(lián)劑處理,然后與耐高溫尼龍混和,通過雙螺桿擠出機擠出造粒,在擠出過程中加入填充物或增強物,即得到快速流動尼龍復合材料。偶聯(lián)劑可以選用硅垸類偶聯(lián)劑、鈦酸脂類偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鋁鈦復合偶聯(lián)劑和硼酸酯偶聯(lián)劑等,優(yōu)先選擇硅烷類偶聯(lián)劑,這類偶聯(lián)劑與尼龍的結合較好,且可耐高溫。本發(fā)明的偶聯(lián)劑的用量沒有特別限制,只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可,具體地例如是0.25重量份,優(yōu)選O.52重量份(此時耐高溫尼龍樹脂的用量為2084.9份)。與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明的優(yōu)點在于1、本發(fā)明提供的快速流動的耐高溫尼龍復合材料不但具有良好的機械性能,優(yōu)異的耐熱性、精密成型性和尺寸穩(wěn)定性,還具有較好的流動性。2、本發(fā)明提供的快速流動的耐高溫尼龍復合材料的制備方法,工藝簡單,易實施,容易實現(xiàn)工業(yè)化。3、本發(fā)明所用的尼龍樹脂不但能滿足表面安裝技術(SMT)的要求,而且還具有較好的流動性,適合薄壁制品的加工制造,且價格較低。以下結合具體實施例,進一步闡明本發(fā)明。應理解,這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法,通常按照常規(guī)條件,例如是《貝爾斯坦有機化學手冊》(化學工業(yè)出版社,1996年)中的條件,或按照制造廠商所建議的條件。比例和百分比基于重量,除非特別說明。實施例110在實施例中,按照下述的方法對本發(fā)明所提供的快速流動的耐高溫尼龍復合材料的流變性能、力學性能及耐熱性能等進行檢測。流變性能在上海思而達科學儀器有限公司生產(chǎn)的RL-11B型熔融速率流動儀上,測定復合材料在325。C,2.16kg的壓力下,IO分鐘內(nèi)流經(jīng)一定直徑(本發(fā)明中所用直徑為2.09mm)的毛細管的重量。將該重量克數(shù)稱為熔融流動速率(MFR)。力學性能拉伸試驗用標準ISO527-1,2-1993,彎曲實驗按ISO178-2003在深圳新三思生產(chǎn)的電子式萬能實驗機進行測試。耐熱性能熱變形溫度按照ISO75-1,2-2001標準在XWB—300G熱變形儀上測試。在以下實施例中,使用的聚酰胺樹脂及助劑為以下幾種PA6T/6這是一種其中二羧酸單元全都是對苯二甲酸單元,二胺單元為己二胺單元,與己內(nèi)酰胺共聚成的樹脂,熔點為305'C。PA6T/66這是一種其中二羧酸單元全都是對苯二甲酸單元,二胺單元為己二胺單元,與尼龍66鹽共聚成的樹脂,熔點為308。C。流動改性劑分別采用DOWC0RN公司生產(chǎn)的硅酮類潤滑劑MB50—011、BRUGGEMA麗公司生產(chǎn)的共聚物和褐煤酸衍生物的優(yōu)化混合物P12、CLARIANT公司生產(chǎn)的LicowaxPED521和PA66(中國神馬集團生產(chǎn)的EPR27)四種。聚溴化苯乙烯美國GREATLAKE公司生產(chǎn),牌號為PBS-64HW,含溴量為64%。輔助抗氧劑選用三氧化二銻、硼酸鋅作為輔助阻燃劑。玻璃纖維采用PPG公司的尼龍專用玻璃纖維4588,屬E玻璃,其直徑為17iim??寡鮿┘俺珊藙┻x用主抗氧劑為受阻酚類化合物抗氧劑1098,輔抗氧劑為亞磷酸酯抗氧劑168,成核劑為BRUGGEMANN公司生產(chǎn)的高熔點聚酰胺的低聚物類成核劑P22。將上述尼龍6T/6與尼龍6T/66分別與流動改性劑、阻燃劑、抗氧劑和成核劑等進行混合,通過雙螺桿擠出機擠出造粒,在擠出過程中加入占復合材料重量35%的玻璃纖維。為了比較不同流動改性劑的效果,本實施例中均采用同一種阻燃劑、抗氧劑和成核劑。實施例110(其中1和6為對比例)的測試結果如表l所示。從表1可以看出,本發(fā)明提供的快速流動的耐高溫尼龍復合材料隨基體的不同性能有所差異,以PA6T/66為基體的復合材料機械性能比PA6T/6稍差,但其耐熱性稍好。在同一種基體中,四種流動改性劑對復合材料的流動性能均有改善,改善幅度遵循以下規(guī)律PA66〉PED521〉MB-50〉P12。流動改性劑PA66雖然使復合材料的流動性有很大提高,但使機械性能和熱性能降低較多;PED521對機械性能稍有影響,對熱性能無影響,對流動性有較大改善;MB-50對機械性能和熱性能幾乎沒有影響,流動性改善也較大;P12也使復合材料機械性能降低,降低的幅度在PED521和PA66之間,熱性能也稍有降低,且流動性增加比其它三者小。由此可見,MB-50和PED521是較理想的耐高溫尼龍的流動改性劑。實施例2、3及實施例7、8是較理想的快速流動的耐高溫尼龍復合材料。表l各實施例的組分及測試結果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在本發(fā)明提及的所有文獻都在本申請中引用作為參考,就如同每一篇文獻被單獨引用作為參考那樣。此外應理解,在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后,本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改,這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。權利要求1.一種用于制備快速流動耐高溫尼龍復合材料的組合物,其特征在于,它包括以下組分耐高溫尼龍樹脂20~84.9重量份,流動改性劑0.1~10重量份,其中所述耐高溫尼龍樹脂選自熔點為290~330℃之間的半芳香尼龍,且所述半芳香族尼龍由對苯二甲酸或間苯二甲酸與4~12個碳原子的二元胺及6~24個碳原子的脂肪族尼龍共聚而得到;所述的流動改性劑選自硅酮類化合物、褐煤酸衍生物、或高分子蠟類潤滑劑。2.如權利要求l所述的組合物,其特征在于,所述半芳香族尼龍選自尼龍6T/66、尼龍6T/6,尼龍6T/1010、尼龍6T/1212,尼龍6T/612、尼龍6T/610、尼龍61/66、尼龍61/6、尼龍61/1010、尼龍61/1212、尼龍61/612、尼龍9T或其組合。3.如權利要求l所述的組合物,其特征在于,所述硅酮類化合物選自超高分子量聚硅氧烷及其復合物;所述褐煤酸衍生物選自褐煤酸酯、褐煤酸蠟、褐煤酯蠟、褐煤酸蠟多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蠟的烯化氧加合物;和/或所述高分子蠟類潤滑劑選自聚乙烯蠟系列、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、高分子蠟或其組合。4.如權利要求l所述的組合物,其特征在于,還包括以下組分中的一種或多種填充物或增強物1040重量份,優(yōu)選2035重量份、和/或阻燃劑520重量份,優(yōu)選818重量份、和/或抗氧劑O.00110重量份,優(yōu)選O.015重量份、和/或成核劑O.00110重量份,優(yōu)選O.015重量份。5.如權利要求4所述的組合物,其特征在于,所述填充物選自滑石粉、云母、玻璃微珠、石墨、二硫化鉬、二氧化硅、粘土或其組合;所述增強物選自玻璃纖維、碳纖維、紡綸纖維或其組合;所述阻燃劑選自溴系阻燃劑、次膦酸類阻燃劑或耐高溫紅磷阻燃母粒;所述抗氧劑選自銅鹽和含鹵素的化合物、亞磷酸酯化合物、受阻酚類化合物、受阻胺類化合物中的一種或幾種;優(yōu)選地是,所述銅鹽選自醋酸銅、碘化銅或其組合,含鹵素的化合物選自碘化鉀、氯化鉀、磷酸鉀、氯化鈉、磷酸鈉、次磷酸鈉或其組合;亞磷酸酯化合物選自抗氧劑168、抗氧劑626、抗氧劑439、抗氧劑H10或其組合;受阻酚類化合物選自抗氧劑1098、抗氧劑IOIO、抗氧劑2246、抗氧劑1076或其組合;受阻胺類化合物選自N,N,-六亞甲基-雙-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、抗氧劑DNP、抗氧劑4010或其組合;和/或所述成核劑選自酰胺類有機物、長碳鏈羧酸鹽,所述鹽選自鈣鹽、鈉鹽或其組合。6.—種如權利要求15任意一項所述的組合物制得的快速流動耐高溫尼龍復合材料。7.如權利要求6所述的耐高溫尼龍復合材料,其特征在于,它的熔融流動速率在2035g/10min之間,所述熔融流動速率為在325。C,2.16kg的壓力下,10分鐘內(nèi)流經(jīng)直徑為2.09mm的毛細管的重量克數(shù);并且它的機械性能和熱性能參數(shù)相對于未添加流動改性劑的耐高溫尼龍的下降幅度不大于15%;所述機械性能包括按ISO527-1,2-1993標準測得的拉伸強度,按ISO178-2003標準測得的彎曲強度和彎曲模量,所述熱性能為ISO75-1,2-2001標準測得的熱變形溫度。8.—種快速流動耐高溫尼龍復合材料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟(a)用偶聯(lián)劑處理O.110重量份的流動改性劑,得到偶聯(lián)產(chǎn)物;(b)步驟(a)得到的偶聯(lián)產(chǎn)物與2084.9重量份耐高溫尼龍樹脂混和,所得混合物造粒得到所述快速流動耐高溫尼龍;或是包括如下步驟(A)用偶聯(lián)劑處理O.110重量份的流動改性劑、520重量份阻燃劑、0.00110重量份抗氧劑、0.00110重量份成核劑及其它適用的助劑的混合物,得到偶聯(lián)產(chǎn)物;(B)步驟(A)得到的偶聯(lián)產(chǎn)物與2084.9重量份耐高溫尼龍樹脂混和,所得混合物擠出造粒,在擠出過程中加入1040重量份填充物或增強物,得到所述快速流動耐高溫尼龍。9.一種如權利要求6或7所述的快速流動耐高溫尼龍復合材料的用途,其特征是,用于制作薄壁制品,特別是薄壁長流程制品。10.—種流動改進劑的用途,其特征在于,提高耐高溫尼龍的流動性同時不影響其熱性能和機械性能,所述流動改進劑選自DOWCORN公司生產(chǎn)的硅酮類潤滑劑MB系列、BRUGGEMA麗公司生產(chǎn)的共聚物和褐煤酸衍生物的混合物系列及CLARIANT公司生產(chǎn)的氧化聚乙烯蠟LicowaxPED系列。全文摘要本發(fā)明提供一種用于制備快速流動耐高溫尼龍的復合材料,它包括以下組分耐高溫尼龍樹脂20~84.9重量份,流動改性劑0.1~10重量份,其中所述耐高溫尼龍樹脂選自熔點為290~330℃之間的半芳香尼龍,且所述半芳香尼龍由對苯二甲酸或間苯二甲酸與4~12個碳原子的二元胺及6~24個碳原子的脂肪族尼龍共聚而得到。本發(fā)明的快速流動耐高溫尼龍具有良好的耐熱性和流動性,并具有良好的機械性能、精密成型性和尺寸穩(wěn)定性,主要用于電子電器領域中薄壁制品的生產(chǎn)。文檔編號C08L77/10GK101200591SQ20061014739公開日2008年6月18日申請日期2006年12月15日優(yōu)先權日2006年12月15日發(fā)明者呂勵耘申請人:上海杰事杰新材料股份有限公司
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